Каталитическое окисление оксида углерода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Александрова, Юлия Владимировна

• Александрова, Юлия Владимировна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Александрова, Юлия Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Особенности каталитического окисления СО.

1.1.1 Конверсия СО водяным паром.

1.1.2 Окисление СО кислородом воздуха.

1.2 Состав и физико-химические свойства Си-содержащих катализаторов.

1.2.1 Свойства промышленных катализаторов конверсии оксида углерода водяным паром.

1.2.2 Катализаторы окисления СО кислородом воздуха.

1.3 Методы синтеза Си-содержащих катализаторов.

1.4 Экстракционно-пиролитический метод приготовления Си-содержащих катализаторов.

1.5 Выбор и обоснование параметров режима восстановления катализаторов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое окисление оксида углерода»

Повышение эффективности основных отраслей химической промышленности связано с разработкой и внедрением новых катализаторов и каталитических процессов.

Каталитическое окисление СО известный и широко используемый в промышленности процесс: при получении синтез-газа из метана или жидких углеводородов (конверсия СО водяным паром); очистка выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, газообразных отходов нефтехимических и металлургических производств, генерация чистых газов, при подготовке газовых смесей к анализу для повышения точности измерения (окисление СО кислородом). В водородной энергетике особенно велика потребность в катализаторах как для высокотемпературных топливных элементов с циркуляцией реакционной смеси (конверсия СО водяным паром), так и для низкотемпературных — получение чистого водорода (очистка окислением СО).

Необходимо отметить, что возможность одновременного протекания двух реакций, вследствие наличия в составе реакционной смеси СО, СОг, Н2О и Н2, доказана при синтезе метанола, метанировании, получении газа в высокотемпературных топливных элементах, конверсии жидких углеводородов, газификации твёрдого топлива.

Велика потребность в эффективных катализаторах для процессов очистки

Нг-содержащего топлива от оксидов углерода, концентрация которых достигает

11 и более об. %. Выбор методов очистки во многом определяется составом газовой смеси и концентрацией СО в воздухе, а также поставленными задачами. Известно несколько способов очистки: сорбция СО жидкими и твердыми поглотителями, высокотемпературное дожигание СО до СО2 и каталитическое окисление СО. Сорбционные процессы малоперспективны для очистки значительных количеств газа главным образом из-за малой поглотительной способности сорбентов. Дожигание СО в СОг эффективно только при высоких концентрациях СО. Каталитическое окисление СО 5 наиболее реальный и перспективный способ очистки газов, позволяющий не только удалить токсичный СО, но и получить эквивалентное количество водорода, в случае конверсии его водяным паром.

Каталитические методы позволяют преобразовывать вредные примеси в безвредные, дают возможность перерабатывать газы с малыми начальными концентрациями, добиваться высоких степеней очистки, вести процесс непрерывно, а также избегать образования вторичных загрязнителей. Применение каталитических методов чаще всего ограничивается трудностью поиска и изготовления, пригодных для длительной эксплуатации и достаточно дешевых и эффективных катализаторов.

Вследствие значительного разнообразия (по количественному и качественному составу реакционной смеси, температуре и поставленным задачам) процессов, в которых основной или промежуточной стадией механизма является реакция окисления СО, не существует единого универсального катализатора, удовлетворяющего потребностям данных химических превращений. Так как катализатор проявляет активность только по отношению к определенной реакции, то необходима разработка новых или совершенствование отдельных стадий известных технологий, поиск новых составов и определение их оптимального сочетания для получения катализатора высокого качества и достижения максимальных результатов в процессе. Как правило, для решения поставленных задач - требуется многокомпонентный катализатор, составные части которого стабилизируют или усиливают положительные свойства активной фазы.

Наибольший интерес как для паровой конверсии, так и для окисления СО кислородом представляют медьсодержащие катализаторы, реализующие процессы при температурах до 320-350 °С, несмотря на их большую чувствительность, к ядам и меньшую термостабильность. Используемые на стадии конверсии катализаторы марок НТК-4 и НТК-8, по сроку службы уступают ряду катализаторов, применяющихся на других стадиях б непрерывного получения синтез-газа. Кроме того, сравнительно невысокая объемная скорость и большое количество перерабатываемого на стадии конверсии СО газа обуславливают значительные габариты конверторов и единовременную загрузку катализатора. Однако последнее сдерживается недостаточной механической прочностью катализаторов.

Необходимо отметить принципиальное различие исследуемых нами экзотермических процессов окисления оксида углерода: конверсия СО водяным паром является обратимой реакцией, реализуемой на восстановленном катализаторе; окисление СО кислородом воздуха - необратимая реакция, протекающая на окисленной форме оксидного катализатора. Различие условий проведения и механизма реакций, структуры активных центров и кислотно-основного спектра поверхности потребовало от нас систематического исследования свойств синтезированных катализаторов, нахождения способов варьирования свойств в процессе приготовления для получения оптимальных (конверсия водяным паром) или максимальных (окисление кислородом) результатов. Поэтому, главной задачей работы было, используя известные и модернизированные нами технологии: осаждения-смешения и механохимическое активирование, а также впервые разработанный нами экстракционно-пиролитический метод, синтезировать многокомпонентные Си-содержащие катализаторы, эффективные (активные, механически прочные и термостабильные в условиях реакции) в широком интервале температур в процессах окисления СО водяным паром и кислородом воздуха.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Александрова, Юлия Владимировна

Выводы

1. Для процессов окисления СО водяным паром и кислородом воздуха синтезированы многокомпонентные Си-содержащие катализаторы (Cu0+Zn0+Cr20з, у-А1203) методами осаждения-смешения (МОС), механохимической активации (ММХА), а также впервые разработанным экстракционно-пиролитическим (МЭП) способом. Показано, что наивысшую производительность в процессе конверсии СО водяным паром обладают образцы: МОС (П= 2,3* 10"3 моль СО/ч*г при 1=250 °С) и ММХА (П =1,9* 10"3 моль СО/ч*г при 1=200 °С); при окисления СО кислородом воздуха образцы МОС и ММХА (П=5,9*10"3 моль СО/ч*г при 200-280 °С), МЭП (П=11,2*103 моль СО/ч*г при 1=280-470 °С).

2. С помощью рентгеновского электронно-зондового микроанализа изучена текстура поверхности многокомпонентных Си-содержащих катализаторов. Установлено, что поверхность катализаторов МОС характеризуется наличием сферических агломератов диаметром 30-60 мкм; ММХА - мозаичных агрегатов с диаметром мелкокристаллической фазы 0,12-0,30 мкм; МЭП - чешуек размером 3-4 мкм, состоящих из мелкодисперсной фазы диаметром 0,3 мкм.

3. Методами ренгенографии, ИК-спектроскопии и электронно-зондового микроанализа исследован химический и фазовый состав катализаторов.

118

Установлено, что все образцы включают шпинели (образцы МЭП) и кристаллическую (образцы МОС) или рентгеноаморфную (образцы ММХА) фазу оксидов СиО, Си20, Сг2Оз и ЪлО.

4. Введение стадии осаждения гидроксида меди при синтезе МОС привело к улучшению гомогенизации контактной массы за счет перевода прекурсора активного компонента меди в гелевидный осадок, первичные частицы золя которого имеют размер не более 4 нм, увеличились доля твердых растворов в фазовом составе катализатора и выход водорода.

5. Впервые предложен экстракционно-пиролитический метод синтеза и разработана технология многокомпонентных Си-содержащих катализаторов для процесса окисления СО кислородом и водяным паром, заключающаяся в последовательной экстракции каприновой кислотой катионов Си+2 и Ъа1 из азотнокислых растворов и внесением полученных прекурсоров на специально синтезированную пористую алюмохромовую подложку с последующей термообработкой при температуре 350°С.

6. С целью выбора носителя для экстракционно-пиролитического способа получения катализаторов окисления СО проведено исследование физико-химических свойств систем А12Оз-СиО; А1203-2п0 и А12Оз-Сг2Оз,в широком концентрационном (1,0-21,0 масс.% СиО и ZnO■, 1,0-10,0 масс.% Сг2Оэ) и температурном интервале (420-1250°С). Доказана перспективность использования алюмохромовой композиции в качестве носителя.

7. Исследовано влияние порядка нанесения активных компонентов на алюмохромовую подложку на формирование активных фаз в центре и на поверхности гранул, на глубину размещения слоя активных компонентов и изменения кислотно-основных свойств. Показано, что изменение порядка пропитки влияет на распределение оксидов цинка и меди по грануле и на значение функции Гаммета.

8. Из анализа фазового и химического состава и кислотно-основных свойств поверхности, а таюке расчета параметров кинетического уравнения реакций

119 окисления СО водяным паром и кислородом следует, что за каталитическую активность в реакции конверсии СО водяным паром ответственны катионы Си+1, распределенные в твердых растворах, и катионы Сг5+; в реакции окисления СО кислородом - пары катионов Си+2/Си+, Си+1/Си° и Сг3+, Сг+6. 9. Написана технологическая инструкция и наработаны три опытные партии катализаторов, полученные методами осаждения-смешения и механохимического активирования, а также по экстракционно-пиролитической технологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Александрова, Юлия Владимировна, 2010 год

1. Новый подход к очистке газовых выбросов от монооксида углерода/

2. Французов В.К., Пешнев Б.В., Петрусенко А.П.// Хим. пром. 1998.- №4. -С.19-21.

3. Материалы 2-ой Международной научно-технической конференции /Решениеэкологических проблем в автотранспортном комплексе. М.: МГАДИ, 1998. - 254с.

4. Развитие водородного автотранспорта и решение проблем экономики,экологии/ Дмитриев А.Л.// Хим. пром. 2006 - Т.83. - №3 - С.139-143.

5. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защитыокружающей среды.- М.: Химия, 1989 506 с.

6. Фотокаталитическая очистка воздуха от автомобильных загрязнителей/

7. Козлов Д.В., Трофименко Ю.В., Дубовицкая В.П.// Катализ в промышленности.- 2006. № 6 - С. 19-27

8. Окисление СО, глубокое окисление СН4 и восстановление NOx пропаном накатализаторах СиСо204 и Pd-Ce02, нанесенных на ленточные носители/ Завьялова У.Ф., Третьяков В.Ф., Бурдейная Т.Н. и др.// Нефтехимия.- 2005, №5-С. 281-286

9. Не платиновые катализаторы очистки отходящих газов от оксидов азота иоксида углерода/ Засорин А.П., Юрченко А.П., Бондаренко А.И.// Деп. В ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, 1981.- №753. ХП - Д81.- 14с.

10. Алтынбекова К.А. Синтез и каталитические свойства оксидного никельмедьхромого катализатора очистки газа на оксиде алюминия. Автореф. дис. канд. Алма-Ата, 1994. 22 с.

11. Патент №2171712 RU Катализатор окисления оксида углерода/ Кононенко

12. В .И.; Чупова И. А.; Шевченко В.Г. и др.// Заявка № 2000106216/04, от 13.03.2000, Опубл.: 10.08.2001.

13. Патент №96114067 RU Процесс каталитического крекинга углеводородов/ Поезд Д.Ф.; Коновальчиков О.Д.; Мисько О.М.; Красильникова JI.A. и др.// Заявка № 96114067/04, от 15.07.1996; Опубл.: 20.02.1998.

14. Патент №1607167RU Катализатор для очистки отходящих газов от токсичных выбросов/ Марценюк-Кухарук М.Г., Миронюк И.Ф., Орлик С.Н. и др.// Заявка №4612420/04, от 05.12.1988; Опубл.: 20.07.1996.

15. Новые отечественные каталитические технологии для энерго- и ресурсосбережения и защиты окружающей среды/ Носков A.C., Пармон В.Н.//Хим. пром.- 2000.- №1. С.28-33.

16. Каталог АЗКиОС катализаторов, адсорбентов, осушителей, цеолитов — Ангарск, 2008. 67с.

17. Патент №2165790 RU Катализатор и способ получения обогащенной по водороду газовой смеси из диметилового эфира/ Беляев В.Д.; Волкова Г.Г.; Гальвита В.В. и др.// Заявка №2000105998/04, от 13.03.2000; Опубл 27.04.2001.

18. Мухленов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И., Сороко В.Е. Технологиякатализаторов. Изд. 2-е. Л., Химия, 1979. - 132 с.

19. Начальные стадии формирования активного компонента медьсодержащих катализаторов для синтеза метанола под воздействием реакционной среды/ Морозов Л.Н., Борисов A.C., Костров В.В.// Вопр.кинетики и катализа: Межвуз.сб Иваново, 1988. - С.3-7.

20. Новые подходы к приготовлению высокоэффективных оксидных хромсодержащих катализаторов паровой конверсии монооксида углерода/ Хасин A.A., Минюкова Т.П., Демешкина М.П. и др.// Кинетика и катализ.-Т.50. № 6. - 2009. - С. 871-885.

21. Справочник азотчика. Издание 2-е. Под. ред Мельникова Е.Я.- М.: Химия,1986. 137 с.

22. Сороко В.Е., Вечная C.B., Попова H.H. Основы химической технологии. Л.,1. Химия, 1986. 198 с.

23. Schwab G. M., Drikas G. /Inhibiting Action of Methane on the Reaction of Oxygenand Hydrogen on a Copper Oxide Catalyst// Ztschr. Elektrochem.- v. 50. 1944.-p. 97-103.

24. Фесенко A.B., Корнейчук Г.П. Всесоюзная конференция по кинетике каталитических реакций. Процессы глубокого окисления. ИК СО АН СССР, Новосибирск, 1973. С. 66-76.

25. Болдырев В.В. Фундаментальные исследования химической науки. -Новосибирск: Наука, 1977. С. 64-72.

26. Исследование начальной стадии реакции С 02+Н2<-»С0+Н20 на медьсодержащем катализаторе НТК-4/ Данциг Г.А., Соболевский B.C., Григорьев В.В., Серова Л.П.// Межвузовский сборник научных трудов "Катализ и катализаторы". Д.: ЛТИ, 1983. - 164с.

27. Семенов В.П., Киселев Г.Ф., Орлов А.А. и др. Производство NH3. М.: Химия, 1985. - 90 с.

28. Катализаторы азотной промышленности. Каталог. Отделение НИИ техникоэкономических исследований. Черкассы,- 1989. - 35с.

29. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы/Под ред. Рубинштейна A.M., М.: 1973. 372 с.

30. Фурмер Ю.В. Очистка газов от сернистых соединений. М.: НИИТЭХИМ,1976.-31 с.

31. Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода/ Под ред. В.П. Семенова.- Л.: Химия, 1973 273 с.

32. Campbell J.S./ Influences of Catalyst Formulation and Poisoning on the Activityand Die-Off of Low Temperature Shift Catalysts// Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 9(4), 1970.- p. 588-595.

33. Исследование каталитических свойств хромитов: 2. Каталитическая активность хромитов магния, марганца, железа, кобальта, никеля, цинка и меди в отношении реакции конверсии окиси углерода с водяным паром/

34. Юрьева Т.М., Боресков Г.К., Поповский В.В. // Кинетика и катализ. 1971. -Т.12, N 1. - С.140-146.

35. Механизм реакции конверсии окиси углерода с водяным паром на хромитемеди и окиси хрома/ Юрьева Т.М., Боресков Г.К., Грувер В.Ш.// Кинетика и катализ. 1969. - Т. 10, N 4. - С.862-868.

36. Крылов О.В. Гетерогенный катализ: Учебное пособие для вузов. М.: ИКЦ

37. Академкнига. 2004. - 679 с.

38. Патент №2141874 RU Стабилизированный пассивированный медный катализатор и способ его получения/ Брайен П.У.// Заявка № 96119266/04, от 28.02.1995; Опубл. 27.11.1999.

39. Катализаторы, применяемые в азотной промышленности. Каталог/ Под. общ.ред. Алексеева A.M.- Черкассы, НИИТЭхим, 1979. 23с.

40. Научные основы производства катализаторов /Под ред. Буянова P.A. — Новосибирск.: Изд. Наука Сиб. отд., 1982. 220с.

41. Власенко В.М. Каталитическая очистка газов. Киев.: Техшка, 1973. - 199с.

42. Власенко В.М., Самченко Н.П., Атрощенко В.И. Катализ в азотной промышленности. Киев: Наук.думка,1983. - 200с.

43. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярногокислорода. Киев: Наук, думка, 1977. — 360с.

44. Селиверстова М. Б. Разработка способа приготовления гранулированных катализаторов на основе оксида алюминия. Диссертация кандидата технических наук. Автореферат. СПб.: СПбГТИ, 1981. - 81с.

45. Промышленные катализаторы. Материалы координационного центра. Вып.15/ Составитель И.Л. Михайлова// Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР.- 1983.-63с.

46. Промышленные катализаторы. Материалы координационного центра. Вып.16/ Составитель И.Л. Михайлова// Новосибирск: Институт катализа СО АН CCCP.-1987.-70c.

47. Промышленные катализаторы. Материалы координационного центра. Вып. 11/ Составитель И.Л. Михайлова// Новосибирск: Институт катализа СО АН CCCP.-1981.-50c.

48. Окисление СО на оксиде меди, нанесенном на металлическую фольгу/ Субботин А.Н., Гудков Б.С., Воробьева М.П. и др. //Катализ в промышленности.- 2005.- №5. — С.48-51

49. Попова Н.М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. Алма1. Ата.: Наука, 1987.-223 с.

50. Патент № 2045327RU Способ очистки отходящих газов от монооксида углерода/ Заири Н.М.; Кулындышев В.А.; Котяшкин С.И.// Заявка № 5049440/26, от 24.06.1992; Опубл. 10.10.1995.

51. Лилейкина Т.Н., Семенова Т.А., Маркина М.И. /Химия и технология азотныхудобрений. Очистка газов/ Вып. 17. М.: Изд. ОНТИ ГИАП, 1972. - С. 251255.

52. Семенова Т.А., Лейтес И.Л., Аксельрод Ю.В. и др. Очистка технологическихгазов. Изд. 2-е, пер. и доп.- М.: Химия, 1977 С. 410-418.

53. Echigo M., Tabata Т. A study of CO removal on an activated Ru catalyst forpolymer electrolyte fuel cell applications. // Appl. Catal. A: General.- №251.2003.-p. 157-166.

54. Самораспространяющийся синтез нанесенных оксидных катализаторов окисления СО и углеводородов/ Завьялова У.Ф., Третьяков В.Ф., Бурдейная Т.Н. и др.// Кинетика и катализ.- 2005, Т. 46, № 5. С.795-800

55. Попова Н.М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств.-М.: Химия, 1991.-176 с.

56. Химия и технология азотных удобрений. Очистка газа. Труды ГИАП. Выпуск

57. XVII- М.: 1972. С.223-233.

58. Колесников И.М. Катализ и производство катализаторов.- М.: ТУМА ГРУПП,2004. 400с.

59. Патент №2050975RU Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода/ Павелко В.З.; Фирсов О.П.; Кузнецов А.С.// Заявка №92012162/26 , от 30.12.1992; Опубл. 27.12.1995.

60. Патент №2118910RU Способ получения катализатора конверсии оксида углерода водяным паром/ Юрьева Т.М.; Минюкова Т.П.; Давыдова Л.П и др.// Заявка №97104272/04, от 26.03.1997; Опубл. 20.09.1998.

61. Патент №2175265RU Катализатор низкотемпературной конверсии оксида углерода и способ его получения/ Кладова Н.В., Борисова Т.В.// Заявка №2000120296/04, от 28.07.2000; Опубл. 27.10.2001

62. Патент №1774556RU Способ приготовления катализаторов для полученияметанола/ Комова З.В, Фирсов О.П, Вейнбендер А.Я., Шаркина В.И.// Заявка №2004138159/04, от 28.12.2004; Оубл.: 27.08.2006

63. Патент №2050975RU Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода/ Козлов И.Л., Павелко В.З, Фирсов О.П., Кузнецов A.C.// Заявка №92012162/26 от 30.12.1992; Опубл.: 27.12.1995.

64. Технология синтетического метанола/ Под ред. проф. Караваева М.М. М.:1. Химия, 1984. 240 с.

65. Болдырев В.В.// Свойства и применение дисперсных порошков.- Киев: Наук.думка, 1986 С.69-78.

66. Механохимическое активирование твердой фазы в процессе приготовлениякатализаторов/ Широков Ю.Г., Ильин А.П. Изв. Сиб. отд-ния АН СССР, 1983, № 14. Сер. хим. наук, вып. 6.- С. 34-39.

67. Авакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов.

68. Новосибирск: Наука, 1986. 306 с.

69. Механохимический синтез в неорганической химии. Сб. науч. тр./ Под. ред.

70. Болдырева В.В.- Новосибирск: Наука, 1996 259 с.

71. Механохимический синтез катализаторов и их компонентов/ Широков Ю.Г. //ЖПХ, 1997. -Т.70. Вып.6 - С. 961- 977.

72. Ходаков Г. С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. — 308с.

73. Широков Ю. Г. Механохимия в технологии катализаторов. Иваново: ИГХТУ, 2005. - 350с.

74. Дмитръ С.Ш. Исследование процессов получения, свойств и применения катализаторных композиций — Cu0-Zn0-Cr203 и СиО-2пО-А12Оз/ Автореф.докт.дисс.- София, 1979. 60 с.

75. Болдырев В. В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 65с.

76. Ильин A.A. Механохимический синтез катализаторов для среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром/ Автореф.канд.дисс.- Иваново, 2006. 18с.

77. Холькин А.И., Патрушева Т.Н. Экстракционно-пиролитический метод. Получение функциональных оксидных материалов.- Москва, 2006 292 с.

78. Химические нанотехнологии нанесенных катализаторов конверсии СО/ Александрова Ю.В.//Материалы Всероссийского форума "Наука и инновации в технических университетах". СПб.: СПГПУ, 2008. - С.105-106.

79. Холькин А.И., Патрушева Т.Н. Экстракционно-пиролитический метод получения наноструктурированных функциональных оксидных материалов/ Принципы и процессы создания неорганических материалов. Материалы межд. Симпозиума // Хабаровск: ТОГУ, 2006. С. 5-7.

80. Структурообразование в экстракционных системах с ди(2-этилгексил)фосфорной кислотой и соединениями металлов/ Юртов Е.В., Мурашова ЯМ.// Ж. неорган. Химии.- 2003. №4. - С. 1209-1215.

81. Тонкие слои жидкости / Чураев Н.В.// Колл. Журнал.-1996. Т.58. - № 6. - С.725. 737.

82. Экстракционные равновесия в системе вода-н-декан-н-каприловая кислота/ Гиндин JI.M., Холькин А.И.// Изв. СО АН СССР, серия хим. наук.- 1965.- № 7.-В. 2.-С. 33-41.

83. Сольватация, гидратация и полимеризация экстрагируемых соединений в системах с н-каприловой кислотой / Гиндин JI.M., Холькин А.И.// Изв. СО АН СССР, серия хим. Наук.- 1969. № 4. - В.2. - С. 63-69.

84. Ролдугин В.И. Самоорганизация наночастиц на межфазных поверхностях//

85. Успехи химии.- 2004.- Т. 73. № 2. - С. 123-156.

86. Федер Е. Фракталы. М.: Мир.- 1999. - 258 с.

87. Anishchik S.V., Medvedev N.N. /Three-dimensional Apollonian Packing As A

88. Model For Dense Granular Systems// Phys.Rev.Lett. -1995. V. 75. - p.4314

89. Меркин Э.Н. Экстракция металлов некоторыми органическими катионообменными реагентами. М.: Химия, 1968. - 124 с.

90. Формирование сверхпроводящего соединения УВагСизС^.з в неравновесныхусловиях/ Вишнев А.А, Мансурова JI.T, Пигальский К.С, Трусевич Н.Г.// Хим. физика.- 2002. Т.21. - № 11. - С. 62-68.

91. Высокочистые ультрадисперсные порошки оксидов: оборудование, технология, применение /Капустин В.И. //Перспективные материалы.-1998.-№5.-С. 54-61.

92. Бубнов В.К. и др. Теория и практика добычи полезных ископаемых для комбинированных способов выщелачивания. Алма-Ата: 1992. - 522 с.

93. Copper extraction from chloride solutions with mixtures of solvating and chelatingreagents/ Boroviak-Resterna A., Szymanowski J.// Solv. Extr. And Jon Exch. -2000- 18. №1. - p. 77-91- Англ.

94. Нахаевский С.Ю., Очкин A.B. Термодинамическое описание экстракции хлорида цинка ТБФ.// Химия и технология экстракции. М.: РХТУ, 2001. -С. 98-102.

95. Патент №2104315RU Способ экстракции меди из водных растворов/ Воропанова JI.A., Дударникова В.Д., Дзебаева Ф.М.// Заявка № 2002100139/02, от 01.09.2002; Опубл.: 20.12.2003

96. Effect of the chain length of carboxylic acids and alcohols on the extraction ofcopper (II) with the acids using alcohols as solvents/ Naito Tetsuyoshi, Yamada Hiroko// Bull. Chem. Soc. Jap.- 2000 73. N1. - p. 107-113 - Англ.

97. Костров В.В., Кириллов И.П. Формирование катализаторов при активации в пусковой период// Научные основы производства катализаторов.-Новосибирск: Наука, 1982.- С.93-132.

98. Влияние модифицирования поверхности носителя у-А1203 на формированиеактивного компонента медьсодержащих катализаторов/ Морозов JI.H., Костров В.В., Новиков Е.Н., Борисов А.С.// Вопросы кинетики и катализа: Межвуз.сб. Иваново, 1986. - С.5 - 9.

99. Золь-гель метод для синтеза мезопористых комопозиционных каталитическиактивных материалов на основе оксида алюминия/ Виноградов В.В., Агафонов А.В.// Катализ в промышленности.- 2008, № 5 С. 17-22

100. Ассоциативные механизмы реакции конверсии окиси углерода/ Давыдов А.А., Боресков Г.К., Юрьева Т.М., Рубене Н.А.// Доклады Академии наук СССР. 1977. - Т.236, N 6. - С. 1402-1405.

101. Боресков Г.К. Значение катализа в современной промышленности.// Катализаторы и каталитические процессы. Новосибирск.: Изд. Ин-та катализа СО АН СССР, 1977. - С. 5-28.

102. Природа каталитически активных центров медьсодержащих катализаторов конверсии окиси углерода водяным паром/ Боресков Г.К., Юрьева Т.М., Чигрина В.А., Давыдов A.A.// Кинетика и катализ. 1978, Т.19, N 4. - С.915-921.

103. Юрьева, Т.М. Физико-химические основы методов регулирования состояния и концентрации ионов кобальта, никеля, меди в сложных оксидных катализаторах// Мат. Всес. сов. Научные основы приготовления катализаторов-Новосибирск, 1984.- С.350.

104. Исследования медьсодержащих катализаторов конверсии оксида углерода водяным паром/ Турчешников A.JI., Шипиро Е.С., Якерсон В.И. и др.// Кинетика и катализ. 1990. - Т.31. - №3. - С. 711.

105. Использование методов физико-химической механики в технологии катализатора конверсии окиси углерода с водяным паром/ Ильин А.П., Кириллов И.П., Широков Ю.Г.// Вопросы кинетики и катализа. Иваново, 1978.-С. 440-414.

106. Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода./ Пер. с англ. под.ред. В.П. Семенова. JI.: Химия, 1973. 245 с.

107. Семенова Т.А., Лейтес И.Л., Аксельрод Ю.В. и др. Очистка технологических газов.- М.: Химия, 1973. 248 с.

108. Нанесенные модифицированные марганец-палладиевые катализаторы типа МПК-1 в реакции окисления СО/ Бахтадзе В.Ш., Харабадзе Н.Д., Мороз Э.М.//Катализ в промышленности.- 2007, №3. — С.3-8

109. Катализаторы азотной промышленности. Каталог. Отделение НИИ технико-экономических исследований. Черкассы, 1989. - 31с.

110. Штерцер Н.В. Синтез и дегидрирование метанола на медьсодержащих катализаторах: дисс . канд. хим. наук.- Новосибирск, 2007. 116 с.

111. Исследование катализатора конверсии окиси углерода на основе окислов цинка, хрома и меди/ Ивановский Ф.П., Брауде Г.Е., Семенова Т.А.// Физика и физико-химия катализа. М.: 1960. — с.90

112. Восстановление низкотемпературных катализаторов синтеза метанола/ Караваева М.М., Лендер С.М., Фролов В.Н.// Хим.пром.- 1976. № 2. - С. 99 -100.

113. Кинетика восстановления дезактивированных медьсодержащих катализаторов/ Никешина М.В., Смирнов H.H., Широков Ю.Г.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1997. - Т. 40, вып.5. - С. 91-94.

114. Природа каталитически активных центров медьсодержащих катализаторов конверсии окиси углерода водяным паром/ Боресков Г.К., Юрьева Т. М., Чигрина В. А.// Кинетика и катализ.- 1978, т. 19, вып. 4. С. 915-921.

115. Кинетика и моделирование процесса восстановления оксидных катализаторов в промышленном реакторе/ Морозов JI.H., Буров A.B., Костров В.В.// Катализ в промышленности. 2006. - №3. - С. 43 — 48.

116. Шутов Ю.М. Исследование формирования окисного цинкхроммедного низкотемпературного катализатора конверсии окиси углерода. Автореф. канд. дисс. Москва, 1971. - 19с.

117. Ноздрачев H.H. Кинетика низкотемпературной конверсии оксида углерода водяным паром при низком соотношении пара к сухому газу. Автореф. канд. дисс. Харьков, 1990. - 20с.

118. Анохина A.C. Исследование и разработка высокоэффективного катализатора низкотемпературной конверсии окиси углерода. Автореф. канд. дисс. М., 1979.-20 с.

119. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М.: Мир, 1978. -482 с.

120. Thomas Ch.L. Catalytic processes and proven catalysts. N.Y. — L., Academic Press., 1970. p. 386.

121. Коровин H.B. Электрохимическая энергетика. M.: Энергоатомиздат, 1991.264 с.

122. Каталитические свойства меди, нанесённой на активную окись алюминия, в реакции конверсии окиси углерода водяным паром/ Костров В.В., Кириллов И.П., Морозов JI.H.// Вопросы кинетики и катализа: Межвуз. сб. Иваново, 1978.-С.132-136.

123. Влияние термообработки на текстуру и хим.активность поверхности оксида алюминия/ Акуличев Ю.Ф., Костров В.В., Рогозин В.А.// Изв.вузов. Химия и хим.технология. 1979.- Т.22.- №10.- С.1258- 1262.

124. Формирование активного компонента алюмомедьцинковых композиций/ Смирнов H.H., Широков Ю.Г., Новиков E.H.// Вопросы кинетики и катализа. -Иваново, 1987.-С. 17-22.

125. Хауфе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Ч.1., М.: ИЛ, 1962. -С.415.

126. Боресков Г.К. Научные основы приготовления катализаторов// Катализаторы и каталитические процессы. Новосибирск: изд. Ин-та катализа СО АН СССР, 1977. - С. 29-56.

127. Стайлз Э. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. Пер. с англ./Под. ред. Слинкина A.A. -М.: Химия, 1991. 240 с.

128. Линеен Б.Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973. - 653 с.

129. Бухтияров В.И. Катализ и физико-химические методы/ Промышленный катализ в лекциях. — 2006, Вып. 3. С. 23-27

130. Лихолобов В.А. Катализ. Введение и основные понятия/ Промышленный катализ в лекциях. — 2005. Вып. 1. - С. 116-125.

131. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983.-360с.

132. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций./ Под ред. Кефели Л.М. Новосибирск: Наука, 1971. Т.4 — 152с.

133. Медно-хромовые катализаторы получения водорода/ Александрова Ю.В., Померанцев В.М.// Материалы Третьей международной конференции «Водородная энергетика будущего: регионы и отрасли». М.: МИРЕА, 4-5 июня 2008. - С. 116-124.

134. Синтез низкотемпературных катализаторов паровой конверсии оксида углерода/ Александрова Ю.В.// Сборник научных трудов "Повышение эффективности работы предприятий химической промышленности и природопользования" СПб.: СПбГИЭУ, 2007.- С.270-278.

135. Анализ формирования структуры меднохромовых катализаторов конверсии оксида углерода/ Александрова Ю.В., Власов Е.А.// ГОУ ВПО СПбГТИ(ТУ)-СПб, 2009.- 18 е.: ил.-7. Назв. Рус. - Деп. В ВИНИТИ 16.07.2009 № 489-В2009.

136. Кононюк И.Ф. Гетерогенные химические реакции и реакционная способность. Минск: Наука и техника.- 1975. 115с.

137. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды: Аналитическийобзор/ Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Корябкина Н.А.// Сер. Экология. Вып. 50. Новосибирск: 1998. - 82 с.

138. Пахомов Н.А. Катализ. Научные основы приготовления катализаторов/ Промышленный катализ в лекциях. Вып.1 М. Калвин: 2005. - С.87-130

139. Улахович Н.А. Экстракция как метод разделения и концентрирования// Соросовский Образовательный журнал. № 6 1999. - С.39-46

140. Дегтев М.И. Экстракция в аналитической химии: Учебное пособие по спецкурсу/ Перм. Ун-т. Пермь, 1994. - 124 с.

141. X-ray powder diffraction study of NBS fly ash standard reference materials: Powder Diffraction/ McCarthy G.J., Johansen D.M. v. 3. 1988.- p. 156-161.

142. К вопросу о механизме термического разложения оксалатов /Болдырев В.В., Невьянцев И.С., Михайлов Ю.И.// Кинетика и катализ.- 1970. Т. 11, вып. 2. -С. 367-373.

143. Экстракционно-пиролитический метод получения оксидных пленок для солнечных элементов/ Патрушева Т.Н., Киндаль А.В., Каменистое К.А// Химическая технология.- 2008, Т.9. №9. - С. 426-429

144. Kinetic and thermodynamic study of nonisothermal decomposition of cobalt malonate and cobalt hydrogen malonate hydrate/ Mohamed A., Andrew K. G., Samih A.H.// Thermochim. Acta. 1999. V. 346. - P. 93-103.

145. Thermal decomposition of freeze-dried ji-oxo-carboxilates of manganese and iron/ Langbin H., Christen S., Bonsdorf G.// Thermochim. Acta. 1999. - V. 327. - P. 173-180.

146. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов.-Новосибинрск: Изд. СО РАН, 2002. 414 с.

147. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999. 470 с.

148. Практическая растровая электронная микроскопия. "Под редакцией

149. Гоулдстейна Дж., Яковица X. Перевод с англ./ Под ред. Петрова В.И. М.:1351. Мир. 1978. 656с

150. Методы исследования пористой структуры катализаторов: методические указания к лабораторным работам/ ЛТИ им. Ленсовета; сост. В.И. Дерюжкина, Г.Н. Бузанова. — Л.: 1981. — 27 с.

151. Плаченов Т.Г. Ртутная порометрическая установка П-ЗМ.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1968. 22с.

152. Определение удельной поверхности катализаторов: методические указания/ ЛТИ им. Ленсовета; сост. В.И. Дерюжкина, Г.Н. Бузанова. Л.: 1981. - 14с.

153. Добкина Е.И. Механическая прочность катализаторов и носителей. Учебное пособие. СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2000. - 20с.

154. Зубехин А.П., Страхов В.И., Чеховский В.Г. Физико-химические методы исследования тугоплавких неметаллических и силикатных материалов. — СПб.: Синтез, 1995.- 190 с.

155. Франк Каменецкая Г.Э., Горюнов A.B. Электронно-зондовые методы анализа в аналитической химии. Учебное пособие. - СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2000. -61с.

156. Практические аспекты электронно-зондового микроанализа. Методические указания. СПб.: СПбГТИ(ТУ), 1999. - 28с.

157. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. - 395 с.

158. Альмяшев В.И., Гусаров В.В. Термические методы анализа: Учебное пособие. СПб.: СПбГЭТУ(ЛЭТИ) , 1999. - 40с.

159. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972. - 459с.

160. Исследование кислотно-основных характеристик поверхности псевдобемитного гидроксида и оксида алюминия/ Нечипоренко А.П., Власов Е.А., Кудряшова A.A.// ЖПХ. 1986.- №3. - С.689-692.

161. A.c. 1377709 СССР, МКИ G 01 N 27/56. Способ определения кислотности поверхности твердых веществ/ Нечипоренко А.Л., Кудряшова А.И., Кольцов С.И.// Бюлл. 1988, №8.- С.150.

162. Киселев В.А., Иогансен А.В, Сакодынский К.И. и др. Физико-химическое применение газовой хроматографии.- М.: Химия, 1973. 256 с.

163. Краткий справочник физико-химических величин/ Под ред. Мищенко К.П., Равделя A.A. JL: Химия, 1974. - 200 с.

164. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию/ Пер с англ. ПентинаЮ.А. М.: 1961. - 110 с.

165. Давыдов A.A. Ик-спектроскопия в химии поверхности окислов.-Новосибирск: Наука, 1984. 245с.

166. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов/ Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Новосибирск: Наука, 1978. - 384 с.

167. Методы исследования катализаторов/ Под ред. Дж.Томаса, Р. Лемберта. -М.: Мир, 1983.-304 с.

168. Разработка алюмохромовых катализаторов/ Кузьмичева E.JL, Надточий М.А., Береговых В.В.// Химическая промышленность.- 2002. №4. - С.43-47.

169. Федоров Б.М., Балатов B.JI. и др. Носители для катализаторов органического синтеза.// Кинетика и катализ.- 1990. Т31. - №3. - С.673-680.

170. Распределение активного компонента поп порам разного размера в структуре оксидных носителей/ Смирнова И.Е// Кинетика и катализ. -1990. -Т 31. №3. - С.687-691.