Исследование процессов молекулярной релаксации в перхлоратах щелочных металлов методом спектроскопии комбинационного рассеяния света тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Акаева, Абидат Имамусейновна

• Акаева, Абидат Имамусейновна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Акаева, Абидат Имамусейновна

ГЛАВА 1. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ПРОЯВЛЕНИЕ СТРУКТУРНО - ДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КРИСТАЛЛОВ И ЖИДКОСТЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ СЛОЖНЫЕ

АНИОНЫ.

§1.1. Исследования структурно - динамических свойств ионных кристаллов методом колебательной спектроскопии.

§1.2. Строение ионных расплавов и процессы колебательной и ориентационной релаксации в них.

§1.3. Причины, формирующие контуры колебательных линий в спектрах конденсированных сред.

§1.4. Ширины линий в спектрах КР расплавленных солей и процессы колебательной и ориентационной релаксации в них.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование процессов молекулярной релаксации в перхлоратах щелочных металлов методом спектроскопии комбинационного рассеяния света»

Актуальность. Ионные системы представляют собой один из широко распространенных типов строения конденсированных сред. Это способствует привлечению большого внимания к исследованиям таких систем [1-21]. В последнее время большой интерес вызывает изучение структурных фазовых переходов в ионных кристаллах методами колебательной спектроскопии. Многие их них являются переходами первого рода [1-3]. Достигнутые здесь успехи связаны в основном с исследованиями инфракрасных (ИК) спектров поглощения и спектров комбинационного рассеяния (КР) света в кристаллах [22-66]. Имеется также немалое количество работ, посвященных изучению спектров КР расплавов [63-94]. В этих работах главное внимание уделялось структурным аспектам низкотемпературных фаз [22-31,57,59,61], анализу реориентационной подвижности и процессов разупорядочения анионов в области полиморфных превращений [32,34,57-60], исследованиям межчастичных взаимодействий и вращательной подвижности ионов [86,87,101-110], изучению ориентационной и колебательной релаксации в расплавленном состоянии [74-79,88,89]. Однако, несмотря на значительное число работ, посвященных спектроскопии ионных систем, полученных сведений не достаточно для ясного понимания механизма и динамики структурного фазового перехода и фазового превращения кристалл - расплав. Можно отметить лишь отдельные исследования в этой области [112-119]. Известно, что в области фазового перехода первого рода «кристалл - расплав» имеют место явления предплавления. Можно предположить, что подобные предпереходные явления могут наблюдаться и при некоторых структурных фазовых переходах первого рода в кристаллах. Поэтому исследование предпереходных явлений в области полиморфных превращений в кристаллах может способствовать установлению характера изменения механизма ионной динамики при структурном фазовом переходе. С точки зрения структуры рассматриваемых фаз, некоторые превращения в твердом состоянии оказываются чрезвычайно важными для исследования и интерпретации процессов плавления.

В исследованиях межчастичных взаимодействий, вращательной подвижности частиц, молекулярного разупорядочения при фазовых переходах различного термодинамического типа, колебательной и ориентационной релаксации важное место принадлежит оптическим методам, в особенности методам колебательной спектроскопии. Перечисленные выше процессы имеют характеристические времена порядка КГ12 с. При различных исследованиях, таких как рентгеноструктурный анализ, измерения теплопроводности, теплоемкости, электропроводности и другие мы имеем дело с явлениями, в которых участвуют большое число частиц. Выгодное отличие спектроскопических методов состоит в том, что в оптических явлениях принимают участие непосредственно отдельные молекулы или ионы. Это позволяет говорить о динамике, подвижности и других характеристиках частиц, из которых состоит рассматриваемая система. Однако из всего многообразия спектроскопических методов в работе был выбран метод колебательной спектроскопии.

Процессы, происходящие в системе, в той или иной мере отражаются на внутримолекулярных колебаниях и данные об ионной динамике извлекаются при изучении соответствующих колебательных спектров.

Необходимо также отметить практическую значимость сведений о структуре и ионной динамике этих объектов, имея в виду их использование в различных областях техники и технологии [120]. Несомненно, что дальнейшее и более эффективное использование ионных систем в практике требует детальных сведений о взаимодействиях и динамике их структурных единиц. Поэтому, исследование структурно-динамических и моле-кулярно-релаксационных свойств ионных кристаллов в области полиморфных превращений и в окрестности фазового перехода «кристалл расплав» методами комбинационного рассеяния света является актуальным.

Цель и задачи исследования. В настоящей работе было исследовано влияние температуры и катионного состава на структурно-динамические свойства перхлоратов щелочных металлов с целью: а) установления механизма температурного уширения колебательных полос в спектрах КР ионных кристаллов с квазисферическими анионами; б) выявления особенностей молекулярно-релаксационных свойств ионных кристаллов в окрестности структурного фазового перехода первого рода и в предпереходной области. в) выяснения характера колебательной и ориентационной релаксации солевых систем в окрестности фазового перехода «кристалл - расплав» и в области предплавления.

В задачи диссертационной работы входило:

1. Экспериментальное исследование температурно-фазовых зависимостей параметров спектров КР изучаемых объектов в низкотемпературной и высокотемпературной фазах.

2. Анализ спектральных и молекулярно-релаксационных характеристик колебаний сложных ионов в кристаллах и расплавах с целью установления на этой основе механизма ионной динамики и фазового превращения кристалл - расплав.

Научная новизна.

1. Получены температурные зависимости спектров КР исследуемых солей в интервале температур от комнатной до температуры плавления.

2. Установлено, что с ростом температуры частоты внутримолекулярных колебаний изменяются линейно. В точках структурных фазовых переходов они изменяются скачкообразно.

3. Показано, что в изученных ионных кристаллах температурная зависимость ширин колебательных полос является экспоненциальной и связана с реориентационным движением анионов в кристаллической решетке.

4. Обнаружено, что для изученных солей с квазисферическими анионами структурный фазовый переход первого рода и фазовый переход кристалл - расплав носят растянутый характер. Ширины колебательных полос в предпереходной области мало изменяются, резко возрастая в точке фазового перехода, а в предплавильной области ширины колебательных полос остаются постоянными вплоть до температуры плавления.

Практическая и научная ценность работы. На основании полученных в работе значений параметров спектральных линий, температурных коэффициентов частот, времен и барьеров переориентации аниона C10<f, дан анализ вращательной подвижности аниона в различных фазовых состояниях, выяснен механизм и динамика фазовых переходов и структурно-динамических свойств перхлоратов щелочных металлов. Степень достоверности полученных результатов достигается высоким уровнем современной экспериментальной техники, воспроизведением результатов исследований на 4 образцах одного и того же состава и интерпретацией результатов с использованием современных теоретических представлений.

Объекты и методика исследования. В диссертационной работе исследовались перхлораты щелочных металлов: LiC104, NaC104, КСЮ4, CsC104. Этот выбор не случаен, так как эти соединения, за исключением 1ЛСЮ4, являются диморфными, т.е. могут находиться в низкотемпературной или высокотемпературной кристаллической модификации [58]. Исследование фазового перехода в перхлоратах важно для понимания механизма и молекулярной природы структурных перестроек в твердых телах. В литературе мало данных посвященных исследованиям именно этого класса ионных соединений [57-60].

LiC104 представляет собой бесцветный кристалл гексагонального типа группы &6v [61], температура плавления которого равна 247°С, температура разложения составляет 400°С [121].

NaC104 при атмосферном давлении стабилен в двух полиморфных модификациях [122]. Низкотемпературная фаза I имеет орторомбическую структуру, пространственная группа Стст - D2h■ При температуре 308°С наблюдается фазовый переход I—»IV, фаза IV имеет гранецентрированную кубическую структуру а =7.25 -10" м, пространственная группа Fm3m - Л При температуре 469°С происходит плавление.

При комнатной температуре КСЮ4 представляет собой ромбический кристалл (низкотемпературная фаза II). При температуре 301°С происходит фазовый переход. Высокотемпературная фаза I имеет кубическую структуру, при температуре 582°С кристалл плавится.

При атмосферном давлении CSCIO4 имеет несколько кристаллических модификаций. Модификация III имеет орторомбическую структуру, параметры решетки а=7.813-Ю"10м, &=9.848-Ю"!0м, с=6.029-10"'°м, пространственная группа Pnma-Dih6- Фазовый переход III-II происходит при температуре 209°С с Л#=7.5кДж/моль. Фаза II имеет кубическую структуру а=7.99-10"шм, пространственная группа Fm3m-Oh [122].

В качестве метода исследования был выбран метод спектроскопии КР. Изучаемыми параметрами являются положение максимума (частота v) и ширина 8 спектральной полосы. Малейшие изменения в микроскопической структуре и строении изучаемой системы, а также в динамике молекул и ионов отражаются на спектральных параметрах (v, б) этой системы.

Спектры комбинационного рассеяния света были измерены в области полносимметричного колебаний V](A) аниона С104~ в перхлоратах лития, натрия, калия, цезия, а также в области дважды вырожденного колебания Уо(Е) и трижды вырожденного колебания Vi,(F2) в перхлоратах калия и цезия. Спектры КР получены на автоматизированном спектрофотометре ДФС-24. Спектральная информация обрабатывалась на компьютере. Для компьютерной обработки спектральной информации в лаборатории «Оптические явления в конденсированных средах» Института физики Дагестанского научного центра Российской академии наук был создан специальный пакет прикладных программ.

Положения, выносимые на защиту.

Основным механизмом температурного уширения колебательных полос в спектрах КР изученных ионных кристаллов является поворотно-релаксационный. Поворотное движение аниона носит активационный характер. Угол между равновесными ориентациями определяется как симметрией кристаллической решетки, так и симметрией аниона.

Характер локального окружения аниона в кристаллических перхлоратах натрия, калия и цезия меняется задолго до структурного фазового перехода первого рода. Таким образом, в указанных кристаллах выявлена предпереходная область.

Фазовый переход кристалл - расплав в изученных ионных солях растянут по температуре. Для солей с квазисферическими анионами в этой области происходят насыщение поворотной подвижности и трансляционные перескоки молекулярных анионов. Интенсификация трансляционных перескоков с ростом температуры приводит к плавлению кристалла. При плавлении таких солей ближний порядок существенно не меняется.

Апробация работы. Результаты работы докладывались (с опубликованием тезисов) на Международной научной конференции, посвященной 275-летию РАН и 50-летию ДНЦ РАН (Махачкала, 1999); Всероссийской научной конференции с международным участием, посвященной памяти М.С. Бежаева (Махачкала, 1999); Региональной конференции «Резонансные и нелинейные явления в конденсированных средах» (Уфа, 1999); Международных конференциях, посвященных памяти академика Б.Б. Кадомцева «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 2000, 2002); Международной конференции, посвященной 70-летию член - корреспондента РАН И.К. Камилова «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 2005).

По результатам исследований опубликовано 12 работ, в том числе: статей в научных журналах - 6 (Журнал прикладной спектроскопии 1998, Известия вузов. Физика 2000, Вестник ДГУ 2000, Вестник ДНЦ РАН 2002, Расплавы 2002, Вестник ДГУ 2004), тезисов докладов на научных конференциях - 6.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы, насчитывающей 202 ссылки. Работа изложена на 146 страницах, включая 44 рисунка и 3 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Акаева, Абидат Имамусейновна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Показано, что в изученных перхлоратах щелочных металлов основным механизмом уширения колебательных полос является поворотно-релаксационный. Наблюдаемые в эксперименте температурные зависимости ширин линий в спектрах КР связываются с реориентационным движением перхлорат-ионов в кристаллической решетке.

2. Установлено, что переориентация анионов С104~ в кристаллах перхлоратов щелочных металлов происходит по активационному механизму. Рассчитаны временные и энергетические параметры переориентации анионов.

3. Обнаружено, что в кристаллических перхлоратах натрия, калия и цезия структурный фазовый переход первого рода растянут по температуре, а в предпереходной области ширины колебательных полос мало изменяются, резко возрастая в точке фазового перехода.

4. Установлено, что изменения структурно-динамических свойств и характера локального окружения анионов С104~ в предпереходной области перхлоратов натрия, калия и цезия зависят от вида катиона.

5. Обнаружено, что для исследованных нами солей с квазисферическими анионами СЮ4~ фазовый переход кристалл - расплав носит растянутый характер, а в предплавильной области ширины колебательных полос С104~" остаются постоянными вплоть до температуры плавления.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Акаева, Абидат Имамусейновна, 2006 год

1. Зиненко В.И., Замкова Н.Г. Динамика решетки и статистическая механика структурного фазового перехода Fm3m ->• 141т в кристалле Rb2K1.F6 // Физика твердого тела. 2001. Т. 43. № 12. С. 2193-2203.

2. Втюрин А.Н., Белю А., Крылов А.С., Афанасьев М.Л., Шебанин А.П. Фазовый переход из кубической в моноклинную фазу в криолите (NH4)3ScF6 исследование методом комбинационного рассеяния света // Физика твердого тела. 2001. Т. 43. № 12. С. 2209-2212.

3. Рассеяние света вблизи точек фазовых переходов. Под ред. Камминза Г. 3., Леванюка А.П. -М.: Наука, 1990. 414 с.

4. Строение расплавленных солей. Под ред. Укше Е.А. -М.: Мир, 1966. 431с.

5. Гафуров М.М. Молекулярно релаксационные процессы и структурно - динамические свойства солевых систем // Диссертация доктора физ. -мат. наук. - Махачкала, Институт физики ДНЦ РАН. 1998. 197 с.

6. Делимарский Ю.К. Химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1980. 327с.

7. Barthel J., Gores Н. J., Schmeer G., Wacher R. Non - Aqueous Electrolyte Solutions in Chemistry and Modern Technology // In: Topics in Current Chemistry. Vol. Ill, Ed. By F.I. Boschke. - Berlin: Springer. P. 33 - 144.

8. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. М.: Металлургия, 1978, 248 с.

9. Укше Е.А. Строение и свойства расплавленных солей // Успехи химии, 1965. Т.34. С. 322.

10. O.Gilbert В.Р. Vibrational Spectroscopy of melts // In Molten Salt Chemistry. Dordrecht. 1987. P.201-216.

11. П.Кириллов С.А. Колебательная спектроскопия в исследованиях динамики ионных расплавов // В кн.: Динамические свойства молекул и конденсированных систем. Л.: Наука, 1988. С. 190-227.

12. Гафуров М.М., Гаджиев А.З., Присяжный В.Д. Колебательная спектроскопия солевых систем, содержащих нитрат и нитрит - ионы // В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты. Киев: Наукова думка, 1989.Вып. 4. С. 13-26.

13. Волков С.В. Квантовая химия: строение и спектроскопия систем расплавленных солей с комплексообразованием // В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты Киев: Наукова думка, 1989. Вып. 4. С. 26-33.

14. Гафуров М.М., Алиев А.Р., Гаджиев А.З. Колебательная спектроскопия солевых систем // Тезисы докладов XXI съезда по спектроскопии. (Звенигород, 2-6 октября 1995). Звенигород, 1995. С. 151.

15. Гафуров М.М., Алиев А.Р., Ахмедов И.Р. Эффекты несовпадения спектральных характеристик в спектрах инфракрасного поглощения и комбинационного рассеяния ионных систем // Тезисы докладов XXII съезда по спектроскопии. Москва, 2001. С. 77.

16. Гафуров M.M., Алиев А.Р. Сравнительный анализ молекулярной релаксации в солевых системах с анионами различной конфигурации // Расплавы. 1997. №3. С. 35-44.

17. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Молекулярная релаксация в расплавах сосложными анионами // XI конференция по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Тезисы докладов. Екатеринбург, 1998. С. 45 46.

18. Алиев А.Р. Спектроскопическое исследование структурно-динамических свойств кристаллов и расплавов некоторых солей, содержащих молекулярные ионы // Диссертация кандидата физ. мат. наук. Махачкала, Институт физики ДНЦ РАН. 1994. 174 с.

19. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р. Исследование активированного состояния конденсированных ионных систем методом колебательной спектроскопии // Тезисы докладов XXII съезда по спектроскопии. Москва. 2001. С. 76.

20. Артамонов А.А., Сечкарев А.В. Температурно фазовая зависимость спектров комбинационного рассеяния некоторых поликристаллических ионных соединений в низкочастотной области. Изв. вузов СССР. Физика. 1968. №7.С.77-81.

21. Jones L.H. Infrared Spectrum and Structure of the Thiocyanate Ion // J. Chem. Phys. 1956. Vol. 25. № 5. P. 1069 1072.

22. Jones L.H. Polarized Infrared Spectrum of Potassium Thiocyanate // J.Chem. Phys. 1958.Vol. 28. №6. P.1234-1236.

23. Dao N.Q., Wilkinson G.R. Far infrared and Raman spectra of the crystal KSCN // J.Chem. Phys. 1973. Vol. 59. №3. P. 1319-1324.

24. Ti S.S., Kettle S.F. A., Ra O. Vibrational spectra of MNCS single crystals

25. M=K,Rb) // Spectrum. Acta. 1976. Vol. 32A. P.1603-1613.

26. Ti S.S., Kettle S.F.A., Ra O. Vibrational spectra of CsNCS single crystals // Spectrochim. Acta. 1977. Vol. 33A. P.l 11 119.

27. Ti S.S., Ra O. Vibrational of potassium and cesium thiocyanates crystals. V. Internal modes // J. Chem. Phys. 1980. Vol. 73. №11. P.5749-5752.

28. Hassan Ali A.W., Talaat M.H. Estimation of the potential barrier of SCN~ group reorientation in a potassium thiocyanate crystal using laser Raman spectroscopy//Phys. Rev. B. 1991. Vol. 43. №4. P. 3549-3553.

29. Карпов C.B., Курманбаев M.C. Колебательный спектр кристалла KSCN в фазе с элементами нежесткого движения // ФТТ. 1986. Т.28. №3. С. 662 666.

30. Эль-Шами Ф. Рассеяние света в кристаллах с элементами беспорядка. -Автореферат дис. канд. физ. мат. наук. Л.: ЛГУ. 1987. 11с.

31. Вгоокег М.Н., Irish D.E., Boyg G.E. Ionic interactions in crystals: infrared and Raman spectra of powdered Ca(N03)2, Sr(N03)2, Ba(N03)2, Pb(N03)2// J.Chem. Phys. 1970. Vol.53. №3. P. 1083 1087.

32. Ulbricht K., Kriegsmann H. Spectraskopische Untersuchungen an einigen wasserfreien Perrhenaten // Z. Anorg. Allg. Chem. 1968. Bd. 358. S.193 -209.

33. Busey R.H., Keller O.L. Structure of the Aqueous Pertechnetate ion by Raman and infrared spectra of crystalline Ktc04, Kre04, Na2Mo04, Na2W04, Na2Mo04-2H20, and Na2W04-2H20 // J. Chem. Phys. 1964. Vol. 41. №1. p. 215-225.

34. Jayraman A., Kourouklis G.A., Fleming R.M., Vanuitert. Temperature-induced phase transitions in TlRe04: A Raman spectroscopic and x-ray diffraction study // Phys. Rev.B. 1988. Vol. 37. №1. P. 664-667.

35. Кондиленко И.И. Краснянский Г.Е., Цященко Ю.П. Колебательный спектр монокристалла KRe04 // В кн.: Спектроскопия комбинационного рассеяния: Материалы II Всесоюзной конференции. Москва. 1978. С. 151-152.

36. Adams D.M., Pogson М. Vibrational spectroscopy at high pressuers. Part 50. A Raman scattering study of MSCN (M=K, Rb, Cs, NH4) at high pressuers // J. Raman Spectrosc. 1988. №5. P. 321 327.

37. Хорлбекк В., Делимарский Ю.К., Кириллов С.А. Температурная зависимость ширин линий в спектрах комбинационного рассеяния роданида натрия // Оптика и спектроскопия. 1974. Т. 37. № 6. С. 802 803.

38. Гафуров М.М., Янгиева Н.С. ИК спектры поглощения и структурно-динамические свойства роданидов // XI Всесоюзное совещание «Применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений». Красноярск. 1987. С. 30.

39. Gaphurov М.М. Prysaznyi V.D., Achmedov I.R. Characterization of supe-rionic transition in alkaline-earth metal and lead nitrates by Raman spectroscopy // 7th International conference on solid state ionics (SSI-7). Japan. 1989. P.41.

40. Гафуров М.М., Гаджиев А.З. Изучение ориентационной подвижности нитрит-ионов в кристалле KNO2 методом РЖ спектроскопии // ФТТ. 1986. Т. 28. №2. С.644-646.

41. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р. Колебательный спектр поликристаллического сульфата лития в сильных электрических полях // Журнал прикладной спектроскопии. 1995. Т. 62. № 1. С. 151-155.

42. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Спектры комбинационного рассеяния Li2S04 в сильных электрических полях // Тезисы докладов XXI съезда по спектроскопии (Звенигород, 2-6 октября 1995). Звенигород. 1995. С. 35.

43. РАН 21-25 мая 1999 г. (Естественные науки).Махачкала.1999.С. 55 -56.

44. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р. Влияние сильных электрических полей на спектры КР сульфата лития // Материалы региональной конференции «Резонансные и нелинейные явления в конденсированных средах» (Уфа, 25 26 ноября 1999 года). Уфа, 1999.С.40-42

45. Гафуров М.М., Алиев А.Р., Ахмедов И.Р. Релаксация колебательных возбуждений молекулярных ионов в кристаллических нитратах // Достижения и современные проблемы развития науки в Дагестане. Махачкала. 1999. С. 38-39.

46. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Особенности колебательной релаксации в бинарных солевых системах // Журнал физической химии. 2001. Т. 75. № 3. С. 485-488.

47. Галанов Е.К., Бродский И.А. Определение некоторых динамических характеристик кристаллической решетки типа МСЮ4 в кубической и ромбической фазах по данным об ИК спектрах // Физика твердого тела. 1968. Т. 10. № 11. С. 3392-3398.

48. Чернышева С.П., Снежков В.И., Сединкин В.А. Спектры комбинационного рассеяния перхлоратов щелочных металлов // Украинский химический журнал. 1977. Т. 43. № 8. С. 874 875.

49. Seetharaman S., Bhat H.L., Narayanan P.S. Laser Raman spectral investigations on phase transitions in K, Rb, Cs perchlorates // Indian Journal of Physics. 1984. Vol. 58B. P. 294 300.

50. Чумаевский H.A., Иванова Т.А., Тарасов В.П. Колебательные спектры и строение перхлоратов и перброматов щелочных металлов и висмута // Журнал неорганической химии. 1992. Т. 37. № 9. С. 2064 2070.

51. Clarke J.H.R. Raman spectra of lattice vibrations in liquid and solid monovalent metal nitrates // Chem. Phys. Lett. 1969. Vol. 4. № 1. P. 39 42.

52. Гафуров M.M., Присяжный В.Д., Алиев А.Р. Спектры комбинационного рассеяния кристаллических и расплавленных перренатов лития, натрия и калия // Украинский химический журнал. 1990. Т. 56. № 12. С. 1244 -1252.

53. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Механизм релаксации колебательных возбуждений N03~ в кристаллах и расплавах нитратов // Расплавы. 2000. № 2. С. 41-46.

54. Гафуров М.М., Алиев А.Р., Присяжный В.Д. Колебательные спектры кристаллических и расплавленных тиоцианатов щелочных металлов // Украинский химический журнал. 1992. Т. 58. № 9. С. 711-721.

55. Присяжный В.Д., Баранов С.П., Кириллов С.А. Спектры комбинационного рассеяния нитрата таллия и его расплавленных солей с нитратом натрия // Журн. прикл. спектроскопии. 1974. Т. 21. № 1. С. 168-171.

56. Снежков В.И. Спектры комбинационного рассеяния и строение расплавленных смесей нитритов, нитратов и перхлоратов щелочных металлов // Автореф. Дис. канд. хим. наук. Киев. 1977. 24с.

57. Clark J.H.R., Hartley R.J. Interpretation of the low frequency Raman spectra of the molten lithium nitrate and molten silver nitrate // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1972. Vol. 68. №9. P. 1634-1641.

58. Devlin J.P., Jemes D.W. Raman spectra of rubidium nitrate: relationship between disordered phase and the molten state // Chem. Phys. Lett. 1970. Vol. 7. №2. P. 237-241.

59. Balasubrahmaniam K., Janz G.J. Molten mixtures of AgNCh and TL N03: Raman spectra and structure // J. Chem. Phys. 1972. Vol. 57. №10. P.4089-4091.

60. Баранов С.П. Изучение бинарных и тройных взаимных слоевых расплавов, содержащих нитраты и галогениды металлов I и II групп, методом комбинационного рассеяния света //Автореф. дис. канд. хим. наук. Киев. 1975.31с.

61. Присяжный В.Д., Кириллов С.А. Снежков В.И. Спектры комбинационного рассеяния расплавленных нитритов щелочных, щелочноземельных металлов // Журн. прикл. спектроскопии. 1976. Т. 25. №6. С. 1058-1061.

62. Kato Т., Takenaka Т. Raman study of rotational motion and vibrational dephasing dynamiks of N03" in molten nitrates // Molec. Phys. 1985. Vol.54. №6. P. 1393- 1414.

63. Kato Т., Takenaka Т. Raman spectral studies of the dynamics of ions in molten LiN03 RbN03 mixtures. I. Rotational relaxation // J. Chem. Phys. 1986. Vol. 84. № 6. P. 3405 - 3408.

64. Kato T. Raman spectral studies of the dynamics of ions in molten LiN03 -RbN03 mixtures. II. Vibrational dephasing: Roles of fluctuations of coordination number and concentration // J. Chem. Phys. 1986. Vol. 84. № 6. P. 3409-3417.

65. Kato T. Dynamics of SCN- ions in molten thiocyanates and aqueous solutions by Raman spectrograpy // Molec. Phys. 1987. Vol. 60. № 5. P. 1079 -1092.

66. Гафуров M.M., Ахмедов И.Р., Алиев A.P., Гаджиев А.З. Исследование спектров КР и расчет корреляционных функций колебательной релаксации в расплавах тиоцианатов щелочных металлов // Журнал прикладной спектроскопии. 1993. Т. 59. №5-6. С. 465 -471.

67. Гафуров М.М., Ахмедов И.Р., Алиев А.Р. Изучение колебательной и ориентационной релаксации в расплавах нитратов щелочноземельных металлов по спектрам КР // Журнал прикладной спектроскопии. 1990. Т. 52. №3. С. 429-434.

68. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Спектроскопическое исследование структурно динамических свойств солевых расплавов, активированных высоковольтным электрическим разрядом // Расплавы. 1992. №1.С. 30- 34.

69. Гафуров М.М., Присяжный В.Д., Алиев А.Р. Спектры комбинационного рассеяния расплавов систем К, Mg / N03 и К, Са / N03 CaF2 (тв.) при воздействии импульсного электрического разряда // Украинский химический журнал. 1993. Т. 59. № 10. С. 1015 -1019.

70. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Влияние импульсного электрического разряда на спектры КР бинарных нитратных расплавов // Тезисы докладов XXI съезда по спектроскопии. (Звенигород, 2-6 октября 1995). Звенигород. 1995. С. 149.

71. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Спектроскопическое изучение механизма высоковольтной активации ионных расплавов. // Тезисы докладов XXI съезда по спектроскопии. (Звенигород, 2-6 октября 1995). Звенигород, 1995. С. 150.

72. Gaphurov М.М., Aliev A.R. Raman studies of the metal electrode molten electrolyte interface // SPIE Annual Meeting 2001. The International Symposium on Optical Science and Technology, San Diego, USA, 29 July-3 August, 2001. P. 198- 202.

73. Happ H., Botm Т., Kasemann A., Neuerbourg R. Far infrared and Raman investigation of LiN03 and NaN02 in the liquid state // J. Phys. C. 1987.Vol. 20. №34. P. 5889-5900.

74. Гафуров M.M., Алиев A.P., Ахмедов И.Р. Проблемы и перспективы развития спектроэлектрохимии расплавленных электролитов // Актуальные проблемы химической науки и образования. Материалы Всероссийской научной конференции. Махачкала. 1999. С. 67.

75. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р. Спектроэлектрохимия расплавленных электролитов // Материалы региональной конференции «Резонансные и нелинейные явления в конденсированных средах». (Уфа, 25 26 ноября 1999).Уфа. 1999. С.60 - 62.

76. Gaphurov М.М., Aliev A.R., Chernukhin S.I., Magomedov A.S. Raman and infrared spectroscopic studies of the electrode molten nitrates interface // XXVII Colloquium of Spectroscopicum Internationale (Bergen, Norway, June 9 - 14,1991). Bergen. P. 102.

77. Gaphurov M.M., Aliev A.R. Raman and infrared spectroscopic studies of the platinum electrode / molten nitrate interface // Spectrochimica Acta Part A. 1999. Vol. 55. №6. P. 1237-1241.

78. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Колебательные спектры межфазной области «расплавленный нитрат платиновый электрод» // Электрохимия. 2001. Т. 37. №5. С. 626-631.

79. Wilmshurts J.K., Senderoff S. Vibrational spectra of inorganic molecules: II. Infrared reflection spectra of liquid lithium, sodium, potassium and silver nitrates // J. Chem. Phys. 1961. Vol. 35. №3. P. 1078 1084.

80. Wilmshurts J.K. Vibrational spectra of inorganic molecules: IV. Infrared reflection spectra of liquid lithium, sodium, potassium and silver chlorates and liquid lithium perchlorate // J. Chem. Phys. 1962. Vol. 36. №9. P. 2415 -2419.

81. Hester R., Krichman K. Vibrational spectra of molten salts: I. Infrared spectra of calcium nitrate in alkali metal nitrate solutions // J. Chem. Phys. 1967. Vol. 46. №9. P. 3405 3409.

82. Hester R., Krichman K. Vibrational spectra of molten salts: II. Infrared spectra of some divalent metal nitrates in alkali metal nitrate solutions// J. Chem. Phys. 1967. Vol. 47. №5. P. 1747 1755.

83. Wegdam G.H., Bonn R., Elsken J. Far infrared absorption spectra of some liquid and solid alkalimetal nitrates // Chem. Phys. Lett. 1968. Vol. 2. № 3. P. 182 -184.

84. Bonn R., Wegdam G.H., Elsken J. Infrared absorption band contours of molten alkalimetal nitrates // J. Chem. Phys. 1969. Vol. 50. №4. P. 1901 -1902.

85. Гаджиев A.3., Гафуров M.M., Кириллов C.A. Ангармоничность колебаний нитрат-иона в кристаллах и расплавах нитратов натрия, рубидия и цезия //Ж. прикл. спектроскопии. 1980. Т.ЗЗ. №6. С. 1085 1089.

86. Гаджиев А.З., Гафуров М.М. Температурно-фазовые изменения в ИК спектрах поглощения кристаллических и расплавленных нитратов щелочных металлов // В кн.: Электрические и оптические свойства полупроводников. Махачкала. 1980. С. 148 158.

87. Гаджиев А.З., Гафуров М.М., Кириллов С.А. Особенности темпера-турно-фазовых изменений контура линии Vj в колебательных спектрах нитрата цезия // Ж. прикл. спектроскопии. 1981. Т.35. №3. С. 554 558.

88. Гаджиев А.З., Гафуров М.М., Кириллов С.А. Влияние температуры и фазового состояния на ангармоничность колебаний нитрат-иона в кристаллических и расплавленных нитратах // Ж. прикл. спектроскопии. 1982. Т.36. №6. С. 968-971.

89. Гафуров М.М., Кириллов С.А., Сарка К., Гаджиев А.З., Хорлбекк В. Влияние межчастичных взаимодействий на ширины линий в спектрах расплавленных нитратов. 1. Основные тоны // Укр. физ. журнал. 1982. Т.27.№9.С. 1281 1286.

90. Гафуров М.М., Кириллов С.А., Гаджиев А.З. Влияние межчастичных взаимодействий на ширины линий в спектрах расплавленных нитратов. 2. Составные тоны // Укр. физ. журнал. 1982. Т.27. №9. С. 1281 1286.

91. Гаджиев А.З., Гафуров М.М. Исследование поворотного движения нитрат-иона в расплавах нитратов методом ИК спектроскопии // В кн.: Теплофизические свойства веществ в конденсированном состоянии. Махачкала. 1982. С. 93 108.

92. Гаджиев А.З., Гафуров М.М. Янгиева Н.С. Спектральные проявления температурно-фазовых переходов в нитратах и нитритах щелочных металлов в Ж области поглощения // Тез. докл. XIX Всесоюзн. съезда по спектроскопии. Томск. 1983. Ч. 4. С. 211 -213.

93. Гафуров М.М. Спектроскопическое исследование межчастичных взаимодействий и вращательной подвижности ионов NO3 в расплавленных, стеклообразных и кристаллических нитратах // Диссертация канд. физ-мат. наук. Л. 1983. 165 с.

94. Гаджиев А.З. ИК спектроскопия процессов сольватации и темпера-турно фазовых переходов в высокодипольных средах и ионных расплавах // Диссертация докт. физ. - мат. наук. Томск. 1984. 465с.

95. Гафуров М.М., Алиев А.Р., Гаджиев А.З. Температурная зависимость ИК спектра поглощения расплавленного роданида калия // Расплавы. 1989. № 1.С. 111-114.

96. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Спектр комбинационного рассеяния пер-рената калия в окрестности фазового перехода кристалл расплав // Расплавы. 1991. № 4. С. 31 - 35.

97. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Спектры комбинационного рассеяния и особенности плавления кристаллов с молекулярными анионами // В кн. Комбинационное рассеяние 70 лет исследований. Москва. 1998. С. 9599.

98. Гафуров М.М., Алиев А.Р. Исследования фазовых переходов в солевых системах методами колебательной спектроскопии //В сб. Достижения и современные проблемы развития науки в Дагестане. Махачкала. 1999. С. 37-38

99. Aliev A.R., Gaphurov М.М. Vibrational spectroscopic study of the crystals in the region of the solid liquid phase transition // 51 Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry (ISE-2000), Warsaw, Poland, 3-8 September. 2000.

100. Aliev A.R., Gaphurov M.M. Raman studies of the ionic systems in the region of the solid liquid phase transition // SPIE Annual Meeting 2001. The International Symposium on Optical Science and Technology, San Diego, USA, 29 July - 3 August. 2001.

101. Петрушина И.М. Электрохимические системы литиевых химических источников тока на основе расплавов ацетатов и тиоцианатов щелочных металлов // Автореферат диссерт. канд. хим. наук. Киев: ИОНХ. 1988. 20 с.

102. Тонков Е.Ю. Фазовые диаграммы соединений при высоком давлении. М.: Наука. 1983. С. 59.

103. Ефимов А.И., Белорукова Л.П., Василькова И.В., Чечев В.П. Свойства неорганических соединений. Справочник. Л.: Химия. 1983. 392 с.

104. Убеллоде А. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир. 1969. 420 с.

105. Орвилл -Томас В.Дж. Внутреннее вращение молекул. М.: Мир. 1977. 510 с.

106. Карпов С.В., Шултин А.А. Ориентационное плавление и предпере-ход в упорядоченных фазах нитратов рубидия и цезия // ФТТ. 1975. Т. 17. №10.С. 2868-2872.

107. Бард Я.А. -X., Карпов С.В., Шултин А.А. Спектр комбинационного рассеяния колебаний решетки RbN03 и CsN03 в области низкотемпературной аномалии диэлектрической проницаемости // ФТТ. 1974. Т. 16. №8 .С. 2327 -2329.

108. Белоусов М.В., Погарев Д.Е., Шултин А.А. Определение плотности внутримолекулярных колебательных состояний кристаллов из спектров составных переходов // ФТТ. 1976. Т. 18. №2. С. 521 525.

109. Карпов С.В., Шултин А.А. Термоактивационные процессы и колебательные спектры кристаллов со сложными ионами // В кн.: Колебания оксидных решеток. Л.: Наука. 1980. 302 с.

110. Карпов С.В., Шултин А.А. Инфракрасный свет и колебания решетки кристалла нитрата натрия // ДАН СССР. 1968. Т. 180. №3. С.572 575.

111. Аболинып Я.Я., Карпов С.В., Шултин А.А. Комбинационное рассеяние нитрата аммония в области растянутого фазового перехода IV-V// ФТТ. 1978. Т.20. №12. С. 3660 3663.

112. Kirillov S.A., Delimarskij J.K., Horlbeck W. Die temperatur-abhangigkeit der linien in der raman-spektren des kristalinen natrium-rhodanidions// Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1978 Bd. 259. H. 1. S. 65 71.

113. Kirillov S.A., Horlbeck W. Die Umorientie-ring der Nitrationen in festen und flussigen Nitraten einwertiger Metalle // Z. Phys. Chemie. -Leipzig. Bd. 260. H.5. S. 931 937.

114. Edwards F.G., Enderby J.E., Howe R.A., Page D.I. The structure of molten sodium chloride // J. Phys. C: Solid State Phys. 1975. Vol. 8. P. 3483 -3490.

115. Zernicke F., Prins J.A. // Z. Physik. 1927. Bd 41. S. 184.

116. Блюм Г., Бокрис Дж. О М. Строение ионных жидкостей // В кн.: Строение расплавленных солей. Под ред. Е.А. Укше. М.: Мир.1966. С. 7 -75.

117. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей // JI. 1975.592 с.

118. Altar W.J. // Chem. Phys. 1937. Vol. 5. P. 577.

119. Flirt R. // Proc. Cambridge Phil. Soc. 1941. Vol. 37.P. 252, 276, 281.

120. Rothstein J// J. Chem. Phys. 1955. Vol. 23. P. 218.

121. Mendenhall C.E., Ingersoll L.R. // M. Phil. Mag. 1908. Vol. 15. P. 205.

122. FrankF.G. // Proc. Roy. Soc. 1952. Vol. A 215. P. 43.

123. Бернал Дж // Успехи химии. 1961. Т.30. С. 1312.

124. Furth R. // Proc. Roy. Soc. Edinburgh. 1963 1964. Vol. 66A. Part IV. P. 232.

125. Eyring H., Hirshfelder J. О // J. Phys. Chem. 1937. Vol. 41 .P. 249.

126. Kirkwood J. G // J. Chem. Phys. 1950. Vol. 18. P. 380.

127. Dahler J. S., Hirshfelder J. О // J. Chem. Phys. 1960. Vol. 32. P. 330.

128. Cohen M.H., Turnbull D // J. Chem. Phys. 1958. Vol. 29. P. 1049, 1959, Vol. 31. P. 1164.

129. Dahler J. S // J. Amer. Inst. Chem. Eng. 1959. Vol. 5. P. 212.

130. Eyring H., Ree Т., Harai N // Proc. Nat. Acad. Sci. (USA). 1958. Vol. 44. P. 683.

131. Поминов И.С. Спектроскопические исследования межмолекулярных взаимодействий в ионных растворах в широком интервале температур // Автореф. Дисс. докт. физ.- мат. наук. Казань: КГУ. 1968. 28 с.

132. Перелыгин И.С.Исследование межмолекулярных, ион-молекулярных и межионных взаимодействий в жидкой фазе по инфракрасным спектрам поглощенияю // Диссертация докт. хим. наук. Уфа. 1973. 257 с.

133. Борисова В.Б. Количественное изучение ион-молекулярных взаимодействий в неводных растворах электролитов методом инфракрасной спектроскопии // Автореф. Диссерт. канд. хим. наук. JI. 1975. 15 с.

134. Кириллов С.А., Делимарский Ю.К. Межионные взаимодействия врасплавленных солевых смесях с общим анионом // ТЭХ. 1975. Т.П. №1.С. 124-128.

135. Кириллов С.А. Термодинамика активированной переориентации и вязкого течения в некоторых нитратах одновалентных металлов // Укр. хим. журнал. 1974. Т. 40. №10. С. 1125 -1128.

136. Кириллов С.А., Гаджиев А.З. Влияние межионных взаимодействий на колебательные параметры молекулярных ионов в расплавленных солях // Дан. УССР, серия Б. 1975. №10. С. 910 912.

137. Волков С.В. Исследование координации ионов 3d- металлов в расплавленных солях спектроскопическими методами // Автореф. Диссерт. докт. хим. наук. Киев. 1974. 55с.

138. Делимарский Ю.К., Кириллов С.А. Температурно-фазовая зависимость спектров комбинационного рассеяния и структура нитрата лития // ДАН УССР, сер. Б. 1972. №10. С. 1017-1019.

139. Смирнов М.В., Юринов Ю.В. ИК спектры карбонат-иона в среде расплавленных галогенидов щелочных металлов // Рукопись, деп. В отд. Научн. фондов ВИНИТИ, №5714 73, 1973, 7 с.

140. Janz G.J., James D.W. Raman spectra and ionic interactions in molten nitrates // J. Chem. Phys. 1961. Vol. 35. №2. P.739-744.

141. Bues W. Raman spectren der lithium, natrium, kalium und silver nitraten in geschmolrener sustand // Z. Physik. Chemie, Neue Folge. 1957. Bd. 10. Н.1. S. 1-16.

142. Смирнов M.B., Юринов Ю.В. Колебательные спектры расплавленных солей, содержащих прочные многоатомные ионы // Рукопись, деп. В отд. Научн. Фондов ВНИИТИ. №5658 73.1973. 9 с.

143. Кириллов С.А., Городыский А.В. Спектроскопия межчастичных взаимодействий и реакционная способность частиц в расплавленныхсолях // ДАН СССР. 1981. Т. 261. №6. С. 1371 -1374.

144. Раков А.В. Исследование броуновского поворотного движения молекул веществ в конденсированном состоянии методом комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения // Труды ФИАН СССР. 1964. Т. 27. С. 111-149.

145. Newns D.M., Stavely L.A.K. The significance of entropies of transition in solts with spectral reference to nitrates // Chem. Rev. 1966. Vol. 66. P. 267-278.

146. Gordon R.G. Corellation functions for molecular motion // Adv. Magn. Resonance. 1968. Vol.3. P. 1 42.

147. Валиев К.А., Эскин JI.Д. О вращательной диффузии молекул и рассеяние света в жидкостях // Оптика и спектроскопия. 1962. Т. 12. №6. С. 758 764.

148. Валиев К.А. К теории ширины линий колебательных спектров молекул в жидкостях. Влияние вращения молекул на ширину линий инфракрасного поглощения // В кн.: Оптика и спектроскопия: В 2-х т. М. JI. 1963. Т.2. С. 98- 103.

149. Иванов Е.Н. Теория вращательного броуновского движения// ЖЭТФ. 1963. Т.45. №5. С. 1509- 1515.

150. Иванов Е.Н., Валиев К.А. Теория формы и ширины деполяризованных линий в спектрах комбинационного рассеяния света молекулярных кристаллов // Оптика и спектроскопия. 1965. Т. 19. №6.С. 897 903.

151. Валиев К.А., Иванов Е.Н. Вращательное броуновское движение // УФН. 1973. Т. 109. №1. С. 31 64.

152. Bartoli F.J., Litovitz Т.A. Analysis of orientational broadening of raman line shapes // J. Chem. Phys. 1972.Vol. 52. №1. P. 404 412.

153. Bartoli F.J., Litovitz Т.A. Raman scattering: Orientational Motions in Liquids // J. Chem. Phys. 1972. Vol. 56. №1. P. 413 425.

154. Oxtoby D.W. Hydrodynamic theory for vibrational dephasing in liquids// J. Chem. Phys. 1978.Vol. 70. №6. P. 2605 2610.

155. Kubo R.A. Stohastic theory of line shape and relaxation. in: Fluctuation, relaxation and resonance in magnetic systems // Edinburgh: Oliver and Boyd. 1962. P. 23-68.

156. Валиев К.А. К теории ширины линий колебательных и комбинационных спектров молекул в дипольных жидкостях // Оптика и спектроскопия. 1961. Т. 11. №4. С. 465 470.

157. Валиев К.А. К теории процессов диссипации энергии молекулярных колебаний в жидкостях // ЖЭТФ. 1961. Т.40. №6. С. 1832 1837.

158. Сарка К., Кириллов С.А. Уширение линий в колебательных спектрах жидкостей, обусловленное силами отталкивания // Укр. физ. журнал. 1980. Т. 25. №1. С. 93-99.

159. Сарка К., Кириллов С.А. Уширение линий в колебательных спектрах жидкостей, обусловленное ион-дипольными взаимодействиями // Укр. физ. журнал. 1981. Т. 26. №7. С. 1118-1125.

160. Иванов М.А., Квашина J1.B., Кривоглаз М.А. Спектральное распределение локальных колебаний // ФТТ. 1965. Т.7. №7.С. 2047 2057.

161. Делимарский Ю.К., Кириллов С.А. Температурно-фазовая зависимость спектров и структуры нитратов лития, натрия, калия и серебра // ТЭХ. Т. 10. №2. С. 201-206.

162. Кириллов С. А., Ривелис И .Я. О нахождении параметров броуновского поворотного движения из молекулярных спектров // Ж. прикл. спектроскопии. 1973. Т. 19.№5. 934-936.

163. Gordon R.G. On the rotational diffusion of molecules// J. Chem. Phys. 1966. Vol. 44. №5.P. 1830 1836.

164. McClung R.E.D. Rotational diffusion of spherical top molecules in liquids: II Reorientation in liquid methane end solution of methane// J. Chem. Phys. 1971.Vol. 55. P. 3459 - 3467.

165. Hubbard P.S. Rotational brownian motion// Phys. Rev. 1974. Vol. A6. №6. P. 2421 -2433.

166. Gordon R.G. Molecular motion and moment analysis of molecular spectra: I. Dipole-allowed spectra// J. Chem. Phys. 1963. Vol. 37. №11. P. 2788 -2797.

167. Gordon R.G. Molecular motion and moment analysis of molecular spectra: III. The rotational raman effect// J. Chem. Phys. 1964. Vol. 41. №6. P. 1819- 1829.

168. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. Д.: ЛГУ. 1974.216 с.

169. Любарский Г.Я. Теория групп и ее применение в физике. М.: ГИФМЛ. 1958. 356 с.

170. Багавантам С., Венкатарайуду Т. Теория групп и ее применение к физическим проблемам. М.: ИЛ. 1959. 304 с.

171. Алиев А.Р., Акаева А.И., Гаджиев А.З. Исследование спектров КР кристаллического перхлората калия // Журнал прикладной спектроскопии. 1998. Т. 65. №6. С. 931 -934.

172. Алиев А. Р., Акаева А. И., Гаджиев А. 3. Исследование спектров комбинационного рассеяния кристаллических перхлоратов лития и натрия // Вестник Дагестанского государственного университета. Естественные науки. 2000. № 4. С. 7 11.

173. Алиев А.Р., Акаева А.И., Гаджиев А.З. Исследование процессов молекулярной релаксации в перхлоратах лития и натрия методом комбинационного рассеяния // Известия вузов. Физика. 2000. Т. 43. № 12. С. 48-50.

174. Алиев А.Р., Акаева А.И., Гаджиев А.З. Спектры комбинационногорассеяния перхлората натрия в окрестности фазового перехода «кристалл расплав» // Расплавы. 2002. № 4. С. 59 - 62.

175. Алиев А.Р., Акаева А.И., Гаджиев А.З. Особенности температурной зависимости спектров комбинационного рассеяния перхлоратов щелочных металлов // Вестник ДНЦ РАН. 2002. № 12. С. 5 10.

176. Валиев К.А., Бильданов К.А. О влиянии переориентации молекул в кристаллах на ширину линий инфракрасного колебательного поглощения // Оптика и спектроскопия. 1967. Т.23. №5. С.842 846.