Исследование соотношения энантиомеров сахаров и аминокислот в поверхностном водном слое методом генерации второй оптической гармоники тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.02, кандидат физико-математических наук Шоджаеи Багини, Мохаммад

• Шоджаеи Багини, Мохаммад
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шоджаеи Багини, Мохаммад

Введение

1 Хиральность в живой природе

1.1 Оптическая активность.

1.2 Хиральность

1.3 Хиральная чистота.

1.4 Хиральная безопасность.

Ф 2 Генерация поверхностной второй оптической гармоники

2.1 Нелинейно-оптическая диагностика поверхностей

2.2 Нелинейная восприимчивость х^

2.3 Методы изучения поляризационных свойств ПГВГ.

3 Экспериментальная установка

3.1 Установка для измерение линейного эффекта вращения плоскости поляризации линейно-поляризованного излучения

3.2 Установка для изучения ПГВГ в геометрии полного внутреннего отражения.

3.2.1 Кюветы для свободной и несвободной поверхностей

3.3 Материалы.

4 Результаты изучения хиральных растворов методом ПГВГ

4.1 Угловая зависимость ГВГ в условиях ПВО.

4.2 Изучение поляризационных свойств ВГ методом ГВГ-ЛД и ГВГ-КД.

4.3 Сравнение результатов для свободной и несвободной поверхностей

4.3.1 в компонента.

Арабиноза.

Валин.

4.3.2 Другие компоненты (р, рэ и эр).

Результаты и выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование соотношения энантиомеров сахаров и аминокислот в поверхностном водном слое методом генерации второй оптической гармоники»

Биосфера Земли обладает уникальной особенностью - хиральной чистотой включенных в живые организмы биомолекул. К хиральным веществам относятся соединения, включающие атом углерода с четырьмя различными заместителями, имеющими с ним ковалентные связи. Они образуют зеркальные изомеры - энантиомеры, обладающие оптической активностью, то есть способностью вращать плоскость поляризации света (Ь - влево, Б -вправо).

Необходимое условие для синтеза белков и нуклеиновых кислот - хи-ральная чистота мономеров, Ь-аминокислот и Б-сахаров. Поэтому только эти энантиомеры содержатся и продуцируются в живых клетках. Система, построенная на основе хиральной асимметрии, термодинамически неравновесна и со временем ее компоненты должны подвергаться рацемизации. В клетках поддержание хиральной чистоты внутренней среды обеспечивается за счет стереоспецифического - хирального - синтеза и ассимиляции энантиомеров только определенного типа из окружающей среды.

Один из важных вопросов теоретической биологии состоит в том, как в ходе эволюции возникла хиральная чистота химических компонентов клетки, каковы были механизмы выбора определенных типов энантиомеров аминокислот и Сахаров и эволюционного закрепления этого выбора.

Неравновесные границы раздела фаз вода/атмосфера, лед/вода и поверхность наноразмерных водных кластеров способны к частичному фракционированию Ь- и Э-изомеров хиральных соединений. Граница океан /атмосфера является термодинамически неравновесной структурой, поскольку за счет испарения воды и инфракрасного излучение тонкий поверхностный слой сильно охлаждается - градиент температуры достигает 1000°К/м. В таком неравновесном поверхностном слое - холодной пленке - могут формироваться колебательные и волновые регулярные динамические структуры и происходить электротермодиффузионные процессы разделения ионов и органических веществ.

Более 20 лет назад В.А. Твердислов предложил гипотезу происхождения предшественников живых клеток на Земле, согласно которой возникновение исходно термодинамически неравновесных дискретных предшественников живых клеток связано с неравновесной холодной поверхностной пленкой Мирового океана.

Экспериментальная проверка этой гипотезы подтвердила, что в тонком поверхностном слое водного раствора электролита перераспределяются неорганические и органические компоненты, в отсутствие термодинамического равновесия происходят термодиффузионные, конвекционные и электрохимические процессы, вызывающие перераспределение ионов и хиральных органических молекул между объемной фазой воды и холодной пленкой.

Поверхностная пленка обогащается ионами калия и кальция, а также одним из энантиомеров рацемической смеси аминокислот. В условиях термодинамического равновесия между водной и воздушной фазами фракционирования ионов и энантиомеров хиральных веществ не происходит.

Теоретическое описание процессов фракционирования ионов и хиральных веществ в тонком поверхностном слое сталкивается со значительными математическими трудностями. Кроме того, эксперименты по фракциони рованию аминокислот в поверхностном слое были проведены при их концентрациях, близких к насыщающим, что затрудняет однозначное определение механизмов фракционирования.

По этой причине весьма актуальны исследования перераспределения хи-ральных соединений в поверхностном слое водного раствора с помощью прямых физических методов.

Обычные линейно-оптические методы, такие как оптическое вращение плоскости поляризации и эллипсометрия, для этой цели мало пригодны, так как имеют ограниченную чувствительность и требуют большого количества вещества, а обнаружение хиральности в тонком слое, затруднительно. Наиболее распространенным оптическим методом получения информации о структуре молекул (в том числе и органических), находящихся на границе-раздела или в тонкой пленке, является генерация поверхностной (оптической) второй гармоники (ПГВГ). Анализ зависимости интенсивности второй гармоники от параметров падающего излучения позволяет получать уникальную информацию о строении исследуемых молекул.

Цели и задачи работы:

Целью настоящей работы является изучение перераспределения энан-тиомеров хиральных соединений - аминокислот и Сахаров - между объемной фазой их водного раствора и поверхностной тонкой пленкой с помощью нелинейной лазерной диагностики для выяснения биофизических механизмов возникновения хиральной асимметрии в биосфере и решения задач экологической безопасности.

В ходе работы были поставлены следующие задачи:

1. Создание экспериментальной установки для изучения ПГВГ от свободной поверхности, то есть от границы раздела воздух/жидкость в нерезонансном случае (при отсутствии поглощения на основной и удвоенной частоте). Экспериментальное исследование разных геометрий установки, в том числе геометрии полного внутреннего отражения, с целью оптимизации эффективности генерации второй оптической гармоники.

2. Сравнение разных методов изучения поляризационных свойств ПГВГ:

• нелинейной оптической вращательной дисперсии, то есть измерение вращения плоскости поляризации второй гармоники (ГВГ-ОКД).

• сравнение интенсивности второй гармоники при основном излучении с лево- и право-циркулярной поляризацией (ГВГ-КД).

• сравнение интенсивности второй гармоники при основном излучении с линейной поляризацией, когда поляризация направлена в-противоположные стороны, под углом 45° относительно плоскости падения (ГВГ-ЛД).

3. Применение метода ПГВГ для изучения поверхностей растворов, содержащих разные энантиомеры аминокислот и Сахаров и их рацематы, в частности, для определения концентраций энантиомеров в тонких поверхностных слоях растворов индивидуальных энантиомеров и их смесей, включая рацематы.

4. Экспериментальное исследование влияния на эффективность генерации и поляризационные свойства второй оптической гармоники физических и химических факторов - рН, температуры и влажности.

Научная новизна:

1. Впервые экспериментально исследован процесс усиления генерации второй оптической гармоники в условиях полного внутреннего отражения, когда активная среда более плотная, то есть излучение проходит через нее. Проведено сравнение с противоположным случаем - менее плотной активной средой.

2. Впервые Экспериментально исследован процесс ГВГ от поверхности в нерезонансном случае, то есть при отсутствии поглощения на основной и удвоенной частотах.

3. Предложен новый способ для определения соотношения концентраций энантиомеров в тонком поверхностном слое растворов биологически важных молекул - аминокислот и Сахаров - методом ПГВГ, который может быть использован для установления зависимости распределения энантиомеров между раствором и его поверхностным слоем от физических и химических параметров, таких как влажность (мера нерав-' новесности) и концентрации.

4. Экспериментально исследована форма поляризационных зависимостей интенсивности ПГВГ для двух разных энантиомеров аминокислоты валина и сахара арабинозы и их рацемических смесей; обнаруженные существенные различия этих зависимостей позволяют определять содержание энантиомеров в поверхностном слое.

Практическая значимость:

Разработанная схема эксперимента может быть использована для детального исследования процессов, происходящих на поверхности раствора. Ряд физических и химических свойств поверхности могут быть измерены с помощью ПГВГ. Более того, возможно исследовать динамику химических реакций на границе раздела двух фаз и в тонких слоях, которая, как правило, отличается от динамики объемных реакций.

Разработанный в настоящей работе подход может быть использован в экологических исследованиях для мониторинга хирального загрязнения окружающей среды. В фармацевтике этот подход может быть использован для контроля хиральных загрязнений в условиях асимметричного синтеза хиральных лекарственных препаратов, когда необходимо получить только один из энантиомеров.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Созданная экспериментальная установка позволяет измерять разницу интенсивности ГВГ от свободной поверхности прозрачных (при отсутствии поглощения на основной и удвоенной частоте) растворов биологических веществ при изменении концентрации и типа хиральности в этих веществах. Поляризационные свойства генерируемой ВГ от свободной и несвободной поверхностей отличаются.

2. Интенсивность поверхностной второй оптической гармоники усиливается (в 10-20 раз) когда излучение проходит сквозь активную оптически более плотную среду и падает на свободную поверхность под углом полного внутреннего отражения. В случае молекул арабинозы и валина поляризационные свойства поверхностной второй гармоники определяются главным образом магнитнодипольным взаимодействием.

3. В неравновесном тонком поверхностном слое раствора происходит фракционирование энантиомеров хиральных веществ - аминокислот и Сахаров. Метод генерации поверхностной второй гармоники в условиях полного внутреннего отражения позволяет исследовать перераспределение энантиомеров хиральных веществ в тонких поверхностных слоях водных растворов и на границах раздела фаз. Метод может быть использован в экологических исследованиях.

Апробация работы:

Вошедшие в диссертацию результаты докладывались и обсуждались на следующих международных конференциях и семинарах: Международная конференция студентов и молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов -2003, секция Физика, Москва, 2003; Международная конференция студентов и молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов-2004, секция Физика, Москва, 2004; Второя научная конференция "Проблемы биохимической физики" (помяти Л.А. Блюменфельда), 2003г 29 ноября; семинарах кафедры биофизики и кафедры общей физики и волновых процессов физического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова.

Список публикаций по теме диссертации:

Основное содержание диссертационной работы отражено в следующих публикациях:

1. Шоджаи Багини М., Назаров М.М., Шкуринов А.П., "Генерация второй гармоники от свободной поверхности биологических растворов", Международная конференция студентов и молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов-2003, секция Физика, Москва, 2003.

2. Назаров М.М., Шоджаи Багини М., Шкуринов А.П., Яковенко Л.В "Изучение хиральных свойств биологических молекул методом генерации поверхностной второй оптической гармоники", Международная конференция студентов и молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов-2004, секция Физика, Москва, 2004.

3. Shojaei М., Nazarov М., "Interfacial surface second harmonic generation from chiral solutions". 10th Iranian conference on photonics, Kerman, Iran. Jan. 2004 (на персидском языке).

4. M. Шоджаеи Багини, В.В. Сидорова, Л.В. Яковенко, A.B. Балакин,

М.М. Назаров, А.П. Шкуринов, "Исследование содержания хиральных соединений в поверхностном водном слое методом генерации второй гармоники в условиях полного внутреннего отражения", Препринт Физического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова, М., 2004, 20 с.

Структура и объем диссертации:

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав (главы 1 и 2 - обзора литературы, оригинальные главы 3 и 4 содержащих описание экспериментальных работ и обсуждения результатов), заключения, и списка цитированной литературы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шоджаеи Багини, Мохаммад, 2004 год

1. J1. Веллюз, М. Легран, и М. Грожан. Оптический круговой дихроизм, принципы, измерения, применение. Мир, Москва, 1967.

2. М. Avalos, В. Reyes, P. Cintas, J.L. Jimenez, J. С. Palacios, and L.D. Barron. Absolute asymmetric synthesis under physical fields: facts and fictions. Chemical Reviews, 98(7):2391-2404, 1998.

3. Bertrand Busson, Martti Kauranen, Colin Nuckolls, Thomas J. Katz, and Andre Persoons. Quasi-phase-matching in chiral materials. Physical Review Letters, 84(l):79-82, 2000.

4. B.A. Аветисов и В.И. Гольданский. Физические аспекты нарушения зеркальной симметрии биоорганического мира. Успехи физических наук, 166(8) :873-891, 1996.

5. L. Keszthelyi. Origin of the homochirality of biomolecules. Quarterly Reviews of Biophysics, 28(4):473-507, 1995.

6. B.A. Твердислов, M.P. Кузнецова, и Л.В Яковенко. Геофизические факторы возникновения асимметрии в предшественниках биологических систем. Вестник Московского университета, сер. 3, Физика. Астрономия., 33(5):56-62, 1992.

7. JI.В Яковенко и В.А. Твердислав. Поверхность мирового океана и физические механизмы предбиологической эволюции. Биофизика, 48(б):1137—1146, 2003.

8. В.А. Твердислов и Л.В Яковенко. Активные среды, автоволны и самоорганизация, от физико-химических систем к биологическим и социальным системам. Российский химический оюурнал, 44(3):21—32, 2000.

9. В.А. Твердислов и Яковенко. Л.В. Фракционирование ионов и хираль-ных молекул на границе раздела океан-атмосфера. Физическая мысль России, (1);31—37, 1995.

10. B.A. Твердислов, M.P. Кузнецова, и Л.В Яковенко. Хиральная селективность неравновесной границы раздела фаз раствор/воздух. Биофизика, 37(2):391-392, 1992.

11. В.А. Твердислов и Л.В Яковенко. Evolutionary biochemistry and related areas of physiochemical biology, pages 115-126. Bach institute of biochemistry and ANKO, Москва, 1995.

12. B.A. Твердислов и В.В. Сидорова. Хиральная безопасьность биосферы как биофизическая проблема. Биофизика, 48(3):529-538, 2004.

13. Л.А. Блюменфельд. Решаемые и нерешаемые проблемы биологической физики. УРСС, Москва, 2002.

14. Jl.А. Блюменфельд. Параметрический резонанс как возможный механизм действия сверхнизких концентраций биологически активных веществ на клеточном и субклеточном уровнях. Биофизика, (1):129—132, 1993.

15. L.D. Barron. Molecular light scattering and optical activity. Cambridge University Press, Cambridge, 1982.

16. L.A. Nafie, editor. Infrared and Raman vibrational optical activity of biomolecules. Spectroscopy of biological molecules. Kluwer academic publishers, Dordrecht/Boston/London, 1995.

17. P.M. Reintzepis, J. Giordmaine, and K.W. Wecht. Coherent optical mixing in optically active liquids. Phys.Rev.Lett., 16:792-794, 1966.

18. A.P. Shkurinov, A.V. Dubrovskii, and N.I. Koroteev. Second harmonic generation in optically active liquids: experimental observation of a fourth-order optical nonlinearity due to molecular chirality. Phys.Rev.Lett., 70:1085-1088, 1993.

19. Н.И. Коротеев. Новые схемы нелинейной оптической спектроскопии растворов хиральных биологических макромолекул. ЖЭТФ, 106:12601277, 1994.

20. N.I. Koroteev. Biocars a novel nonlinear optical technique to study vibrational spectra of chiral biological molecules in solutions. Biospectroscopy, 1:341-350, 1995.

21. N.I. Koroteev, V.A. Makarov, and S.N. Volkov. Second harmonic generation by reflection of a two-dimensional laser beam from the surface of a chiral medium. Optics communications, 138:113-117, 1997.

22. T.F. Heinz, C.K. Chen, D. Ricard, and Y. R. Shen. Spectroscopy of molecular monolayers by resonant second-harmonic generation. Physical Review Letters, 48(7):478-481, 1982.

23. P. Guyot-Sionnest, W. Chen, and Y. R. Shen. General considerations on optical second harmonic generation from surfaces and interfaces. Physical Review B, 33(12):8254-8263, 1986.

24. Th. Rasing, Y.R. Shen, M.W. Kim, P. Valint Jr., and J. Bock. Orientation of surfactant molecules at a liquid-air interface measured by optical second-harmonic generation. Phys.Rev.Lett., 31:537-539, 1985.

25. S.A. Akhmanov, N.I. Koroteev, and I.L. Shumay, editors. Nonlinear optical diagnostics of laser-excited semiconductor surfaces. Harwood Academic Publishers, London, 1989.

26. J.D. Byers, H.I. Yee, and J.M. Hicks. A second harmonic generation analog of optical rotatory dispersion for the study of chiral monolayers. Journal of Chemical Physics, 101(7):6233-6241, 1994.

27. Martti Kauranen, Verbiest Thierry, Maki Jeffery J., and Persoons Andre. Second-harmonic generation from chiral surfaces. Journal of Chemical Physics, 101(9):8193-8199, 1994.

28. T. Petralli-Malow, T.M. Wong, J.D. Byers, H.I. Yee, and J.M. Hicks. Circular dichroism spectroscopy at interfaces: a surface second harmonic generation study. J. Phys. Chern., 97:1383-1388, 1993.

29. S. H. Han, M. A. Belkin, and Y. R. Shen. Sum-frequency spectroscopy of electronic resonances on a chiral surface monolayer of bi-naphthol. Physical Review B, 66:165415, 2002.

30. M. A. Belkin, S. H. Han, X. Wei, and Y. R. Shen. Sum-frequency generation in chiral liquids near electronic resonance. Physical Review Letters, 87(11):113001, 2001.

31. K. S. Gautam, A. D. Schwab, A. Dhinojwala, D. Zhang, S. M. Dougal, and M. S. Yeganeh. Molecular structure of polystyrene at air/polymer and solid/polymer interfaces. Physical Review Letters, 85(18):3854 3857, 2000.

32. Peer Fischer, Diederik S. Wiersma, Roberto Righini, Benoot Champagne, and A. David Buckinghaml. Three-wave mixing in chiral liquids. Physical Review Letters, 8513(20):4253 4256, 2000.

33. G. M. Gale, G. Gallot, F. Hache, and N. Lascoux. Femtosecond dynamics of hydrogen bonds in liquid water: A real time study. Physical Review Letters, 82(5):1068 1071, 1999.

34. Chu Shi-Wei, Liu Tzu-Ming, Sun Chi-Kuang, Lin Cheng-Yung, and Tsai Huai-Jen. Real-time second-harmonic-generation microscopy based on a 2-GHz repetition rate Ti:Sapphire laser. Optics Express, 11(8):933—938, 2003.

35. Dan Jonsson, Yi Luo, Kenneth Ruud, Patrick Norman, and Hans Agren. Calculations of circular intensity differences in electric-field-induced second harmonic generation. Chemical Physics Letters, 288:371-376, 1998.

36. C.M.J. Wijers, P.L. de Boeij, C.W. van Hasselt, and Th. Rasing. Effect of linear polarizability and local fields on surface SHG. Solid State Communications, 93(1):17—20, 1995.

37. O.A. Акципетров. Нелинейная оптика поверхности металлов и полупроводников. Соросовский Образовательный Журнал, б(12):71-78, 2000.

38. N. Blombergen, H.J. Simon, and С. H. Lee. Total reflection phenomena in second-harmonic generation of light. Physical Review, 181(3):1261—1271, 1969.

39. N. Blombergen and С. H. Lee. Total reflection in second harmonic generation. Physical Review Letters, 19(15), 1967.

40. J.C. Quail and H.J. Simon. Second-harmonic generation from silver and alumininum films in total internal reflection. Physical Review В, 31(8):4900-4905, 1985.

41. В.U. Felderhof, A. Bratz, G. Marowsky, О. Roders, and F. Sieverdes. Optical second-harmonic generation from adsorbate layers in total-reflection geometry. J. Opt. Soc. Am. B, 10(10):1824-1833, 1993.

42. O.A. Aktsipetrov, S.S. Dubinina, E.D. Elovikov, E.D. Mishina, A.A. Nikulin, N.N Novikova, and M.S. Strebkov. Local surface plasmons and resonant mechanism for surface-enhanced second-harmonic generation. Pis 'ma Zh. Eksp. Teor. Fiz., 48(2):92-95, 1988.

43. A.V. Balakin, A.A. Goncharov, Koroteev N.I., Nazarov M.M., Shkyrinov A.P., Boucher D., and Masselin P. Chiral-sensitive second harmonic generation enhanced by surface electromagnetic waves. Nonlinear Optics, 23:331-346, 2000.

44. A. V. Andreev, M. M. Nazarov, I. R. Prudnikov, A. P. Shkurinov, and P. Masselin. Noncollinear excitation of surface electromagnetic waves: Enhancement of nonlinear optical surface response. Physical Review В, 69:035403, 2004.

45. С.А. Ахманов и С.Ю. Никитин. Физическая оптика. Издательство Московского университета, Москва, 1998.

46. В.Г. Дмитрев и JI.B. Тарасов. Прикладная нелинейная оптика. ФИЗ-МАТЛИТ, Москва, 2004.

47. Uta Elstner, Gerd Marowsky, Gerhard Busse, and Manfred Kahlweit. Orientation anlysis of a nonionic amphiphile at the water surface by second-harmonic generation. Analytical Sciences, 14:31-, 1998.

48. J. Rinuy, P. F. Brevet, and H. H. Girault. Second harmonic generation of glucose oxidase at the air/water interface. Biophys J, 77(6):3350-5, 1999. 0006-3495 Journal Article.

49. Alfio A. Tamburello-Luca, Philippe Hebert, Pierre F. Brevet, and Hubert H. Girault. Surface second-harmonic generation at air/solvent and solvent/solvent interfaces. J. Chem. Soc. Faraday Trans., 91(12):1763-1768, 1995.

50. Michael J. Crawford, Steven Haslam, J.M. Probert, Yuri A. Gruzdkov, and Jeremy G. Frey. Second harmonic generation from the air/water interface of an aqueous solution of the dipeptide boc-trp-trp. Chemical Physics Letters, 229:260-264, 1994.

51. Mitsumasa Iwamoto, Chen-Xu Wu, and Ou-Yang Zhong-can. Second-order susceptibility tensor of a monolayer at the liquid-air interface: SHG spectroscopy by compression. Chemical Physics Letters, 325:545-551, 2000.

52. Y.-M. Chang, L. Xu, and H.W.K. Tom. Observation of local-interfacial optical phonons at buried interfaces using time-resolved second-harmonic generation. Physical Review B, 59(19):12220-12223, 1999.

53. L. Marrucci, D. Paparo, G. Cerrone, C. de Lisio, E. Santamato, S. Solimeno, S. Ardizzone, and P. Quagliotto. Probing interfacial properties by optical second-harmonic generation. Optics and Lasers in Engineering, 37:601-610, 2002.

54. A.A. Angeluts, A.A. Goncharov, N.I. Koroteev, I.A. Ozheredov, and A.P. Shkyrinov. Second-harmonic generation by reflection of focusedfemtosecond-pulse beams from a metal surface with a periodic relief. Quantum Electronics, 27(1):64—67, 1997.

55. Martti Kauranen, Thierry Verbiest, Sven Van Elshocht, and Andre Persoons. Chirality in surface nonlinear optics. Optics Materials, 9:286294, 1998.

56. H. Motschmann, R. Teppner, S. Bae, K. Haage, and D. Wantke. What do linear and nonlinear optical techniques have to offer for the investigation of adsorption layers of soluble surfactants? Colloid Polyrn Sci, 278:425-433, 2000.

57. Patrick B. Kohl and David L. Patrick. Chiral symmetry breaking in interfacial fluids of achiral molecules. Journal of physical chemistry B, 105:8203-8211, 2001.

58. Sonja Sioncke, Thierry Verbiest, and Andre Persoons. Magnetic-dipole susceptibilities in electric-field induced second-harmonic generation. Optical Materials, 21:7-10, 2002.

59. Martti Kauranen, Verbiest Thierry, Maki Jeffery J., and Persoons Andre. Nonlinear optical properties of chiral polymers. Synthetic Metals, 81:117120, 1996.

60. Thierry Verbiest, Sonja Sioncke, and Andre Persoons. Magnetic-dipole nonlinearities in chiral materials. Journal of photochemistry and photobiology A: Chemistry, 145:113-115, 2001.

61. М. С. Schanne-Klein, F. Hache, Т. Brotin, С. Andraud, and A. Collet. Magnetic chiroptical effects in surface second harmonic reflection. Chemical Physics Letters, 338:159-166, 2001.

62. Martti Kauranen, Jeffery J. Maki, Thierry Verbiest, Sven Van Elshocht, and Andre Persoons. Quantitative determination of electric and magnetic second-order susceptibility tensors of chiral surfaces. Physical Review 5, 55(4):R1958-R1988, 1997.

63. Ю. И. Сиротин и М.П. Шаскольская. Основы кристаллофизики. Наука, Москва, 1974.

64. Victor Ostroverkhov, Kenneth D. Singer, and Rolfe G. Petschek. Second-harmonic generation in nonpolar chiral materials: relationship between molecular and macroscopic properties. J. Opt. Soc. Am. В, 18(12):1858, 2001.

65. M. A. Belkin, Y. R. Shen, and C. Flytzanis. Coupled-oscillator model for nonlinear optical activity. Chemical Physics Letters, 363:479-485, 2002.

66. Jeremy G. Frey. Interfacial second harmonic generation in the limit of weak orientational order: determining interfacial refractive index. Chemical Physics Letters, 323:454-459, 2000.

67. X. Zhuang, P. B. Miranda, D. Kim, and Y. R. Shen. Mapping molecular orientation and conformation at interfaces by surface nonlinear optics. Physical Review. В, 59(19):12632-12640, 1999.

68. C. Flueraru, S. Schrader, V. Zauls, B. Dietzel, and H. Motschmann. Determination of molecular orientation by angular dependence of second harmonic intensity and second harmonic phase measurements. Optics Communications, 182:457-466, 2000.

69. С.Н. Волков, Н.И.Коротеев, и В.А.Макаров. Генерация второй гармоники при отражении двумерного гауссова пучка от поверхности изотропной гиротропной среды. Квантовая электроника, 24(6):531-536, 1997.

70. F. Hache, Т. Boulesteix, М. С. Schanne-Klein, М. Alexandre, G. Lemercier, and С. Andraud. Polarization rotation in a second harmonic reflection experiment from an isotropic surface of chiral trolger base. J. Phys. Chem. B} 107:5261-5266, 2003.

71. M.C. Schanne-Klein, H. Mesnil, F. Hache, T. Brotin, M. Alexandre, G. Lemercier, and C. Andraud. Application of microscopic models of chirality to second harmonic reflection. Synthetic Metals, 127:63-66, 2002.

72. J. J. Maki, M. Kauranen, and A. Persoons. Surface second-harmonic generation from chiral materials. Physical Review. B: Condensed Matter, 51(3):1425-1434, 1995. 0163-1829.

73. Thierry Verbiest, Martti Kauranen, Yves Van Rompaey, and Andre Persoons. Optical activity of anisotropic achiral surfaces. Physical Review Letters, 77(8), 1996.

74. Andrew J Timson, Rowland D Spencer-Smith, Alexander К Alexander, Robert Greef, and Jeremy G Frey. Second harmonic ellipsometry. Meas. Sci. Technol., 14:508-515, 2003.

75. Ryan M. Plocinik and Garth J. Simpson. Polarization characterization in surface second harmonic generation by nonlinear optical null ellipsometry. Analytica Chimica Acta, 496:133 142, 2003.