Извлечение ионов серебра из водных растворов новыми углеродными сорбентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Афонина, Татьяна Юрьевна

• Афонина, Татьяна Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Афонина, Татьяна Юрьевна

Введение.

1. Теории адсорбционных процессов в растворах электролитов.

2. Получение и исследование углеродных сорбентов на основе ископаемых углей.

2.1. Характеристика сырьевой базы.

2.2. Получение углеродных сорбентов из ископаемых длиннопламенных углей.

3. Применение углеродных сорбентов для извлечения ионов серебра из водных растворов.

3.1. Теория и практика адсорбции серебра углеродными сорбентами.

3.2. Изучение процессов адсорбции, десорбции серебра и регенерации углеродных сорбентов.

3.2.1. Исследование адсорбции ионов серебра(1) на сорбенте

АД-05-2 в статических условиях.

3.2.2. Исследование кинетики сорбции ионов серебра(1).

3.2.3. Исследование адсорбции ионов серебра(1) на сорбенте АД-05-2 в динамических условиях.

3.2.4. Десорбция ионов серебра(1) и регенерация сорбента.

3.3. Сравнительное изучение адсорбционных свойств углеродных сорбентов.

3.4. Исследование сорбционной активности углеродных сорбентов при совместном присутствии ионов металлов.

3.5. Определение селективности процесса адсорбции.

4. Определение механизма адсорбционного процесса.

4.1. Парамагнетизм и природа активных центров углеродных сорбентов.

4.2. Исследование процесса сорбции методами квантовой химии.

5. Математическое моделирование процесса сорбции.

5.1. Моделирование на сорбенте АД-0 5 -2.

5.2. Моделирование на сорбентах КАД и Футамура.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение ионов серебра из водных растворов новыми углеродными сорбентами»

Актуальность работы. В настоящее время повышение эффективности гидрометаллургических процессов извлечения благородных металлов из руд и концентратов связано с использованием сорбционных технологий [1]. Большинство зарубежных золотоизвлекательных фабрик работает по технологии "уголь в пульпе" и извлечении благородных металлов углеродными сорбентами из растворов при кучном выщелачивании. Использование этой технологии позволяет, с одной стороны, существенно снизить затраты на работу с трудноперерабатываемых рудными материалами и, с другой, увеличить количество извлекаемых ценных компонентов [2]. Одной из основных причин ограниченного использования таких технологий в золотодобывающей отрасли промышленности нашей страны является отсутствие недорогих и прочных отечественных углеродных сорбентов высокого качества, пригодных для использования в жестких условиях пульповых процессов [3].

Вместе с этим, мало обращается внимания на возможность применения углеродных сорбентов во вторичных процессах гидрометаллургических производств, в частности, для доизвлечения серебра из хвостовых производственных растворов. Так, трудности с извлечением серебра при переработке концентратов Самартинской и Ирокиндинской ЗИФ ОАО «Бурятзолото» по угольно-сорбционной технологии возникают на всех основных стадиях технологического процесса (в готовую продукцию извлекается не более 40% Ag). Основная причина потерь серебра с твердыми продуктами переработки - присутствие его в различных труднорастворимых в цианиде формах. Модернизация технологии цианирования повышает извлечение Ag не более чем на 1-5%, что свидетельствует об упорности содержащегося в концентратах металла, поэтому нерентабельна по экономическим соображениям. Потери растворенного Ag с хвостами гидрометаллургической переработки связаны с неполнотой протекания процессов сорбции его из растворов и элюирования в цикле десорбции. Низкое извлечение серебра в цикле «сорбция-десорбция» обусловлено положением металла в ряду сродства к углеродной поверхности, что, в свою очередь, обосновано самой его природой [4]. Для более полного извлечения серебра из руд, упорных для цианирования перспективна технология хлоридного выщелачивания, при этом для выделения серебра из полученных растворов используются импортные угли типа Calgon GRC4/16 [5]. Решение обозначенных проблем требует поиска путей совершенствования технологии получения новых видов углеродных сорбентов для использования их во вторичных процессах гидрометаллургии.

Разработка и применение методов геотехнологии, которые определяются как методы добычи цветных, редких и благородных металлов путем их избирательного растворения химическими реагентами на месте залегания и последующего извлечения образованных в зоне реакций химических соединений без формирования значительных пустот и массового сдвижения вмещающих пород, также требуют использования сорбентов, обладающих высокой сорбционной емкостью и приемлемыми показателями по истираемости и прочности [6].

В сорбционных процессах углеродные сорбенты обычно проявляют разнообразные свойства, характер которых определяется природой исходного сырья, условиями синтеза или модифицирования поверхности сорбентов. Основными требованиями, предъявляемыми к углеродным сорбентам в технологическом процессе, являются высокая сорбционная емкость, механическая прочность и селективность. Для создания сорбентов, удовлетворяющих вышеприведенным требованиям, необходимо иметь представления о механизме сорбции, структуре исходного материала, процессах, происходящих при карбонизации и активации. Если эти представления близки к действительности, они будут иметь предсказательную силу, что позволит создавать сорбенты с заданными свойствами.

Несмотря на многочисленные исследования влияния различных факторов на сорбцию благородных металлов углеродными сорбентами, механизм процесса окончательно не установлен. Предметом дискуссии является и вопрос о том, в какой форме сорбируются металлы. Это обусловлено гетерофазностыо процессов сорбции, сложностью, неоднородностью и многофункциональностью химической структуры органического вещества углеродных материалов, нерастворимостью его в воде и органических растворителях, присутствием в них неорганической составляющей, а также влиянием конкурирующих сорбционных процессов, связанных с наличием металлопримесей в промышленном растворе и поэтому неоднозначностью трактовки результатов физических и физико-химических методов исследования. Решение этих вопросов требует особого подхода, сочетающего химические и физико-химические методы исследования, математическое моделирование и привлечение представлений о механизмах, которые являются обычными в классической органической химии.

В связи с вышеизложенным, проблема установления зависимости качества углеродных сорбентов от природы исходного сырья, технологических параметров карбонизации и активации, особенностей их химической структуры и на этой основе получения высокоэффективных углеродных сорбентов является весьма актуальной.

Цель работы. Получение и исследование новых углеродных сорбентов, отличающихся повышенными прочностными свойствами, высокой селективностью и сорбционной емкостью для извлечения комплексных ионов серебра из растворов.

Задачи работы включали:

• Получение новых углеродных сорбентов на основе ископаемых углей Кузнецкого угольного бассейна;

• исследование физико-химических и сорбционных свойств полученных углеродных сорбентов с применением современных методов инструментального исследования;

• изучение гетерофазных сорбционных процессов в динамических и статических условиях с участием новых углеродных сорбентов и комплексных ионов серебра (I);

• определение механизма сорбционных процессов методами ЭПР-спектроскопии и квантово-химических расчетов;

• разработка и апробация математической модели процесса адсорбции.

Работа выполнена в соответствии с Координационными планами НИР и ОКР Научного Совета РАН по адсорбции и хроматографии "Синтез, исследование и применение адсорбентов" в 2000-2007гг. Разделы работы "входили в Комплексный план Иркутского государственного технического университета по теме "Фундаментальные и прикладные основы получения и применения углеродных сорбентов" на 2000-2005гг.

Научная новизна работы. Получен ряд новых углеродных сорбентов, проявляющих сорбционные свойства по отношению к ионам благородных металлов. Установлено, что длиннопламенные каменные угли Кузнецкого бассейна с исходным выходом летучих веществ 41-42% являются наиболее оптимальными сырьем для получения таких сорбентов с развитой пористой о структурой, удельной поверхностью 470-620 м"/г и прочностью до 83%.

Определены численные параметры, описывающие адсорбцию цианида серебра лучшим из полученых сорбентов АД-05-2 в сравнении с известными марками; значение сорбционной емкости (А) — 25,3 мг/г; энергии активации (Е) - 14,97 кДж/моль; теплоты сорбции (Q) - 20,92 кДж/моль.

Впервые методами ab initio выполнены расчеты распределения электронной плотности по связывающим орбиталям химических связей внутренней сферы комплексного иона, которые подтверждают, что серебро сорбируется в составе комплексного иона [Ag(CN)2].

На основании данных ЭПР-спектроскопии и классических представлений о радикальных химических реакциях предложены структуры реакционных центров в составе углеродных сорбентов, включающих стабильные радикалы и схемы трансформации их в водной среде в карб-катионы и карб-анионы.

Равновесие между этими тремя состояниями определяет амфотерность сорбента.

Впервые методами квантовой химии рассчитаны энергии взаимодействия в системе "сорбент - комплексный ион" для различных моделей сорбирующей поверхности. Установлено влияние функциональных групп и наличия неспаренных электронов на энергию сорбции. Получено оптимальное расстояние между компонентами системы, которое объясняет влияние размеров пор на энергетические характеристики процесса сорбции и сорбционную емкость.

Разработаны новые математические модели сорбционного процесса, связывающие величину адсорбции с независимыми переменными: концентрацией, температурой и временем. Аппроксимацией и интерполированием найдены коэффициенты итоговых уравнений, позволяющих адекватно моделировать и оптимизировать процесс адсорбции. Разработан комплекс программ, позволяющий строить поверхности значений оптимизируемого параметра, получать оптимальные значения температуры и времени сорбции.

Практическая значимость. В результате исследования было выявлено, что углеродные сорбенты, полученные в • работе, обладают высокой селективностью по отношению к ионам серебра при совместном присутствии с различными металлами. Результаты изучения процессов сорбции и десорбции рекомендуются для практического использования в гидрометаллургической практике промышленного извлечения серебра по цианистой технологии:

Математическая модель сорбционного процесса и, разработанный для нее, программный комплекс позволяют рассчитывать оптимальную величину сорбционной емкости при значениях температуры, концентрации и времени, выходящих за пределы экспериментальных измерений.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на научно-практических конференциях, симпозиумах, семинарах, 'совещаниях: «Актуальные проблемы адсорбционных процессов» (Москва, 2005г.),

Интеллектуальные и материальные ресурсы Сибири» (Иркутск, 2005г.), «Теория и практика адсорбционных процессов» (Москва, 2006г.), «Экологически чистые технологические процессы в решении проблем охраны окружающей среды» (Иркутск, 2006г.), «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород, 2006г.), «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2007, 2008 г.г.), «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств» (Иркутск, 2007г.).

Публикация результатов. Материалы диссертации изложены в подготовленных в соавторстве 11 публикациях, в том числе в 4 статьях и 7 тезисах докладов [122-132].

Основные положения, выносимые на защиту. Автор выносит на защиту следующие положения:

• Обоснование и результаты практического получения новых видов селективных и высокопрочных углеродных сорбентов на основе длиннопламенных ископаемых углей разных месторождений; выбор углей для технологического использования основан на детальных физико-химических и технических характеристиках углей, имеющих определяющее значение в их нетопливном использовании; на современном уровне технологии, позволяющем выполнять переработку углей практически безотходным способом.

• Результаты всестороннего исследования полученных углеродных сорбентов физико-химическими приемами и методами; результаты испытаний новых сорбентов для извлечения ионов серебра в гидрометаллургических процессах; оптимальные условия применения их для извлечения металла, а также, возможные области дальнейшего практического приложения.

• Результаты исследования механизма сорбции: структуры реакционных центров в углеродных сорбентах и сорбцию благородных металлов в составе комплексного иона.

• Результаты математического моделирования изученных процессов адсорбции цианистых комплексов серебра на полученных и промышленных углеродных сорбентах. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы 13J наименований и четырех приложений. Основной текст работы изложен на 137 страницах, содержит 30 таблиц и 31 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Афонина, Татьяна Юрьевна

Основные результаты работы состоят в следующем:

1. Проведено целенаправленное исследование сырьевой базы длиннопламенных ископаемых углей применительно к получению углеродных сорбентов. Определяющим в выборе исходного сырья является степень метаморфизма углей. Сравнительный анализ характеристических свойств полученных автором углеродных сорбентов на основе ископаемых углей и изменений, происходящих в результате технологических переделов, показывает, что от исходных количеств летучих веществ и содержания влаги во многом зависит развитие пористости карбонизованных остатков и активированных углей. В этом отношении сорбенты, полученные из ископаемых углей, имеющих средние показатели по влажности (5%), выход летучих веществ в области 15-20% и хорошую спекаемость, имеют явные преимущества в прочностных свойствах. Содержание серы в использованных углях невысокое (0,5-1,4%) и не оказывает заметного влияния на характеристики углеродных сорбентов. Изменение элементного состава углей наиболее существенно происходит при технологической переработке ввиду их низкого метаморфизма. По этому параметру наиболее пригодны к получению сорбентов угли Кузнецкого бассейна.

2. Изучены процессы сорбционного извлечения серебра из цианистых водных растворов с помощью углеродных сорбентов. Исследование показало, что наблюдаются высокие значения констант скорости сорбции. Опираясь на полученные результаты можно заключить, что процесс сорбции частично носит ионообменный характер. Однако сорбция не ограничивается простой заменой гидроксильных поверхностных групп или протонов на соответствующие сорбируемые ионы. Электронная оболочка тяжелых металлов, содержащая на предвнешнем слое d-электроны, также участвует в связеобразовании. Это приводит в ее деформированию, гибридизации и, в конечном итоге, к образованию дополнительных координационных связей по месту замещаемых ионов, но и к образованию дополнительных координационных связей, что значительно увеличивает прочность закрепления ионов на поверхности сорбента.

3.Получен новый углеродный сорбент АД-05-2, он отличается селективностью по извлечению золота и серебра. Избирательность адсорбции ионов благородных металлов определяется природой поверхности углеродного сорбента и специфическим набором поверхностных соединений. Она направлена на ионы способные к образованию прочных координационных соединений и имеющих сравнительно высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов.

4. Подробное исследование сорбции серебра сорбентом АД-05-2, по сравнению с образцами известных сорбентов, позволило сделать заключение о сравнимости их изотермических характеристик. Так, значения сорбционной емкости для сорбентов имеют следующие значения: Футамура - 32,8 мг/г, АД-05-2 - 25,3 мг/г, КАД - 16,4 мг/г., энергии активации (Е) - 11,17; 14,97;

16,69 кДж/моль; теплоты сорбции (Q) - 26,37; 20,92; 19,37 кДж/моль соответственно.

Для численной оценки селективности сорбции цианистых комплексов металлов на однотипных углеродных сорбентах предлагается использовать значения относительной электроотрицательности атомов. Ряд снижения электроотрицательности атомов почти полностью совпадает с рядом избирательности.

5. Установлена зависимость сорбционной емкости по серебру углеродных сорбентов от концентрации парамагнитных центров. Предложены структуры реакционных центров в составе углеродных сорбентов, которые объясняют сорбционные свойства и амфотерность сорбентов. Выполнены расчеты распределения электронной плотности по связывающим орбиталям химических связей внутренней сферы комплексного иона, которые подтверждают, что серебро сорбируется в составе комплексного иона.

6. Расчитаны энергии взаимодействия в системе сорбент - комплексный ион для различных моделей сорбирующей поверхности. Установлено влияние функциональных групп и наличия неспаренных электронов на энергию сорбции. Получено оптимальное расстояние между компонентами системы, которое объясняет влияние размеров пор на энергетические характеристики процесса сорбции и сорбционную емкость.

7. На основании выполненных исследований разработаны технические условия и технологические регламенты на углеродный сорбент АД-05-2 из длиннопламенных ископаемых углей. Подготовлен бизнес-план в виде инвестиционного проекта на организацию производства углеродных сорбентов на базе изученных в работе сырьевых материалов.

Полученные результаты могут быть рекомендованы для непосредственного применения предприятиями в процессах целевого извлечения благородных металлов с применением углеродных сорбентов. Технологическая документация может быть применена как для выдачи исходных данных на проектирование производства углеродных сорбентов, так и для непосредственного производства сорбентов на действующих предприятиях. Расчет экономической эффективности организации производства углеродных адсорбентов мощностью 360 тонн в год показал сравнительно быструю окупаемость и высокую рентабельность такого производства при наличии инфраструктуры действующего предприятия с аналогичным профилем.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполненного комплекса теоретических и прикладных исследований обоснованы технологии производства углеродных сорбентов из различных видов углеродсодержащего сырья с физико-химическими и технологическими характеристиками, удовлетворяющими требованиям процессов гидрометаллургического извлечения благородных металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Афонина, Татьяна Юрьевна, 2009 год

1. Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт). М.: Металлургия, 1990. — 416 с.

2. Г.И. Войлошников, В.К.Чернов. Опыт и перспективы промышленного использования активных углей в схемах извлечения золота. Цветные металлы, 2001.-№5,- С. 15-17.

3. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.Н. Активные угли России. Под общ. ред. А.В. Тарасова. М.: Металлургия, 2000. - 352с.

4. Минеев Г.Г., Жучков И.А., Пунишко О.А., Минеева Т.С., Аксенов А.В. / Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2005. - № 2. - С.8-17

5. Меретуков М.А. Хлоридная гидрометаллургия золота. Цветные металлы. - 2005. - №12. - С. 54-60.

6. Леонов С.Б., Минеев Г.Г., Жучков И.А. Гидрометаллургия. 4.1. Рудоподготовка и выщелачивание: Учебник. Иркутск: Изд-во ИрГТУ -1988.-С. 524-531.

7. Леонов С.Б., Минеев Г.Г., Жучков И.А. Гидрометаллургия. 4.II. Выделение металлов из растворов и вопросы экологии: Учебник. Иркутск: Изд-во ИрГТУ. 2000. - 492 с.

8. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. -М.: Высш. школа, 1986. 360 с.

9. Олонцев В.Ф. // Теория и практика адсорбционных процессов: Тез.докл. VIII Международн. конф., М.: НИОПИК, 1996. - С. 74-75.

10. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Моск. гос. ун-т, 1983. - 344 с.

11. Стрелко В.В.// Теория и практика адсорбционных процессов: Тез. докл. VIII Международн. конф., М.: НИОПИК, 1996. - С. 41.

12. Белоусов B.C., Шмелев С.И. // Теория и практика адсорбционных процессов: Тез.докл. VIII Международн. конф. -М.: НИОПИК, 1996. С. 80.

13. Лопухин Ю.М., Молоденков М.Н. Гемосорбция. -М.: Медицина, 1968.

14. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. — М.: Высшая школа., 1986. 360 с.

15. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд. МГУ, 1983.-344 с.

16. Колотов Ю.А. и др. Теоретические основы ионного обмена. Л.: Химия, 1986.-280 с.

17. Дункан X. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел. М.: Мир, 1980.-288 с.

18. Адсорбция в микропорах. Под ред. М.М.Дубинина. Наука, 1983. - 216 с.

19. Когановский A.M. и др. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990.-256 с.

20. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. -М.: мир, 1986. 488 с.

21. Brunauer S, Emmett Р.Н.,Teller Е // Ibit. 1938. - V.60. - P. 308-330.

22. Тарковская И.А. Сто профессий угля. — Киев: Наукова думка, 1990.-200 с.

23. Белоусов B.C., Шмелев С.И. / Теория и практика адсорбционных процессов. М.: НИОПИК, 1996. - С.80,147.

24. Рандин О.И., Леонов С.Б., Дударев В.И. / Теория и практика адсорбционных процессов. М.: Наука, 1996. - С. 34.

25. Garten V.A., WeissD.E., Willis J.B. //Austral. J. Chem. 1957. - V. 10. - P. 295-299.

26. Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники. M.: Химия, 1984. - 592 с.

27. Дубинин М.М., Заверина Е.Д., Радушкевич Л.В. // ЖФХ. 1947. - Т.21., №5, С. 1351-1362.

28. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.Н. Активные угли России. Под общ. ред. А.В. Тарасова.- М.: Металлургия, 2000.-352с.

29. Железнова Н.Г., Кузнецов Ю.Я., Матвеев А.К. и др. Запасы углей стран мира. -М.: Недра, 1983.- 167 с.

30. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Том 12. Общие данные по угольным бассейнам и месторождениям СССР. М.: Недра, 1978.-259 с.

31. Липович В.Г., Калабин Г.А., Калечиц И.В. и др. Химия и переработка угля. М.: Химия, 1988. - 336 с.

32. Касаточкин В.И., Ларина Н.К. Строение и свойства природных углей. -М.: Недра, 1975.-405 с.

33. Ангелова Г. Химия и технология на твердите и синтетичне горива.-София: Техника, 1982. 404 с.

34. Later D.W., Lee M.L., Bartle K.D. et al. // Anal. Chem. 1981. - Bd.53. - S. 1612.

35. Perry D.L., GrintA. //Fuel.- 1983. V.62.-P. 1024.

36. Hodges N.J., Lander W. R., Martin T.G. // J. of the Inst, of Energy. 1983. -V.56, №428. - P. 158.

37. Ознобихин Л.М., Медяник B.C., Михалева E.B., Дударев В.И. Комбинированные схемы промышленного получения углеродных сорбентов // Актуальные проблемы нефтехимии: Тез. докл. Российской конф. М., 2001. - С.272

38. Костомарова М.А., Передерий М.А., Суринова С.И. // Химия тв. топлива. 1976.-№2.-С. 5-15.

39. Савельев Л.Н.//Химия тв. топлива. 1978. - №5. - С. 112-118.

40. Кочеткова Р.П., Эппель С.А., Иноземцев М.Г. и др. // Кокс и химия. -1986. -№3.- С. 31-33.

41. Махорин К.Е., Глухоманюк A.M. Получение углеродных адсорбентов в кипящем слое. Киев: Наукова думка, 1983. - 160 с.

42. Колосенцев С.Д., Капитоненко З.В., Нурулин В.Р., Федоров Н.Ф.// Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности: Тез. докл. V Всесоюз. совещания. Пермь: Наука, 1991. - С. 14-18.

43. Лимонов Н.В., Романов Ю.А., Самарханова Т.Д. // Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности: Тез. докл. V Всесоюз. совещания. Пермь: Наука, 1991. - С.39-41.

44. Чепурной С.Г. // Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности: Тез. докл. IV Всесоюз. совещания. Пермь: Наука. — 1987. -4.1 - С. 66-78.

45. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Справочник. Л.: Химия, 1972.-56 с.

46. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. -5-е изд. Л.: Химия, 1986. - 432 с.

47. Кесслер И. Методы ИК-спектроскопии в химическом анализе. — М.: Иностр. Лит., 1964.4 8. Химические и физико-химические методы анализа руд, пород и минералов. -М.: Наука, 1974.

48. Вертинская Н.Д. Математическое моделирование многофакторных и много параметрических процессов. ИрГТУ: Иркутск. - 2003. - 300 с.

49. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. Л.: Химия, 1983. - 822 с.

50. Bartell F.E., Miller E.J.// J. Amer. Chem. Soc. 1922. V.44. - P. 1866-1874

51. Гросс Д., Скотт В. Осаждение золота и серебра из цианистых растворов древесным углем. М.: ГОНТИ, 1938.-71 с.

52. Cho Е., Dixon J. and Pitt C.H. The kinetics of gold cyanide adsorption on activated charcoal // Metallurgical Transaction. 1979. - Vol.108, №6. -P.185-189.

53. Кузьминых B.M., Тюрин Н.Г. // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1968. - №4. - С.65-70.

54. Кузьминых В.М., Тюрин Н.Г. // Сб.научн.трудов / УПИ. Свердловск, -1976,-№4.-С. 76-79.

55. Стражеско Д.Н. // Адсорбция и адсорбенты. 1976. - Вып.4. - С. 3-14.

56. Мацкевич Е.С., Стражеско Д.Н., Гоба В.Е. // Адсорбция и адсорбенты. -1974. -Вып.2. С. 36-39.

57. Плаксин И.Н. Металлургия благородных металлов. -М.: Металлургиздат, 1958.-366 с.

58. Шашкин М.А. Определение золота в цианистых растворах с применением активированного угля: Автореф. Дис. канд. техн. наук. Свердловск, 1962.- 17 с.

59. Таскин И.Н. // Синтез и применение ионообменных материалов и сорбентов в цветной металургии: Сб. науч. тр. Казмеханобра. Алма-Ата, 1970.-№3.-С. 330-338.

60. Мс Doygall G.J., Hancock R.D., Nicol M.J. and others. The mechanism of adsorption of gold cyanide on activated carbon // Journall of the SAIMM. -1980. September. - P. 344-356.

61. Фрумкин A.H. // Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. -М.: Изд. МГУ, 1957. С. 53-58.

62. Cho Е., Pitt С.Н. Kinetics and thermodynamics of silver cyanide adsorption on activated charcoal // Metallurgical Transaction. 1979. - Vol.108, №6. - P. 165-169.

63. Грабовский А.И., Иванова JI.C., Коростышевский Н.Б. // Журн. прикл. химии. -Т.49.-№6.- 1976.-С. 1379-1381.

64. Иванова Л.С., Кричевская Г.В., Грабовский А.И. и др. // Журн. прикл. химии.-№10.- 1984.-С. 2302-2305.

65. Пат. США, МКИ С 22И 11/04. Способ десорбции золота с активированного угля. №3920403, 175.

66. Пат. США, МКИ С 22 В 11/04-19. Способ элюирования золота и серебра с активированного угля. —№3935061, 1976.

67. Дударенко В.В. Влияние природы активных углей на характер их взаимодействия с цианидами золота и серебра: Автореф. дис. . капд. хим. наук. Киев, 1987. - 17 с.

68. Иванова JI.C. Донорно-акцепторные взаимодействия и селективность сорбции растворенных веществ на углеродных адсорбентах: Автореф. дис. д-ра хим. наук. Киев, 1987. - 32 с.

69. Стрелко В.В., Дударенко В.В., Тарасенко Ю.А. и др. // Укр. хим. журн. -1986. Т.52, №11. - С. 1157-1159.

70. Елшин В.В. Исследование и разработка технологии десорбции золота и серебра из активных углей и регенерация сорбентов: Автореф. дис. канд. тех. наук. Москва, 1981. — 22 с.

71. Справочник химика. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. — М. Л. - 1964. - С. 740-754.

72. Грабовский А.И., Иванова Л.С., Сторожук Р.К. и др. Исследование селективных свойств активированных углей // Журн. прикл. химии. Т.51, №4.-С. 801-805.

73. Сторожук Р.К., Иванова Л.С. // Адсорбция и адсорбенты. Вып.7. - 1979. -С. 19-23.

74. Иванова Л.С., Грабовский А.И., Сторожук Р.К.// Адсорбция и адсорбенты. -Вып.8.- 1980.- С. 65-67.

75. Емельянов В.Б., Тарковская И.А., Рубаник С.К. // Укр. хим. журн. — 1965. -Т.32, №8. С. 778-782.

76. Ahrland S., Grenthe I., Noren В. // Acta Chem. Scand. 1960. - V.14. - P. 1059-1077.

77. Adams M.D. The mechanism of adsorption of aurocyanide onto activated carbon. 1. Relation between the effects of oxyden and ionic trength // Hydrometallurgy. 1990. - 25, №2. - P. 171-184.

78. Klauber C., Vernon C.F. An XPS study of the adsorption of gold (I) cyanide by carbons comment // Hydrometallurgy. - 1990. - 25, №3. - P. 387-393.

79. Чернов В.К., Войлошников Г.И. // Основные направления и меры по ускорению прогресса в золото- и алмазодобывающей промышленности на период до 2000 года: Тез. докл. Всесоюз. конф. 4.II, Москва, 1985 г. М., 1985.-С. 31-32.

80. Войлошников Г.И. Сорбционное извлечение благородных металлов из цианидных растворов и пульп активными углями: Автореф. Дис.канд. техн. наук. Иркутск, 1989. - 18 с.

81. Котляр Ю.А., Меретуков М.А., Стрижко JI.C. Металлургия благородных металлов. / М.: МИСИС., Издательский дом «Руда и Металлы», 2005. -432 с.

82. Телегина JI.E. // Бюл. Цветная металлургия. 1982. — №11. — С. 17-18.

83. Potter G.M., Salisbury Н.В. Innovation in Gold Metallurgy //Mining Congress Joumall. 1974. - Vol.60, №7. - P. 54.

84. Davidson R.J. The elution of gold from activated carbon using deionizet water.// Journal of the SAIMM. 1979. - July. - P.254-261.

85. Пат. 786739 США, МКИ С 018 3/00. Способ десорбции золота с активированного угля / H.J. Heinen, D.G. Peterson, R.E. Lindstrom. — №4208378; Заявл. 11.04.77; Опубл. 17.06.80.

86. Пат. 580715 Австралия, МКИ В 01 D 011/04. Способ и аппарат для элюации /Alan Matthew Stone. №75285/87; Заявл. 06.07.87; Опубл. 27.01.89.

87. Пат. 4554058 США, МКИ С 25 С 1/20. Электролитическое извлечение благородных металлов / Lei Kenneth P.V., Eiselel.A., McCelland Gene E. -№710759; Заявл. 11.03.85; Опубл. 19.11.85.

88. Коростышевский Н.Б. Металлургия золота и серебра // Металлургия цв. металлов. Том 17 (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР). М., 1987.-С. 1-74.

89. Демидов В.И., Крейнес Р.З., Леписа В.Г. // Цветные металлы. 1974. -№1. - С. 12-13.

90. Лебедев К.Б., Штойк Г.Г., Васильева Б.Ф. // Цветные металлы. 1976. -№8.-С. 81-83.

91. Лебедев К.Б., Таскин И.Н. // Цветные металлы. 1978. - №8. - С. 71-73.

92. Таскин И.Н. // Цветные металлы. 1976. - №12. - С. 66-68.

93. Чевашева Г.Л., Низамутдинова Р.А. // Тр. ЦНИГРИ. 1959. - Вып.28. - С. 122-130.

94. Плаксин И.Н., Тэтару С.А. Гидрометаллургия с применением ионитов. -М., 1964.-282 с.

95. Ласкорин Б.Н. Современное состояние и перспективы развития гидрометаллургических процессов // Гидрометаллургия. — М., 1976. — С. 719.

96. Еремина А.О., Головин Ю.Г., Головина В.В. и др. // Химия твердого топлива. 1994. - №4-5. - С.5-15.

97. Телегина Л.Е, Савари Е.Е, Костомарова М.А. Цветные металлы. 1976. -№10. С.67-69.

98. Поконова Ю.В., Грабовский А.И.// Цветные металлы. 2001. - №4. -С.49-51.

99. Поконова Ю.В., Грабовский А.И.// Цветные металлы. 2002. - №10. -С.46-47.

100. Поконова Ю.В., Грабовский А.И.// Цветные металлы. 2003. - №12. -С. 40-42.

101. Ергожин Е.Е., Акимбаева A.M., Садвокасова А.Б. // Цветные металлы.2003.-№6. -С. 52-54.

102. Акимбаева A.M., Ергожин Е.Е., Садвокасова А.Б. // Цветные металлы2004. №3. - С.53-55.

103. Алексеев В.Н. Количественный анализ.- М.: Химия, 1972. 504 с.

104. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М.: Мир, 1976.-355 с.

105. Леонов С.Б., Елшин В.В., Дударев В.И. и др. Получение и применение синтетических углеродных сорбентов для извлечения благородных металлов. Иркутск: ИРГТУ, 1997.-119с.

106. Davidson R.J. The mecanism of gold adsorption on activated charcoal // Journal of the SAIMM.-1974.-Vol. 75. p. 67-76.

107. В.В.Дударенко, В.В.Стрелко, В.В.Немошкаленко и др. Состояние золота, сорбированного из цианистого раствора активными углями с различной природой поверхности / // Укр. хим. журнал. 1985. — Т. 51, № 7.-С. 708-712.

108. Д.Нонхибел, Дж. Уолтон. Химия свободных радикалов. Москва: Изд-во «Мир», 1977. - С. 15.

109. Murthy D.S. Akercar D.D. Thiourea as prospective leachent for the extraction of gold and silver // J. Inst. Eng. (India). Vet and mater. Sci. Div. -68, N 2. P. 1119-1121.

110. Chen C.K., Lung T. N. , Wan C.C. A Study of the leaching of gold and silver by acidothioureation // Hydrometallurgy. 1980 - 5, N 2-3. - P 207-212.

111. Исследование механизма сорбции золота и серебра углеродными сорбентами: Отчет о НИР / Иргиредмет; Руководитель В.К. Чернов. 1683-87; № ГР 01830034320; Инв. № 0285.0075037. - Иркутск, 1985. - 77 с.

112. Gallagher N.P. etc. Affinity of activated carbon to ward some gold (1) complecxes // Hydrometallurgy.- 1990. 25, N 3. - P. 305-316.

113. Frish M. J., Truncs G. W., Schltgtl H.B. and ets. // Gaussian 94. Revision. V.3, Pittsburg: Gaussian , 1995.

114. WongH. W., FrishM. J., Wiberg K. B.//J. Am. Chem. Sos. 1991. Vol. 113, N 13, P. 4776-4782.

115. Roulet R., Lan N. Q., Mason W. R., Fenske G. P., Helv. Chim. Acta, 1973, 56 ,2405

116. P. Паддефет. Химия золота. Москва, Мир, 1982, С. 260

117. Леонов С.Б., Рандин О.И., Елшин В.В., Голодков Ю.Э. Влияние невалентных взаимодействий на селективность сорбции комплексов d-элементов // Доклады РАН.-1995.-С 782-784

118. Медяник B.C., Дударев В.И., Афонина Т.Ю., Сырых Ю.С. Методологическая оценка длиннопламенных углей как сырья для производства углеродных сорбентов / Теоретическике проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии. М.: Наука. -2006. С. 191-195.

119. Афонина Т.Ю., Дударев В.И., Ознобихин Л.М, Сырых Ю.С. Применение углеродных адсорбентов для извлечения ионов серебра из растворов и пульп //Журнал физической химии. 2007. Т.81, №3. С. 432-437

120. Афонина Т.Ю., Дударев В.И., Москаева Н.Ю., Сырых Ю.С., Кудрявцева Е.В. Кинетика и математическое моделирование сорбционного извлечения серебра на углеродных сорбентах. // Цветные металлы. 2008. №4, С. 46-48.

121. Рандин О.И., Афонина Т.Ю., Дударев В.И., Москаева Н.Ю., Сырых Ю.С. О природе активных центров при сорбции цианиндных комплексов благородных металлов на углеродных сорбентах // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2008. №4, С.22-26.