Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Яркова, Анна Геннадьевна

• Яркова, Анна Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Яркова, Анна Геннадьевна

Общая характеристика работы

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Галогенирование алканов

1.1.1. Общий механизм радикального галогенирования алканов

1.1.2. Современные методы иодирования насыщенных углеводородов

1.2. Квантово-химические методы расчета

1.2.1. Основы теории функционала плотности

1.2.2. Базисные наборы

1.2.3. DGDZVP базисный набор

1.2.4. Расчеты соединений иода

1.2.5. Метод натуральных орбиталей связи (NBO)

1.2.6. Программный пакет Gaussian

Глава 2. Изучение расчетных возможностей различных квантово-химических методов. Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов 52 2.1 Сравнительное изучение возможностей различных квантово-химических методов в определении структурных, спектральных и термодинамических характеристик иодсодержащих соединений

2.2. Расчет энергии активации для радикальных реакций галогенирования на B3LYP/DGDZVP уровне теории

2.3. Алкилгипоиодиты как иодирующие агенты

2.4. Термодинамический анализ процессов радикального иодирования алканов /wpe/w-бутилгипоиодитом

2.5. Оценка вклада соединений поливалентного иода в реакции радикального иодирования

2.6. Побочные реакции и факторы, ингибирующие и активирующие свободнорадикальное иодирование

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Методы расчета

3.2. Иодирование предельных углеводородов трет-бутилгипоиодитом

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности»

Актуальность исследования. Алканы являются наиболее доступным сырьем для органического синтеза, однако их химическая инертность затрудняет проведение селективных химических реакций, поэтому направленная функционализация алканов относится к одной из важнейших проблем органической химии. Большую практическую ценность во многих областях химии, технологии, медицины представляют алкилиодиды, но прямое иодирование алканов иодом в отличие от хлорирования и бромирования невозможно по термодинамическим причинам, и алкилиодиды получают главным образом косвенными методами. Доступных методов прямого иодирования алканов известно очень мало, среди них к наиболее перспективным можно отнести процессы с использованием алкил-гипоиодитов, однако механизмы иодирования алканов алкилгипоиодитами, термодинамика и кинетика этих реакций практически не изучены.

Современная физическая химия достигла значительного прогресса в изучении электронного строения и физико-химических параметров многих органических веществ и реакций квантово-химическими методами, но в этой области существуют «темные пятна», связанные с трудностями неэмпирического квантово-химического расчета молекул, содержащих тяжелые атомы, в том числе и иод, который к тому же может существовать в своих соединениях в различных валентных состояниях. Поэтому разработка эффективных квантово-химических подходов к изучению строения иодсодержащих соединений, термодинамики и кинетики их превращений с учетом влияния среды, в том числе реакций прямого иодирования алканов является актуальной проблемой для многих разделов как органической, так и физической химии.

Цель работы. Систематическое изучение возможностей метода функционала плотности в исследовании физико-химических характеристик иодсодержащих органических и неорганических соединений и адекватном описании термодинамических и кинетических параметров их превращений. Использование полученных результатов для теоретического и экспериментального исследования процессов иодирования алканов алкилгипоиодитами в газовой фазе и в растворах, включая определение поверхностей потенциальной энергии, переходных состояний и выявление основных и побочных маршрутов реакций.

Научная новизна. Впервые систематически и количественно исследована прогнозирующая способность различных базисных наборов в рамках гибридного метода функционала плотности B3LYP в изучении структурных, спектральных и термодинамических характеристик иод-содержащих органических и неорганических соединений. Показано, что полноэлектронный базисный набор DGDZVP оптимально сочетает адекватность результатов с экономичностью расчетов. Впервые проведен квантово-химический анализ термодинамических параметров реакций, участвующих в свободнорадикальном иодировании алканов алкилгипоиодитами. Выявлены основные и побочные маршруты реакций. Определено строение и термодинамические характеристики реагентов, продуктов, интермедиатов и переходных состояний реакций. Проведены расчеты профиля поверхности потенциальной энергии иодирования алканов wpem-бутилгипоиодитом в сравнении с молекулярным иодом и реакциями хлорирования и бромирования. Дано объяснение ранее установленному факту наибольшей реакционной способности /л^еш-бутилгипоиодита в радикальных реакциях иодирования алканов.

Практическая значимость работы заключается в расширении и углублении представлений о механизме свободнорадикального иодирования алканов и природе иодирующих интермедиатов. Полученные результаты позволили выявить основные закономерности и возможные побочные реакции процесса свободнорадикального иодирования насыщенных углеводородов, что позволяет прогнозировать синтетические результаты. Дана количественная оценка возможностей различных базисных наборов в рамках метода функционала плотности в исследовании физико-химических характеристик иодсодержащих органических и неорганических соединений, адекватном описании термодинамических и кинетических параметров их превращений. Базис DGDZVP обеспечивает наилучшее соотношение точности расчета и компьютерной стоимости. Полученные структурные, спектральные и термодинамические данные широкого ряда соединений иода представляют практическую ценность для исследователей в области физической и органической химии, а также для технологии органического синтеза.

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались и обсуждались на VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (г. Томск, Россия, 2007 г.), X Молодежной конференции по органической химии (г. Уфа, Россия, 2007 г.), 6 Конгрессе по электронной структуре: принципы и применения (г. Пальма-де-Майорка, Испания, 2008 г.), 8 Конгрессе мировой ассоциации теоретически ориентированных химиков (г. Сидней, Австралия, 2008 г.).

Публикации. Основные результаты по диссертационной работе опубликованы в 10 работах. Из них 4 статьи в российских и зарубежных журналах и 6 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Работа изложена на 121 стр., включающих 22 таблицы, 31 рисунок и 6 схем. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и библиографии. Глава 1 представляет литературный обзор по методам функционала плотности и по современным методам иодирования насыщенных углеводородов. В последующих главах излагаются и обсуждаются результаты собственных исследований автора. Диссертация завершается выводами и списком литературы из 133 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Яркова, Анна Геннадьевна

Выводы

1 .Впервые проведено детальное исследование расчетных возможностей полноэлектронного базисного набора DGDZVP в рамках метода функционала плотности для иодсодержащих соединений. Показано, что в сравнении с псевдопотенциалом базисный набор DGDZVP дает наиболее адекватные результаты в предсказании структурных и спектральных параметров органических и неорганических соединений иода, а также в описании термодинамических и кинетических параметров реакций с участием иода и других галогенов.

2. Впервые проведено комплексное теоретическое исследование реакций радикального иодирования алканов в различных средах. Рассчитаны термодинамические параметры реакций радикального иодирования ряда субстратов wpem-бутилгипоиодитом в газовой фазе и в растворах в рамках метода РСМ. Доказана наибольшая термодинамическая выгодность радикального иодирования насыщенных углеводородов трет-бутилгипоиодитом в сравнении с другими реагентами.

3. Найдены переходные состояния, вычислены энергии активации и константы скоростей основных стадий радикального иодирования метана wpem-бутилгипоиодитом. Результаты расчетов показывают сравнительно низкий энергетический барьер отщепления атома водорода под действием трет-бутокси. радикала.

4. Выявлены побочные маршруты реакций свободнорадикального иодирования алканов ш/?ет-бутилгипоиодитом и причины ингибирующего действия воды, спиртов и щелочей. Предсказана высокая термодинамическая вероятность образования соединения поливалентного иода (/-BuO)3I в ходе иодирования алканов /wpem-бутилгипоиодитом и установлено, что его образование служит одним из ингибирующих факторов.

5. Впервые рассчитаны поверхности потенциальной энергии свободнорадикального иодирования алканов и проведено сравнение кинетических параметров реакций иодирования с реакциями хлорирования и бромирования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Яркова, Анна Геннадьевна, 2009 год

1. Klein S.M., Zhang С., Jiang Y. L. Simple synthesis of fresh alkyl iodides using alcohols and hydriodic acid // Tetrah. Lett. 2008. Vol. 49, No. 16. P. 26382641;

2. Liang F. et al. A Convenient route to functionalized carbon nanotubes // Nano Lett. 2004. No. 4. P. 1257-1260;

3. Ким A.M. Органическая химия. Новосибирск: Сибирское университетское издательство, 2004. 844 е.;

4. Марч Дж. Органическая химия. Т. 3. М.: Мир, 1987. 459 с.

5. Takahashi К., Yamamot О., Inomata Т. Direct measurements of the rate coefficients for the reactions of some hydrocarbons with chlorine atoms at high temperatures // Proc. Combust. Inst. 2002. No. 29. P. 2447-2453;

6. Seeley J.V., Jayne J.T., Molina MJ. Kinetic studies of chlorine atom reactions using the turbulent flow tube technique // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100, No. 10. P. 4019-4025;

7. Pilgrim J.S., Mcllroy A., Taatjes C.A. Kinetics of CI atom reactions with methane, ethane, and propane from 292 to 800 К // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 101, No. 10. P. 1873-1880;

8. Fokin A.A., Schreiner P.R. Selective alkane transformations via radicals and radical cations: insights into the activation step from experiment and theory // Chem. Rev. 2002. Vol. 102, No. 5. P. 1551-1593;

9. Kapralova G.A.; Margolin A.L.; Chaikin A.M. Activation energy of the reaction between a fluorine atom and a hydrogen molecule // Kinet. Catal. 1970. No. 11. P. 669;

10. Persky A. Kinetics of the F + CH4 reaction in the temperature range 184406 К // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100, No. 2. P. 689-693;

11. Моррисон P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир, 1974. 1133 с;

12. Yokota Т., Timmmons R.B. Kinetic isotope effects in the reactions of bromine atoms with CH4 and CD4 // Int. J. Chem. Kinet. 1970. No. 2. P. 325-334;

13. Russell J.J., Seetula J.A., Gutman D. Kinetics and thermochemistry of CH3, C2H5, and i-C3H7. Study of the equilibrium R + HBr = R-H + Br // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110, No. 10. P. 3092-3099.

14. Pardini S.P., Martin D.S. Kinetics of the reaction between methane and iodine from 830 to 1150 К in the presence and absence of oxygen // Int. J. Chem. Kinet. 1983. No. 15. P. 1031-1043;

15. Golden D.M., Walsh R., Benson S.W. The thermochemistry of the gas phase equilibrium 12 + СЙЦ CH3I + HI and the heat of formation of the methyl radical// J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87, No. 18. P. 4053-^1057;

16. Goy C. A., Prichard H. O. Kinetics and thermodynamics of the reaction between iodine and methane and the heat of formation of methyl iodide // J. Phys. Chem. 1965. Vol. 69, No. 9. P. 3040-3042;

17. Терней А. Современная органическая химия. Т. 1. М.: Мир, 1981.680 с;

18. Пассет Б.В. Основные процессы химического синтеза биологически активных веществ (БАВ). // М.:ГЭОТАР-МЕД, 2002. 376 с;

19. Craig L.H.; Schardt B.C. Alkane activation and functionalization under mild conditions by a homogeneous manganese (III) porphyrin-iodosylbenzene oxidizing system // J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102, No. 20. P. 6374-6375;

20. Schreiner P., Lauenstein O., Butova E.D., Fokin A.A. The first efficient iodination of unactivated aliphatic hydrocarbons // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. Vol. 38, No. 18. P. 2786-2788;

21. Fokin A.A., Lauenstein O., Gunchenko P., Schreiner P. Halogenation of cubane under phase-transfer conditions: single and double C-H-bond substitution with conservation of the cage structure // J. Am. Chem. Soc. 2001. Vol. 123, No. 9. P.1842-1847;

22. Kimura Т., Fujita M., Sohmiya H., Ando T. Ultrasonic acceleration of iodination of unactivated aliphatic hydrocarbons // Ultrasonics Sonochemistry. 2002. No. 9. P. 205-207;

23. Liguori L., Bjorsvik H., Bravo A., Fontana F., Minisci F. A new direct homolytic iodination reaction of alkanes by perfluoroalkyl iodides // Chem. Commun. 1997. P. 1501-1502;

24. Barluenga J., Gonzalez-Bobes F., Gonzalez J.M. Activation of alkanes upon reaction with PhI(OAc)2-I2 // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. Vol. 41, No. 14. P. 2556-2558;

25. Barluenga J., Campos-Gomez E., Rodriguez D., Gonzalez-Bobes F., Gonzalez J. M. New iodination reactions of saturated hydrocarbons // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. Vol. 44, No. 36. P. 5851-5854;

26. Chouthaiwale P.V., Suryavanshi G., Sudalai A. NaI04-KI-NaN3 as a new reagent system for C-H functionalization in hydrocarbons // Tetrahedron Lett. 2008. No. 49. P. 6401-6403;

27. Abbenante G., Le G.T. and Fairlie D.P. Unexpected photolytic decomposition of alkyl azides under mild conditions // Chem. Commun. 2007. P. 4501-^4503;

28. Akhrem I., Orlinkov A., Vitt S., Chistyakov A. First examples of superelectrophile initiated iodination of alkanes and cycloalkanes // Tetrahedron Lett. 2002. No. 43. P. 1333-1335;

29. Wirth Т., Montoro R. Direct iodination of alkanes // Org. Lett. 2003. Vol. 5, No. 24. P. 4729-4731;

30. Montoro R., Wirth T. Direct bromination and iodination of non-activated alkanes by hypohalite reagents // Synthesis. 2005. No. 9. P. 1473-1478;

31. Tanner D.D., Gidley G.C. Free-radical iodination. A novel synthetic method // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90, No. 3. P. 808-809;

32. Tanner D.D., Gidley G.C., Das N., Rowe J. E., Potter A. On the structure of tert-butyl hypoiodite // J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol. 106, No. 18. P. 52615267;

33. Pearson P.G. Chemical Hardness. // Wiley-VCH Verlag CmbH, 1997. p.

34. Берсукер И.В. Строение и свойства координационных соединений. //Л.: Химия, 1971.312 с;

35. Соловьев М.Е., Соловьев М.М. Компьютерная химия. // М.: СОЛОН-Пресс, 2005. 536 с;

36. GAUSSIAN 98W. User's Reference. Editors Fritsch E., Fritsch M. J. // Pittsburgh, Gaussian Inc, 1998. p. 280;

37. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. No. 98. P. 5648-5652;

38. Parr R.G., Yang W. Density-Functinal Theory of Atom and Molecules. // New York: Oxford University Press, 1989;

39. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation energy formula into a functional of the electron density // Phys.Rev.B. 1988. Vol. 37, No. 2. P.785-789;

40. Хурсан С.Л. Квантовая механика и квантовая химия. Конспект лекций. // Уфа: ЧП Раянов, 2005. 164с;

41. Кларк Т. Компьютерная химия. // М.: Мир, 1990. 383 с;

42. Godbout N., Salahub D. R., Andzelm J., Wimmer E. Optimization of Gaussian-type basis set for local spin density functional calculation. Boron through neon, optimization technique and validation // Can. J. Chem. 1992. No. 70. P. 560571;

43. ADF2002.03, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam, The Netherlands, http://www.scm.com;

44. Gaussian 94. User's Reference. Editor Frisch M. J., Frisch E., Foresman J. B. Pittsburgh, Gaussian Inc, 1996. p. 270;

45. Sosa C., Andzelm J. et al. A Local Density Functional Study of the Structure and Vibrational Frequencies of Molecular Transition-Metai Compounds // J. Phys. Chern. 1992. Vol. 96, No. 16. P. 6630-6636;

46. Barolo C. et al. Synthesis, characterization, and DFT-TDDFT computational study of a ruthenium complex containing a functionalized tetradentate-ligand // Inorg.Chem. 2006. Vol. 45, No. 12. P. 4642-4653;

47. Pillai E.D., Jaeger T.D.; Duncan. M:A. IR spectroscopy of Nb+(N2)n complexes: coordination, structures, and spin states // J. Am. Chem. Soc. 2007. No. 129. P. 2297-2307;

48. White R.E., Hanusa T.P. Prediction of 89Y NMR chemical shifts in organometallic complexes with Density Functional Theoiy // Organometallics. 2006. Vol. 25, No. 23. P. 5621-5630;

49. Chiodo S., Russo N., Sicilia E. Newly developed basis sets for density functional calculations // J. Сотр. Chem. 2005. Vol. 26, No. 2. P. 175-184;

50. Quisenberry K.T. et al. Trimethylsilylated allyl complexes of nickel, theлstabilized bis(7t-allyl)nickel complex r| -1,3-^Мез)2СзНз.2№ and its mono(7i-allyl)NiX (X = Br, I) derivatives // J. Am. Chem. Soc. 2005. Vol. 127, No. 12. P. 4376^1387;

51. Than S. et al. Structural Effect on the stability of (pyridine)2Cu+ complexes in the gas phase: nature of the bond between copper(I) ion and neutral molecules // J. Phys. Chem. A. 2007. Vol. Ill, No. 27. P. 5988-5994;

52. Christmann U. et al. Synthesis and computational studies of palladium(I) Dimers Pd2X2(PtBu2Ph)2 (X = Br, I): phenyl versus halide bridging modes // Organometallics. 2006. Vol. 25, No. 26. P. 5990-5995;

53. Su J.T., Zewai А.Н. Solvation ultrafast dynamics of reactions. 14. Molecular dynamics and ab initio studies of charge-transfer reactions of iodine in benzene clusters // J. Phys. Chem. A. 1998. Vo. 102, No. 23. P. 4082^1099;

54. Reiling S., Besnard M., Bopp P.A. Theoretical studies on the pyridine-I2 charge-transfer complex. 1. Ab initio calculations on I2 and pyridine-I2 // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 101, No. 24. P. 4409-4415;

55. Begovic N., Markovic Z., Anic S., Kolar-Anic L. Computational investigation of HIO and HI02 isomers // J. Phys. Chem. A. 2004: Vol. 108, No. 4. P. 651-657;

56. Hay P.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi // J. Chem. Phys. 1985. Vol. 82, No. l.P. 284-298;

57. Leung H., Naumkin F.Y. Induced super-halogen behavior of metal moieties in halogen-doped clusters: LinI() and Alnl(), n = 13, 1, 2, 3 // J. Phys. Chem. A. 2006. Vol. 110, No. 50. P. 13514-13520;

58. Glaser R, Chen N., Wu H., Knotts N., Kaupp M. 13C NMR study of halogen bonding of haloarenes: measurements of solvent effects and theoretical analysis // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126, No. 13. P. 4412-^1419;

59. Dolg M., Wedig U., Stoll H., Preuss H. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the first row transition elements // J. Chem. Phys. 1987. Vol. 86, No. 2. P. 866-872;

60. Tsao M.-L., Hadad C.M., Platz M.S. Computational study of the halogen atom-benzene complexes // J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125, No. 27. P. 83908399;

61. Glukhovtsev M.N., Pross A., McGrath M.P., Radom L. Extension of Gaussian-2 (G2) theory to bromine- and iodine-containing molecules: Use of effective core potentials // J. Chem. Phys. 1995. No. 103. P. 1878-1885;

62. Poleshchuk O.Kh., Shevchenko E.L., Branchadell V., Lein M., Frenking G. Energy analysis of the chemical bond in group IV and V complexes: A density functional theoiy study // Int. J. Quantum Chem. 2005. Vol. 101, No. 6. P. 869877;

63. Poleshchuk O.Kh., Branchadell V., Brycki В., Fateev A.V., Legon A. HFI and DFT study of. the bonding in complexes of halogen and interhalogen diatomics with Lewis base // J. Mol. Struct. Theochem. 2006. Vol. 760, No. 1-3. P. 175-182;

64. Bryce D.L., Wasylishen R.E., Autschbach J., Ziegler T. Periodic trends in indirect nuclear spin-spin coupling tensors: relativistic density functional calculations for interhalogen diatomics // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124, No. 17. P. 4894-4900;

65. Bagno A., Casella G., Saielli G. Relativistic DFT calculation of 119Sn chemical shifts and coupling constants in tin compounds // J. Chem. Theory Comput. 2006 .Vol. 2, No. 1. P. 31-46;

66. Velde G. te, Bickelhaupt F.M et al. Chemistry with ADF // J. Comput. Chem. 2001. Vol. 22, No. 9. P. 931-967;

67. Handy N.C., Cohen A.J. Left-right correlation energy // Mol. Phys. 2001. Vol. 99, No. 5. P. 403^112;

68. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. 1996. Vol. 77, No. 18. P. 38653868;

69. E. van Lenthe, Baerends E.J., Snijders J.G. Relativistic regular two-component Hamiltonians // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 99, No. 6. P. 4597^1610;

70. E. van Lenthe, Baerends E.J., Snijders J.G. Relativistic total energy using regular approximations // J. Chem. Phys. 1994. Vol. 101, No. 11. P. 97839792;

71. E. van Lenthe, Ehlers A.E., Baerends E.J. Geometry optimizations in the zero order regular approximation for relativistic effects // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110, No. 18. P. 8943-8953;

72. Redd A.E., Curtiss L.A., Weinhold F. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint // Chem. Rev. 1988. Vol. 88, No. 6. P. 899-926;

73. Weinhold F. Encyclopedia of Computational Chemistry,V.3. p. 1792, Schleyer P. v R.; Allinger N.L.; Kollmann P.A.; Clark Т.; Schaefer H.F.S.; Gasteiger J.Schreiner P.R., Wiley-VCH: Chichester. 1998;

74. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Минаев P.M. Теория строения молекул. // Ростов-на Дону: Феникс, 1997. 558 с;

75. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. // М.: Изд.Моск.Унив, 2001. 519 с;

76. Godfrey S.M., Hinchliffe A. Density functional studies on the reagents Me3PX2 (where X = F, CI, Br and I) in the gas phase and in solution // J. Mol. Struct. Theochem. 2006. Vol. 761, No. 1-3. P. 1-5;

77. Cheng L. et al. Theoretical study on the dissociation energies, ionization potentials and electron affinities of three perfluoroalkyl iodides // Chem. Phys. Lett. 2005. No. 416. P. 160-164;

78. Гордон А., Форд P. Спутник химика. // M.: Мир, 1976. 543 с;

79. Справочник химика. Т.1 Под ред. Зонис С. А., Симонов Г. А. // Л: Госхимиздат, 1963. 1072 с;

80. Healy E.F., Holder A.J. An evaluation of AMI vibrational frequencies // J. Mol. Struct. Theochem. 1993. Vol. 281, No. 2-3. P. 141-156;

81. Panchenko Y.N. Transfer of force constants and scaling factor in vibrational problems // J. Struct. Chem. 1999. Vol. 40, No. 3. p. 451-455;

82. Yoshida H., Ehara A., Matsuura H. Density functional vibrational analysis using wavenumber-linear scale factors // Chem. Phys. Lett. 2000. Vol. 325, No. 4. P. 477^183;

83. Davidson E.R. How robust is present-day DFT? // Int. J. Quantum Chem. 1998. Vol. 69. P. 241-245;

84. Pankratov A.N., Zhelezko O.I. Quantitative structure property relationships for aryldiazonia // Int. J. Mol. Sci. 2002. No. 3. p. 822-855;

85. Wong M. W. Vibrational frequency prediction using density functional theory // Chem. Phys. Lett. 1996. Vol. 256, No. 4-5. P. 391-399;

86. Forster R. Organic Charge-Transfer Complexes. // Acad. Press, N.-Y., 1969. p. 369;

87. Friedrich H.B., Person W. B. Infrared spectra of charge-transfer complexes. VI. Theory //J. Chem. Phys. 1966. Vol. 44, No. 5. P. 2161-2170;

88. Spectral Datebase for Organic Compound, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST), Japan. http://www.aist.go.jp/baODB/SDBS;

89. NIST Chemistry WebBook. NIST Standard Reference Database Number 69. http://webbook.nist.gov/chemistry;

90. Eriksson L.A., Malkina O.L., Malkin V.G., Salahub D.R. Investigation of Mossbauer parameters for a set of iodine compounds using gradient-corrected density functional theory // Int. J. Quantum Chem. 1997. Vol. 63, No. 2. P. 575583;

91. Семин Г.К., Бабушкина T.A., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии // JL: Химия, 1972. 536 с;

92. Полещук О.Х., Калинина E.JI., Шанина Ю.А., Френкинг Г. Исследование донорно-акцеиторной связи в комплексах непереходных и переходных элементов в приближении натуральных орбиталей связи // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 1. С. 57-64;

93. Poleshchuk O.K., Shevchenko E.L., Brabchadell V., Schulz A., Nogaj В., Brycki B. DFT study of HFI in halogen-containing gold, silver and copper complexes // Hyperfine Interactions. 2004: Vol. 159, No. 1-4. P. 293-304;

94. Davey J:B., Legon A.C. Rotational spectroscopy of the gas phase complex of water and bromine monochloride in the microwave region: Geometry, binding strength and charge transfer // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. Vol. 3, No. 15. P. 3006-3011;

95. Legon A. C. Tilden Lecture. The properties of hydrogen-bonded dimers from rotational spectroscopy // Chem. Soc. Rev. 1990. No. 19. P. 197-237;

96. Legon A.C. Prereactive complexes of dihalogens XY with Lewis bases В in the gas phase: A systematic case for the halogen analogue В—XY of the hydrogen bond В—HX // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. Vol. 38, No. 18. P. 26862714;

97. Curtiss L.A., Raghavachari K., Redfern P.C., Pople J.A. Assessment of Gaussian-2 and density functional theories for the computation of enthalpies of formation // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 106, No. 3. P. 1063-1079;

98. Peng С., Ayala P.Y., Schlegel H.B., Frisch M.J. Using redundant internal coordinates to optimize equilibrium geometries and transition states // J. Сотр. Chem. 1996. Vol. 17, No. 1. P. 49-56;

99. Gonzalez C., Schlegel H.B. An improved algorithm for reaction path following//J. Chem. Phys. 1989. Vol. 90, No. 4. P. 2154-2161;

100. Gonzalez C., Schlegel H.B. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94, No. 14. P. 5523-5527;

101. Cramer C.J. Essentials of Computational Chemistry. Theories and Models // Jonh Wiley &Sons, LTD, 2002. p. 542;

102. NIST Chemical Kinetics Database. Standard Reference Database 17, Version 7.0 (Web Version), Release 1.4.2 Data Version 2009.01. http .-//kinetics .nist. go v/kinetics;

103. Pritchard H.O., Руке J.B., Trotman-Dickenson A.F. The study of chlorine atom reactions in the gas phase // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77, No. 9. P. 2629-2633;

104. Knox J.H., Nelson R.L. Competitive chlorination reactions in the gas phase: hydrogen and CI—C5 saturated hydrocarbons // Trans. Faraday Soc. 1959. No.55. P. 937-946;

105. Goldfinger P., Huybrechts G., Martens G. Elementary rate constants in atomic chlorination reactions. Part 2. Experiments in competitive systems // Trans. Faraday Soc. 1961. No. 57. P. 2210-2219;

106. Russell J.J., Seetula J.A., Gutman D. Kinetics and thermochemistry of methyl, ethyl, and isopropyl. Study of the equilibrium R + HBr —> R-H + Br // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110, No. 10. P. 3092-3099;

107. Timonen R.S., Gutman D. Kinetics of the reactions of methyl, ethyl, isopropyl, and tert-butyl radicals with molecular chlorine // J. Phys. Chem. 1986. Vol. 90, No. 13. P. 2987-2991;

108. Timonen R.S., Seetula J.A., Gutman D. Kinetics of the reactions of alkyl radicals (CH3, C2H5, ьСзН7, and t-C4H9) with molecular bromine // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94, No. 7. P. 3005-3008;

109. Williams R.R., Ogg R.A. Kinetics of the photolysis of methyl iodide and the hydrogen halides II. Photolysis of methyl iodide in the presence of iodine and the hydrogen halides // J. Chem. Phys. 1947. No. 15. P. 696-702;

110. Anderson H.R., Scheraga H.A., VanArtsdalen E.R. Bromination of hydrocarbons. VI. Photochemical and thermal bromination of toluene. Bond dissociation energies // J. Chem. Phys. 1953. Vol. 21, No. 7. P. 1258-1267;

111. Walsh R., Golden D.M.; Benson S.W. The thermochemistry of the gas phase equilibrium h + C6H5CH3 —► C6H5CH2I + HI and the heat of formation of the benzyl radical // J. Am. Chem. Soc. 1966. Vol. 88, No. 4. P. 650-656;

112. Schwarz H.A., Williams R.R., Hamill W.H. The kinetics of hot hydrogen atoms in the photolysis of the hydrogen halides // J. Am. Chem. Soc. -1952. Vol. 74, No. 23. P. 6007-6012;

113. Vidal C. Etude cinetique de la reaction de synthese D'HBr // J. Chim. Phys. 1971. No. 68. P. 1360-1367;

114. Baulch D.L., Duxbury J., Grant S.J., Montague D.C. Evaluated kinetic data for high temperature reactions. Volume 4 Homogeneous gas phase reactions of halogen- and cyanide- containing species // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1981. Vol. 10,No. l.P. 1-721;

115. Mei C., Moore C.B. Temperature dependence of the total reaction rates for Cl+HI and Cl+HBr // J. Chem. Phys. 1977. Vol. 67, No. 9. P. 3936-3939;

116. Коваль В.И. N-галогенреагенты. N галогенсукцинимиды в органическом синтезе и химии природных соединений // Ж. орг. химии. 2002. Т. 38, № 3. С. 327-359;

117. Beebe T.R., Barnes В.А. et al. Oxidation of alcohols with acetyl hypoiodite //J. Org. Chem. 1975. Vol. 40, No. 13. P. 1992-1994;

118. Tomasi J., Persico M. Molecular interactions in solution: an overview of methods based on continuous distributions of the solvent // Chem. Rev. 1994. Vol. 94, No. 7. P. 2027-2094;

119. Tomasi J., Mennucci В., Cammi R. Quantum mechanical continuum solvation models // Chem. Rev. 2005. Vol. 105, No. 8. P. 2999-3093;

120. Mennucci В., Tomasi J. Continuum solvation models: A new approach to the problem of solute's charge distribution and cavity boundaries // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 106, No. 12. P. 5151-5158;

121. Song Y., Cushman M. The binding orientation of a norindenoisoquinoline in the topoisomerase I-DNA cleavage complex is primarily governed by 7г-7г stacking interactions // J. Phys. Chem. B. 2008. Vol. 112, No. 31. P. 9484-9489;

122. Batt L., Hisham M. W. M., Mackay M. Decomposition of the t-butoxy radical: II studies over the temperature range 303-393 К // Int. J. Chem. Kinet. 1989. Vol. 21, No. 7. P. 535-546;

123. Fittschen C., Hippler H., Viskolcz B. The (3 C-C bond scission in alkoxy radicals : thermal unimolecular decomposition of t-butoxy radicals // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. Vol. 2, No. 8. P. 1677-1683;

124. Finn M., Friedline R. et al. Chemistry of the t-butoxyl radical: evidence that most hydrogen abstractions from carbon are entropy-controlled // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126, No. 24. P. 7578-7584;

125. Amey R.L., Martin J.C. Identity of the chain-carrying species in halogenations with bromo- and chloroarylalkoxyiodinanes: selectivities of iodinanyl radicals // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101, No. 11. P. 3060-3065.

126. Klemme C.J., Hunter J.H. Synthesis of iodohippuric acids. I. 2,5-, 3,5-diiodohippuric acids. // J.Org. Chem. 1940. Vol. 5, No 3. P. 227-234.

127. Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J. E. and Weinhold F. NBO Version 3.1;