Химическая модификация полистирола и сополимеров стирола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Сухинина, Ольга Анатольевна

• Сухинина, Ольга Анатольевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сухинина, Ольга Анатольевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Химическая модификация полимеров стирола.

1.1. Синтез блок-сополимеров на основе стирола

1.2. Химическая модификация полистирола методом

привитой сополимеризации

1.3. Полимераналогичные превращения как способ химической модификации полистирола.

1.3.1. Сульфирование

1.3.2. Гидрирование

1.3.3. Хлорирование

1.3.4. Хлорметилирование

1.3.5. Фторирование

1.3.6. Бромирование

1.3.7. Фосфорилирование

1.3.8. Модификация полистирола другими реакционноспособными соединениями

1.4. Использование методов химической модификации в целях увеличения огнестойкости полистирола

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

1 J

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Хлорирование полистирола

3.2. Пластификация хлорированного ПС

3.3. Поверхностное хлорирование изделий

3.4. Химическая стойкость хлорированного полистирола

4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая модификация полистирола и сополимеров стирола»

ВВЕДЕНИЕ

Прогресс в области науки и техники в настоящее время невозможен без интенсивного применения пластических масс. Трудно назвать хотя бы одну отрасль народного хозяйства, в которой не использовались бы полимерные материалы. Основная масса выпускаемых в мире пластмасс приходится на термопластичные материалы: полиолефины, поливинилхлорид и полистирольные пластики. Поэтому от степени совершенствования свойств и расширения их ассортимента в значительной степени определяется прогресс в различных отраслей народного хозяйства.

Полистирол (ПС) относится к термопластам общетехнического назначения /1,2/. Обладая высокими диэлектрическими показателями, он используется в электротехнике, в том числе для изготовления тонких ориентированных конденсаторных пленок. Нетоксичен, в связи с чем допущен к контакту с пищевыми продуктами и используется в медицинской технике, водостоек и радиацион-ностоек. Благодаря хорошей формуемости, окрашиваемости и стабильности размеров, используется в качестве упаковочного материала и для изготовления изделий культурно-бытового назначения.

К недостаткам ПС можно отнести хрупкость при нормальных условиях, низкую ударную прочность - это значительно ограничивает его применение. ПС горюч. Теплостойкость, химическая стойкость и стойкость к воздействию УФ-лучей также невелики. Пленки из полимера сильно электризуются.

Относительно невысокий комплекс потребительских свойств полистирола обусловил, в свое время, постановку широких исследований по его физической и химической модификации. Однако методы физической модификации (наполнение и т.п.) ПС не получили широкого применения в промышленности. Химическая модификация полистирола путем сополимеризации стирола с другими мономерами обусловила появление целого ряда крупнотоннажных полимерных продуктов: оптически прозрачных сополимеров стирола с акрилонит-рилом (САН), стирола с метилметакрилатом (МС), стирола с метилметакрила-

том и акрилонитрилом (МСН). Эти материалы обладают по сравнению с ПС более высокой бензостойкостью и прочностью при изгибе. Повышенной теплостойкостью и хорошими светотехническими и диэлектрическими свойствами обладает сополимер стирола с а-метилстиролом (САМ) /3/. Приоритетное направление в области химической модификации ПС получило создание ударопрочных материалов.

Ударопрочный полистирол (УПС) - продукт привитой сополимеризации стирола с бутадиеновым или бутадиен-стирольным каучуком. Наличие эластичных частиц, химически связанных с жесткой матрицей, повышает ударную прочность и эластичность этого материала /4/. Это обусловило его применение в радио-, электро- и приборостроении, в основном для изготовления крупногабаритных корпусных деталей, технических изделий и фурнитуры, УПС широко используется для изготовления тары одноразового использования и посуды. Однако введение каучуковой фазы в полистирольную матрицу приводит к снижению его жесткости, прочности и твердости. Теплостойкость уменьшается на 20-25°С. Ухудшаются электроизоляционные характеристики. Наличие частиц каучука снижает прозрачность УПС.

АБС-пластики - продукты привитой сополимеризации стирола с акрилонитрилом и бутадиеновым или бутадиен-стирольным каучуком. Материал представляет собой композицию из жесткой матрицы статистического сополимера стирола и акрилонитрила и эластичных частиц каучука с тонким слоем привитого сополимера. Он объединяет положительные качества САН и УПС. Повышение ударной прочности происходит при сохранении теплостойкости, жесткости и прочности на уровне значений, характерных для ПС общего назначения. Широкая возможность варьирования рецептур привела к разработке разнообразных марок АБС-сополимеров, отличающихся повышенной стойкостью к ударным нагрузкам, теплостойкостью, химической стойкостью и легкостью переработки в изделия. Эти свойства определили их широкое применение в автомобилестроении, в электро- и радиотехнике, для изготовления труб и сани-

тарно-технических изделий. Однако АБС непрозрачен, имеет низкие электроизоляционные характеристики, горюч.

Неослабевающий поток научной информации по химической модификации полистирола путем сополимеризации стирола с другими мономерами и каучуками свидетельствует о большой перспективности такого направления создания ПС-пластиков с заранее заданными свойствами. Однако некоторые способы химической модификации полимеров —сшивка, прививка боковых цепей, введение функциональных групп, могут осуществляться непосредственно при их переработке или на стадии, предшествующей данному процессу /5/. Эти способы регулирования технологических и эксплуатационных свойств базовых марок полимеров, не требуют применения громоздкого аппаратурного оформления при выпуске малотоннажной продукции со специфическим комплексом свойств для отдельных потребителей. Химическая природа ПС представляет в этом отношении определенный интерес, что и отразилось на его использовании как классического исходного материала в различных химических реакциях /6/. Особое значение в их ряду имеют реакции хлорирования /7/, потенциально обеспечивающие получение самозатухающих конечных продуктов.

Высокая пожароопасность полистирола и его сополимеров сдерживает их широкое применение. Методы получения самозатухающего ПС с использованием мономера-антипирена ограничены и сводятся в основном к полимеризации стирола, имеющего галогенированное кольцо, или совместной полимеризации стирола с другими ненасыщенными галогенсодержащими системами /8/. Гораздо шире представлен ассортимент антипиренов-добавок, среди которых наиболее важными являются хлор-, бром- и фосфорсодержащие в смеси с оксидом сурьмы (III). Антипиренное действие галогенсодержащих соединений обусловлено образованием в процессе их термического разложения галогеноводо-рода, который препятствует образованию во время горения полимера свободных радикалов гидроксила. Кроме того, происходит разбавление горючих газов пиролиза негорючими галогеноводородами, в результате чего затрудняется

диффузия кислорода к поверхности горящего материала. Однако для достижения реальной самозатухаемости требуется введение значительных количеств антипиренной композиции, ухудшающей эксплуатационные и санитарно-гигиенические свойства исходного полимера. В этом отношении введение атомов хлора в структуру ПС и сополимеров стирола является более эффективным способом снижения их пожароопасности.

К сожалению исследования в области хлорирования ПС до настоящего времени носили отрывочный характер, практическая значимость конечных продуктов существенно ограничивалась сложностью технологии их производства, что и позволило сформулировать цель данной работы, заключающуюся в разработке нового способа хлорирования ПС и сополимеров стирола и создание на основе продуктов их химической модификации полимерных материалов с улучшенными свойствами.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Сухинина, Ольга Анатольевна

ВЫВОДЫ.

1. Разработан эффективный способ хлорирования полистирола и сополимеров стирола, обеспечивающий получение на их основе полимерных материалов с регулируемыми структурой и свойствами.

2. Изучены основные закономерности процесса хлорирования полистирола ги-похлоритом натрия в кислой среде. Установлено, что в зависимости от условий процесса возможно замещение атома водорода как в алифатической цепи полимера, так и в ее ароматическом обрамлении.

3. Изучено влияние степени хлорирования полистирола на физико-химические процессы при его переработке и свойства получаемых изделий. Переработка хлорированного полистирола сопровождается частичной сшивкой его макромолекул и позволяет формовать изделия с повышенной огнестойкостью.

4. Изучено влияние органических низкомолекулярных и олигомерных пластификаторов на технологические свойства хлорированных полистиролов. Повышение показателя текучести расплава в 5 раз и улучшение их прочностных показателей имеет место в присутствии 10% ППА-4.

5. Установлено, что введение в состав хлорированных полистиролов 1% синтезированного нами олигоэтил-2-фенилэтилгидридсилоксана приводит к заметному улучшению их технологических свойств и обеспечивает формование изделий с повышенной огнестойкостью. Олигоэтил-2-фенилэтилгидридсилоксан является эффективным модификатором и других полистирольных пластиков.

6. Установлено, что поверхностное хлорирование изделий из полистирольных пластиков обеспечивает повышение их белизны, снижение доли остаточного стирола и улучшение физико-механических показателей.

7. Определена устойчивость хлорированных полистиролов к воздействию щелочных растворов. В растворах с концентрацией гидроксида натрия до 30% (масс.) модифицированный полистирол гидролитически устойчив. Под воздействием более концентрированных растворов в структуре хлорированного полистирола формируются реакционноспособные гидроксильные группы.

8. На основе проведенных исследований разработана технология получения и переработки новых полимерных материалов на основе хлорированных полистиролов и наполнителя (отходы угледобычи), характеризующихся хорошими технологическими и эксплуатационными свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сухинина, Ольга Анатольевна, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА.

1. Малкин А.Я., Вольфсон С А., Кулезнев В.Н., Файдель Г.И. Полистирол: Физико-химические основы получения и переработки- М.,Химия. 1975 -288 с.

2. Катаев В.М., Попов В.А., Сажин Б.И. Справочник по пластическим массам. -М., Химия. - 1975. - т.1. - С.82-122.

3. Баттерд Г., Трегер Д. Свойства привитых и блок-сополимеров. - Л., Химия.

- 1970. -- С.3-186..

4. Бакнелл К.Б. Ударопрочные пластики. / Пер. с англ. под ред. И.С. Лишан-ского. - Л., Химия. - 1981. - 328 с.

5. Федтке М. Химические реакции полимеров. - М., Химия. - 1990. - 152 с.

6. Ельяшевич А.И. Химическая модификация полимеров стирола. / Серия: По-

лиме ризационные пластмассы. - М., НИИТЭХИМ. - 1978. - 38 с.

7. Гусейнов М.М., Салахов М.С., Рзаев А.Х., Чалабиев Ч.А. Синтез и свойства хлорированного ПС // Пласт, массы. - 1982. - № 1. - С. 9-11.

8. Чиркина Г.Д. Повышение огнестойкости полистирола // Пласт, массы. -1978. -№ 8. - С. 27-29.

9. Roberson L.M., Matzner M., Мс Grata J.E. // ACS Polym. Prer. -1973. - 14, № 2.

- P.1063-1068.

10. Заявка 63-24654 Япония, МКИ Ç 08F 8/20. Блок-сополимеризация в присутствии металлического натрия. 1. Блок -сполимеризация стирола и а-метилстирола.

11. Виденина Н.Г., Омельченко С.И. и др. Способ получения полимерных диэлектриков // Пласт, массы. - 1966. - № 12. - С.5-7.

12. Николаева Т.В., Куликова А.Е. Способ получения сополимеров стирола // Пласт, массы. - 1985. - № 4. - С.12-13.

13. Поликарпов В.В., Крылова Л.А. и др. Особенности радиационной эмульсионной сополимеризации стирола и а-метилстирола // Пласт, массы. - 1983. -№ 5. - С.14-16.

14. Голубева A.B., Усманова Н.Ф., Сивогракова К.А. Сополимеры а-метилстирола. // Пласт, массы. - 1960. - № 12. - С.4-6.

15. Беляев В.М., Гаиичева С.И. и др. Композиционная неоднородность сополимеров стирола с метилметакрилатом // Пласт, массы. - 1986. - № 11. - С.42-43.

16. Хазрятова JI.X., Кузнецов Е.В. и др. Получение ПММА и сополимера ММА+стирол с антистатическими свойствами // Пласт, массы. - 1985. - № 1. -С.6-7.

17. Вылежанина К.А., Мартынов М.А., Манусевич Е.Е и др. Особенности структурообразования сополимера стирол+метилметакрилат+бутадиеновый каучук // Пласт, массы. - 1978. - № 7. - С.6-7.

18. Зайцев Ю.С., Кузнецов A.A., Ханукаева И.А. Синтез прозрачных МБС-сополимеров // Пласт, массы. - 1977. - № 2. - С.7.

19. Шишова И.С., Кириллова Э.И., Пиотровская А.О. Влияние многократной переработки на свойства и термостабильность прозрачного АБС-пластика // Пласт, массы. - 1984. - № 12. - С.45-46.

20. Николаев А.Ф., Кудрявцева Т.Е., Вылежанина К.А. и др. Синтез прозрачного ударопрочного полистирола // Пласт, массы - 1975. -№ 11.-С.11-12.

21. Пат. 18300 Япония, МКИ 26В121. Способ получения тройных сополимеров.

22. Балаев Г.А., Павлюченко В.Н. Синтез и свойства сополимеров на основе стирола, метилметакрилата и эпихлоргидрина // Пласт, массы. - 1977. -№ 5. - С.12-13.

23. Заявка 1158007 Япония, МКИ4 С 08F 12/08. Стирольные полимеры и способ

их получения.

24. Fei С., Sneng Kand Y. Синтез, структура и свойства тройных блок-сополимеров типа а-метилстирол/стирол-бутадиен- а-метилстирол/стирол/ //Rubbtr Ind. - 1991. - 14, № 5. - С.327-331.

25. Померанцев В.И., Панкова Г.А., Ильина И.Е. Сополимеры и их роль в соз-

дании новых вибропоглощающих материалов // Пласт, массы - 1996. - № 1.

-С.9-11.

26. Brown C.W.,Taylor G.A. //J. Appl. Polym. Sei. - 1969. - 13, № 4. -P.629-636.

27. Brown C.W., White I.F. // J. Appl. Polym. Sei. - 1972. - 16, № 10. -P.2671-

2676.

28. A. c. 253350 СССР, МКИ С 08F 22/06. Способ модификации сополимера стирола с метакриловой кислотой.

29. Иванчев С.С., Островская А.И. и др. Суспензионная сополимеризация стирола с акрилонитрилом, инициированная пероксидом фракции жирных кислот//Пласт. массы. - 1984,-№ 6. - С. 11-13.

30. А. с. 272554 СССР, МКИ С 08F 25/01. Способ получения сополимеров сти-

рола.

31. Galli Ed. Анионная полимеризация, инициированная натрийнафталЬном и

синтез блок-сополимеров //Plast. Des. Forum. - 1983. - 8, № 1. - P.39-42.

32. Гавриченкова Э.А., Докукина Л.Ф., Егорова Е.И. Блок-сополимеры стирола

и акрилонитрила // Тез. докл. 3 Всесоюз. конф. - Москва, 1987. - С.8-9.

33. Заявка 63207804 Япония, МКИ4 С 08F 212/10. Модифицированные каучуком сополимеры стирола.

34. Глухов В.И., Ширяева Г.В., Карпов В.Л. Радиационное модифицирование древесины сополимером стирола с акрилонитрилом // Пласт, массы. - 1972. - № 11. - С.28-30.

35. Хрусталева Л.К., Рупышев В.Г., Шульгина Э.С. и др. Пленочные композиции на основе сополимеров стирола // Пласт, массы. - 1983,- № 8. - С.11-12.

36. Васенева Е.И., Торнер Р.В., Белевский С.Ф., Гусев В.Б. Структурное модифицирование сополимеров стирола // Пласт, массы. - 1988. - № 10. - С.64.

37. Aigner H. Сополимеры стирола. // Konstr. Tlem. Method. - 1970. - 7, № 11. -P.45-47.

38. Ehrenfeld E., Sporysz W. Сополимер стирола с малеиновым ангидридом //

Chemilc (PRL). -1971. - 24, № 2. - Р.49-53.

39. Пат. 26186 Япония, МКИ. С 08F 257/00. Способ получения сополимера эти-

лена и стирола.

40. А. С. 1081985 СССР, МКИ5 С 08F 297/2, 4/48. Способ получения блок-

сополимеров этилена со стиролом.

41. Заявка 337244 Япония, МКИ5 С 08L 15/00, С 08F 36/04. Сополимеризация этилена со стиролом в присутствии катализатора Циглера.

42. Заявка 62-246904 Япония, МКИ С 08F 8/30. Реологические свойства полистирола, модифицированного полиэтиленом.

43. Заявка 62-34902 Япония, МКИ С 08F 8/02/ Модифицированный термопластичный эластомер и способ его получения.

44. Заявка 61-207449 Япония, МКИ С 08F 9/40. Сополимеризация олефинов в цис- или транс-форме со стиролом при высоком давлении.

45. Сополимер стирола, акрилонитрила и хлорированного полиэтилена. Обзор. // Пласт, масы. - 1977. - № 6. - С.78.

46. Saarn J., Ward A., Gordon D. // ACS Polym. Prepr/ - 1972. - 13, № 1. - P.524-

528.

47. Saarn J., Gordon D., Lindsey S. Блоксополимеры полидиметилсилоксана и

полистирола// Macromolecules. -1970. - 3, № 1. - P. 1-4.

48. Dems A., Strobin G. Синтез и свойства хорошо охарактеризованных муль-

тиблочных сополимеров полистирол-полидиметилсилоксан // Macromolecules. - 1991. - 192, № 11,- Р.2521-2537.

49. Пат. 3665052 США, МКИ С 08F 8/22. Блок-сополимеры стирола.

50. Пат. 1345937 Англия, МКИ С 08F 8/26. БС стирола и а-метилстирола с ор-

ганосилоксаном.

51. Заявка 1123808 Япония, МКИ4 С 08F 212/12, С 08F/14. Полимеры стирола.

52. Заявка 1-299858 Япония, МКИ4 С 08L 27/12, С 08К 3/10. Сополимеры сти-

рола.

53. Заявка 60-196750 Япония, МКИ G03C 1/71, С 08F 12/14. Синтез полимеров с реакционноепособными кремнийс о держащими группами и взаимодействие их с силикатами.

54. Сополимеризация винилсиланов со стиролом // Austral. Plast. And Rubber. -1977. -28, № 12. -P.7.

55. Пат. 3467634 США, МКИ С 08F 212/14. Тройные кремнийорганические сополимеры.

56. Заявка 57-172948 Япония, МКИ С 08L 51/04, С 08L 83/04. Полимер крем-нийсодержащего производного стирола.

57. Полякова Г.Р., Григорьева JI.A., Балашова Н.И. и др. Характеристики блок-сополимеров бутадиена и стирола звездчатой структуры // Пласт, массы. -1965. -№ 7,- С.61-62.

58. Патент 60697 ПНР, МКИ С 08F 3/04. Способ получения полистирола с высокой ударопрочностью.

59. Пат. 5047484 США, МКИ5 С 08F 8/04. Блоксополимеры стирола с бутадиеном.

60. A.c. 1712364 СССР, МКИ5 С 08F 297/04. Способ получения бутадиенсти-рольного блок-сополимера, наполненного полистиролом.

61. Егорова Е И., Булатова В.М. Морфология полистирола, модифицированного каучуком, на основе стиролбутадиеновых триблоксополимеров // Пласт, массы. - 1978. - № 12. - С.12-14.

62. Сополимеризация полибутадиеновых каучуков со стиролом // Пласт, массы. - 1967. -№ 10. -С.6-8.

63. Пат. 3607819 США, МКИ С 08D 11/04. Маслонаполненный и стабилизированный сополимер бутадиена со стиролом, содержащий кремниевые мостики.

64. Марковская Р.Ф., Алексеева Е.С. и др. Сополимеризация стирола с дивинил бензолом на начальных стадиях // Пласт, массы. - 1984. - № 8. - С.5-7.

65. Бельфер С.И., Салдадзе Г.К., Кудрявцев Е.А. и др. Сополимеризация стирола с изомерами дивинилбензола // Пласт, массы. - 1970. - № 8. - С.24-26.

66. Еиальиев В.Д., Кондратович A.A. и др. О набухании сополимера стирола с дивинилбензолом // Пласт, массы. - 1968. - № 8. - С.5-6.

67. Колесников Г.С., Тевлина JT.C., Иванов Т.Н. и др. Окислительно-восстановительные полимеры на основе сополимеров стирола и м-диизопропенилбензола // Пласт, массы. - 1970. - № 12. - С.7-8.

68. Ласкорин Б.Н., Жукова Н.Г., Голдобина В.А. и др. Синтез и сорбционные свойства полифункциональных ионитов // Пласт, массы. - 1976. - № 9. - С.8-10.

69. Пат. 5183871 США, МКИ С 08L 25/04. Смолы - переносчика кислорода. Новый тип полимеров, способных к обратимым окислительно-восстановительным реакциям.

70. Антонова Т.А., Макарова С.Б., Егоров Е.В. Сополимеры стирола с п-дивинилбензолом // В сб.: Методы получения химических реактивов и препаратов. - Вып. 20.М. - 1969. - С.178-180.

71. Сугиэ Нобуеси. Исследование реакпии Фриделя-Крафтса хлорметилирован-ного сополимера стирола с дивинилбензолом // Коге дзайре. - 1982. - 30, № 3. -С.55-60..

72. A.c. 267897 СССР, МКИ С 08F 25/01. Пространственно сшитый металлсодержащий сополимер стирола с дивинилбензолом и способ его получения.

73. Рупышев В.Г., Иванко Т.П., Козлова Г.И. и др. Сополимеры стирола с показателем преломления более 1,6 // Пласт, массы. - 1983. - № 1. - С.58-59.

74. Гальперин В.М., Рупышев В.Г., Иванко Т.П. Сополимеры п-хлорстирол+стирол // Пласт, массы. - 1976. - № 4. - С.19-20.

75. Заявка 6430248 Япония, МКИ С 08F 8/22. Радиационная полимеризация п-галогензамещенных стиролов.

76. Заявка 2537385 ФРГ, МКИ С 08F 8/22. Катионная сополимеризация стирола и и-бромстирола в жидкой двуокиси серы.

77. Заявка 1589700 Великобритания, МКИ С 08F 8/22, 12/08. Сополимеризация стирола.II. Реакция с ß-нитростиролом. 1

78. Колосова Т.О., Анищук. Т.Д., Фраткина Г.П. и др. Свойства деструктируе-мых сополимеров стирола // Пласт, массы. - 1976. - № 7. - С.68-69.

79. Гальперин В.М., Каркозова Г.Ф., Красева С.Г. Фоторазрушаемые композиции на основе полистирола // Пласт, массы. - 1978. - № 7. - С.62-63.

80. Воробьева Е.П., Авлосевич A.B., Каинова Г.Г. и др. Стиролакрилатные связующие для декоративного бумажнослоистого пластика // Пласт, массы. -1976. -№9. -С.11-13.

81. Пат. 4252918 США, МКИ С 08F 8/20, 8/22. Способ получения привитых сополимеров.

82. Пат. 5124410 США, МКИ5 С 08F 255/02. Реакционные привитые полимеры.

83. Заявка 53-13517 Япония, МКИ С 08F 8/22. Сополимеры стирола, акрило-нитрила и бутадиена.

84. Патент 817141 Англия, МКИ С 08F 8/24. Получение термопластичных полимерных материалов.

85. Заявка 2337148 Франция, МКИ С 08F 212/04, С 08Г 25/08. Способ получения СПЛ типа АБС.

86. A.c. 246998 ЧССР, МКИ С 08L55/02. Способ получения полимера АБС.

87. Пат. 2948703 США. Способ полимеризации стирола и акрилонитрила в присутствии смеси полибутадиенового и стиролакрилонитрилового латексов и полученный продукт.

88. Пат. 93225 СРР, МКИ С 08F 8/00. Способ получения привитых сополимеров акрилонитрила, бутадиена и стирола.

89. Коноваленко Н.Г., Федотов Б.Г., Беспалов Ю.А. Применение пластических масс в автомобильной промышленности // Пласт, массы. -1979. - № 6. -С.55-57.

90. Сидорович Е.А., Гусева H.M., Рамш A.C. и др. Исследование фазово-агрегатного состояния и особенности синтеза продукта сополимеризации диметил(метилвинил) силоксанового каучука и стирола // Журн. пРикл. Химии. - 1991. - № 6. -С.1312-13-18.

91. Наньюшьян С.Р., Северный В.В., Полеес А.Б., Ушанов С.М. Кремнийорганический компаунд, отверждающийся по реакции полиприсоединения // Пласт, массы. - 1981. - № 3. - С.32.

92. Гулы В.Е., С.В.Генель, Булгаков В.Я. Модифицирование полимеров кремнийорганическими соединениями // Пласт, массы. - 1981. - № 9. - с.20-22.

93. Пат. 482857 США, МКИ4 С 08F 4/00. Метод прививки силанов к блоксопо-л им ерам.

94. Жданов A.A., Завин Б.Г. Блохина О.Г Синтез привитых сополимеров поли-стирол-полисилоксанового ряда /7 Высокомол. соединения. - 1985. - А 27, № 4. - С.749-755.

95. Bajaj P., Gupta D:C., Varshney S.K. Совмещение полистирола со стиролси-локсановыми блок- и привитыми сополимерами // Polim.Eng. and Sei. -1983.-23, № 15. -P.820-825.

96. Юрьев В.П., Салимгареева И.М. Реакция гидросилилирования олефинов. -М., Наука. -1982.-224 с.

97. Vaisarova V., Langova J., Hetflejs J et al. // Ztschr. Chem. - 1974. -14, -№ 2. -S.64-65.

98. Ohno К., Tsuji J. //Chtm. Communs. - 1971. - № 6. - P.247-248.

99. Пат. 10846 Япония, МКИ С 08F 8/16. Кремнийорганичекие соединения.

100. Жебаров О.Ж. Исследование взаимодействия некоторых гидросиланов с 1,3-диенами: Дис. ... канд. Хим. Наук. Уфа: ин-т химии БФАН СССР. -1978.

101. Салимгареева ИМ., Жебаров О.Ж., Юрьев В.П. // Изв. АН СССР. - Сер. Хим., 1979. -№2.-С.418-421.

102.Heimbach P. // Angew. Cheimo - 1968. - 80, № 22. - S. 967-968.

103. Takahashi S., Yamasaki H., Hfaginara N. // Bull. Cntm. Soc. Jap. - 1968. -vol.41, N 1. - P.254-255.

104. Юрьев В.П., Салимгареева И.M. и др. //Докл. АН СССР. - 1975. - Т.224, № 5. - С.1092-1095.

105. Мамедалиев Ю.Г., Мамедов М., Садых-Заде С.И. и др. // Азерб. Хим. Ж. -1962. -№ 1. -С.9-11.

106. Юрьев В.П., Салимгареева И.М., Кучин A.B. и др. Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров. Казань: Хим.-техн. ин-т. -1972.-С.6-10.

107. Vaisarova V., Hetflejs J. Hydrosilylation of cyclopendadiene catalysed by some transition metal complexes: Abstras. M., НИИТЭХИМ. - 1975. - P. 121.

108. Петров А.Д., Чернышев E.A., Долгая M.E. и др. // Ж. Общ. Химии. - 1960.

- Т.30, № 2. - С.376-383.

109. Чернышев Е.А., Долгая М.Е., Лубуж Е.Д. // Изв. АН СССР. - Сер. хим. -1965. - № 4. - С.650-654.

110. Musolf М.С., Speier J.L. //J. Org. Chem. - 1964. - vol.29, № 9. -P.2519-2524.

111. Андрианов K.A., Сидоров В.И., Татртаковская Л.M. и др. // Изв. АН СССР.

- Сер.хим. - 1971. - № %. - С. 1118-1119.

112. Рейхсфельд В.О., Астраханов М.И. // Ж. Общ. Хим. - 1977. - Т.47, № 7. -С.1493-1497.

113. Филиппов H.A., Рейхсфельд В.О., Заславская Т.Н., Кузьмина Г.А. // Ж. Общ. Хим. - 1977. - Т.47, №6. - С.1374-1378.

114. Рейхсфельд В.О., Филиппов H.A., Заславская Т.Н., Ккузьмина Г.А. // Ж. Общ. Хим. - 1977. - Т.47, № 7. - С.1488-1493.

115. Рейхсфельд В.О., Гельфман М.И., Хватова Т.П. и др. // Ж. Общ. Хим. -1977. - Т.47, № 9. - С.2093

116. Рейхсфельд В.О., Астраханов М.И. // Ж. Общ. Хим. - 1977. - Т.47, № 7. -С.1497-1504.

117. Capka M., Svoboda P., Hetflejs J. // Collect. Czech. Chem. Communs. — 1971. -vol. 28, N 1. -P. 137-143.

118. Rejnon J., Hetflejs J. // Collect. Czech. Chem. Communs. - 1975. - N 12, S.3680-3687.

119. Домарева H.M., Смирнова 3.A., Будтов В.П. и др. Синтез и характеристика привитых полистиролов // Пласт, массы. - 1975. -№2. - С.31-32.

120. Заявка 198608 Япония, МКИ С 08F 257/02, С 08F 2/18. Способ получения модифицированного стиролового сополимера.

121. A.c. 262356 ЧССР, МКИ4 С 08F 279/04, С 08L 55/02. Способ получения привитых полистирольных пластиков эмульсионной и суспензионной полимеризацией.

122. Платэ H.A., Шибаев В.П., Каргин В.А. О некоторых способах получения привитых сополимеров // Высокомолекул. соед. - 1959. - 1, № 12. - С.1853-1858.123.

123. Заявка 325467 Япония, МКИ С 08F 8/16. Способ получения привитого со полимера.

124. Пат. 1161824 Франция, МКИ С 08L 8/22. Приготовление привитых сополимеров.

125.Пат. 5087675 США, МКИ5 С 08F 291/12. Способ получения привитых сополимеров.

126. Пат. 423929 США, МКИ5 С 08F 255/02, С 08F 475/05. Процесс получения привитых сополимеров.

127. Papierer Eugene., Nguyen Van Tao. Анионная прививка на кремнезем // J. Polym. Sei. - 1972. - В 10, № 3. - 167-170.

128. Пат. 3634548 США, МКИ С 08F 29/12. Привитой сополимер этилена и полистирола.

129. Пат. 3843124 США, МКИ С 08F 29/12. Способ привитой сополимеризации стирола на полиэтилен.

130. Пат. 1131883 ФРГ, МКИ С 08/22, 10/00. Способ получения привитых блок-полимеров из полиолефинов и продуктов поликонденсации.

131. Заявка 1108209 Япония, МКИ4 С 08F 289/00, С 08А 2/18. Получение привитых сополимеров.

132. Термопластичные привитые сополимеры с повышенной температурой размягчения // Ж. Всесоюзн. Хим. Общество им.Д.И.Менделеева. - 1969. -14, №4. -С.450-456.

133. Заявка 2337148 Франция, С 08L 25/08. Получения и свойства привитых сополимеров полиметилметакрилат-полистирол.

134. Ходкевич Л., Дилчовска Р. и др. Метод получения по-ли(винилстирол)сополимеров путем механохимической обработки полимера и мономера//Полимеры 71 : Тез докл. - Симпоз., Варна. - 1971.

135. Пат. 300976 ГДР, МКИ5 С 08F 257/02. Способ получения привитых термо-эластопластов.

136. Заявка 62-225513 Япония, МКИ С 08F 297/02, С 08F 293/00. Привитые блок-сополимеры и способ их получения.

137. Заявка 2339626 Франция, С 08С 19/14. Анионный синтез полимеров. Кремнийсодержащие прививки

138. Sur G.С., Mark J.E. // Прививка ПС на поперечные связи в силоксановом эластомере // Eur. Polym J. - 1988. - 24, № 9. -С.913-916.

139. Заявка 638113 Япония, МКИ4 С 08F 287/00, С 08F 8/46. Способ получения модифицированных блок-сополимеров.

140. Халиков K.P. Изучение термической и термоокислительной деструкции привитых сополимеров поливинил фторида с полистиролом // Научн. тр. Ташкент, ун-т. - 1971. - вып.403, С.39-42.

141. Тягунов Ю. Сополимер стирола и полифениленового эфира // Пласт, массы. - 1979. -№ 2. - С.63.

142. Пат. 4978724 США, МКИ5 С 08F 8/34. Способ получения производных полистирола для спектроскопических исследований.

143. Заявка 58-11506 Япония, С 08F 8/20. Способ сульфирования полистирола.

144. Заявка 2-240116 Япония, МКИ5 С 08F 12/30, С 08F 8/36. Способ получения водорастворимых солей полистиролсульфокислоты.

145. Prokop Zdenek. // Collect. Czech. Chem. Communs. - 1981. - 46, № 5. - P.7-9.

146. Сагалаев Г.В., Сулейменов Т.С., Сульфирование полистирола механо-химическим способом // Моск.ин-т тонкой хим.технол. - 1971. - 1, № 3. -С.313-318.

147. Пат. 4087599 США, МКИ С 08F 8/24, 8/44. Способ получения катионитов.

148. Макарова С.Б., Аптова Т.А., Виноградова Н.М. идр. Закономерности сульфирования сополимеров стирола с дивинилбензолом // Пласт, массы. -1970. -№ 10.-С.5-7.

149. Тевлина A.C., Линдеман Я.С., Лосев И.П. Синтез и исследование ионито-

вых мембран на основе полистиролсульфокислоты поливинилового спирта //

Пласт, массы. - 1964. - № 6. - С.12-14..

150. Пат. 2068149 Франция, МКИ С 08 D 5/00, С 08С 5/00. Способ получения сульфированных полимеров.

151. A.c. 1310404 СССР, МКИ С 08F 112/14, 8/34. Способ получения серусо-держагцего полистирола.

152. Заявка 2-294305 Япония, МКИ5 С 08F 8/36, 12/30. Способ сульфирования ароматических полимеров.

153. Заявка 64-62307 Япония, МКИ4 С 08F 8/04. Получение гидрированных полимеров стирола.

154. Pendleton I.F., Hoed D.F., Goldberd Е.Р. Новые теплостойкие пластики из гидрированных стирольных полимеров // Amer. Chem. Polim. Prepr. - 1972. -13, № 1. -P.427-432.

155. Пат. 3644588 США, МКИ С 08F 15/04. Способ гидрирования блоксополи-меров.

156. A.c. 753852 СССР, МКИ С 08F 8/22. Способ получения хлорированного полистирола

157. Riji Jitsuo, Konishi Hisatosh, Okano Tamon. Получение и свойства селективно п-хлорированного ПС //Aiigew. Makromol. Chem. - 1987. - 155, С.190-197.

158. Me Ntill I.C., Coskun M. Структура и стабильность галогенированных полимеров. Часть 1 // Polym. Degrad. and Stab. - 1987. - 17, № 4. - 347-357.

159. Mc Ntill I.C., Coskun M. Структура и стабильность галогенированных полимеров. Часть 2 // Polym. Degrad. and Stab. - 1987. - 18, № 3. - 213-224.

160. Jsuge Shin. Исследование хлорированных полистиролов методом пироли-тической газовой хроматографии // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1970. -43, № 11. - P.3341-3344.

161. Europ. Polym. J. - 1972. -8, № 9. -P.l 105-1111.

162. Майгелодинов И.А., Григорьева A.B., Цюр К.И. Влияние молекулярного веса и некоторых других факторов на свойства полимеров стирола и ди-хлорстирола//Пласт, массы. - 1961. -№ 3. - С.7-12

163. Пат. 144807 ПНР, МКИ4 С 08F 12/08, С 08F 8/20. Способ получения хлорированного полистирола.

164. Saracco G.В., Arzano F. Р. Хлорирование полимеров в суспензии // Chim. Е md. - 1969. - 51, № 5. - Р.452-457.

165. Пат. 28463 Япония, МКИ С 08F 26 В022. Способ хлорирования синтетического полимера.

166. Пат. 17128 Япония, МКИ С 08F 26 В022. Реакция хлорирования органических высокомолекулярных соединений на свету.

167. Hoehne К., Nordt H. Новое о хлорированных полимерах // Chim. Pemt. -1970. -33, № 9. -P.315-319.

168. Панкратов Е.Т., Тихомиров Б.И., Харькова A.M. и др. Хлорирование полимеров в присутствии полиазина с системой сопряжения // Высокомол. Соединения. - 1989. - А 18, № 7, С.1586-1590.

169. Пат. 49-28024 Япония, МКИ С 08F 29/02. Предотвращение агломерации хлорированных полиолефинов.

170. Пат. 4678850 США, МКИ С 08F 14/02. Галогенированные производные полистирола для фоторезисторов.

171. Пат. 4954573 США, МКИ5 С 08F 8/32. Модифицированные хлорированные полиолефины.

172. Энциклопедия полимеров. - М., Советская энциклопедия. - 1977. - Т.З, С.540-541.

173. A.c. 415277 СССР, МКИ С 08F 27/03. Способ получения хлорсодержащего полимера.

174. Пат. 1216916 Англия, МКИ С 08F 27/02. Полимерные материалы.

175. Пат. 3621078 США, МКИ С 08F 19/02. Хлорирование привитого сополимера винилароматического мономера на поливинилхлориде.

176. Пат. 4826924 США, МКИ С 08F 236/18. Антибактериальные полимеры.

177. Виноградов С.К., Ковалева М.П. и др. Влияние типа катализатора на процесс хлорметилирования сополимера стирола с дивинилбензолом // Пласт, массы. - 1987. -№ 8. -С.20-21.

178. Feringa Ben L., Jager Wolter F. Азокрасители на основе полистирола для нелинейной оптики // J. Chem. Soc. Chem/ Commun. - 1990. -№ 11. - P.804-805.

179. Заявка 86-02083 МКИ С 08F 8/16. ИК-спектроскопичеекое исследование реакции хлорметилирования сополимеров стирола и дивинилбензола.

180. A.c. 1331865 СССР, МКИ С 08F 8/24, С 08J 5/20. Способ получения хлор-метилированных полимеров.

181. Пат. 250128 ГДР, МКИ С 08F 8/24, С 08F 4/26. Хлорметилирование вини-лароматических полимеров циркуляционным способом.

182. Ma Jian-Biao, Li Jian-Min, Wan Li-Min. Синтез и адсорбционные свойства аминированных сшитых полистиролов с низкой обменной способностью // Chem. J. Chin. Unir. - 1992. -13, № 12,- P.1626-1629.

183. Есипов Г.З., Рахуба Р.Г., Макридин В.П. НЕкоторые свойства хлорметилированного полистирола // Пласт, массы. - 1970,- № 9. - С.%№ 53-54.

184. Заявка 649209 Япония,, МКИ4 С 08F 112/14. Противогрибковый полимер.

185. Заявка 3-1156 Япония, МКИ С 08F 8/24. Способ получения катионного полиэлектролита, имеющего свойства флокулянта.

186. Itsuno Shinichi, Ito Koichi. Новый способ галогенметилирования сшитого полистирола // J. Amer. Chem. Soc.- 1990.-№ 22. - С.8187-8188.

187. Малкевич С.Г., Черешкевич JI.B. Синтез п-фторстирола и 2,5-дифторстирола // Пласт, массы. - 1960. - № 4. - С. 1-4.

188. Малкевич С.Г. Черешкевич JI.B. Фторстиролы. Полимеризапия парафтор-стирола и 2,5-дифторстирола // Пласт, массы. - 1960. - № 5. - С.3-5.

189. Заявка 2-147606 Япония, МКИ5 С 08F 8/24, С 08F 212/14. Фторалкилсодержащие ароматические полимеры и способ их получения.

190. Savada Hideo, Mitani Motoniro, Nakayama Masaharu. Синтез и свойства пер-фторалкилированных полистиролов // Polym. Commun. - 1990. - 31, № 2. -С.63-64.

191. Кузина С.И., Харитонов А.П., Москвин Ю.Л., Михайлов А.И. Фоторадикальные процессы во фторированном полистироле // Высокомол. соединения. - 1996. -сер. А, 38, № 2. - С.226-230.

192. Садыхов С.А., Гурбанов М.Р., Чалобиев Ч.А. Синтез и свойства бромиро-ванного полистирола // Высокомол. Соединения. - 1992. - сер. Б, №6. -С.58-63.

193. Maura G., Pochetti F., Rinaldi G. Бромирование трехмерного стирола // Nuova chim. - 1970. - 46, № 2. - P.36-39.

194. Пат. 0047549 ЕПВ (ЕР), МКИ С 08F 8/20. Способ бромирования полистиролов.

195. Konisili Nisatoshi, Okano Tamon. n-Бромированный полистирол. Его получение и свойства // Chem. Express. - 1990. - 5, № 10. - С.780-792.

196. Антонов A.B., Гитина P.M., Рогожина Е.Д. и др. Синтез и свойства бронированных полистиролов // Высокомол. Оединения. - 1990. - сер. А, 32, № 4. - С.860-865.

197. Рустамова Х.Р., Поршакова Т.П., Неудахина А.Н. Бромирование высоко-полимеров // Тр. Ташкент, и Ферган. политехи, ин-тов. - 1969. - вырп.2. -С.121-127.

198. Malhotra S.L., Lessard Р. Исследование термического распада и температуры стеклования поли-п-бромстирола // J. Macromol. Sei. -1981. - А 15, № 8. - Р.1577-1599.

199. Пат. 4879353 США, МКИ С 08F 8/22. Бромирование полистирола с использованием брома в качестве растворителя.

200. Заявка 59-212803, МКИ С 08F 8/22. Бромирование полистирола.

201. Fusco James, Krusoe Donald F. Ассортимент бромированного сополимера для различных применений // Elastomerics. - 1992. - 124, № 2. - С.24-26.

202. Пашков A.B., Слабкая Л.Б. и др. Фосфорнокислотные катеониты макропористой структуры // Пласт, массы. - 1970. - № 7. - С.9-11.

203. Шулындин C.B., Камардин Г.Б., Иванов Б.С. Модифицирование полистирола дифосфонбутадиенами // Пласт, массы. - 1995. - № 2. - С.61-62.

204. Пат. 46-34879 США, МКИ С 08F 27/00. Способ алкилирования ПС.

205. Пат. 1217737 Англия, МКИ С 08F 27/00. Алкилирование полистирола.

206. Алиев С.М., Саркисьян A.A. Циклоалкилирование полистироал // Азерб. хим. ж. - 1971. - № 2. -С.43-46.

207. Курбанова P.A., Рагимов A.B., Алиева Д.Н. и др. Ацилирование полистирола // Пласт, массы. - 1976. - № 9. - С.15-17.

208. Biswas Mukul, Catterjee Shakuntala. Химическая модификапия полистирола. 1. Электрофильное замещение полистирола ароматическими ангидридами // J. Appl. Polym. Sei. - 1982. -27, №10. -Р.3851-3857.

209. Садых-Заде С.И„ Исмайлова P.A., Рагимов A.B. и др. Модифицирование полистирола эпихлоргидрином // Пласт, массы. - 1974,- № 6. - С.66-67.

210. В.И.Кодолов. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. - М.,

Химия. - 1976. - 160 с.

211. Литвинов И.А., Каргин В.А. // Высокомолек. оединения. - 1973. - сер. А, Т. 15, № 7. -С. 1615-1620.

212. Шулындин C.B., Камардин Г.В., Иванов Б.Е. Модифицирование полистирола дифосфонбутадиенами // Пласт, массы. - 1995. - № 2. - С. 14.

213. Touval Irving, Raicita Philip E. Новый термопластичный антипирен для полиэфиров и полиамидов // Flame Retard. Conf. - 1985. - 4/1-4/26.

214. Burditt N.A. Бромированный полистирол: антипирен широкого назначения //Plast Compound. - 1988. - И, № 6. - С.51-52, 54, 56.

215. Химические добавки к полимерам: Справочник под ред. И.П.Масловой. -М., Химия. - 1981.-264 с.

216. Аскадский A.A., Матеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. - М., Химия. - 1983. - 248 с.

217. Colell S.M., Handy N.C. //J. Chem. Educ. - 1988. - V.65, № 1. - P.24.

218. Dewar M.J.S., Thiel W/ // J. Amer. Chem. Soc. - 1977. - V.99, № 15.-P.4899-4907.

219. Романенко В.H., Орлов А.Г. Никитина Г.В. Книга для начинающего исследователя-химика. - Л., Химия. - 1987. - 78 с.

220. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. - Л., Химия. - 1984. - 168 с.

221. Донцов A.A., Лозовик Г.Я., Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. -М., Химия, 1979.-232 с.

222. Соловьева И.В., Булатова В.М., Уткина О.Г. Термические свойства поли-стиролов // Пласт, массы. - 1991. - № 7. - С.32-33.

223. Хананашвили Л.М., Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. - М., Химия. - 1983. - 416 с.

224. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. - М., Мир. - 1976. - 541 с.

225. Беллами JI. Инфракрасные спектры молекул. - М., Иностранная литература. - 1957. - 445 с.

226. Олейник Э.Ф. Инфракрасная спектроскопия полимеров. - М., Химия. -1976.-472 с.

227. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. - Л., Химия. - 1986.-248 с.

228. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии. - М., Химия, - 1970.-Т.2.-824 с.

229. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. - Л., Химия. - 1968. - 1008 с.

230. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. - Л., Химия. - 1991. - 560 с.

231. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. - М., Химия. - 1978. - 544 с.

232.Тагер A.A., Иканина Т.В. Термодинамическое исследование разбавленных и концентрированных растворов поли-п-хлорстирола // Высокомолек. соединения. - 1977. - Т XIX, сер.Б, № 3. - С.192-196.

233. Кромптон. Анализ пластиков. - М., Мир. - 1988. - 679 с.

234. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. - М., Московский университет. - 1981. -179 с.

235. Пат. 49-120083 Япония, МКИ С 08L 101/00, С 08К 3/04. Самозатухающая полимерная композиция.