ИК-спектры галогенидов лантанидов в инертных матрицах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Лактюшина, Н.С.

• Лактюшина, Н.С.
• 1984

Оглавление диссертации Лактюшина, Н.С.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. СОСТАВ И ДАВЛЕНИЕ ПАРА ЛАНТАШДОВ И ИХ ГАЛОГЕ-НИДОВ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§1. Состав и давление пара лантанидов.

§2. Состав и давление пара дигалогенидов лантани

§3. Состав и давление пара тригалогенидов ланта нидов.

1. Трихлориды лантанидов

2. Трибромиды лантанидов.

3. Трииодиды лантанидов.

Глава П. ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИЙ И СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ ГАЛОГЕНИ

ДОВ ЛАНТАНИДОВ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§1. Спектральные исследования моногалогенидов лантанидов.

§2. Колебательные спектры и строение дигалогенидов лантанидов

1. ИК-спектры молекул дифторидов и дихлоридов

6т , бо и ^ в инертных матрицах.

2. Строение молекул дигалогенидов лантанидов.

§3. Колебательные спектры и строение молекул тригалогенидов лантанидов.

1.Колебательные спектры трифторидов лантанидов.

2.Колебательные спектры трихлоридов лантанидов. 35 3.Частоты колебаний трибромидов и трииодидов лантанидов

4.Строение молекул тригалогенидов лантанидов.

Глава Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

§1. Аппаратура и методика исследования ИК-спектров тригалогенидов лантанидов в матрицах из инертных газов

§2. Особенности методики получения и идентификации спектров продуктов взаимодействия атомарных лантанидов с молекулами галогенов в матрицах из' аргона.

Глава 1У.РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА.

§1. ИК-спектры трииодидов и трибромидов лантанидов в матрицах из аргона и ксенона.

1. Спектр молекул ¿гс/^ в матрице из ксенона

2.Спектры молекул Но13 в матрицах из ксенона и 65 аргона.

3.Спектр молекул в матрице из аргона

4.Спектры молекул вс!бг3 и ¿рВ^ в матрицах из ксенона и аргона

§2. ИК-спектры продуктов взаимодействия атомов лантанидов с молекулярным хлором в матрицах из аргона.

1. Система €о + Свг в аргоне . '

2. Система № + С£г в аргоне

3. Система Но+СВг в аргоне

4. Система 6гс/*С6г в аргоне

§3. ИК-спектры продуктов взаимодействия атомов лантанидов с молекулами брома и иода в матрицах из аргона

1. Система Но+6гг в аргоне

2. Система бо+Е>гг в аргоне

3. Система в аргоне

4. Система в аргоне

Глава У. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ

ЧАСТОТ КОЛЕБАНИЙ В РЯДАХ МОЛЕКУЛ ГАПОГЕНИДОВ ЛАНТАНИДОВ.

§1. Особенности ИК-спектров молекул тригалогенидов лантанидов, изолированных или синтезированных в матрицах из инертных газов.

§2. Закономерности в частотах колебаний молекул тригалогенидов лантанидов.

1. Трихлориды лантанидов.

2. Трибромиды лантанидов.

3. Трииодиды лантанидов.

§3. Особенности Ж- спектров и закономерности в частотах колебании молекул дигалогенидов лантани -дов, синтезированных в матрицах.

1. Дихлориды лантанидов. III

2. Дибромиды и дииодиды лантанидов. 114 !'

§4. Частоты колебаний моногалогенидов лантанидов и соотношения между частотами колебаний молекул LnXn ( п = I, 2, 3) . 117 ;

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ИК-спектры галогенидов лантанидов в инертных матрицах»

Интерес к галогенидам лантанидов ( , где 1л - лантанид,

Х- галоген, п =1, 2, 3) и, в первую очередь, к тригалогенидам, обусловлен широтой их практического применения. Они используются как исходные реагенты в ряде технологических процессов ( для получения металлов высокой чистоты, их пленок и фольги), в транспортных реакциях для получения полупроводниковых материалов, в просветляющих покрытиях для окон газоразрядных трубок ОКГ, в качестве эффективных теплоносителей в ядерной энергетике и т.д. В последние годы исследование тригалогенидов лантанидов и их комплексов было стимулировано возможностью применения их в качестве активных сред для мощных газовых ОКГ.

В большинстве случаев использование галогенидов лантанидов связано с газофазными . процессами при высоких температурах. Эк -спериментальные проблемы качественного и количественного анализа равновесного состава газовой фазы, связанные, в частности, с труднолетучестью, высокой реакционной способностью 1~пХп , гигроскопичностью большинства тригалогенидов, часто приводят к необходимости моделирования такого рода процессов методами статистической термодинамики. Для этого требуются молекулярные постоянные 1пХп , в том числе, их частоты колебаний.

С другой стороны, изучение колебательных спектров галогенидов лантанидов и выявление закономерностей изменения колебательных частот в рядах 1пХп представляет большой интерес для теории химического строения молекул, включающих /- элементы, а ташке для установления закономерностей в строении и частотах колебаний молекул галогенидов элементов по Периодической системе.

-ь

К началу наших исследований экспериментальные данные по частотам колебаний галогенидов лантанидов были представлены в литературе в основном колебательными спектрами фторидов и некоторых хлоридов. Данные по бромидам и иодидам, крайне скудные и ненадежные, были ограничены фактически спектрами испускания моно-галогенидов иттербия и лютеция без строгой интерпретации полученных результатов. Кроме того, в литературе имелись многочисленные оценки частот колебаний, в основном для тригалогенидов лантанидов, в которых наблюдался существенный разброс. В силу вышеизложенного экспериментальное определение частот колебаний молекул £./?Хл представлялось весьма актуальным.

Основные задачи настоящей диссертации: I) изучение ЙК-спект-ров трибромидов и трииодидов лантанидов с целью получения их частот колебаний и проверка надежности литературных оценок для них; 2) разработка методики получения и идентификации ЙК-спектров молекул 1мХп ( X = С1, Бг , 7 ; п =1,2,3), образующихся при реакциях ¿/7 + Х2 в аргоне и определение их частот колебаний, 3) установление закономерностей изменения в рядах изученных 1лХп( П = 1,2,3) и соотношений между ними для различных рядов, а также оценка частот колебаний неизученных молекул галогенидов лантанидов.

Для изучения ИК-спектров молекул тригалогенидов лантанидов наиболее перспективным является метод изоляции молекул в матрицах (МММ) при низких температурах, который обладает следующими преимуществами по сравнению с исследованиями в газовой фазе: т.к. благодаря низкой температуре все молекулы находятся в своих низших колебательных состояниях, а вращение в матрицах, за крайне редким исключением, отсутствует,

1) вид ИК-спектров существенно проще, поскольку полосы в матрицах значительно уже, что.позволяет измерять близко лежащие частоты;

2) чувствительность методики существенно выше ( толщина поглощающего слоя составляет десятки - сотни микрон),т.е., необдоди-мые для проведения экспериментов количества вещества гораздо меньше, что позволяет использовать дорогостоящие соединения.

Метод ИММ использовался нами для изучения спектров трига-логенидов лантанидов. Исследование в матрицах молекул моно- и дигалогенидов лантанидов требует,однако,применения модифицированного варианта ИММ- метода синтеза молекул в матрицах (СММ), т.к. получение в газовой фазе в равновесных условиях молекул LnXz или LnX не всегда возможно.

Основная проблема метода СММ - сложность отнесения наблюдаемых в ИК-спектре полос, связанная как раз с возможностью, образования многих цродуктов. Для решения этой проблемы обычно широко применяется анализ спектров изотопозамещенных молекул и зависимостей интенсивности и ширины полос от температуры и условий формирования матриц. В нашем случае более существенно изучение разных серий продуктов LnX¿, LnXz, LnX , для которых, согласно литературным данным, можно ожидать сходство в наблюдаемых ИК-спектрах.

В настоящей диссертационной работе содержится 5 глав. Первая глава является обзором литературы по составу и давлению паров лантанидов35 и их галогенидов. Вторая глава представляет обзор работ по изучению колебательных спектров и строения молекул

LnXn . Глава Ш посвящена описанию экспериментальной установки. методики получения и идентификации ИК-спектров паров трииоди-х Здесь и далее в ряд лантанидов включен и лантан. дов и трибромидов лантанидов, изолированных в инертных матрицах, и ИК-спектров продуктов реакций ¿л+Х2 в матрицах из аргона, включая рабочие условия формирования матриц. В четвертой главе изложены результаты исследований ИК-спектров галогенидов лантанидов и предложено отнесение наблюдаемых полос для всех изученных систем. В пятой главе обсуждаются особенности ИК-спектров молекул 1-пХп , полученные частоты колебаний сравниваются с литературными данными, анализируются закономерности изменения частот колебаний в рядах молекул ди- и тригалогенидов лантанидов. На основании установленных закономерностей сделаны оценки частот колебаний неизученных молекул 1лХ3 и ¿пХг . I

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Лактюшина, Н.С.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

1. Впервые измерены ИК-спектры паров трииодидов и триброми-дов ряда лантанидов, изолированных в инертных матрицах, и идентифицированы частоты антисимметричного валентного колебания молекул GdJ3,HoJj , QdBr5, Lo6r3 в матрицах из Хе и молекул hoj5 , ¿cJ3 , g(dbrb и lobr^ - в матрщах из аг.

2. Разработана методика получения спектров молекул галоге-нидов лантанидов, образующихся при реакциях Ln + CI^, Lti + &rz ,

Ln + J2. в матрицах из аргона.

3. Впервые измерены ИК-спектры продуктов взаимодействия атомов лантанидов (Lns£o, Ос/ , Но , Уё ) с молекулярным хлором в матрице из аргона и выполнено отнесение большинства наблюдаемых полос.

4. Установлено, что в аргоновой матрице основными продуктами реакций Со + С12 и УВ + С12 являются молекулы дихлоридов лан-танидов, при реакциях 6[d+ С12 образуются в основном молекулы трихлорида, а при реакциях Но + С12 образуются молекулы и ди-, и трихлорида в соотношениях, определяемых условиями эксперимента.

5. Впервые изучены ИК-спектры продуктов взаимодействия атомов лантанидов (Ln= £и,Но ) с молекулярным бромом и иодом в матрице из Аг и идентифицированы полосы молекул ди- и тригалогени-дов би и Но .

6. На основании экспериментальных данных установлены закономерности изменения частот валентных колебаний молекул хлоридов, бромидов и иодидов лантанидов в матрицах из аргона и соотношения между ними.

7. Оценены частоты валентных колебаний для неизученных молекул ди- и тригалогенидов лантанидов в матрице из аргона.

Список литературы диссертационного исследования Лактюшина, Н.С., 1984 год

1. B.B.Серебренников "Химия редкоземельных элементов", Томск, 1959, т. 1.2, E.B.Block, T.T.Campbell In "The Rare Earths", Viilley, New-York, 1961, Chap. 7.•3. "Справочник по редкоземельным металлам" , M., Мир, 1965, с. 946.

2. J.L.Margrave "The Characterization of High Temperature Vapors", Willey, New-York, 1967, p.478.

3. С.П.Гордиенко, Б.Ф.Феночка, Г.Ш.Виксман "Термодинамика соединений лантаноидов", Киев, Наукова Думка, 1979, с.373.

4. R.Hultren, P.D.Desai, D.Т.Hawkins, f.I.Gleiser, K.K.Kelley, D.D.Wag-man "Selekted Values of the Thermodynamics Properties of the Elements", Am.Soc. for Metals, Metals Park, Ohio, 1973, p.636.

5. Д.Браун "Галогениды лантаноидов .и актиноидов", М., Атомиздат, 1972, с. 272.8. "Термические константы веществ", справ, под ред. В.П.Глушко, М., Изд. АН СССР, 1978, вып.'8, ч. I.

6. О.Г.Поляченок, Г.И.Новиков "Давление насыщенного пара 6mCBz, ¿u(%z и

7. УШ2 ", Ж.неорг .химии, 1963, т.8, с.2631-2634.

8. А.Д.Червонный, В.К.Ильин, О.П.Чаркин, А.В.Балуев, В.И.Евдокимов 'Масс-спектроскопическое и теоретическое исследование энергий атоми-зации газообразных дихлоридов РЗЭ", Деп. ВИНИТИ PI657 74 от 18.06.74.

9. А.Д.ЧерЕонный, В.К.Ильин, А.В.Кренев "Термодинамика парообразования дихлоридов некоторых РЗЭ" в сб. "Сплавы редких металлов с особыми физико-химическими свойствами", М., Наука, 1975, с.133-136.

10. В.К.Ильин, А.Д.Червонный, А.В.Балуев, А.В.Кренев, В.И.Евдокимов "Давление пара дихлоридов Зт , So и ^ ", Деп. ВИНИТИ №5688 73 от 26.03.73.

11. A.V»Hariharan, H.A.Eick "Vaporization Thermodynamics of Europium Dichloride", High Temp. Sci#, 1972, v.4-, p.91-98.

12. J.M.Haschke, H.A.Eick "The Vaporization Thermodynamics of Europium-12 0

13. Dibromide", J.Phys. Chem., 1970, v.74» p.1806-1808.

14. С.Hirayama, P.M.Castle, R.W.Lieberman, P.J.Zollwe^, F.F.Camp "Vapor Pressure of Samarium Diiodide and Mass-Spectra of Vapors over Samarium Diiodide and Thulium Triiodide", Inorg. Chem., 1974» v.13, p.2804-2807.

15. A.V.Hariharan, H.A.Eick "Vaporization Thermodynamics of Europium Iodide", High Temp. Bei., 1972, v.4, p.379-385.

16. E.R.Harrisson "Vapor Pressure of Rare-Earth Halides", J.Appl.Chem, 1952,"V.2, p.601-602.

17. А.Н.Несмеянов, Л.А.Сазонов "Измерение давления насыщенного пара безводного трихлорида лантана методом радиоактивных индикаторов", Ж.неорг.химии, 1959, т.4, с.230-£31.

18. А.С.Пашнкин, Д.В.Дробот, З.Н.Шевцова, Б.Г.Коршунов "Давление пара безводных хлоридов иттрия и самария", Ж.неорг.химии, 1962, т.7, с.2811-2813.

19. V.E.Shimazaki, K.Niwa "Dampfdruckmessungen an Halogeniden der Seltenen Erden", Z.Anorg.Allgem.Chem., 1962, B314, p.21-34.

20. Г.И.Новиков, А.К.Баев "Давление насыщенного пара хлоридов трехвалентных La ,Се,Рг и А/с/", Ж.неорг.химии, 1962, т.7, с.1349-1352.

21. J.L.Moriarty "Vapor Pressure of Yttrium and Rare-Earth Chlorides above Their Melting Points", J.Chem.Eng.Data, 1963,v.8,p.422-424.

22. О.Г.Поляченок, Г.И.Човиков "Испарение трихлоридов РЗЭ", Ж.неорг. химии, 1963, т.8, с.1526-1527.

23. О.Г.Поляченок, Г.И.Новиков "Давление диссоциации трихлоридов Sm,

24. Sv и W ", Ж.неорг.химии., 1964, т.9, с.773-777.

25. Г.П.Дудчик, О.Г.Поляченок, Г.И.Новиков "Давление насыщенного пара хлоридов V , Pr , Gd , Тё и Т>у ", Ж.неорг .химии, 1969, т. 14, с.3165-3177.

26. Г.П.Дудчик, О.Г.Поляченок, Г.И.Новиков "Давление насыщенного пара хлоридов гольмия, тулия и лютеция", Ж.физ.химии, 1969, т.43, с.2145,

27. Г.В.Евсеева, Л.В.Зенкевич "Определение давления пара хлористого иттербия", Деп. ВИНИТИ №1216-81 от 19.03.81.

28. S.Ciach,, A.J.G.Nicholson, D.L.Swingler, P.J.Thisfletwaite "MassSpec trome trie Study of the Vapor Phase over Neodymium Chloride and Gadolinium Chloride", Inorg.Chem., 1973, v.12, p.2072-2074.

29. В.Г.Прокопьев, О.С.Бойко, В.В.Калинин "Применение масс-спектрометра

30. MV230'¿ для химических исследований", Приборы и техника эксперимента, 1974, №4, с.225-227.

31. А.Д.Червонный "Особенности интерггретации масс-спектров паров систем1.i + ЬоМц. и Ln + baC£z ", Препринт, Черноголовка, 1975; Ж.физ.хи-мии, 1977, т.51, с.II44-II49.

32. Г.И.Новиков, Ф.Г.Гаврюченков "Комплексные галогениды в парах при высоких температурах", Успехи химии, 1967, т.36, с.399-413.

33. Г.П.Дудчик, А.Махмадмуродов, О.Г.Поляченок "Давление насыщенного пара трибромидов La , Се, , Рг и Nä ", Ж.физ.химии, 1975, т.49, с.1856, Деп. ВИНИТИ №985-75 от 10.04.75.

34. J.M.Haschke "The Phase Equilibria, Vaporization Behavior and Thermodynamics Properties of Europium Tribromide", J.Chem.Thermo-cLyn.i 1973, v.5, p.283-290.

35. D.M,Gruen, C.W.Dekock, R.L.McBeth "Electronic Spectra of Lanthanide Compounds in the Vapor Phase", 1967, №71, p.102-121»

36. V.F.Weigel, G.Trinkl "Der Dampfdruck Gadolinium (III) Bromid Nach der Glockenmethode von W.Fischer", Z.Anorg.Allgem.Chemie, 1970, B377, p.228-239.

37. С.Hirayama, G.L.Carlson, Р,M.Castle, J.F.Rome, W.F.Snider "Vapor

38. Pressure, Mass-Spectrum and Thermodynamics Properties of LaJ^ , J.Less-Common Metals, 1975, v.45, p.293-300. 55»C.Hirayama, J.F.Rome, F.F.Camp "Vapor Pressure and Thermodynamics Properties of Lanthanide Triiodide", J.Chem.Eng.Data, 1975, v.20, p.1-6.

39. C.Hirayama, F.F.Camp "Vapor Pressure above NdJ0 and PrJ~", J.Chem3 j

40. Eng. Data, 1972, v.17, p.415-418.

41. С.Hirayama, P.M.Castle "Mass-Spectra of Rare-Earth Triiodide", J.Phys.Chem., 1973, v.77, p.3110-3114.

42. J.D«Corbett "High- Purity Rare-Earth Metal Iodide. Preparation and reaction with Silica Containers", J.Inorg.Nucl.Chem., 1972, v.8, p.337-3^0.

43. D.M-Gruen, C.W.DeKock "Absorbtion Spectra of Gaseous NdBr^ and NdJ^", J.Chem. Phys., 1966, v.45, p.455-460.

44. C.S.Liu, R.J.Zollweg "Complex Molecules in Cesium- Rare Earth Iodide Vapors", J.Chem.Phys., 1974, v.60, p.2384-2390.

45. R.Б1.Barrow, M.W.Bastin, D.L.G.Moore, C.J.Pott "Electronic States of Gaseous Fluorides of Scandium, Yttrium, and Lanthanium", Nature. 1967, v.215, p.1072-1073.

46. R.F.Barrow in "Tables de Constantes et données numerigues", ed. by B.Rosen, Paris, 1970, p.240.

47. H.Shall, C.Linton, R.W.Field "Laser Spectroscopy of LaF: Determination of Separation of the Singlet and Triplet State Manifolds:- , J.Mol.Spectroac., 1983, v.100, p.437-448.

48. R.F.Barrow, A.H.Choinicki "Analysis of the Optical Spectra of Gaseous Ytterbium Monohalide", J.Chem.Soc.Far.Trans., 1975, "2",v.71, p.728-735.

49. H.U.Lee, R.N.Zare "Chemiluminescence Spectra of XbF and XbCl", J.Mol.Spectrosc., 1977, v.64, p.233-243.

50. R.J.Van Zee, M.L.Seeby, T.C.Devore, W.J.Weltner "ESR Spectrum of Molecular XbF under 4°K", J.Phys.Chem., 1978, v.82, p.1192-1194.

51. D.J.Robbins, R.F.Barrow "Absorbtion Spectrum of Gaseous Holmium Monofluoride", J.Phys. B, 1974, v.7, L234-235.

52. J.M.Lumley, R.F.Barrow "Absorbtion Spectrum of Gaseous Therbium Monofluoride", J.Mol.Spectrosc., 1978, v.69, p.494-495.

53. J.d'Incan, C.Effantin, R.Bacid "Spectre Electronique de la Molecule LuF", J.Phys. B, 1972, v.5, L189-190.

54. C.Athenour, J.L.Femenias, C.Effantin "Adjustment Global des Constantes Moleculaires de LuF", J.Phys. B, 1976, v.9, p.2893-2907.

55. C.Effantin, G.Wannous, J.d'Incan, C.Athenour "Rotational Analysis of Selected Bands from the Electronic Spectrum of the LuF Molecule Can.J.Phys., 1976,v.54,p.279-294.

56. G.Effantin, G.Athenour, R.Bacis, J.d'Incan "One Example of Molecular Hyperfine Structure in the State : Study of the В ÏÏ —X Z Transition of the Lutetium Monofluoride Molecule", Phys.Rev. A,1977, v.15, p.Ю53-Ю62.

57. C.Effantin, G.Wannous, J.d'Incan "Les Etats Electroniques de la Molecule LuF", Can.J.Phys., 1977» v.55, p.64-67.

58. A.Gatterer, G.Piccardi, F.Vincenzi "Two Band Spectra of YbCl", Ric.Spettroscop. Lab. Astrofis. Specola Vaticana, 1942, NM,p.181.

59. J.Kramer "Spectroscopic Characterization of Ytterbium Monohalide Emission in a High Pressure Electrodless Microwave Arc Discharge", J.Chem. Phys., 1978, v.68, p.5370-5.377.

60. J.Kramer, W.McNeill, P.Haugsjaa "Molecular Emission from Ytterbium and Lutetium Monohalides in a High Pressure Microwave Arc Discharge", Proc. Electrochem. Soc., 1978, K?71 1, p.348-351.

61. J.Kramer "The Detection and Characterization of the Visible Emission Spectra of Lutetium Monochloride, Monobromide and Monoiodide'

62. J.Chem.Phys., 1978, v.69, p.2601-2608.

63. J.W.Hastie, R.H.Hauge, J.L.Margrave "Infrared Spectra and Geometries of Heave Metal Halides: SrCl2, BaCl2, EuCl2, EuF2, PbCl2, andUCl2", High Temp. Sci., 1971, v.3, p.56-72.

64. C.W.DeKock, R,D.Wesley, D.D.Radtke "Infrared Spectra and Geometries of Rare-Earth Dihalidesî Smï^, SmCl2, EuF2, EuC12, Y№2 and YbCl2", High.Temp. Sci., 1972, v.4, p.41-47.

65. P2, "Молекулярные постоянные неорганических соединений", справ, под ред. К.С.Краснова, Л., Химия, 1979, с.446.

66. К.С.Краснов, В.С.Тимошинин "Молекулярные постоянные дигадогенидов скандия, иттрия и лантана", Теплофиз.высоких температур, 1969, т.7, с.365-567.

67. О.П.Чаркин, М,Е.Дяткина 'Геометрическое строение галогенидов элемен тов III группы Периодической системы", Ж.структ.химии, 1964, т.5, с.921-924.

68. E.W.Kaiser, W.E.Falconer, W.KLemperer "Electron Deflection of Molecular Beam of the Lanthanide Di- and Trifluorides, ScF^ ^^ YEy, J .Chem.Phys., 1972, v.56, p.5392-5398.

69. R.H.Hauge, J.W.Hastie, J.L.Margrave "Force Constants and Geometries of Matrix-Isolated Rare Earth. Trifluorides", J.Less-Common Metals, 1971» v.23, p.359-365.

70. R.D.Wesley, C.W.DeKock "Geometry and Infrared Spectra of Matrix-Isolated Rare-Earth Halides: I. LaF^, CeF^, PrF^, NdF^, SmF^ and EuF^",J.Chem.Phys., 1971, v.55, p.3866-3877.

71. I(/LLesiecki, J.W.Nibler, C.W.DeKock "Laser Exited Raman Spectra of Matrix-Isolated PrF^", J.Chem.Phys., 1972, v.57, p.1352-1353.

72. J.W.Nibler "Raman Matrix Isolation Spectroscopy", Adv. Raman Spectroscopy, 1972, v.1, p.70-76.

73. J.W.Hastie, R.H.Hauge, J.L.Margrave "Geometries and Entropies of Metal Trifluorides from Infrared Spectra: ScF^, YF^, LaF^, CeF^, NdF^, EuF^, GdFy, J.Less-Common Metals, 1975, v.39, p.309-334.

74. А.А.Мальцев "Частоты колебаний молекул тригалогенидов лантанидов", Доклад на ХУН Всесоюзном съезде по спектроскопии, Минск, 1971.

75. R.W.Mar, A.W.Searcy "Vapor Pressure, Heat of Sublimation and Evaporation Coefficient of Lanthanium Fluoride", J.Phys.Chem., 1967, v.71, p.888-894.

76. К.С.Краснов 'Расчет частот колебаний молекул галогенидов подгруппы Sc ", Теплофиз. высоких температур, 1967, т.5, с.715-716.

77. Н.В.Филиппенко, Е.В.Морозов, Н.И.Гиричева, К.С.Краснов "Термодинамические характеристики фторидов и хлоридов европия и иттербия", Изв. ВУЗов, химия и хим.технол., 1972, т.9, с.1416-1418.

78. R.M.Biefeld, H.A.Eick "Vaporization Reactions in the Thulium-Fluorine system", J.Less-Common Metals, 1976, v.45, p.117-123.

79. К.С.Краснов, А.А.Зайцев "О частоте валентного колебания молекул

80. МгНав5 галогенидов лантана", Ж.физ.хииии, 1965, т.39, с.24772481.

81. А»Д.Червонный "Масс-спектральное исследование термодинамических свойств хлоридов редкоземельных элементов", Дисс.канд.хим.наук, Черноголовка, 1975.

82. Г.В.Гиричев, Т.Г.Данилова, Н.И.Гиричева, К,С.Краснов, В.М.Петров,

83. Vaporized Neodimium Trihalides", Chem.Ph.ys., 1977,v.24,pJ3.?1-397 Ю9.Г.Герцберг "Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул", М., Иностр.литература, 1949, с.177-179.

84. Н.И.Гиричева, Е.З.Засорин, Г.В.Гиричев, К.С.Краснов, В.П.Спиридоно! К вопросу о равновесной конфигурации молекул Gdbr3 и Lobrb ", Изв. ВУЗов, химия и хим.технол., 1974, т. 17,с.762-763.

85. Н.И.Гиричева, Е.З.Засорин* Г.В.Гиричев, К.С.Краснов, В.П.СпиридоноЕ "Строение и частоты колебаний молекулы La6r3"t Изв. ВУЗов, химия и хим.технол., 1977, т.20, с.284-285.

86. Н.И.Гиричева "Электронографическое исследование молекул некоторых тригалогенидов редкоземельных элементов", Автореф-т дисс.канд.хим. наук, Иваново, Хим.-технол.ин-т, 1975.

87. N.I.Popenk:o, E.Z.Zasorin, V.P.Spiridonov, A.A.Ivanov "An Electroi

88. И8П*А.Акишин, В.А.Наумов, В.М.Татевский "Электронографическое исследование строения молекул парообразных галогенидов Ga, Y , La и Nd Вестн. Моск. ун-та, серия мат., мех., астр., физ., хим., 1959, №1, с.229-236.

89. П.А.Акишин, В.А.Наумов "Электронографическое исследование строения молекул галогенидов лантана", Науч.докл.высшей школы, 1959, f¡-I,с. 5-9.

90. П.А.Акишин, В.А.Наумов, В.М.Татевский "Электронографическое исбледование строения молекул галогенидов неодима", Науч.докл.высшей школы, 1959, №2, с.229-232.

91. Т. Г. Дани лова, Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева "Электронографическое иссле дование газообразных трихлоридов лантанидов" в сб. "Современные проблемы неорганической химии", Л., ЛГУ, 1978, с.176-180.

92. Н.И.Гиричева, Е.З,Засорин, Г.В.Гиричев, К.С.Краснов, В.П.Сшфидонов "Электронографическое исследование парообразных трибромидов Gd и Lu Изв. ВУЗов, химия и хим. технол., 1977, т.20, с.1969-1971.

93. Т.Г.Данилова, Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, К.С.Краснов, Е.З.Засорин, "Электронографическое исследование строения молекулы GdCiy Изв. ВУЗов, химия и хим. технол., 1977, т.20, с.1969-1971.

94. Г.В.Гиричев, Т.Г.Данилова, Н.И.Г1фнчева, К.С.Краснов, Е.З.Засорин "Электронографическое исследование строения молекулы ТЪС1^", Изв. ВУЗов, химия и хим. технол., 1977, т.20, с.1233-1334.

95. Т.Г.Данилова "Электронографическое исследование строения некоторыхтрихлоридов лантанидов", Автореф-т дисс.канд.хим.наук, Иваново, Химтехнолог. ин-т, 1978.

96. Н.И.Попенко "Электронографическое исследование строения и внутримолекулярных движений некоторых трииодидов лантанидов", Автореф-т дисс.канд.хим.наук, М., МГУ, Хим. фак-т, 1979.

97. Е.P.F.Lee, A.W.Potts "Ultraviolet Photoelectron Spectra of Gas Phase Lanthanide Chlorides", J.Mol.Struct., 1982,v.79,p.305-308.

98. П.А.Перов, В.И.Ямпольский, Л.В.Серебренников, А.А.Мальцев "Установка для спектроскопических исследований паров труднолетучих соединений методом матричной изоляции", Приборы и техника эксперимента, 1974, т.6, с.210-211.

99. С.Хинчклиф, А.Крейдок "Матричная изоляция", М., Мир, 1978

100. D.Brown, S.Fletcher, D.G.Holah "The Preparation and Crystallogrs phic Properties of Certain Lanthanide and Actinide Tribromides and Tribromides Hexahydrates", J.Ch.Soc.(A) ,1968,N18,p.1889-1894.

101. Ю.В.Карякин, Й.Й.Анилов "Чистые химические вещества", изд.4, М., Химия, Т974.135» B.Katz, A.Ron, O.Schnepp "Far Infrared Spectrum of HC1 Dimers", J.Chem.Phys., 1967, v.47, p.5303-5306.

102. B.Katz, A.Ron, A.Schnepp "Par Infrared Spectra of HC1 and HBr in Solid Solutions", J.Chem.Phys., 1967, v.46, p.1926-1929.

103. D.W.Robinson "Spectra of Matrix-Isolated Water in the"Pure Rotation" Region", J.Chem.Phys., 1963, v.39, p.3430-3432.

104. J.A.Cugley, A.D.E.Pullin "Matrix-Isolated Spectra of HNCO and HNGS in the Far Infrared", Ohem.Phys.Letts, 1973, v.19,p.203-203

105. A.Behrens-Griesenbach, W.A.P.Luck "Low Frequency Motions of Water, Isolated in Low Temperature Matrices", J.Mol.Struct., 1982, v.80, p.471-476.

106. Н.С.Локтюшина, С.Б.Осин, А,А.Мальцев "Щ спектроскопическое исследование продуктов взаимодействия атомов ¿и и У6 с молекулярным хлором в матрице из аргона", Ж.неорг.химии, 1983, т.28,с.2436-2436

107. I.R.Beattie, J.S.Ogden, R.S.Wyatt "Matrix Isolation Studies on

108. Ytterbium Dichloride: a Non-Linear Molecule. Observation of Isotopic Structure on 311(1 ^i"» J.Chem.Soc.Dalton Trans,, 1983, p.2343-2344.

109. F.Fondere, J.Obriot, Ph.Marteau "Far Infrared Spectra of Molecular Solides under High Pressure at 4.2K", J.Mol.Struct., 1978, V.45, p.89-94.

110. D.Millard, A.Schriver and all "Study of Hydracids Trapped in Monoatomic Matrices.II.Intermolecular Potential Calculations of the Structure and Spectral Response of Polimers", J.Chem.Phys., 1979, v.71, p.517-529.

111. W.F.Howard, L.Andrews "Raman Spectra of Alkali Metal Iodine Matrix Reaction Products. Resonance Raman Spectrum of iodine

112. R.M.Bentwood, A.J.Barnes, A.J.Orwi11-Thomas "Study of Intermolecular Interactions by Matrix Isolation Vibrationl Spectroscopy", J.Mol.Spectrosc., 1r80, v.84, p.391-404.

113. Ch.A.Wight, B.S.Ault, L.Andrews "Laser-Raman and Emission Spect ra of the Dibromide Molecular Anion in the M+Br7 Species", Inorg, Ghem., 1976, v.15, p.2147-2150.

114. Hg.Schonochel "Einfrarotabsorption von A1C1 und AlBr in Festen Edelgasmatrizen", Z.Naturforsch., 1976, 31b, N?9, p.1291-1292.