Исследование взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов 4 периода периодической системы Д.И. Менделеева тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Борисов, Вадим Андреевич

• Борисов, Вадим Андреевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Борисов, Вадим Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Физико-химические свойства хлорида аммония

1.2. Применение хлорида аммония для переработки минерального сырья

1.3. Перспективные области использования хлорида аммония 20 Выводы по 1 главе

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ХЛОРИДА АММОНИЯ С СаО, 8с203, ТЮ2, У02, Сг203, МпО, Мп02, Ре203, СоО,

0, СиО, гпО, Оа2Оз, 0е02.

2.1. Методы исследования последовательностей реакций взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов 4 периода и приборы для анализов

2.2. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом кальция (II)

2.3. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом скандия (III)

2.4. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом титана (IV)

2.5. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом ванадия (IV)

2.6. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом хрома (III)

2.7. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом марганца (II)

2.8. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом марганца (IV)

2.9. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом железа (III)

2.10. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом кобальта (II)

2.11. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом никеля (II)

2.12. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом меди (II)

2.13. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом цинка (II)

2.14. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом галлия (III)

2.15. Взаимодействие хлорида аммония с оксидом германия (IV) 63 Выводы по 2 главе

ГЛАВА 3. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРОДУКТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ХЛОРИДА АММОНИЯ С ОКСИДАМИ МЕТАЛЛОВ 4 ПЕРИОДА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА

3.1. Методы идентификации продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов 4 периода и приборы для анализов

3.2. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом кальция (II)

3.3. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом марганца (II)

3.4. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом марганца (IV)

3.5. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом железа (III)

3.6. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом кобальта (II)

3.7. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом никеля (II)

3.8. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом меди (II)

3.9. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом цинка (II)

3.10. Химический анализ, ИК-спектроскопия и рентгенофазовый анализ продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидом галлия (III) 96 Выводы по 3 главе

ГЛАВА 4. ПЕРЕРАБОТКА ОКИСЛЕННОГО МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ

С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХЛОРИДА АММОНИЯ

4.1. Введение

4.2. Апробация хлораммонийного способа переработки цинксодержащей руды

4.3. Выводы по 4 главе 115 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 116 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение

Работа посвящена исследованию процессов взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов 4 периода периодической системы Д.И. Менделеева и идентификации продуктов взаимодействия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов 4 периода периодической системы Д.И. Менделеева»

Хлорид аммония является перспективным хлорирующим агентом. Известно использование хлорида аммония в технологии безводных хлоридов редкоземельных элементов, аффинаже металлов платиновой группы.

В последнее время активно изучаются хлорометаллаты аммония: (>Ш4)2СгС14, (КН4)2МпС14, (МН4)2РеС14, (ТЧН4)2СоС14, (МН4)2№С14, (Ш4)2СиС14, (ЫН4)22пС14, которые получают из растворов хлоридов соответствующих металлов и хлорида аммония.

Все существующие методы связаны с использованием растворов хлорида аммония, недостатками которых являются:

- низкая реакционная способность;

- невозможность получения безводных хлоридов металлов.

Получение хлорометаллатов аммония методом твердофазного спекания оксидов металлов с хлоридом аммония позволит значительно расширить возможности их применения.

Существуют описания способов переработки окисленных медных, никелевых и марганцевых руд с помощью хлорида аммония. Полиметаллические руды содержат оксиды Ре, Са, Си, Со, N1, Сг, которые находятся в 4 периоде периодической системы Д.И. Менделеева.

В процессе взаимодействия оксидов металлов с хлоридом аммония образуются продукты, отличающиеся по физическим свойствам от хлоридов металлов. При взаимодействии оксида никеля с хлоридом аммония образуются: №С12, №С12-;у:Ж[4С1, при температуре выше 300 °С может произойти восстановление никеля до металла. Поэтому для использования кристаллического 1МН4С1 в процессах твердофазного спекания и разделения оксидов металлов необходимо изучить последовательности реакций и идентифицировать продукты взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов, прежде всего 4 периода периодической системы Д.И. Менделеева.

Работа выполнялась в рамках приоритетного направления развития науки и техники РФ «Рациональное природопользование».

Цель работы. Изучить физико - химические закономерности процессов взаимодействия оксидов СаО, 8с203, ТЮ2, У2С>4, Сг2Оз, МпО, Мп02, Ре203, СоО, N10, СиО, ZnO, Са203 и ве02 с хлоридом аммония, идентифицировать продукты их взаимодействия.

В соответствии с поставленной целью определены следующие задачи исследований:

- определить термодинамическую возможность протекания процессов в системе: оксид металла - хлорид аммония;

- термическими методами анализа изучить последовательности реакций взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов с учётом комплексообразующей способности хлорида аммония;

- определить лимитирующие стадии процессов протекающих при взаимодействии оксидов металлов с хлоридом аммония;

- методами химического анализа установить элементный состав продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов;

- методами рентгенофазового анализа и инфракрасной спектроскопии определить, какие соединения образуются в результате взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов.

Научная новизна.

1. Впервые предложены последовательности реакций взаимодействия оксидов СаО, МпО, Мп02, Ре203, СоО, N10, СиО, ZnO и Са203 с хлоридом аммония, доказана многостадийность процесса гидрохлорирования и последовательное термическое разложение хлораммонийных комплексов до простых хлоридов;

2. Методами химического и рентгенофазового анализов, инфракрасной спектроскопии впервые установлено, что продуктами взаимодействия оксидов металлов с хлоридом аммония являются хлорометаллаты аммония и хлориды металлов;

3. Впервые определены кинетические характеристики процессов взаимодействия СаО, МпО, Мп02, СоО, N10, ZnO и Оа2Оз с хлоридом аммония.

Практическая ценность.

Результаты проведенных исследований вносят существенный вклад в понимание последовательности реакций взаимодействия оксидов металлов с хлоридом аммония, и могут быть использованы для пополнения базы знаний общей и неорганической химии, а также в технологии редких рассеянных и радиоактивных элементов. В ходе исследований:

1) определили температуры начала взаимодействия оксидов металлов 4 периода с хлоридом аммония и оптимальный рабочий интервал температур использования хлорида аммония.

2) разработана и апробирована последовательность переработки свинцово— цинковой руды с помощью хлорида аммония с выделением оксидов цинка и железа и хлорида свинца.

3) получен патент Российской Федерации на способ переработки цинксодержащих руд.

Положения выносимые на защиту.

- Экспериментально установленные температуры начала взаимодействия оксидов СаО, МпО, Мп02, СоО, №0, ZnO и Са203 с хлоридом аммония.

- Последовательности реакций взаимодействия хлорида аммония с СаО, МпО, Мп02, Ре2Оэ, СоО, №0, СиО, 2п0 и Са203с учётом комплексообразующей способности хлорида аммония.

- Результаты идентификации продуктов взаимодействия хлорида аммония с оксидами металлов, с использованием методов инфракрасной спектроскопии, химического и рентгенофазового анализов.

- Кинетические закономерности реакций взаимодействия оксидов металлов 4 периода периодической системы Д.И. Менделеева с хлоридом аммония.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на международных и Российских конференциях, симпозиумах и семинарах: XVI международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Москва, 2009; II Всероссийской молодежной научно-технической конференции «Россия молодая: передовые технологии - в промышленность», Омск, 2009; X Юбилейной всероссийской конференции студентов и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке", Томск, 2009; XVI Рабочей группе «Аэрозоли Сибири». Томск, 2009; 7 международной научно-технической конференции «Динамика систем, механизмов и машин: материалы», Омск, 2009; XIV международном симпозиуме имени академика М.А. Усова: «Проблемы геологии и освоения недр». - Томск, 2010; XIII международном симпозиуме имени академика М.А. Усова: «Проблемы геологии и освоения недр». - Томск, 2008;и др; 1 статья опубликована в журнале «Химическая промышленность сегодня» «Переработка цинксодержащих руд хлоридом аммония».

Публикации. По теме диссертации опубликовано 18 работ, из них: 3 статьи в реферируемых журналах, 14 докладов и тезисов докладов в сборниках конференций, 1 патент РФ.

Структура диссертации. Диссертация изложена на 127 листах машинописного текста и состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы. Включает 52 рисунка, 42 таблицы и список литературы из 106 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Борисов, Вадим Андреевич

4.3. Выводы по 4 главе

При использовании хлорида аммония в качестве вскрывающего агента, нагрузка на окружающую среду сильно уменьшается вследствие отсутствия токсичных отходов и сточных вод. Степень извлечения ценных компонентов (железо в виде оксида - 95 %, цинк - 97 %, свинец в виде хлорида - 95 %) очень высокая. Все необходимое оборудование производится химической промышленностью. Оптимизировать переработку цинксодержащей руды можно только на основании знания закономерностей взаимодействия оксидов металлов с хлоридом аммония.

Заключение

1. Согласно термодинамическим расчетам СаО, MnO, Mn02, СоО, NiO, CuO и ZnO реагируют с NH4C1 в интервале температур 500-1000 К, Fe203 и Ga203 - при температуре выше 672 К. Оксиды Sc203 и Ge02 реагируют с НС1, выделяющимся при температуре выше 611 К. Оксиды ТЮ2, V204 и Сг203 не реагируют ни с NH4C1, ни с НС1 в исследуемом интервале температур.

2. Согласно данным термогравиметрического анализа оксиды Fe203, NiO и CuO начинают реагировать с NH4C1 при 200 °С; МпО и Мп02 начинают реагировать с NH4C1 при 190 °С; СоО начинает реагировать с NH4C1 при 181 °С; Ga203 начинает реагировать с NH4C1 при 164 °С; СаО и ZnO начинает реагировать с NH4C1 при 150 °С. Оксиды Sc203, Ti02, V204, Сг203 и Ge02 не реагируют с NH4C1.

Оксиды СаО, МпО, Мп02, Fe203, СоО, NiO, CuO, Ga203 и ZnO реагируют с образованием хлоридов металлов. Реакции протекают через образование промежуточных продуктов - хлорометаллатов аммония. При взаимодействии Мп02 с NH4C1 происходит восстановление Мп4+ до Мп2+, выделяющимся аммиаком - конечный продукт МпС12.

3. Методом химического анализа установлено, что продукты взаимодействия СаО, МпО, СоО, NiO, CuO, ZnO и Ga203 с NH4C1 не содержат свободного аммиака. Продукты взаимодействия Мп02 и Fe203 содержат свободный аммиак.

ИК-спектроскопия доказывает, что продукты взаимодействия МпО, Мп02, sy

СоО, NiO, CuO, ZnO с NH4C1 содержат комплексный ион [МеС14]"~, a Fe203 с NH4C1 - [FeCl4]~ то есть являются хлорометаллатами аммония. У продукта взаимодействия СаО с NH4C1 комплексный ион отсутствует.

Методом РФА установлено, что основными продуктами взаимодействия МпО, Мп02, Fe203, СоО, NiO, CuO и ZnO с NH4C1 являются хлорометаллаты аммония. При взаимодействии СаО с NH4C1 образуется СаС12.

4. Согласно кинетическим исследованиям взаимодействие СаО, МпО, Fe203, NiO, CuO, ZnO и Ga203 лимитируется скоростью химической реакции энергии активации 56,1; 53,3; 41,6; 47,6; 51,9; 42,5; 43,7 кДж/моль соответственно. Способ ускорения процессов увеличение температуры. Согласно кинетическим исследованиям взаимодействие Мп02 и СоО протекает в переходной области взаимодействия — энергии активации 28,0; 30,1 кДж/моль соответственно. Способ ускорения процессов - увеличение температуры и перемешивание.

5. Стадии взаимодействия >Щ4С1 с оксидами металлов протекают при различных температурах, есть возможность селективно проводить вскрытие минерального сырья и селективно возгонять хлориды, таким образом можно разделять минеральное сырье на индивидуальные составляющие.

На основании этих данных можно разрабатывать различные технологические последовательности переработки окисленных руд. Хлорид аммония оказался удобным хлорирующим агентом, работающим в температурном интервале 200 -340 °С. Оптимальный температурный интервал 300 - 340 °С. Хлорид аммония, остающийся в маточном растворе после осаждения оксидов ценных компонентов можно регенерировать упариванием.

6. Разработана и апробирована технологическая последовательность химических операций переработки цинксодержащих руды с использованием в качестве вскрывающего агента хлорида аммония. Степень извлечения железа составила 95 %, цинка - 97 %, свинца - 95 %.

В силу того, что различные стадии взаимодействия наблюдаются при различных температурах есть возможность селективно проводить вскрытие минерального сырья и селективно возгонять хлориды, таким, образом можно легко разделять минеральное сырье на индивидуальные составляющие.

На основании этих данных можно разрабатывать различные технологии переработки окисленных руд. Хлорид аммония оказался удобным хлорирующим агентом, работающим в температурном интервале 250-350 °С. Хлорид аммония, остающийся в маточном растворе, после осаждения оксидов ценных компонентов можно легко регенерировать упариванием.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Борисов, Вадим Андреевич, 2010 год

1. Б.Д. Мельник, Е.Б. Мельников. Краткий инженерный справочник по технологии неорганических веществ. Графики и номограммы. — М.: Химия. 1968. 432 с. С.301.

2. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. — М.: Химия. 1971. Издание 4-е, переработанное и дополненное. 453 с.

3. С.А. Крашенников. Технология кальцинированной соды и очищенного бикарбоната натрия. М.: Высшая школа. 1985. - 287 с.

4. Патент ЕР0718238 (AI) Процесс подготовки хлорида аммония. // RIPPERGER WILLI DR; EBERLE HEINRICH 1999.

5. Андреев A.A., Дьяченко A.H., Крайденко Р.И. Галогенаммонийное разделение минеральной оксидной смеси на индивидуальные компоненты. // Химическая промышленность сегодня, 2007, № 3, С. 6 — 11.

6. Патент РФ 2381285. Способ переработки окисленных никелевых руд // Андреев A.A., Дьяченко А.Н., Крайденко Р.И. 2008.

7. Андреев A.A. Разработка фторидной технологии получения пигментного диоксида титана из ильменита: Дис. канд. техн. наук; 05.17.02; — Томск, 2008. -140 е.: ил. -Библиогр.: с. 51.

8. Борисов В.А., Решетова A.A., Вакалова Т.В., Крайденко Р.И. // Проблемы геологии и освоения недр: Труды XIV международного симпозиума имени академика М.А. Усова студентов и молодых ученых. Изд-во ТПУ, 2010. Том 2, с. 441 -443.

9. Патент РФ 2395599. Способ переработки силикатных кобальт-никелевых руд // Башлыкова Т.В., Живаева А.Б. 2007.

10. Патент РФ 2395594. Способ выщелачивания ценных металлов из руды в присутствии хлористоводородной кислоты // СмитЯ.-Т,, Стейл И.-Т. 2010.

11. Патент РФ 2381286. Способ извлечения урана и молибдена из карбонатных руд // Шаталов В.В., Пеганов В.А., Молчанова Т.В., Жарова Е.В., Молчанов С.А. 2008.

12. Патент РФ 2381073. Способ флотации руд редких металлов и олова // Курков A.B., Пастухова И.В. 2008.

13. Патент РФ 2374350. Способ совместной переработки окисленных и карбонатных железомарганцевых руд // Ермолов В.М., Серегин А.Н., Шахпазов Е.Х., Кравченко Г. П., Гусев В.И., Хроленко В.Я., Сысолятин А.Л., Петров IO.JI. 2008.

14. Федоров М.С., Цемехман Л.Ш., Привалов Ю.А. Разработка технологии переработки окисленных медно-кобальтовых концентратов и руд //Цветные металлы 2008, № 11.

15. Крайденко Р.И. Выделение ценных компонентов из медно никелевого концентрата хлороаммонийным методом //Химическая промышленность сегодня.2008.№11 .с. 13-17.

16. Патент СССР. 50401. Способ обработки никелевых руд. // Кузнецов А.Н.1937.

17. Патент РФ. 2314354. Способ хлороаммонийного обезжелезивания минерального сырья // Дьяченко А.Н., Крайденко Р.И. 2006.

18. Салихов З.Г., Лисиенко В.Г., Пареньков А.Е., Скуридин Ф.Л., Лаптева A.B. //Энергоэкологический анализ выплавки никелевого штейна в шахтной печи и печи Ванюкова // Цветные металлы, 2008, №1, С. 101-104.

19. Андреев A.A. Дьяченко А.Н. Крайденко Р.И. Переработка окисленных никелевых руд с применением хлорида аммония. // Химическая технология Т. 11 №2, 2010. С. 91-96.

20. Патент РФ 2352651 Способ хлороаммонийного выделения оксидов меди и никеля из сырья с их последующим разделением // Дьяченко А.Н., Крайденко Р.И. 2009.

21. Патент CN101289706 (А) Способ извлечения цинка из сырья содержащего оксид цинка и подготовки раствора выщелачивания к электролизу. // MOTANG TANG CN. ; SHENGHAI YANG 2008.

22. Патент CN 101265523 (А) Техника для извлечения пентаоксида ванадия из каменного угля кальцинацией во вращающейся печи. // YAWEN ZHANG 2008

23. Патент CN101054686 (А) Способ очистки цинка после переплавки. // ZHENG HUAJUN GU 2007.

24. Патент CN1990887 (А) Способ получения цинк-никелевого сплава. // Y AN WEI YANG 2007.

25. Патент MD3148 (Fl) Способ извлечения ванадия из отходов от сжигания нефти. // BULIMAGA CONSTANTIN; BALASA ANGELA 2006.

26. Патент KR20030046669 (А) Способ очистки индия. // WOO SANG МО2006.

27. Патент GBl 183068 (А) Способ получения аммиака и хлора из хлорида аммония. // PECHINEY SAINT GOB AIN 1970.

28. Патент UA51577 (С2) Способ получения цинка из отходов горячего цинкования. //BOIKO V. S., KLYMANCHUK V. V. 2002.

29. Патент JP3232710 (А) Производство трифторида азота. // ORIHARA ITSUO; IIZUKA SAD АО 1999.

30. JP6033I58 (А) Извлечение цинка и олова из лома. // SUGAWARA KINICHI 1994.

31. Патент DE4206156 (Cl) Покрытие неорганического материала благородным металлом путем разложения хлорометаллатов аммония содержащих благородный металл. // MEYER GERD PROF; MOELLER ANGELA 1993.

32. Чухломина Jl.H. Технология получения нитридов кремния и ниобия из ферросплавов методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Томск 2006.

33. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 5/ Ред кол.: Шолле В.Д. (зав. Ред) «Цинк».36. 64-е дни науки студентов МИСиС. Международные, межвузовские и институтские научно-технические конференции. МИСиС 2009 С. 75.

34. Испытание жидких клеевых материалов", методическое пособие, Хабаровск, 2002.

35. В. Н. Волынский. Технология клееных материалов. Архангельск: АГТУ, 2003.-280 с.

36. Ахалбедашвили Л.Г. диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук Тбилиси 2006; Чукип Г.Д., Смирнов Б.В.Структура кислотных форм цеолитов и механизм их деструкции. Ж. Структ. Химии, 19, 1 (1978) 96-102.

37. Коршунов Б.Г., Стефанюк C.J1. Введение в хлорную металлургию редких элементов. М.: Металлургия, 1970. - 344 с.

38. Химическая энциклопедия. В 5 т.: т. 1. Гл. ред. Кнунянц И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1988. - 623 е.; С. 155.

39. Campbell Т.Т. et al. Burean of Mines Report BM RI - 5880 (1960). \\\ Taylor M.D., Carter C.P. J. Inorg. Nucl. Chem., 24, 387 (1960).

40. Shi Wen-zhong, Wang Jing-yan, Zhu Guo-cai // Zhongguo youse jinshu xuebao = Chin. J. Nonferrous Metals. — . — 2004. — T. 14; № 7. — c. 1254-1258. — ISSN 1004-0609.

41. Ероньян M. А., Злобин П. А., Страхов В. И., Цибиногина М. К. // 15 Международная конференция по химической термодинамике в России, Москва, 27 июня-2 июля, 2005. Т. 2 : Тезисы докладов. — М., 2005. — с. 237.

42. Крайденко Р.И. Фтораммонийное разделение многокомпонентных силикатных систем на индивидуальные оксиды: Дис. канд. техн. наук; 05.17.02; -Томск, 2008. 137 е.: ил. - Библиогр.: с. 107 - 109.

43. Кирюткин Г.В., Тимофеев Б.А., Созинов В.А. Справочник ветеринарных препаратов, химиотерапевтические препараты. Киров. 1997.

44. Карапетьянц М.Х. Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия 1994.

45. Степин Б.Д., Аликберова Л.Ю. Занимательные задачи и эффектные опыты по химии. М.: Дрофа, 2002. 432 с.

46. Патент US2146188 Производство нитрозогуанидина. // KERONE EDWARD В W 1939.

47. Багоцкий B.C., Скундин A.M., Петрий О. А. Химические источники тока, М.: 1981.

48. Гравитис Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы // Химия древесины. 1987. №5. С. 3-21.

49. Ю.М. Таиров, В.Ф. Цветков. Технология полупроводниковых и диэлектрических приборов. СПб. Издательство «Лань» 2002. — 424 с.

50. С. А. Рябоконь Технологические жидкости для заканчивания и ремонта скважин // Краснодар. 2002. 274 с.

51. A.A. Фурман. Неорганические хлориды. М. 1980. 416 с.

52. Евдокимов В.И. Химическая возгонка. М.: Знание, 1984, - 64 с.

53. Б.Г. Коршунов, С.Л. Стефашок. Введение в хлорную металлургию редких элементов. М. 1970. 344 с.

54. А.Н. Дьяченко, Р.И. Крайденко Хлорамонийное обогащение руд цветных металлов // Обогащение руд 2009 №6.

55. Ключников Н.Г. Неорганический синтез М.: Просвещение 1971. 320 с.

56. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа. 1999.-527 с.

57. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир 1978.

58. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир 1972.

59. Дьяченко А.Н. Практикум по гетерогенной химической кинетике. Томск.: Изд-во ТПУ. 2003.

60. Химическая энциклопедия. В 5 т.: т. 1. Гл. ред. Кнунянц И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1988.-623 е.; С. 155.

61. Дашниани Н.Ф. Труды института прикладной химии и электрохимии. Тбилиси. 1959. т 1.С. 111.

62. Химическая энциклопедия. В 5 т.: т. 2. Гл. ред. Кнунянц И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1990. - 671 е.; С. 416.

63. Фурман A.A. Неорганические хлориды. М.: Химия. 1980. 416 с. С. 53.

64. Большой Д.В., Пыхтеева Е.Г. // Актуальные проблемы транспортной медицины. №1, 2007 С. 100.

65. ГОСТ 23862.6-79 Редкоземельные металлы и их окиси. Методы определения натрия, калия и кальция.

66. ГОСТ 9853.18-96 Титан губчатый. Метод определения марганца.

67. ГОСТ 12785.3-74 Материалы и изделия огнеупорные цирконийсодержащие. Методы определения окиси железа.

68. ГОСТ 23859.9-79 Бронзы жаропрочные. Метод определения кобальта.

69. ГОСТ 6689.2-92 Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения никеля.

70. ГОСТ 10554—74 Реактивы. Определение примеси меди колориметрическими методами.

71. ГОСТ 11739.24-98 Сплавы алюминиевые литейные и деформируемые. Методы определения цинка.

72. ГОСТ 11739.26-90 Сплавы алюминиевые литейные и деформируемые. Методы определения галлия.

73. ГОСТ 4245-72 Вода питьевая. Методы определения хлоридов.

74. ГОСТ 24245-80 Реактивы. Метод определения содержания примеси аммония.

75. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ М. 1966.

76. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. М. 1987.

77. СмитА. Прикладная инфракрасная спектроскопия. М. 1982.

78. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Издательство московского университета. 1976.

79. National Bureau of Standart (U.S.A.) Circular 539, 1953,1, 59.

80. Hanawalt, J., Rinn, H., Frevel, L. Chemical Analysis by X-Ray Diffraction //

81. Analytical Chemistry, Vol. 10, 1938, p 457.

82. Philipp, W., Kraft, P. AIChE Symposium 1992, 88.

83. Hanawalt, J., Rinn, H., Frevel, L. Chemical Analysis by X-Ray Diffraction //

84. Analytical Chemistry, Vol. 10, 1938, p 475.

85. Sapozhnikov D.G., Tevetkov A.I. Precipitation of hydrous calcium carbonate on the bottom of Lake Issyk-Kul // Doklady Akademii NaukSSSR, 1959, 124, p402-405.

86. Amit et al. Israel Journal of Chemistry, 1970, 8, p 737.

87. National Bureau of Standart (U.S.A.) Monograph 25, 1978, Vol 11, p 11.

88. National Bureau of Standart (U.S.A.) Monograph 25, 1978, Vol 9, p 28.

89. Kreiner, G., Jacobs, H. Magnetische struktur won r|-Mn3N2 // Journal of Alloys and Compaunds 1992, Vol. 183, p 345-362.

90. Smith, D., Musser, Penn State University,University Park, Pennsylvania, USA. ICDD Grant-in-Aid (1979).

91. Buisson, P. Structure Cristalline d'un Oxychlorure de Manganese, Mn8Oi0Cl3 // Acta Crystallography., Sec. B, Vol. 33, 1977, pl031.

92. Klingsberg, C., R. Roy, Solid-Solid and Solid-Vapor Reactions and a New Phase in the System Mn-O // Journal of American Ceramic Society 1960, Vol 43, p 620-626.

93. Sorem R.K., Cameron E.N. Manganese oxides and associated minerals of the Nsuta manganese deposits, Ghana, West Africa // Econ. Geol. 1960, 55, p 278-310.

94. Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA. Private Communication.

95. National Bureau of Standart (U.S.A.) Monograph 25, 1977, Vol 14, p 7.

96. Hanawalt, J., Rinn, H., Frevel, L. Chemical Analysis by X-Ray Diffraction // Analytical Chemistry, Vol. 10, 1938, p 457.

97. Amit et al. Israel Journal of Chemistry, 1973, 11, p 749.

98. National Bureau of Standart (U.S.A.) Monograph 25, 1968, Vol 6, p 6.

99. Remy. Rev. Chim. Miner. 5 935 (1968).

100. Joly. C. R. Seances Acad. Sci., Ser. C 272 1302 (1971).105. de Wolff, P., Technisch Physische, Dienst, Delft, The Netherlands. ICDD Grant-in-Aid.

101. National Bureau of Standart (U.S.A.) Monograph 25, 1978, Vol 15, p 12.