Исследование колебательных и вибронных спектров монозамещенных бензола методами ab initio и функционала плотности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Тупицын, Евгений Николаевич

• Тупицын, Евгений Николаевич
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Тупицын, Евгений Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ИЗУЧЕНИЕ МОНОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛА МЕТОДАМИ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И КВАНТОВОЙ

ХИМИИ.

§1.1. Обзор экспериментальных и теоретических исследований замещенных бензола.

§ 1.2. Обзор методик расчета основного и возбужденного состояния молекул. Квантово-химические методы.

§ 1.3. Методы масштабирования квантово-механических силовых полей.

ГЛАВА II. РАСЧЕТ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ

МОНОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛА МЕТОДОМ

ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ.

§2.1. Методика расчета колебательных спектров бензола и его замещенных.

§ 2.2. Расчет колебательного спектра молекулы бензола.

§ 2.3. Расчет колебательных спектров и геометрических параметров фторбензола и хлорбензола.

§ 2.4. Расчет колебательных спектров и геометрических параметров монозамещенных бензола и пиридина.

§2.4.1 Расчет колебательного спектра молекулы бромбензола.

§ 2.4.2 Расчет колебательного спектра молекулы фенола.

§ 2.4.3 Расчет колебательного спектра молекулы нитробензола.

§ 2.4.4 Расчет колебательного спектра молекулы толуола.

§ 2.4.5 Расчет колебательного спектра молекулы анилина.

§ 2.4.6 Расчет колебательного спектра молекулы 2-аминопиридина.

ГЛАВА III. РАСЧЕТ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ

МОНОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛА В ВОЗБУЖДЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЯХ МЕТОДОМ АВ INITIO.

§3.1. Расчет нормальных колебаний молекулы бензола в возбужденном электронном состоянии lB2u.

§ 3.2. Расчет нормальных колебаний молекул фтор- и хлорбензола в возбужденном электронном состоянии 1В2.

§ 3.4. Расчет нормальных колебаний молекулы анилина в первом синглетном электронно-возбужденном состоянии.

§ 3.5. Расчет нормальных колебаний молекулы 2-аминопиридина в первом синглетном электронно-возбужденном состоянии.

ГЛАВА IV. ИЗМЕРЕНИЕ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ ВИБРОННЫХ ПОЛОС И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ТОНКОСТРУКТУРНЫХ ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ

МОНОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛА И ПИРИДИНА.

§4.1. Методика регистрации электронно-колебательных спектров.

§ 4.2. Методика интерпретации электронно-колебательных спектров.

§ 4.3. Интерпретация вибронного спектра молекулы фторбензола.

§ 4.4. Интерпретация вибронного спектра молекулы хлорбензола.

§ 4.5. Интерпретация вибронного спектра молекулы анилина.

§ 4.6. Интерпретация вибронного спектра молекулы

2-аминопиридина.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование колебательных и вибронных спектров монозамещенных бензола методами ab initio и функционала плотности»

Актуальность темы. Методы молекулярной спектроскопии широко применяются для изучения структуры и спектральных свойств многоатомных молекул, как в основном, так и в возбужденных электронных состояниях. Среди спектральных аналитических методов особое место занимают методы колебательной спектроскопии молекул. В основе колебательной спектроскопии лежит теория колебаний молекул [1-9]. Прогресс компьютерной техники в последние годы, наряду с развитием теоретических методов [10-11], таких как методы ab initio и метод функционала плотности, позволяет проводить расчеты различных свойств и характеристик сложных молекулярных систем и осуществлять теоретическую интерпретацию нормальных колебаний. Создание мощных комплексов программ [12] для персональных компьютеров предоставляет исследователю возможность прогнозировать спектральные характеристики молекулярных систем. Наибольшие успехи в этой области достигнуты при расчете равновесных структур и спектральных характеристик - частот нормальных колебаний, силовых полей, электрооптических параметров молекул в основном электронном состоянии.

Современные расчеты равновесных структур и колебательных состояний проводятся в рамках теории функционала плотности [13], в которой потенциал, действующий на каждый электрон со стороны всех остальных электронов молекулы или кристалла, зависит только от одноэлектронной плотности и её градиента. Предсказательные возможности в определении равновесных структур в рамках теории функционала плотности с использованием корреляционно-обменного функционала [1415] очень точны; так, ошибки в определении длин связей обычно не превышают 0,01 А, а валентных углов - 1° для молекул, состоящих из атомов 1-го и 2-го периодов. Это сравнимо с экспериментальной ошибкой.

Одним из методов исследования равновесных геометрических структур и частот нормальных колебаний молекул в возбужденных электронных состояниях является метод конфигурационного взаимодействия с однократными возбуждениями (CIS). Этот метод реализует модель с учетом электронной корреляции. Необходимо при этом заметить, что изучение возбужденных состояний молекул методами ab initio не столь успешно из-за заметных погрешностей в определении частот колебаний и, в особенности, геометрических структур молекул в этих состояниях, которые могут превышать соответствующие изменения при возбуждении молекул [7].

Получаемые при расчете возбужденных состояний силовые поля, так же как и для основного электронного состояния требуют эмпирической коррекции или масштабирования [16]. Наиболее распространенным методом масштабирования силовых полей в настоящее время является метод [17], основанный на конгруэнтном преобразовании силовых постоянных по соотношению:

F = DVl -f-Dv\ (1) где / - матрица силовых постоянных, D - диагональная матрица масштабирующих множителей.

Методы масштабирования квантово-механических силовых полей реализуются в системе естественных колебательных координат и значение масштабирующих множителей зависит от типа используемых координат. Первоначально для проведения масштабирования использовались локально симметризованные независимые естественные координаты, в последнее же время эффективным оказалось использование зависимых естественных координат [18].

Возможности корректировки результатов квантово-механических расчетов с целью их приближения к эксперименту путем решения обратных спектральных задач делает эти методы наиболее перспективными. Поэтому теоретический анализ спектров многоатомных молекул "из первых принципов" с привлечением современных квантово-механических расчетных методов представляет собой актуальную проблему молекулярной спектроскопии и физики молекул в целом.

Целью диссертации является квантово-механический расчет спектральных характеристик, равновесных структур монозамещенных бензола методами ab initio и функционала плотности в основном и возбужденном электронных состояниях и решение на их основе обратных задач колебательной и вибронной спектроскопии.

Реализация поставленной цели предусматривает решение следующих основных задач:

- рассчитать методом функционала плотности равновесную геометрию (длины связей и углы), частоты нормальных колебаний молекул, силовые поля и электрооптические параметры для спектров ИК и КР в основном электронном состоянии;

- рассчитать методом ab initio равновесную геометрию, частоты нормальных колебаний молекул и силовые поля в электронно-возбужденных состояниях;

- провести масштабирование силовых полей молекул в основном и электронно-возбужденных состояниях в зависимых естественных координатах;

- провести регистрацию тонкоструктурных электронно-колебательных спектров молекул в газовой фазе, измерить частоты и интенсивности вибронных полос;

- рассчитать интегралы Франка-Кондона, матрицы смещений и поворота нормальных координат при электронном возбуждении.

Научная новизна

- впервые получены квантово-механические силовые поля в зависимых естественных координатах в основном и возбужденных электронных состояниях замещенных бензола, рассчитаны электрооптические параметры молекул для спектров ИК и КР;

- вычислены масштабирующие множители для квантово-механических силовых полей замещенных бензола и пиридина, которые могут быть использованы для оценки эффективных силовых полей и расчета нормальных колебаний замещенных соединений более сложной структуры;

- показана переносимость масштабирующих множителей бензола в ряду монозамещенных соединений как в основном, так и в возбужденном электронных состояниях;

- с помощью предсказательных квантово-механических методов - метода частотных сдвигов и метода переносимости масштабирующих множителей проанализированы существующие отнесения частот монозамещенных бензола и пиридина. Для ряда колебаний предложены новые экспериментальные отнесения, даны теоретические оценки частот колебаний в возбужденных электронных состояниях с учетом крутильных и инверсионных колебаний;

- получены тонкоструктурные электронно-колебательные спектры поглощения в газовой фазе фторбензола, хлорбензола, анилина, 2-аминопиридина, измерены интегральные интенсивности вибронных полос;

- предложена методика автоматизированного расчета смещений нормальных координат при электронном возбуждении для решения обратной вибронной задачи, которая реализована в виде программы;

- по результатам решения обратных вибронных задач получены геометрические структуры фторбензола, хлорбензола, анилина и 2-аминопиридина в первых синглетных электронно-возбужденных состояниях.

Практическая значимость диссертации заключается в том, что совокупность результатов, полученных применительно к монозамещенным бензола и пиридина (масштабирующие множители, силовые поля в зависимых естественных координатах, электрооптические параметры, отнесения колебательных частот, смещения нормальных координат при электронном возбуждении, геометрия молекул в электронно-возбужденных состояниях) составляют фундамент для исследования строения и спектральных свойств соединений более сложной структуры.

Предложенные оригинальные методики расчета инвариантных (канонических) силовых полей в зависимых естественных координатах, автоматизированного расчета смещения нормальных координат при электронном возбуждении в сочетании с разработанным программным обеспечением для обработки тонкоструюурных вибронных спектров носят общий характер и могут быть использованы при исследовании колебательных и вибронных спектров широкого класса молекулярных соединений.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертационной работы докладывались на XXII Съезде по спектроскопии (г. Звенигород, Московская обл., 2001), на Международной молодежной научной школе по оптике, лазерной физике и биофизике (г. Саратов, 2001, 2002, 2003), 3-ей Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" (г. Москва, 2003). По теме диссертации опубликованы 19 работ, из них 4 статьи в реферируемых научных журналах, 13 статей в сборниках научных трудов, 2-е тезисов докладов.

Связь с государственными программами. Работа по теме диссертации выполнялась в рамках г/б НИР СГУ №2.12.01 (2000-2005 г.г.) "Исследование и моделирование нелинейных динамических процессов в сложноорганизованных электродинамических, оптических и радиотехнических структурах".

Личный вклад автора состоит в проведении теоретических исследований, в самостоятельной постановке экспериментов по регистрации тонкоструктурных электронно-колебательных спектров, компьютерной обработке и интерпретации полученных результатов. Соавторам публикаций автор выражает глубокую благодарность за критическое обсуждение результатов исследований.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы (124 наименования) и приложения. Общий объем работы 311 стр., включая список литературы, в том числе 18 рисунков и 59 таблиц, приложение содержит 31 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Тупицын, Евгений Николаевич

-186-ЗАКЛЮЧЕНИЕ ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Рассчитаны частоты нормальных колебаний, инвариантные силовые поля, электрооптические параметры для спектров ИК и КР замещенных бензола и пиридина

- Показана высокая надежность метода функционала плотности с использованием обменно-корреляционного функционала B3LYP и базисного набора 6-311+G(d,p) при расчете равновесных структур и частот колебаний замещенных бензола в основном электронном состоянии. Данный метод отличается равномерностью в завышении частот колебаний и воспроизводит распределение интенсивностей в спектрах ИК и КР;

- Вычислены масштабирующие множители для квантово-механических силовых полей замещенных бензола и пиридина. Они могут быть использованы для оценки эффективных силовых полей и расчета нормальных колебаний замещенных соединений более сложной структуры.

2. Разработаны теоретические критерии для выявления туннельных эффектов аминогруппы в молекулярных спектрах монозамещенных соединений

- Теоретическим критерием для выявления туннельных эффектов аминогруппы в молекулярных спектрах может служить аномально высокое значение вычисленной интенсивности в спектре ИК для гармонического колебания аминогруппы и отсутствие такой линии в экспериментальном спектре.

- Теоретическим критерием для выявления туннельных эффектов и ангармоничности колебаний аминогруппы в вибронных спектрах может служить аномально высокое значение производной от дипольного момента по нормальной координате для гармонического колебания аминогруппы.

-1873. Определены структурно-динамические модели замещенных бензола в первом синглетном возбужденном состоянии

- Показана переносимость масштабирующих множителей бензола в электронном состоянии 'Вги в ряду монозамещенных бензола и пиридина в первых синглетных электронно-возбужденных состояниях.

- На основании решения прямых вибронных задач показано, что геометрическая структура молекул в возбужденном электронном состоянии, вычисленная методом CIS, за исключением отдельных полос, позволяет только качественно воспроизвести распределение интенсивностей в вибронных спектрах поглощения. Для получения количественного согласия требуется решение обратной вибронной задачи

4. Измерены и интерпретированы вибронные спектры молекул фторбензола, хлорбензола, анилина, 2-аминопиридина

- Получены тонкоструктурные электронно-колебательные спектры поглощения в газовой фазе фторбензола, хлорбензола, анилина, 2-аминопиридина. Измерены интегральные интенсивности вибронных полос.

- Предложена методика автоматизированного расчета смещений нормальных координат при электронном возбуждении для решения обратной вибронной задачи, которая реализована в виде программы.

- Даны интерпретации вибронных спектров исследованных соединений, которые обоснованы расчетом интенсивностей вибронных полос с учетом эффекта Душинского и резонансов Ферми.

- По результатам решения обратных вибронных задач получены геометрические структуры фторбензола, хлорбензола, анилина и 2-аминопиридина в первых синглетных электронно-возбужденных состояниях.

-188

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Тупицын, Евгений Николаевич, 2004 год

1. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул.— М.: Мир. — 1969. — 772 с.

2. Волькенштейн М.В., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. Т. 1,2. — М., Л.: ГИТТЛ, 1949. — 1200 с.

3. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. — М.:Физматгиз, 1962. — 892 с.

4. Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. — М.: ИЛ, 1960. — 357 с.

5. Маянц Л.С. Теория и расчёт колебаний молекул.— М.: Изд. АН СССР I960. —526 с.

6. Грибов Л.А. Введение в теорию и расчёт колебательных спектров многоатомных молекул. — Л.: Изд. ЛГУ, 1965. — 124 с.

7. Грибов Л.А., Баранов В.И., Зеленцов Д.Ю. Электронно-колебательные спектры многоатомных молекул. — М.: Наука, 1997. — 475 с.

8. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. — Л.: Наука, 1970. — 559 с.

9. Varsany D.Sc. Assignments for vibrational spectra of 700 benzene derivatives. Akademiai Kiado. —Budapest. — 1973.

10. Ю.Попл Дж. Квантово-химические модели. //УФН.— 2002.— т. 172 — №3. —С.349 —356.

11. П.Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. — М.: Высшая школа. 1979

12. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel Н.В. et al. Gaussian 98; Gaussian Inc, Pittsburgh PA (1998).

13. Koh В. Электронная структура вещества волновые функции и функционалы плотности. //УФН.— 2002.— т.172.— №3.— С.336 — 348.

14. Becke A.D. Density functional thermochemistry III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys. — v.98. — №7 — P. 5648 — 5652.

15. Lee С., Yang W., Parr R.G. Development of the Cole-Salvetti correlation energy formula into a functional of the electron density. //Phys. Rev. — v.37B. — № 2. — 1988. — P. 785 — 789.

16. Панченко Ю.Н. Масштабирование квантовомеханических силовых полей молекул. //Известия РАН. Сер. Хим. — 1996. — №4. — С.800 — 807.

17. Baker J., Jarzecki A.A., Pulay P. Direct scaling of primitive valence force constants. An alternative approach to scaled quantum mechanical force field //J. Phys. Chem. A. — 1998. — v. 102. — P.1412 — 1424.

18. Березин K.B. Матричный метод нахождения масштабирующих множителей для квантовомеханических силовых полей //Опт. и спектр. 2003. — т.94. — №3 — с. 394.

19. Березин К.В., Нечаев В.В. Расчет частот колебаний и интенсивностей полос в ИК спектре тетраазопорфина методом функционала плотности. //Журн. прикл. спектр. — 2003. — т. 70. — С. 182 — 188.

20. В.И. Березин, Н.В. Богачев, З.М. Абахаева. Применение ЭВМ в молекулярной спектроскопии. — Изд. СГУ, 1989. — 92 с.

21. Ковнер М.А. Расчет и интерпретация колебательных спектров бензола и дейтеробензолов. //ДАН СССР. — 1953. — т. 91. — С.499 — 502.

22. Brodersen S., Langseth A. //Mat. Fys. Scr. Dan. Vid. Selsk. — 1956. — v.l — №1. —P.l—12.

23. Favrot J. Champ de force et modes normaux des vibrations planes du benzene. Et de sesderives deuteries-discussion. //J. Chim. Phys. — 1975. — v.72. — №3. — P.297 —302.

24. Painter P.C., Snyder R.W. A corrected valence force field for benzene. //Spectr. Acta. — 1980. — v. 36A. — P.337.

25. Грибов JI.A., Дементьев В.А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул. М.: Наука, 1981. — 356 с.

26. Тбгбк F., Hegedus A., Kosa К., Pulay P. Prediction of vibrational spectra by the CNDO/2 force method I. Out-of-plane vibrations of benzene and fluorobenzenes. //J. Mol. Struct. — 1976. — v.32. — P. 93 — 99.

27. Fogarasi G., Pulay P. Prediction of vibrational spectra by the CNDO/2 force method. Part III. In-plane vibrations of benzene //J. Mol. Struct. — 1977. — v.39. —P.275—279.

28. Swidereck P., Hohlneicher G., Maluendes S.A., Dupius M.J. Theoretical prediction of the vibrational spectrum of naphthalene in the first excited state. //J. Chem. Phys. — 1993 — v.98 — P.974—987.

29. Жигунова И.А. Колебательная структура электронно-колебательных спектров поглощения бензола и некоторых дейтеробензолов. //Изв. СО АН СССР. — 1967 — в. 4 — №9. — С.27 — 29.

30. Palafox M. Scaling factors for the prediction of the frequencies of the ring modes in benzene derivatives. //J. of Phys. Chem A.— 1999.— v. 103.— №51. —P.11366— 11377.

31. Page R. H., Shen Y. R., Lee Y. T. Infrared-ultraviolet double resonance studies of benzene molecules in a supersonic beam. //J. Chem. Phys. — 1988. — v.88 —P.5362 —5376.

32. L. D. Ziegle, B.S. Hudson. Excited States. Edited by E.C. Lim. New York. — 1982 —v.5 —P.41—51.

33. H. J. Neusser, E.W. Schlag. //Angew. Chem. — 1992. — v.104 — P.269—274.

34. Smith D.C. Vibrational spectra of fluorinated aromatics. VI. Fluorobenzene. //J. Chem. Phys. — 1953. — v. 21. — №9. — P. 1475 — 1479.

35. Whiffen D.H. Vibrational frequencies and thermodynamic properties of fluoro-chloro- bromo, and iodo-benzene. //J. Chem. Soc.— 1956.— №6.— P.1350—1355.

36. Steele D., Lippincott E.R., Xavier J. Vibrational spectra of penta-deuterofluorobenzene. //J. Chem. Phys. — 1960. — v.33. — №4 — P. 1242 — 1247.

37. Lipp E.D., Seliscar S.J. //J. Mol. Spectr. — 1978. — v. 73. — P.290—297.

38. Березин В.И. , Элькин М.Д. Учет влияния замещения на силовое поле ароматического кольца. //Опт. и спектр.— 1974.— т.37.— №2. — с.237 —245.

39. Scotoni М., Oss S., Lubich L., Furlani S., Bassi D. Infrared spectroscopy of the CH stretching modes of partially F-substituted benzenes. II. The fundamental spectrum of fluorobenzene. // J. Chem. Phys.— 1995.— v.103.— №3 — P.897—904.

40. Torok F., Kosa K., Pulay P. Prediction of vtbrational spectra by the CNDO/2 force method. I. Out-of-plane vibrations of benzene and fluorobenzenes. //J. Mol. Struct. — 1976. — v.32 — P.93—99.

41. Fogarazi G., Csaszar A. Theoretical prediction of vibrational spectra. Scaled quantum mechanical (SQM) force field for fluorobenzene. //Spectr. Acta — 1988. —v. 44A. — №11. — P.1067— 1077.

42. Wollman S.H. Absorption spectrum of fluorobenzene in the near ultraviolet. //J. of Chem. Phys. — 1943. — v. 14. — №9. — P. 1475 — 1479.

43. Kirby G.H. Rotational analysis of the 0-0 band of the 2644 A system of fluorobenzene. //Mol. Phys. — 1970. — v.19. — №3. — P. 289 — 295.

44. Lipp E.D., Seliscar C.J. The 2644 A band system of fluorobenzene. The cold band spectrum. //J. Mol. Spectr. — 1981. — v.87. — №3. — P. 242 — 254.

45. Lipp E.D., Seliscar C.J. The 2644 A band system of fluorobenzene. The hot band spectrum.//J. Mol. Spectr. — 1981. — v.87. — №3. — P. 255 — 267

46. Klessinger M., Michl J. Excited states and photochemistry of organic molecules. VCH. New York. — 1995.

47. Nygaard L., Bojesen I., Pedersen T. Structure of fluorobenzene. //J. Mol. Struct. — 1968 — v.2 — P.209—211.

48. G. Portalone, G. Schultz. Molecular structure and ring distorsions of fluorobenzene: an electron diffraction study, and a comparison with other experimental and ab initio MO results. // J. Mol. Struct. — 1984 — v. 118 — №1-2 —P.53 —61.

49. Lukazeau G., Lebas J.M. //J. Chim. Phys. — 1967. — v.64. — P. 1473.

50. Cvitas Т., Hollas J.M. Rotational band contour analysis of the in the 2700A system of chlorobenzene. //Mol. Phys. — 1970. — v. 18. — №1. — P. 101 — 111.

51. Bist H.B., Sarin V.N., Ojha A., Jain Y.S. The planar vibrations of chlorobenzene in the ground state from analysis of 2699A electronic band system. //Spectr. Acta — 1970. — v. 26A. — P.841 — 847.

52. Jain Y.S., Bist H.B. The out of plane vibrational modes of chlorobenzene in its ground and first singlet excited state //J. Mol. Spectr. — 1973. — v.47. — P. 126— 133.

53. Bist H.B., Sarin V.N., Ojha A., Jain Y.S. The 2699A electronic band system of chlorobenzene the in plane vibrational modes in the excited state. //Appl. Spectr — 1970. — v. 24A. — №2. — P.292 — 294.

54. Griffiths V.S., Thompson H.W. Vibrational spectra of bromobenzene. //Proceed. Roy. Soc — 1967. — v. 298. — P.51 — 58

55. Nanney T.R., Lippincot E.R. The vibrational spectra of penta-deutero-bromobenzene and penta-deutero-iodobenzene. //Spectr. Acta. — 1966. — v.22.—P.735 —736.

56. Keefe C.D., Donovan L.A., Fleet S.D. Vibrational assignment and dipole moment derivatives of liquid bromobenzene at 25°C. //J. Phys. Chem. A. — 1999. — v. 103. — P. 6420 — 6428.

57. С vitas T. Rotational band contour analysis of the in the 2700A system of bromobenzene. //Mol. Phys. — 1970. — v. 19. — №3. — P. 297 — 304.

58. Климушева Г.В., Костюченко Л.С., Свердлов Л.М., Сорока Г.М. Электронно-колебательные спектры моногалоидобензолов. // Опт. и спектр. — 1976. — т.49. — вып.2. — С. 245 — 250.

59. Приютов М.В. Теоретический анализ спектральных проявлений электронно-колебательных взаимодействий в многоатомных молекулах. Дисс. . докт. физ.-мат. наук. Саратов, 1987.

60. Бурова Т.Г. Развитие теории и методов расчета интенсивности в электронно-колебательных и колебательных спектрах многоатомных молекул. Дисс. . докт. физ.-мат. наук. Саратов, 1996.

61. Слепухин А.Ю., Ковнер М.А., Влияние электронного возбуждения на структуру галоидозамещенных бензолов. // Журн. физ. химии. — 1974 — т.48 —С.2140 —2147.

62. Коростелев Ю.С., Коростелева Н.А., Свердлов Л.М. Некоторые закономерности в колебательных спектрах галоидобензолов. Анализ частот нормальных колебаний хлор- бром- иодбензолов // Редк. ЖПС. — Минск — 1977— Р. 14. Деп. в ВИНИТИ 27.07.77 №3104 — 3177.

63. Bist H.D., Brand J.C.D., Williams D;R. The vibrational spectrum and torsion of phenol. //J. Mol. Spectr. — 1967 —V.24 — P.402 —412.

64. Michalska D., Bienko D.C., Abkowich-Bienko AJ., Latajka Z. Density Functional, Hartree-Fock, and MP2 studies on the vibrational spectrum of phenol. //J. Phys. Chem. — 1996. — v.100. — P.17786 — 17790.

65. Shumm S., Gerhards M., Roth W., Gier H., Kleinermanns. A CASSCF study of S« and Si states of phenol. //Chem. Phys. Lett. — 1996. — v.263 — P. 126 — 132.

66. Pedersen Т., Larsen N.W., Nygaard L. Microwave spectra of the six monodeuteriophenols. Molecular structure, dipole moment, and barrier to internal rotation of phenol //J. Mol. Struct. — 1969. — v.4. — P.59 — 77.

67. Gonzalez-Lafont A., Lluch J.M., Bertran J. Excited states and electronic spectra of monosubtituted benzenes. An AMI Study //Spectr. Acta. — 1988. — v. 44. — P.1427 — 1434.

68. Green J. H. S., Kynaston W., Lindsey A. S. The vibrational spectra of benzene derivatives—I Nitrobenzene, the benzoate ion, alkali metal benzoates and salicylates //Spectr. Acta. — 1961. — v. 17. — №5. — P.486 — 502.

69. Fuson N., Garrigou-Lagrange C., Josien M. L. Spectre infrarouge et attribution des vibrations des toluenes C6H5CH8, СбН5С08 et C6D5CD3 //Spectr. Acta. — 1961. — v. 16. -№1-2. — P.106 — 127.

70. Pang F., Boggs J.E., Pulay P., Fogarazi J. The molecular structure of toluene. //J. Mol. Struct. — 1980. — v.66. — P.281 — 287.

71. Nagy-Felsobuki E.V. Topsom R.D. Pollack S. Taft R.W. Theoretical studies of the structures of some mono- and di-substituted benzenes //J. Mol. Struct. (THEOCHEM)— 1982. —V.88. — P.255 —263.

72. Lister D.G., Tyler J.K., Hog J.H., Larson N.W. The microwave spectrum, structure and dipole moment of aniline // J. Mol. Struct. (THEOCHEM) — 1974. — v.23. — P.253 — 264.

73. Gee C.H., Douin S., Crepin S. Infrared spectroscopy of anilin (C6H5NH2) and its cation in cryogenic argon matrix. //Chem. Phys. Lett. — 2001. — v.338. — P.130 —136.

74. Cristoffersen J., Hollas J.M., Kirby G.H Rotational band contours in the 2938A electronic system of aniline. //Mol. Phys. — 1969. — v. 16 — P.441 — 445.

75. Sinclair W.E., Pratt D.W Structure and vibrational dynamics of aniline and aniline-Ar from high resolution electronic spectroscopy in the gas phase.//J. Chem Phys. — 1996. — v. 105. — № 18. — P. 7942 — 7956

76. Brand J.C.D., Williams D.R., Cook T.J. Vibrational analysis of the first ultraviolet band system of aniline. //J. Mol. Spectr.— 1966.— v.20.— P. 359 —380.

77. Gordon R.D., Clark D., Grawley J., Mitchel R. Excited state amino inversion potentials in aniline derivatives: fluoroanilines and aminopyridines. //Spectr. Acta — 1984. — v. 40A. — №7. — P. 657 — 668.

78. Quack M., Stockburger M. Resonance fluorescence of aniline vapor. //J. Mol. Spectr. — 1972. — v.43 — №1. — P.87 — 116.

79. Kerstel E.R.Th, Becucci M., Pietraperzia G. Molecular beam spectroscopy of SI state aniline: Assignments for the 00°, 6ao\ Io2 and 10' rovibronic bands. //J. Mol. Spectr. — 1996. — v.177. — P. 74 — 78.

80. Philips J.G., Goodman L. Two photon (A'B2<— X'A|) supersonic jet spectrum of anilin. //Spectr. Acta. — v. 45A. — 1989. — v.45A — №5. — P.561 — 565.

81. Pietraperzia G., Becucci M., I del Pace et all. Rotationally resolved electronic spectroscopy of aniline excited vibronic levels. //Chem. Phys. Lett. — 2001. — v.335.— №5. — P. 195 — 200.

82. Березин В.И., Элькин М.Д. Колебательные спектры и геометрическая структура анилина, а-, рК у- аминопиридинов. //Опт. и спектр. — 1974. — Т. 36. —С. 905 — 910.

83. Hollas M., Kirby G.H., Wright R.A. Electronic assignment as A'Crai*)"1 A' of the 2980A system of 2-Aminopyridine by rotational band contour. //Mol. Phys. — 1970. —v. 18. —№3. —P.327 —335.

84. Hollas M., Musa H., Ridley Т.: The Absorbtion and Single Vibronic Level Fluorescence Spectra of 2-Aminopyridines. //J. of Mol. Spectr. — 1984. — v. 104. —P.89 —106.

85. Hollas M., Musa H., Ridley Т.: The Absorbtion and Single Vibronic Level Fluorescence Spectra of Some Deuterated 2-Aminopyridines. //J. of Mol. Spectr. — 1984. — v. 104. — P.107 — 121.

86. Hager J.W., Leach G.W., Demmer D.R., Wallace S.C. Structure and excited state dynamics of 2-Aminopyridine van der Waals Molecules and hydrogen-bonded complexes // J. Phys. Chem. — 1987. — vol.91. — P.3750 — 3758.

87. Kydd R.A. The amino inversion vibration in aminopyridines. //Spectr. Acta. — 1979. — v.35. — P.409 — 413.

88. Попл Дж. Квантово-химические модели. //УФН.— 2002.— т. 172 — №3. —С.349 —356.

89. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Applications and parameters //J. Am. Chem. Soc. — 1977. — v. 99. — № 15. —P. 4899 — 4907.

90. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F. et al. AMI: a new general purpose quantum mechanical molecular model // J. Am. Chem. Soc.— 1985.— v. 107. —№ 15. —P. 3902 — 3909.

91. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method //J. Comput. Chem. — 1989. — v. 10. — № 2. — P. 209 — 220.

92. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods II. Applicatios //J. Comput. Chem. — 1989. — v. 10 — № 2. — P. 221 — 264.

93. Переходцев Г.Д. Спин-спиновые взаимодействия в свободно-радикальных кластерах. Дисс. . канд. физ.-мат. наук, М.1997 — 106 с.

94. Березин К.В. Квантово-механический расчет частот нормальных колебаний и интенсивностей полос в ИК и КР спектрах N-окиси пиридина. // Опт. и спектр. — т. 94. — №2 — 2003. — С. 209 — 214.

95. Березин К.В., Татаренко О.Д., Нечаев В.В. Расчет неплоских колебаний молекулы порфина. // Журн. прикл. спектр. — т. 69. — №4 — 2002. — С.462 —463.

96. Березин К.В., Нечаев В.В. Расчет неплоских колебаний молекулы порфина. // Журн. прикл. спектр. — т. 69. — №6 — 2002. — С.699 — 703.

97. Березин К.В., Татаренко О.Д., Нечаев В.В. Силовое поле для плоских колебаний молекулы порфина. // Журн. физ. химии— т. 77. — №1 — 2003. —С.1 —7.

98. Yoshida Н., Ehara A., Matsuura Н. Density functional vibrational analysis using wavenumber-linear scale factors. //Chem. Phys. Lett. — v.325 — №4. — 2000. —P. 477—483.

99. Березин K.B., Березин В.И. Программа для расчета силовых постоянных многоатомных молекул в зависимых естественных координатах. //Проблемы оптической физики. — Саратов.: Изд-во ГосУНЦ «Колледж», 2002. — 154 с.

100. Курамшина Г.М., Вэйнхолд Ф, Кочиков И.В., Пентин Ю.А., Ягола А.Г. Регуляризованные силовые поля молекул на основе неэмпирических квантовохимических расчетов. //Журн. физ. химии.— т.68.— №3.— 1994. —С.401.

101. Волькенштейн М.В., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. — М.: Наука, 1972. — 700 с.

102. Цауне Ф.Я., Морозов В.П. К вопросу о применении избыточных переменных в теории колебаний молекул. //Опт. и спектр.— сб.З.— 1967. —С. 90—103.

103. Дементьев В.А., Мишенина К.А. Определение силовых постоянных молекул в зависимых колебательных координатах из квантово-механических расчетов. //Журн. прикл. спектр. — т. 38 — 1983. — С. 639

104. Краснощеков С.В., Абраменко А.В. Панченко Ю.Н. Определение масштабирующих множителей молекулярных силовых полей методом наименьших квадратов с использованием псевдообратной матрицы. //Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Хим. — т. 26. — №1. — 1985. — С. 29.

105. Pongor G. Scale2. Eotvos University. Budapest. 1977.

106. Файфель А.Б., Березин K.B., Нечаев В.В. Программа для моделирования и визуализации колебательных ИК и КР спектров поданным квантово-механических расчетов // Проблемы оптической физики. Саратов.: Изд-во ГосУНЦ «Колледж», 2003. С. 124—125.

107. Лисица М.П., Яремко A.M. Резонанс Ферми. Киев. Наук. Думка. 1984.

108. Sharp Т.Е., Rosenstock Н.М. Franck-Condon factors for polyatomic molecules // J. Chem. Phys. — 1964. — vol. 41. — P.3453 — 3463.

109. Dushinsky F. Dutung der electronen spectren mehratomiger molecule. Uber das Franck-Condon prinzip //Acta Phys. Chem. URSS.— 1937.— vol.7.— P.551 —566.

110. Metz F., Robey M.J., Shlag E.W., Dorr F. Vibronic coupling aut the Dushinsky effect in benzene // Chem. Phys. Lett. — 1977. — vol.51. — P.8 — 12.

111. Березин K.B., Березина Р.И. Формула и алгоритм для расчета многомерных интегралов Франка-Кондона // Проблемы оптической физики. Саратов.: Изд.-во ГосУНЦ «Колледж», 2002. — С.148 — 150.-200