Химическая модификация структуры торфяных гуминовых кислот с целью повышения их биологической и сорбционной активности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Яркова, Татьяна Александровна

• Яркова, Татьяна Александровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Яркова, Татьяна Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Гуминовые кислоты различного происхождения: их состав и свойства

1.2. Природа биологической активности гуминовых кислот

1.3. Химическая модификация гуминовых кислот

1.4. Области использования гуминовых препаратов

2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3. МЕТОДИКИ АНАЛИЗА И ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Стандартные методы исследования

3.1.1. Технический анализ торфа

3.1.2. Элементный анализ

3.1.3. ИК-спектроскопия

3.1.4. Электронная спектроскопия

3.1.5. Препаративная тонкослойная хроматография (ТСХ)

3.1.6. Структурно-групповой анализ

3.1.7. Атомно-абсорбционный анализ

3.1.8. Определение сорбционной способности гуминовых препаратов по отношению к ионам тяжелых металлов

3.1.9. Выделение гуминовых кислот

3.1.10. Выделение фульвокислот

3.1.11. Выделение гиматомелановых кислот

3.1.12. Определение молекулярной массы

3.1.13. Функциональный анализ 54 3.1.14.0пределение галогенов в гуминовом препарате

3.1.14.1. Поглощение хлора и брома

3.1.15. Определение биологической активности гуминовых препаратов 56 3.1.15.1 .Определение биологической активности дрожжевым тестом

3.1.15.2. Оценка биологической активности по влиянию на ранний онтогенез огурцов

3.1.16. Определение антибактериальной активности

3.2. Применённые методы химической модификации гуминовых кислот 58 3.2.1. Восстановление гуминовых кислот хлоридом олова (II) в щелочной среде гидроксостаннитом натрия)

3.2.2. Восстановление гуминовых кислот тетрагидроборатом натрия

3.2.3. Карбоксилирование гуминовых кислот

3.2.4. Гидробромирование гуминовых кислот

3.2.5. Хлорметилирование гуминовых кислот в присутствии апротонной кислоты

3.2.6. Хлорметилирование гуминовых кислот в присутствии протонной кислоты

3.2.7. Алкилирование 2,4-пентандиона хлорметилированными гуминовыми препаратами

3.2.8. Ацилирование гуминовых кислот хлорангидридом индолил-3-укусной кислоты 64 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА 66 4.1. Модификация гуминовых кислот хлоридом олова (II) в щелочной среде (гидроксостаннитом натрия) 68 4.1.1. Влияние продолжительности восстановления гуминовых кислот хлоридом олова (II) в щелочной среде на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность ™

4.1.2. Влияние температуры обработки гуминовых кислот хлоридом олова (II) в щелочной среде на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность

4.1.3. Влияние концентрации восстановителя на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность

4.2. Модификация гуминовых кислот тетрагидроборатом натрия

4.2.1. Влияние продолжительности восстановления гуминовых кислот тетрагидроборатом натрия на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность

4.2.2. Влияние концентрации тетрагидробората натрия на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность

4.3. Карбоксилирование гуминовых кислот

4.4. Модификация гуминовых кислот бромоводородной кислотой

4.4.1.Влияние продолжительности обработки гуминовых кислот бромоводородной кислотой на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность

4.4.2. Влияние концентрации бромоводородной кислоты на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность

4.4.3. Влияние температуры обработки гуминовых кислот бромоводородной кислотой на выход гуминовых препаратов, их структурные параметры и биологическую активность ^

4.5. Взаимодействие гуминовых кислот с 1,3-дикарбонильным соединением

4.5.1. Влияние продолжительности процесса хлорметилирования гуминовых кислот в присутствии апротонной кислоты (ZnCb) на структурные параметры гуминовых препаратов

4.5.2. Влияние продолжительности процесса хлорметилирования гуминовых кислот в присутствии протонной кислоты (НС1) на структурные параметры гуминовых препаратов ^

4.5.3. Результаты взаимодействия продуктов хлорметилирования гуминовых кислот в присутствии апротонной кислоты с 1,3-дикарбонильным соединением

4.5.4. Результаты взаимодействия продуктов хлорметилирования гуминовых кислот в присутствии протонной кислоты с 1,3-дикарбонильным соединением

4.5.5. Ионообменные свойства исходных гуминовых кислот и продуктов их химической модификации

4.6. Влияние условий ацилирования гуминовых кислот хлорангидридом индолил-3-укусной кислоты на выход гуминовых препаратов, их элементный состав и биологическую активность

4.7. Антибактериальная активность гуминовых препаратов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая модификация структуры торфяных гуминовых кислот с целью повышения их биологической и сорбционной активности»

Гуминовые кислоты (ГК) - важнейшая составная часть органической массы каустобиоли-тов, представляющие собой смесь высокомолекулярных веществ сложного строения, замещенных различными функциональными группами, каждая из которых выполняет строго определенную роль. ГК являются эффективными комплексообразователями, стимуляторами роста растений и животиых, источником широкого набора биологически активных веществ. Основной показатель плодородия почвы - содержание гумуса, важнейшей составной части ее органического вещества. Гуминовые вещества, имея уникальный химический состав, являются мощными катализаторами биохимических процессов, протекающих в почве, ее физиологической активности, способствуют росту, численности споровых бактерий, плесневых грибов, актиномицетов, целлюлозных бактерий, повышают адсорбционную способность почвы по отношению к тяжелым металлам, радионуклидам, пестицидам, температуру и увлажненность почв. Весьма перспективным для производства гуминовых удобрений, а также гуминовых препаратов (ГП) с широким спектром физико-химических и биологических свойств является привлечение торфов, запасы которых в РФ составляют 40% от мировых (150 млн.га или 190 млрд. т.).

Торфяные гуминовые удобрения и препараты на их основе ускоряют рост растений, сокращают период их развития, повышают урожайность, активизируют процессы синтеза белковых и фосфоросодержащих соединений, углеводов, дыхания и размножения клеток, накопления биомассы за счет интенсивного использования питательных элементов; положительно влияют на состояние животных, увеличивая их привесы и плодовитость, оказывают значительный эффект на размножение и рост белковых дрожжей. Многосторонняя физиологическая активность препаратов на основе органического вещества торфа позволяет успешно использовать их в самых различных областях: сельское хозяйство, животноводство, рыбоводство, птицеводство, медицина, техника. Основу органического вещества торфа составляют ГК (до 80 мае. %), в которых сконцентрирован широкий набор индивидуальных соединений. Их природное сочетание и определяет высокую физиологическую активность и сорбционную способность по отношению к различным металлам исходных торфов и препаратов на основе торфа.

На сегодняшний день отсутствуют общепризнанные теории, объясняющие механизм действия ГК, что обусловлено ограниченностью сведений об их химическом составе. Остается невыясненным, какие фрагменты в структуре ГК, кроме активных кислых групп, оказывают влияние на их биологическую активность. Обострение экологической обстановки, необходимость производства чистой сельскохозяйственной продукции ставят задачу поиска природных биологически активных соединений и сорбентов. В связи с этим становится необходимым создание среднестатистической структурной модели ГК торфа, отражающей основные особенности их химического строения с привлечением современных физико-химических методов анализа. На первый план выходит проблема изучения химического состава ГК, повышения их биологической и сорбциоиной активности методами химической модификации, непосредственного тестирования каждого полученного препарата, установление взаимосвязи функционального состава с их свойствами. В связи с этим разработка новых способов целенаправленной модификации торфяных ГК и изучение зависимости их свойств от химического состава для создания научных основ современных процессов получения ГП и повышения эффективности их действия, представляет не только практическое, но и теоретическое значение.

Актуальность исследования. Торф - уникальное природное образование, его свойства привлекают внимание исследователей разных стран. В России сосредоточено 40% мировых запасов торфа, поэтому весьма актуальным является вопрос о его эффективном комплексном использовании. По запасам торфа в Центральной России лидирует Тверская область, где в последнее время наблюдается экономический подъем торфодобывающей отрасли, что позволит обеспечить гуми-новыми материалами близлежащие регионы.

Как известно, ГК, являющиеся по своей природе полифункциональными высокомолекулярными органическими соединениями, обладающие биологической активностью и сорбционной способностью, используются в сельском хозяйстве, ветеринарии, фармакологии, экологии. Однако, несмотря на широкое их применение, ещё недостаточно изучены структура и химический состав ГК, не установлены количественные зависимости между такими свойствами ГК как биологическая активность, сорбционная способность и их структурой. Известно, что биологическая активность ГК зависит от содержания карбоксильных групп, фенольных гидроксилов. Введение в структуру ГК отсутствующих в них галогенов (бром и йод), важных для живых организмов, позволило бы расширить сферы их применения, а повышение биологической активности привело к сокращению расхода гуминовых препаратов (ГП). Исследования в этом направлении проводятся, однако, иногда условия превращений слишком жесткие, что приводит к расщеплению структуры исходных ГК.

В связи с этим представляется актуальным проведение исследований по химической модификации ГК торфяного происхождения в относительно мягких условиях с использованием реагентов, улучшающих их разносторонние свойства и расширяющих спектр применения ГК, установление связи между их химическим строением и свойствами.

Исследования являлись составной частью НИР, проводимой в НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева с 1997 г. в соответствии с Государственной научно-технической программой «Наукоемкие химические технологии» и научным направлением кафедры химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза НИ РХТУ «Поиск новых синтетических и природных биологически активных соединений».

Цель работы Определение принципиальной возможности получения модифицированных ГП на основе торфяных ГК путем их химической модификации с сохранением основной структуры с целью повышения их биологической и сорбционной активности и расширения областей применения; выявление характера общих закономерностей связи молекулярной структуры ГК с их биологической и сорбционной активностью на примере торфяных ГК.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

- Выбор методов химической модификации ГК.

- Разработка методов синтеза, выбор условий получения ГП и их анализ для выявления изменений в структуре ГК.

- Установление основных закономерностей протекания процессов синтеза ГП.

- Предположение структурной модели торфяных ГК, учитывающей основные особенности их химического строения.

- Проведение биологического тестирования ГП.

- Оценка сорбционной способности ГП.

Научная новизна:

- Предложена иллюстративная модель структурной единицы ГК торфа, полученная на основе экспериментальных данных о составе и строении.

- Разработаны новые и использованы традиционные методы направленной химической модификации, позволяющие для усиления заданных свойств изменять функциональный состав исходных ГК при практически постоянной молекулярной массе, избегая деструкции. Применен комплекс методов, включающий восстановление хлоридом олова (II) в щелочной среде, тетрагидро-боратом натрия; карбоксилирование; гидробромирование; ацилирование хлорангидридом индо-лил-3-уксусной кислоты, дающий возможность увеличить количество фенольных и карбоксильных групп и ввести в структуру ГК фрагменты, повышающие их ростостимулирующее действие (атомы брома и индольные циклы) для увеличения биологической активности.

- Впервые проведена модификация ГК 1,3-дикарбонильным соединением с предварительным хлорметилированием для увеличения их сорбционных свойств.

Практическая значимость работы:

- Разработанные методики направленной химической модификации ГК позволяют сформулировать основные принципы получения высокоэффективных ГП улучшенного качества. Экспериментально подтверждена ответственность отдельных функциональных групп, присутствующих в составе ГК за их биологическую активность и сорбционную способность.

- Показано усиление ростостимулирующей активности ГП в отношении микроорганизмов дрожжей, семян растений по сравнению с ГК.

- Установлено, что синтезированные ГП обладают антибактериальной активностью в отношении ряда микроорганизмов (Е. coli, St. aureus, С. Diphtheria, грибов Candida, S. Enteritidis). Это позволяет рекомендовать их для использования в качестве питательных сред и селективных добавок в них для выращивания отдельных видов бактерий, а также в перспективе для лечения стафилококковых инфекций и стафилококкового бактерионосительства у людей.

- Показано, что ГП с повышенной сорбционной способностью могут быть применены в качестве сорбентов тяжелых металлов для очистки промышленных стоков химических производств.

- Разработан комплекс методов химической модификации торфяных ГК для исследования структуры и свойств твердых горючих ископаемых.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на научно-технических конференциях молодых ученых и аспирантов, конференциях профессорско-преподавательского состава НИ РХТУ им Д.И. Менделеева (г.Новомосковск, 2002-2005); конференциях «Успехи в химии и химической технологии» (г.Москва, 2003, 2005); Международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (г.Санкт-Петербург, 2005).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 научные статьи и тезисы 6 докладов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Яркова, Татьяна Александровна

119 ВЫВОДЫ

1. Предложена структурная модель гуминовых кислот, выделенных из торфа Тверской области, составленная на основании данных элементного, ИК-спектрального, количественного функционального и криоскопического анализов, отражающая основные особенности их химического строения. Получена пространственная конформация модели торфяных гуминовых кислот путем минимизации её полной энергии варьированием валентных углов и межатомных расстояний методом молекулярной механики.

2. На основании предложенной структурной модели разработаны новые и усовершенствованы традиционные методы химической модификации торфяных гуминовых кислот, позволяющие без значительного изменения молекулярной массы вводить в их структуру фрагменты, отвечающие за биологическую и сорбционную активность. Впервые проведено ацилирование гуминовых кислот хлорангидридом индолил-3-уксусной кислоты для введения индолсодержащего фрагмента; обработка бромоводородной кислотой для повышения содержания фенольных групп с одновременным введением брома в структуру гуминовых препаратов; алкилирование предварительно хлор-метилированными гуминовыми кислотами 2,4-пентандиона для внедрения Р-дикарбонильного фрагмента. Осуществлено совмещение традиционных процессов восстановления и карбоксилиро-вания гуминовых кислот в одной стадии синтеза гуминовых препаратов.

3. Предложены условия проведения процессов химической модификации торфяных гуминовых кислот: восстановление и карбоксилирование - температура 20-25° С, время 1-2 ч, массовое соотношение гуминовых кислот к реагенту 2-3, атмосфера - оксид углерода (IV); гидробромиро-вание - 20° С, 0,5-1 ч, массовое соотношение гуминовых кислот к концентрированной бромоводородной кислоте 1/3,5, атмосфера - аргон; ацилирование хлорангидридом индолил-3-уксусной кислоты - 35° С, 6 ч, при трёхкратном избытке гуминовых кислот в присутствии триэтиламина; хлорметилирование - 20° С, 7 ч, массовое соотношение гуминовых кислот к параформу - 7, катализатор -1пС\2.

4. Показана возможность получения эффективных гуминовых препаратов, обладающих высокой биологической активностью с помощью химической модификации. Биологическая активность модифицированных препаратов по отношению к микроорганизмам дрожжей возросла на 11-27 % при увеличении содержания фенольных и карбоксильных групп в 1,5 раза и при введении 2,6 мае. % брома в их структуру - на 39 %.

5. Выявлено возрастание ростостимулирующего влияния модифицированных гуминовых препаратов на 10-42 % по сравнению с исходными гуминовыми кислотами на ранний онтогенез огурцов, а также их влияние на рост и развитие растений при подкорневом поливе. Это позволяет рекомендовать модифицированные гуминовые препараты для использования в агрономии в качестве эффективных стимуляторов роста растений.

6.Впервые установлено значительное увеличение антибактериальной активности гуминового препарата, модифицированного ацилированием хлорангидридом индолил-3-уксусной кислоты на бактериях Е. coli и S. Enteritidis на 30-43 %, а на бактериях St. aureus и Candida - на 100 %. Модифицированные гуминовые препараты можно использовать в качестве селективных добавок в питательные среды для подавления кокковой флоры и, в перспективе, для санации стафилококкового бактерионосительства у людей и лечения стафилококковых инфекций.

7.Впервые показано, что введение в структуру гуминовых кислот ß-дикарбонильного фрагмента увеличивает сорбционную способность модифицированных гуминовых препаратов по отношению к тяжелым металлам (Pb, Си, Cd, Zn) на 12-78 %. Препараты апробированы при очистке сточных вод промышленного химического предприятия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Яркова, Татьяна Александровна, 2007 год

1. Аронов С.Г., Нестеренко J1.J1. Химия твёрдых горючих ископаемых.- Харьков.- 1960.- 371 с.

2. Лиштван И.И., Капуцкий Ф.Н., Якута Ю.Г., Абрамец A.M., Навоша Ю.Ю., Стригуцкий В.П. Спектральные исследования фракций гуминовых кислот. //ХТТ.-2006.-№ 4.- с.3-11.

3. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации.- М.: Изд-во МГУ, 1990.325 с.

4. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ, 1992.- 400 с.

5. Веселовский B.C. Испытание горючих ископаемых,- М.: Госгеолтехиздат, 1951.- 335 с.

6. Кухаренко Т.А. Гуминовые кислоты торфа и особенности их структуры. //Труды института торфа АН БССР.- 1954.-Tl.- С. 55-61.

7. Кухаренко Т.А. Химия и генезис ископаемых углей.- М.: Госгортехиздат.- 1960.- 328 с.

8. Кухаренко Т.А. Гуминовые кислоты и изменение их химической природы в процессе образования ископаемых углей. //Автореферат дис. доктора хим. наук.- Москва.- 1951.- 34 с.

9. Русьянова Н.Д. Углехимия.- М.: Наука.- 2000.- 316 с.

10. Манская С.М., Дроздова Т.В. Геохимия органического вещества.- М.: Наука.- 1964.- 315 с.

11. Манская С.М., Кодина Л.А. Геохимия лигнина.- М.: Наука.- 1975.-230 с.

12. Дударчик В.М., Смычник Т.П., Терентьев A.A. Структура и свойства водорастворимых гуминовых веществ торфа. //ХТТ.-1997.-№ 2.- С. 13-18.

13. Смычник Т.П., Дударчик В.М. Влияние пероксида водорода на деструкцию фракций гуминовых кислот. // Весщ HAH Беларуа, сер. xiM. навук.- 2000.-№ 1.- С.109-112.

14. Смычник Т.П., Дударчик В.М. Влияние пероксида водорода на деструкцию фракций гуминовых кислот. // Весщ HAH Беларуа, сер. xiM. навук.- 2000.-№ 1.- С. 109-112.

15. Шишков В.Ф., Рандин О.И., Кушнарёв Д.Ф., Пройдаков А.Г., Афонина Т.В., Тутурина В.В. Структурные особенности гуминовых кислот сапропелитов и бурых углей. //ХТТ.-1986.-№ 2,-С. 22-26.

16. Мякина И.А., Шишков В.Ф., Лемзяков В.П. Окисление гуминовых и полифункциональных кислот из будаговских сапрпелитов перманганотом калия в щелочной среде. //«Гидразин и явления переноса в двухфазных дисперсионных системах».- Иркутск.- 1980.- С. 150-160.

17. Победоносцев H.H., Победоносцева О.Н., Забрамный Д.Т. Исследование химических свойств гуминовых кислот окислением перманганатом калия в щелочной среде.- Ташкент.- 1972.- Рукопись деп. ВИНИТИ № 4925-72.- 7с.

18. Околелова A.A., Барановская В.А. О возможности применения метода окисления перманганатом калия в щелочной среде при исследовании природы гуминовых кислот. //Агрохимия.-1986.-№6.-С. 111-114.

19. Sinha A., Shukla R.N. Degradation products of humic substances with alkaline potassium permanganate and their identification by paper chromatography. //Technology (India).- 1966.- 3.- № 1.- S. 1721.

20. Davies C., Lawson G.J. Chemical constitution of coal. XIII. The products oxidation of humic acid with parts of KMn04 at 30°C. //Fuel.- 1967.-46.- № 2.- P. 95-108,154-155,157.

21. Davies C., Lawson G.J. Chemical constitution of coal. XIV. The products oxidation of humic acid with three parts of KMn04 at 30°C. //Fuel.- 1967.-46.- № 2.- P. 127-136,155-156,158.

22. Швец T.B., Василевская H.A., Максимов О.Б. Деструктивное окисление метилированных гу-миновых кислот как метод исследования их структуры. //Сборник научных трудов «Новые методы исследования гуминовых кислот».- Владивосток.- 1972.- С. 107-123.

23. Верходанова Н.Н., Мякина И.А., Егорьков А.Н., Шишков В.Ф., Тутурина В.В. Озонирование полифункциональных и гуминовых кислот сапропелитов. //XТТ.-1981.- № 5.- С. 54-60.

24. Мартыненко С.В., Козлова Ю.А., Стекольников К.Е., Гридяева Е.С., Котов В.В. Потенциомет-рическое исследование состава функциональных групп гуминовых кислот. //Сорбционные и хроматографические процессы.- 2001.- 1,- № 6,- С. 1043-1046.

25. Мартыненко С.В., Стекольников К.Е., Котов В.В., Селеменев В.Ф. ИК-спектроскопическое и потенциометрическое исследование состава и строения гуминовых кислот,- //Сорбционные и хроматографические процессы.- 2003,- 3.- № 2.- С. 199-205.

26. Кухаренко Т.А. Окисленные в пластах бурые и каменные угли.- М.: Недра, 1972.- 214с.

27. Rozenbaha I., Odhan G., Jarnberg U., Alsberg Т., Klavins M. Characterization of humic substances by acid catalysed transesterification. //Anal. chem. acta.- 2002.-452, № 1,- S. 105-114.

28. Пуцыкин Ю.Г., Шаповалов A.A., Степанов A.J1. Гуминовые кислоты, как особый вид органо-минеральных полимеров. //Тез. докл. 17 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии.- Казань.- 21-26 сентября 2003.- Т.З.- С.349.

29. Лиштван И.И., Круглицкий H.H., Третинник В.Ю. Физико-химическая механика гуминовых веществ.- Минск: Наука и техника,- 1976.- 264с.

30. Александров И.В., Фирганг С.И., Камнева А.И. Применение гель-фильтрации к изучению продуктов гидролиза бурых углей. //ХТТ.-1973.-№ 6,- С.20-25.

31. Александров И.В., Бейлина Н.Ю., Камнева А.И. Изучение органоминеральных соединений бурых углей. //ХТТ.-1974.-№ 4.- С.13-19.

32. Бейлина Н.Ю., Гайнуллина Г.Э., Александров И.В., Камнева А.И. О характере органоминеральных связей в продуктах автоокисления бурого угля Канско-Ачинского бассейна. //ХТТ.-1979.-№ 3,- С.9-12.

33. Александров И.В., Орлов В.В., Камнева А.И. Исследование органоминеральных соединений бурых углей методом ЭПР. //ХТТ.-1976.-№ 1.- С.81-85.

34. Королёв Ю.М., Аляутдинова Р.Х., Екатеринина Л.Н. Рентгенографическая и химическая характеристика гуминовых кислот бурых углей. //ХТТ.- 1990.- № 2.- С. 10-14.

35. Сурасинха С. Химический состав и биологическая активность торфяных гуминовых кислот. //Автореф. дис. канд. хим. наук.- СПб.- 2000.- 19 с.

36. Платонов В.В., Дмитриева Е.Д., Проскуряков В.А., Швыкин А.Ю. Химический состав гуминовых кислот сапропеля Белгородской области (р. Тихая Сосна, Красногвардейский район) //ЖПХ,- 2003.- Деп. ВИНИТИ,- 38 с.

37. Fucks W. Die Chemie der Kohle.- Berlin.-1931.- 210 s.

38. Касаточкин В.И., Ларина H.K., Егорова О.И. Общие черты строения и свойства гуминовых веществ торфа и ископаемых углей. //ЖПХ.- 1965.- Т.38,- № 9,- С. 2059-2066.

39. Касаточкин В.И., Ларина Н.К., Егорова О.И. О природе гуминовых веществ торфа. //Тез. докл. Всесоюз. Сов. по физике торфа.- Калинин.- 1964.- С. 28-32.

40. Касаточкин В.И., Кононова М.М., Зильбербранд О.И. Инфракрасные спектры поглощения гумусовых веществ почвы. ДАН СССР.- 1958.- Вып. 119.- № 4.- С. 785-789.

41. Касаточкин В.И., Ларина Н.К. Строение и свойства природных углей.- М.: Недра.- 1975,- 159 с.

42. Касаточкин В.И. Структурная химия углерода и углей.- М.: Наука.- 1969.- 306 с.

43. Камнева А.И., Платонов В.В. Теоретические основы химической технологии горючих ископаемых." М.: Химия.- 1990.- 287 с.

44. Драгунов С.С., Желоховцева H.H., Стрелкова E.H. Исследование почвенных и торфяных гуминовых кислот. //Почвоведение,- 1948,-№ 7.- С. 10-15.

45. Драгунов С.С. Шульман Ю.А., Попова JI.H. Электропроводность и комплексообразование гу-миновых кислот. //ХТТ.-1968." № 1.- С. 55-61.

46. Драгунов С.С., Рождественский А.П. Химическая характеристика и особенности растворения торфяных гуминовых кислот. //ХТТ.-1973." № 3.- С. 57-62.

47. Раковский В.Е., Булочников М.В., Ривкина Х.И. Химия и химическая технология торфа. //Труды Московского торфяного института.- 1958.- С. 20-27.

48. Веселовский B.C. Испытание горючих ископаемых.- М.: Госгеолтехиздат, 1951.- 335 с.

49. Стадников Г.Л. Происхождение углей и нефти. Л.: Изд-во АН СССР.-1937.- 611с.

50. Ваксман С.А. Гумус. Происхождение, химический состав и его значение в природе.- М.: Сель-хозгиз.-1937.- 471с.

51. Freundenberg К., Harden M. Formaldehyol als Spaltszuck des Lignins. //Der Dlutsch. ehem. Ges.-1928.-Bd. 61,- S. 1760-1765.

52. Кононова М.М. Проблема почвенного гумуса и современные задачи его изучения.- М.: Изд-во АН СССР.- 1951.-390 с.

53. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Наука.-1980.-288 с.

54. Горовая А.И., Орлов Д.С., Щербенко О.В. Гуминовые вещества. Киев: Наука думка.- 1995.304 с.

55. Гуминовые вещества в биосфере. /Под ред. Д.С. Орлова М.: Наука.- 1993.-238 с.

56. Лукошко Е.С. Исследование фракций гуминовых кислот торфа методом окисления нитробензолом. //ХТТ.- 1974. -№ 5,- С.140-145.

57. Марыганова В.В., Бамбалов H.H., Парамон C.B. Влияние типа экстрагента на структуру извлекаемых из торфа гуминовых кислот. //ХТТ.-2000.-№ 1.- С.3-10.

58. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1983.-269 с.

59. Платонов В.В., Проскуряков В.А., Никишина М.Б., Новикова И.Л. Химический состав буро-угольных гуминовых кислот, извлечённых щёлочью различной концентрации. //ЖПХ.- 1996.-Т.69.- Вып. 12.- С. 2054-2058.

60. Платонов В.В., Проскуряков В.А., Никишина М.Б., Новикова И.Л. Химический состав гуми-новых кислот бурого угля Подмосковного бассейна. //ЖПХ.- 1996.- Т.69.- Вып. 12,- С. 20592061.

61. Дьячков Г.С. Гуминовые кислоты торфа и методика их определения. //ХТТ,- 1979.-№ 2.-С.130-135.

62. Возбуцкая А.Е. Химия почвы,-М.: Высшая школа.- 1968.-427с.

63. Лиштван И.И., Бамбалов H.H., Тишкович A.B., Стригуцкий В.П., Шныриков В.Г. Гуминовые вещества торфа и их практическое использование. //ХТТ. -1990.- № 6. С. 14-20.

64. Юдина Н.В., Писарева С.И., Саратиков A.C. Оценка биологической активности гуминовых кислот торфов. //ХТТ. -1996. -№ 5.- С. 31-34.

65. Тюрин И.В. Органическое вещество почв и его роль в почвообразовании и плодородии. Учение о почвенном гумусе.- М.: Сельхозгиз.- 1937,- 285с.

66. Христёва JI.A. Гуминовые кислоты углистых сланцев как новый вид удобрений. //Дис. д. с.-х. наук.- М.- 1949.-358 с.

67. Христёва JI.A. Об участии гуминовой кислоты и других органических веществ в питании высших растений. //Почвоведение.- 1953.-№ 10.- С. 24-29.

68. Христёва J1.A. Действие физиологически активных гуминовых кислот на растения при неблагоприятных условиях. //Гуминовые удобрения: теория и практика их применения.- Днепропетровск.-1973.- Т.4.- С. 15-23.

69. Пивоваров JI.H. О природе физиологической активности гуминовых кислот в связи с их строением,- Киев: Наука думка.- 1962.- 148 с.

70. Гагарин С.Г., Екатеринина Л.Н., Аляутдинова Р.Х. Корреляция физиологической активности и физико-химических свойств гуминовых препаратов. //ХТТ.-1991.- № 3.- С. 38-43.

71. Попова Л.Н. Исследование химического состава фракций торфяных гуминовых кислот. //Автореф. дис. канд. хим. наук.- Калинин.- 1969.- 23 с.

72. Круглов В.П., Маякова Е.Ф., Раковский В.Е. Торф как сырьё для получения корма и биологически активных препаратов. //Тез. докл. V Международного конгресса по торфу.- г. Познань. Польша. 21-25 сентября 1978.- С. 10-17.

73. Травень В.Ф. Органическая химия: учебник для вузов: в 2 т.- т.2. М.: ИКЦ «Академкнига».-2004.- 582 с.

74. Глобин П.Д., Ронсаль Г.А. Влияние гуминовой кислоты на деятельность дрожжей. //Гуминовые удобрения: теория и практика их применения.- Харьков.- Изд-во ХГУ.- 1967.- Ч. 2.- С. 47-51.

75. Наумова Г.В., Стригуцкий В.П., Жмакова H.A., Овчинникова Т.Ф. Связь молекулярной структуры гуминовых кислот и их биологической активности. //ХТТ,- 2001.- № 2.- С. 3-13.

76. Цыпленков В.П., Чуков С.Н. Парамагнитная активность органического вещества некоторых почв.//Почвоведение.-1984.-№ 1.- С. 123-129.

77. Цыпленков В.П., Чуков С.Н. Использование метода ЭПР в изучении органического вещества почвы. //Гумус и почвообразование в Н-4 зоне РСФСР. Сб. науч. тр. ЛГУ.- 1985,- С. 19-29.

78. Чуков С.Н., Талашкина В.Д., Надпорожская М.А. Физиологическая активность ростовых стимуляторов и гуминовых кислот почв. //Почвоведение.- 1995.-№ 2.- С. 169-174.

79. Наумова Г.В. Торф в биотехнологии. /Под ред. Лиштвана И.И.- Минск: Наука и техника.-1987.- 151с.

80. Наумова Г.В., Стригуцкий В.П., Жмакова H.A., Овчинникова Т.Ф., Макарова Н.Л. Ростостиму-лирующая активность гуминовых кислот торфа и бурых углей. //Весщ HAH Беларуа, сер. xïm. навук.- 1999.-№ 1.- С. 62-65.

81. Кухаренко Т.А., Екатеринина Л.Н. Определение хиноидных групп во фракциях гуминовых кислот в связи с их биологической активностью. //Докл. АН СССР.- 1966.- 170.- № 1.- С. 189-192.

82. Бямбагар Б., Кушнарёв Д.Ф., Фёдорова Т.Е., Новикова Л.Н., Яковлева Ю.Н., Островская P.M., Пройдаков А.Г., Калабин Г.А. Взаимосвязь фрагментарного состава гуминовых кислот с их физиологической активностью. //ХТТ,- 2003.- № 1.- С. 83-90.

83. Кашинская Т.Я., Гаврильчик А.П., Калилец Л.П., Трофимович А.И., Шевченко Н.В., Пискуно-ва Т.А., Стригуцкий Л.В. Изменение химического состава торфа при диспергировании. //ХТТ.-1997.-№6.- С. 14-24.

84. Монхжаргал Ш., Новикова Л.Н., Медведев С.А., Кушнарев Д.Ф., Рохин A.B., Дашицыренова А.Д., Калабин Г.А. Состав гуминовых веществ, выделенных из монгольского бурого угля. //ХТТ.- 2005.- №4.- С. 14-21.

85. Xu Zhi-zhen, Zhao Wei, Xiao Shan-xue, He Ying, Wang Zeng-hui. Нитрофульвиновая кислота и её физиологическая активность в выветрелом угле Dananhu. //Huadong ligong daxie xue-bao. G. E. China Univ. Sei. fnd Technol.- 2001.- 21.- № 4.- C. 382-384.

86. Grosskinsky S. Gluckauf.- 1952.- Bd.88.- S. 736-742.

87. Kinney C.R., Ockert K.F., Nitric acid oxidation of bituminous coal.- Industr. and Engng.- 1956.- 48.-№ 2.- P. 372-382.

88. Гироасова Н.И., Назарова Н.И., К вопросу нитрования гуминовых кислот. //Материалы 1-й Конференции молодых учёных АН КиргССР.- Фрунзе: Илим.- 1970.- С. 302-304.

89. Рандин О.И., Шмидт О.И., Привалова Е.А., Тутурииа В.В. Окисление иркутских сапропелитов и бурых углей азотной кислотой. //ХТТ.- № 5.- С. 16-20.

90. Хусам Аль-Дин Тауфик Мохамед. Торфяные гуминовые кислоты как сырьё для получения биостимуляторов. //Дис. канд. хим. наук.- Новомосковск.- 2001.- 202 с.

91. Чернышёва Н.И. Химическая модификация буроугольных гуминовых кислот. //Дис. канд. хим. наук.- Новомосковск,- 2001.-140 с.

92. Чернышёва Н.И., Лебедева Г.Ф., Платонов В.В., Швыкин Ю.А. Химическая модификация буроугольных гуминовых кислот. //Материалы научно-технической конференции,- Новомосковск.- 1999,- С. 60-61.

93. Чернышёва Н.И., Голубина E.H. Аштаева О.В., Лебедева Г.Ф., Платонов В.В. Модификация буроугольных гуминовых кислот азотной кислотой. //Тез. докл. II научно-технической конференции молодых учёных и аспирантов.- Новомосковск.- 2000.- С. 79.

94. Бамбалов H.H., Смычник Т.П. Деструкция гуминовых кислот торфа пероксидом водорода. //Весщ HAH Беларуси сер. xiM. навук.- 1986.-№ 3.- С. 75-78.

95. Дашицыренова А.Д. Гумусовые кислоты окисленных углей республики Бурятии: состав, строение, свойства. //Автореф. дис. канд. хим. наук.- Москва.- 2006.- 23 с.

96. Нестеренко JI.JL, Бирюков Ю.В., Лебедев В.А. Основы химии и физики горючих ископаемых." Киев: Вьпца школа.- 1987,- 359с.

97. Murphy D. Chlorination of peat humic acid.- Chem. and Ind.- 1959.- № 21.- P. 656-657.

98. Назаров JI., Ангелова Г. Структура и реакции углей.- София: Изд-во Болгарской АН.- 1990.-231с.

99. De Leer W.B., Damste Jaap S. Sinninghe, Erkelens Corrle, de Galan Leo. Identification of intermediates leading to chloroform and C-4 diacids in the chlorination of humic acid.- Environ. Sei. and Technol.- 1985.-19.- № 6.- P. 512-522.

100. Horimoto Y., Sugino K., Nihi S. Образование хлоруксусных кислот и хлоралгидрата из гуми-новых веществ в процессе хлорирования воды. //Кагану гидзюцу кэнкюдзе хококу.- J. Nat. Chem. lab. Ind.- 1987.- 82.- № 4. С. 207-213.

101. Fischer E. //Ztschr. angew. Chem.- 1899.- Bd. 12.- S. 764.

102. Brasa R.S., Rice G. Тригалогенметаны, полученные при реакциях гуминовой кислоты: Совместный эксперимент, включающий ГЖХ и масс-спектроскопический анализ. //J. Chem. Educ.-1994.- 71.- № 12.- P. А293-А294, А296.

103. Плотникова З.М., Комиссаров И.Д. Физикохимия торфа и сапропеля, проблемы их переработки и комплексного использования. //Материалы 7 Международной научно-технической конференции.- г. Тверь.- 31 мая 2 июня 1994.- Ч. 1.- С. 113-114.

104. Жамбал Д. Состав и структурные особенности сульфогуминовых кислот. //ХТТ.-1991.- № 2.-С. 70-72.

105. Жамбал Д. Зависимость порога агрегации гуминовых кислот бурых углей Монголии от их структурных особенностей. //ХТТ.- 2002.- № 5.- С. 92-94.

106. Шаранова И.Е., Гирина J1.B., Рыбаченко В.И., Дуленко В.И., Думбай И.Н. Определение количества и формы привитой серы в модифицированных гуматах. //ХТТ,- 1987.- № 3.- С. 38-43.

107. Лиштван И.И., Круглицкий H.H., Третинник В.Ю. Физико-химическая механика гуминовых веществ. Минск.: Наука и техника, 1980.- 264 с.

108. Хилько СЛ., Титов Е.В. Физико-химические свойства солей гуминовых кислот. //ХТТ-2006.-№3.- С.12-22.

109. Сивакова Л.Г., Жеребцова С.И., Смотрина O.B. Влияние алкилирования торфа и бурого угля на состав кислых групп гуминговых кислот. //ХТТ.- 2005,- №5.- С. 24-30.

110. Рябова И.Н., Мустафина Г.А. Модификация углегуминовых кислот формальдегидом. //ЖПХ.- 2003,- Т. 76,- Вып. 2.- С.269-271.

111. Любченко В.И., Думбай И.Н., Губанова E.H., Кочанян P.O. Гранулированные сорбционные материалы на основе гуматов бурых углей. //ХТТ.- 1999.- № 2,- С. 38-41.

112. Wu Li-ping, Cheng Shao-xin. Изучение состава и структуры долговечной мочевины, покрытой гуминовой кислотой. //J. Fuel Chem. and Technol.- 2001.- 29.- № 5.- P. 454-457.

113. Наумова Г.В. Торф в биотехнологии. Минск: Наука и техника,- 1987.-151с.

114. Наумова Г.В., Райцина Г.И., Косоногова Л.В., Кособокова Р.В. Гуминовые препараты торфа и их эффективность при сельскохозяйственном использовании. //ХТТ.-1991.- № 1.- С. 95-99.

115. Хрипович A.A., Макарова H Л., Кляузе И.В. Химический состав аминогумата регулятора роста растений. //ХТТ.- 2003.- № 5.- С. 3-8.

116. Назарова Н.И., Алыбанова Н.К., Хармац В.А. Исследование процесса взаимодействия гуминовых кислот с азотсодержащими основаниями. //XТТ.- 1972.- № 5.- С. 14-19.

117. Куломис Н.И., Максимов О.Б. Окислительно-восстановительные превращения хиноидных групп гуминовых кислот. //ХТТ.- 1976.- № 1.- С. 3-8.

118. Жоробекова Ш.Ж. Исследование продуктов восстановительной деструкции гуминовых кислот торфа. //ХТТ.- 1977.- №4.- С.81-82.

119. Karthikeyan К.G., Chorover Jon. Effects of solution chemistry on the oxidative transformation of 1-naphtol and its complexation with humus acid.- //Environ Sei. and Technol.- 2000.- 34.- № 14.- P. 2939-2946.

120. Wang C.-J., Thiele S., Bollag J.-M. Interation of 2,4,6-trinitrotoluene and 4-amino-2,6-dinitrotoluene with humic monomers in the presence of oxidative enzymes. //Arch. Environ. Contam. and Toxicol.- 2002.- 42.- № i. p. 1-8.

121. Марыгалова B.B., Стригуцкий В.П., Жданюк C.JI. Включение азота аммония в состав гуми-новых веществ торфа. //Тез. докл. Международного симпозиума «Физика и химия торфа в решении проблем экологии».- г. Минск.- 3-7 ноября 2002.- С. 55-56.

122. Лиштван И.И. Скоропанова Л.С., Рогинец Л.П., Парамон C.B., Коконова C.B. Влияние облучения потоком быстрых электронов на содержание активных функциональных групп в гуминовых кислотах торфа. //Весщ HAH Беларуа, сер. xím. навук.- 2001.-№ 4.- С. 83-86.

123. Федяева О.Н., Абрамов И.Л. Технологии комплексной переработки углей. //Химия в России.- 2005.- №№ 4, 5. С. 3-6; 3,4.

124. Лиштван И.И., Круглицкий H.H., Третинник В.Ю. Физико-химическая механика гуминовых веществ.- Минск: Наука и техника.- 1976.- 264с.

125. Хрусталёва Г.К. Геологические аспекты производства гуминовых препаратов из бурых углей. //Обз. инф. геол. Методы поисков, разведки и оценки месторождений топливно-энергетического сырья.- Геоинформцентр.- 2003.- № 4.- С. 1-51.

126. Султанкулова A.C., Усупбаева Ч.А. Теория и практика применения гумусовых веществ. //Сб. науч. тр., посвящённый 40-летию образования АН Кыргыз. Респ.- Ч. 2.- Бишкек.- 1995.- С. 8083.

127. Уланов H.H. Возможности использования окисленных углей и гуминовых кислот в сельском хозяйстве. Гуминовые вещества в биосфере,- М.: Наука.- 1993.- 237 с.

128. Комаров A.A., Сенский Б.С. Перспективы использования гуматных препаратов в практике овощеводства. //Применение регуляторов роста и плёночных материалов в овощеводстве.-1987.- С. 37-40.

129. Тишкович A.B. Агрономические свойства торфа и их целенаправленное изменение. //Сб. «Новые процессы и продукты переработки торфа».- Минск: Наука и техника.- 1982.- С. 137141.

130. Сорокина Н.Ф. Физиологическая активность продуктов окисления торфа. //Сб. «Новые процессы и продукты переработки торфа».- Минск: Наука и техника.- 1982.- С. 109-112.

131. Дашицыренова А.Д., Пройдаков А.Г., Рохин A.B., Калабин Г.А., Кушнарёв Д.Ф. Окисленные угли Гусиноозерского месторождения сырьё для производства безбаластных гуматов. //ХТТ. - 2006.-№ 2.-С. 22-28.

132. Орлов Д.С., Гришина J1.A. Практикум по химии гумуса.- М.: Изд-во МГУ.- 1981.- 272 с.

133. Тейт Р. Органическое вещество почвы. М.: Мир,- 1991.- 400 с.

134. Спринчак Д.В., Бокова Т.И. К вопросу детоксикации рапса гуминовыми препаратами. //Материалы 2-ой научно-практической конференции «Пища. Экология. Качество»,- г. Красно-обск.-10-11 июня 2002.- С. 351-352.

135. Чесноков В.В., Аргунов Н.Д., Шульгин А.И., Шеремет С.П., Ганьшин В.В. Перспектива применения ГП для экологического оздоровления загрязнённых почв. //Конверсия в машиностроении.- 2002.- № 5.- С.31-33.

136. Офицеров E.H., Михеев В.А. Роль биогумуса в детоксикации подвижных форм алюминия. //Материала Межрегионального постоянно действующего научно-технического семинара «Экологическая безопасность России».- г. Пенза.- 27-28 апреля 2000.- С. 90-91.

137. Филатов В.П., Филиппова Г.П. Препарат торфа в клинике глазных заболеваний. //Офтальмологический журнал,-1951.- № 2.- С. 54-58.

138. Позднякова A.B. Профилактическое действие гумата натрия при стрессе. //Гуминовые удобрения: теория и практика их применения,- 1983.- Т. 9. С. 131-134.

139. Пат. 38269635 ФРГ, МКИ А61 к 45/06, А 61 К 31/28. Лекарственный препарат для применения, содержащий комплексообразователи металлов и соли металлов. /Rosin H., Krumschmidt H., Preisendaus H., заявл. 09.08.88, опубл. 15.02.90.

140. A.C. 4134379 ФРГ, МКИ 5С07 G 17100, А 61 К 31/765. Verfahren zur Herstellung von Humi-naten und ihre Verwendung. /Sdubert В., Riede U., Rütger S., заявл. 17.10.93, опубл. 22.04.95,

141. Грановская В.П., Калашник В.И. Влияние гумата натрия на темп роста карпа, выращиваемого в садках на тёплых водах приднепровской ГРЭС. //Гуминовые удобрения: теория и практика их применения.- Харьков,- 1983.- Т. 9.- С. 112-114.

142. Степченко JI.M., Жарина JI.B., Кравцова JI.B. Влияние гумата натрия на обмен веществ и резистентность высокопродуктивной птицы. //Биологические науки.-1991.- № 10.- С. 90-95.

143. Choppin G.R. Humics and radionuclide migration. //Radiochim. acta.- 1988.- 44-45.- Pt 1,- P. 2829.

144. Бейлина Н.Ю., Камнева А.И. Морфология водорастворимых органно-минеральных соединений бурого угля. //ХТТ. -1981. № 2.- С. 43-45.

145. Александров И.В. Распределение микроэлементов в гуминовых веществах бурого угля. //ХТТ.- 1994.- №3.- С.27-32.

146. Александров И.В., Канделаки Г.Н., Куликова И.П. Цеолит-гуминовые сорбенты для очистки сточных вод. //ХТТ. 1994. - № 4-5.- С. 136-141.

147. Александров И.В., Юхновец Л.Б. Биологически активные мелиоранты на основе гуминовых веществ бурых углей и природных цеолитов. //ХТТ,- 1994.-№3.- С.10-18.

148. Дударчик В.М., Соколова Т.В., Смычник Т.П., Пехтерева B.C. Сорбционные свойства модифицированных гуминовых препаратов на основе торфа. //Весщ HAH Беларусь сер. xím. навук.-2003 .-№ 2.- С. 95-99.

149. Вазова Н.Г., Крюкова В.Н., Латьппев В.П. Сорбционные свойства гуминовых кислот. //ХТТ.-1999.-№6.- С. 47-50.

150. Коврик С.И., Смычник Т.П., Липская Т.Н. Осаждение катионов меди и свинца торфощелоч-ными суспензиями. //Весщ HAH БеларуЫ, сер. xím. навук.- 2000.-№ 4.- С. 112-114.

151. Дударчик В.М., Коврик С.И., Прохоров С.Г., Смычник Т.П., Стригуцкий Л.В., Терентьев A.A. Механизм сверхэквивалентного связывания меди гуминовыми кислотами торфа. //ХТТ,-1999.-№5,- С. 30-36.

152. Kubota Takumi, Sasaki Takayuki, Tochiyama Osamu Kudo Akira. Interaction of neptunium with humic acid and anaerobic bacteria. //J. Nucl. Sei. and Technol.- 2002.- 3.- P. 946-949.

153. Xueyan G., Zhimang G., Xiaorong W. Спектроскопическая характеристика реакций редкоземельных металлов с гуминовыми кислотами в торфе. //Anal. Chem.- 2001.- 29.- № 5.- P. 569572.

154. Sakuragi Tomofumi, Sato Seichi, Kozaki Tamotsu. Sorption of Eu (П1) on on kaolinite in the presence of humic acid: effects of ionic strength. //Chem. Lett.- 2002.- № 7.- P. 656-657.

155. Богуш A.A., Трофимов A.H. Применение торфо-гуминовых веществ для снижения техногенного влияния отходов на окружающую среду. // Химическая промышленность.- 2005.- т.82.- № 3.- С. 153-158.

156. Давыдова С.Л., Барабанов В.А. Иммобилизованные ß-дикетоны и их комплексы. //Сб. Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов.- М.: Наука.- 1985.- С.121-124.

157. Колотумин В.И. Справочная книжка торфяника. /Под ред. В.Н. Колесина.- М.: Недра.- 1973,208 с.

158. Юдина Н.В., Инишева Л.Н. Изменение состава органического вещества торфов в зависимости от условий и срока хранения. //ХТТ,- 1996.- №1.- С. 14-17.

159. Гюльмалиев A.M., Головин Г.С., Гладун Т.Г. Теоретические основы химии угля.- М.: Моск. гос. гор. ун-т.- 2003.- 556 с.

160. Гюльмалиев A.M., Иванов И.А., Головин Г.С. Структурно-химические показатели и классификационные характеристики горючих ископаемых. //ХТТ.- 2004.- №1.- С.3-17.

161. Иванов И.А. Структурные параметры и принцыпы построения научной классификации твердых горючих ископаемых.- Автореф. дис. канд. хим. наук.- Москва.- 2004.- 21 с.

162. Торф и продукты его переработки. Метод приготовления аналитических проб.- ГОСТ 1130375 М.: Изд-во стандартов.- 1976.- 6 с.

163. Торф. Метод определения степени разложения.- ГОСТ 10650-72.- М.: Изд-во стандартов.-1989.-7 с.

164. Торф и продукты его переработки для сельского хозяйства. Методы определения обменной и активной кислотности.- ГОСТ 11623-89,- М.: Изд-во стандартов.- 1990.- 6 с.

165. Угли бурые, каменные антрацит и сланцы горючие. Метод определения выхода летучих веществ.- ГОСТ 6382-80 (СТ СЭВ 2033-79).

166. Торф. Методы определения влаги.- ГОСТ 11305-83,- М.: Изд-во стандартов.- 1989,- 7 с.

167. Торф и продукты его переработки. Методы определения зольности.- ГОСТ 11306-83.- М.: Изд-во стандартов.- 1994.- 8 с.

168. Торф и продукты его переработки для сельского хозяйства. Методы определения аммиачного азота. ГОСТ 27894.3-88 М.: Изд-во стандартов.- 1989,- 13 с.

169. Торф и продукты его переработки для сельского хозяйства. Методы определения нитратного азота. ГОСТ 27894.4-88 М.: Изд-во стандартов.- 1989,- 11 с.

170. Торф и продукты его переработки для сельского хозяйства. Методы определения подвижных форм фосфора. ГОСТ 27894.5-88 М.: Изд-во стандартов.- 1989.- 8 с.

171. Торф и продукты его переработки для сельского хозяйства. Метод определения гидролитической кислотности. ГОСТ 27891,5-88 М.: Изд-во стандартов.- 1989,- 5 с.

172. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.- М.: Мир.- 1965.216 с.

173. Грибов JI.A. Введение в теорию и расчет колебательных спектров многоатомных молекул.-Изд-во ЛГУ .- 1965.- 134с.

174. Кеслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе.- М.: Мир. -1964.-257с.

175. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул.- М.: Мир.-1971.-318 с.

176. Осипов A.M. Исследование молекулярной структуры углей методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. //Тр. ин-та физ.-орг. химии и углехимии.- Киев.-1986.-144 с.

177. Казицына JI.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК и ЯМР-спектроскопии в органической химии: Учеб. пособие для вузов.- М.: Высшая школа.-1971.-246 с.

178. Сильверстейн Р., Басслер Г., Мерил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир.-1977.- 308 с.

179. Ларина Н.К., Миессерова O.K., Скрипченко Г.Б. Применение ИК-спектроскопии для расчета структурных параметров бурых углей и продуктов их термообработки. //XТТ.- 1978.- № 2.-С.42-50.

180. Прикладная инфракрасная спектроскопия. /Под ред. Д. Кендалла.- М.: Мир.- 1970.-376 с.

181. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия.-1975.-232 с.

182. Kershaw J.R. Ultraviolet and luminiscence spektroscopy. //Spektrosc. Anal. Coal Liguids.- Amsterdam.- 1989.-P. 155-194.

183. Сирюк Л.Г. Спектральные методы исследования ароматических углеводородов в нефтях и нефтепродуктах.- М.- 1968.- 93с.

184. Химия и генезис торфа и сапропелей. /Под ред. П.И. Белькевич.- Минск: Изд-во АН БССР.-1962.-317 с.

185. Рыбак В.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат.- 1962.- 587 с.

186. Глебко Л.И. Определение функциональных групп в гуминовых кислотах. //Автореф. дис. канд. хим. наук, М,-1971. - 19 с.

187. Глебко Л.М., Максимов О.Б. Новые методы исследования гуминовых кислот. Владивосток.- 1972.-214 с.

188. Вайбель С. Идентификация органических соединений. М., 1957. - С. 178 - 183.

189. VonRudloffE. Identification of coal//Flavoar and Fragrance Joyrnal. -1984-V.l.-P. 36.

190. Bartie K.D., Jones D.W., Pakdel H. Paraffine hydrocarbons from coal. //Analytical methods for coal and coal products.- Ed. Karr С.- N.- Y.- San-Francisco, London.- 1978.- V.2.- P. 210-226.

191. Аарна А.Я., Липпмаа X.B., Палуоя В.Т. Сравнение химических методов определения кислородсодержащих функциональных групп. //Труды ТПИ. Сер. А.- 1964.- № 215.- С. 97-119.

192. Meyer W. Die Bestimmung Functioneller Gruppen an Huminsubstanzen aus Boden. Zurich. -1962.-82 s.

193. Компанец В.А., Бутузова Л.Ф. Ускоренный метод определения кислородсодержащих функциональных групп в каменном угле. //Вопросы химии и химической технологии. -1974. Вып. 47.-С. 96-100.

194. Kershaw J.R. Spectroscopic Analysis of coal liguids. //Cjal Sei. and Technol. Amsterdam. - 1989. -V. 12.-395 p.

195. Богородская Jl.И. Методы определения кислородсодержащих функциональных групп в деби-туминизированном органическом веществе. //Труды СНИИГГИМСа. Современные методы анализа в органической геохимии. Вып. 2 (166). -Новосибирск, 1973. - С. 14-36.

196. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия.-1975.-224 с.

197. Сысоев А.Ф., Марцинкович Л.А. Определение биогенных стимуляторов при помощи дрожжевого нефелометрического теста. //Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. -1957. Т.18. -№4.- С. 120-123.

198. Сергеева Т.А. Методика лабораторных испытаний гербицидов. //Защита растений от вредителей и болезней. 1962. - № 1. - С. 17-25.

199. Методические рекомендации к контролю питательных сред по биологическим показателям.-М.- 1980.

200. Жунгиету Г.И., Будылин В.А., Кост А.Н. Препаративная химия индола. Кишинев: Штиин-ца.- 1975. - 264с.

201. Хайош А. Комплексные гидриды в органической химии Л.: Химия.- 1971.- 623 с.

202. Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии.- М.: Химия.- 1968.944 с.

203. Головин Г.С., Лесникова Е.Б., Артемова Н.И., Дементьева O.A. Ионообменные свойства бурых углей и продуктов их химической модификации. //ХТТ.- 1996.- №5,- С.26-30.

204. От ОАО «НАК «АЗОТ» От НИ РХТУ.

205. Нач. ЦОТК ЛяхинД.В. 1 ^ Зав. каф. ХТООНХС, доц!,-к.*.н. Лебедева Г.Ф.1. Ли1. Ассистент Яркова Т.А.3016Л0,Тульская оГнао ь I. Ичиочосковгк, ул. С'вяш, 10 и.имянп 753603 "Кедр" голефон (08762) 2-28-65 • факс (0,4762) 3-07-52 I\-nijil; 1)ти>ко1$к^л/.<>1.ги

206. Зам. нач. ЦОТК, к.х.н. Замуруев О.В-:1Счлн!.«! 1-1С1 <М(»001002,4.4,41.1!) " •.!.1М.|,лН|.-м"""¡.41.'?. 1. М<п к<:;|. V I. ("а.штшчсскйи.дД К'-.>!>. г'ич 3;Щ|»НМККчНКМ)04<;б. №112 " 111'»(11 Н)'¡М»; 71015ШЮI, г; и к ОКНО ;!57»!<ЯЗ. (МСОПХ 13111

207. Полученные результаты позволяют рекомендовать испытанные препараты для дальнейшего детального изучения с целью их использования в системе здравоохранения.

208. Научный руководитель диссертационной работы, 0зав. каф. ХТООНХС НИ РХТУ, доцент, к.х.н. СУ/ib\x Лебедева Г.Ф.атель, ассистент /у /ЯрковаТ.А.гг. ф.л* ¿e^fieu, V5f