Гидродинамическме свойства растворов карбоцепных полимеров с азольными циклами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Позина, Евгения Николаевна

• Позина, Евгения Николаевна
• кандидат химических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат химических наук Позина, Евгения Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Гибкость и конформационные характеристики линейных полимеров

1.2. Свойства и анализ конформационных параметров карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи.

ГЛАВА П. ЭКСПЕШЯЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез полшлеров

2.2. Фракционирование полимеров

2.3. Очистка растворителей и приготовление растворов полимеров

2.4. Вискозиметрические измерения.

2.5. Определение молекулярных масс полимеров методом светорассеяния

2.6. Экспериментально определенные и рассчитанные характеристики исследованных полшлеров

2.7. Измерения инкремента показателя преломления растворов полимеров

2.8. Определение дипольных моментов.

ГЛАВА ИГ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Оценка молекулярных параметров разбавленных растворов карбоцепных полимеров с пиразольным и триазольным циклами

3.2. Анализ гидродинамических свойств растворов поливинилиндазолов

3.3. Исследование разбавленных растворов поливинил-бензимидазолов

ВЫВОДЫ .XI

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидродинамическме свойства растворов карбоцепных полимеров с азольными циклами»

Одним из важнейших аспектов в изучении свойств разбавленных растворов полимеров является оценка гибкости и реальных кон-формационных параметров макромолекулярных клубков полимеров, ибо конформация индивидуальных макромолекул является существенным фактором при образовании надмолекулярных структур и определяет физико-химические свойства высокомолекулярных соединений.

Карбоцепные полимеры с азольными циклами в боковой цепи в настоящее время приобретают большое значение в связи с рядом важных практических свойств. Они отличаются повышенными термическими характеристиками. Некоторые из них обладают каталитической активностью, легко образуют поликомплексы, проявляют свойства стабилизаторов полимеров. Их применяют в ионообменной практике. Интерес к этим соединениям обусловлен также и тем, что такие полимеры проявляют фармакологические свойства, характеризуясь фун-гицидной и противовоспалительной активностью. Сравнительная доступность исходных продуктов, используемых для их синтеза, а также достаточная изученность путей синтеза этих соединений определяют дальнейшую перспективность использования карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи в различных областях современного производства.

Особый интерес к этим полимерам вызван их растворимостью в целом ряде органических соединений. Получение растворимых полимеров данного класса дало возможность проводить исследования их разбавленных растворов. Это позволило выявить специфические свойства, присущие этим высокомолекулярным соединениям и обусловленные их структурой.

Существует целый ряд гидродинамических теорий, основанных

- 5 на модельных представлениях о конформационных и гидродинамических свойствах макромолекул. Использование их дает возможность получить математические соотношения, связывающие экспериментально полученные данные о молекулярных массах и гидродинамическом поведении макромолекул в разбавленном растворе с их реальными кон-формациями.

К началу постановки диссертационной работы в литературе имелись лишь единичные сведения о молекулярно-массовых характеристиках и гидродинамических свойствах растворимых полимеров с азольными циклами в боковой цепи. Практически полностью отсутствовали их сравнительные систематические исследования. Не рассматривалось влияние на гидродинамические свойства растворов полимеров используемых в работе растворителей.

В связи с этим задача данной работы заключалась в изучении свойств разбавленных растворов карбоцепных полимеров с пиразоль-ным, индазольным, бензимидазольным, триазольным и бензтриазоль-ным циклами в боковой цепи в различных растворителях. В работе поставлены и решены следующие конкретные задачи:

1. Определение абсолютным методом (светорассеянием) молекулярных масс выделенных фракций карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи и установление соотношений между характеристической вязкостью [rj] и молекулярной массой.

2. Определение по данным светорассеяния и вискозиметрии параметров, характеризующих термодинамическое качество используемых растворителей по отношению к изученным полимерам.

8. Определение параметров равновесной гибкости макромоле-кулярных цепей исследованных полимеров и изучение влияния строения их элементарного звена на конформационные свойства с использованием различных гидродинамических теорий.

- е

На основании проведенных исследований гидродинамических свойств поливинил-, полиакрилоил- и полныетакрилоилазолов на примере 10 образцов в различных по термодинамическому качеству растворителях получены соотношения, связывающие величины характеристических вязкостей и молекулярных масс. Показано, что возможна оценка конформационных параметров изученных полимеров по вискозиметрическим данным и данным светорассеяния. В зависимости от строения гетероцикла бокового заместителя к этим полимерам может быть применима либо модель гауссова непроницаемого клубка, либо проницаемого клубка, либо модель персистентной цепи. В результате выполненного исследования проведено систематическое сравнительное изучение свойств разбавленных растворов и конформационных параметров карбоцепных полимеров с азольными циклами в боковой цепи, отличающихся структурой элементарного звена. Установлены соотношения между гидродинамическими свойствами и молекулярными массами полимеров, выявлена взаимосвязь гидродинамических характеристик со строением макромолекулярной цепи полимеров. Это дало возможность проводить целенаправленный синтез полимеров с определенными молекулярно-массовыми параметрами, предсказать характер их термодинамического поведения в растворах и оценить свойства полимеров в зависимости от молекулярной массы. Результаты оценки термодинамических качеств растворителей могут быть использованы при целенаправленном выборе растворителей, участвующих в макромолекулярных превращениях. Показана возможность применения различных существующих гидродинамических теорий для определения конформационных параметров макромолекулярных клубков исследуемых полимеров.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Позина, Евгения Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Впервые методами светорассеяния и вискозиметрии исследованы гидродинамические свойства разбавленных растворов карбоцепных полимеров с пиразольным, индазольным, 1,2,3-триазольным, бензими-дазольным и бензтриазольным циклами в боковой цепи. Найдены параметры уравнения Марка - Куна - Хаувинка в термодинамически хороших и плохих растворителях.

2. Показано, что поли-I-винил- и поли-1-метакрилоил-3,5-ди-метилпиразол относятся к гибкоцепным линейным полимерам и для оценки их равновемной жесткости применима модель гауссова непроницаемого клубка. Гидродинамическое поведение макромолекул со сложноэфирными группами в пиразольном и 1,2,3-триазольном циклах описывается моделью гауссова полупроницаемого клубка.

3. Установлено, что присутствие в боковой цепи карбоцепных полимеров конденсированных азольных циклов - индазольных, бенз-имидазольных и бензтриазольных приводит к уменьшению равновесной гибкости их макромолекул. Для определения конформационных параметров полимеров использована модель гауссова полупроницаемого клубка. .

4. Отмечено, что на гидродинамические характеристики полимеров с азольными циклами в боковой цепи оказывает влияние растворитель.

5. Найденные величины эффективных дипольных моментов поливи-нилазолов свидетельствуют о наличии внутримолекулярных взаимодействий и согласуются с результатами оценки конформационных параметров по данным вискозиметрических исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Позина, Евгения Николаевна, 1985 год

1. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворе,- М.: Наука, 1964.-719с.

2. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров.- М.: Наука, 1978.-328с.

3. Павлова С.-С.А. Исследование полидисперсности и вискозиметри-ческих свойств растворов полимеров на примере полиарилатов.-Дис. докт.хим.наук.- Москва, 1970.-517с.

4. Моравец Г. Макромолекулы в растворе.-М.: Мир, 1967.-398с.

5. Цветков В.Н. Определение гибкости и формы макромолекул.-ВХОМ, 1961, т.6, №4, с.428-434.

6. Твердохлебова И.И. Конформация макромолекул (вискозиметрические методы оценки).- М.: Химия, I98I.-285c.

7. Бреслер С.Е., Ерусалимский Б.Д. Физика и химия макромолекул,-М.-Л.Наука, 1965.-с.98.

8. Тагер А.А. Физико-химия полимеров.- М.: Химия, 1968.-536с.

9. Витовская М.Г., Цветков В.Н. Об использовании вискозиметричес-ких данных для определения жесткости и конформации молекул яесткоцепных полимеров.- Высокомол.соед. 1976,сер.А,т.18,№2, с.395-400.

10. Флори П. Статистическая механика цепных молекул.- М.: Мир, I97I.-4A0C.

11. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров.-45.: Химия, 1963.-772с.

12. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей.- М.-Л.: АН СССР, 1959.-466с.

13. Бирштейн Т.М., Птицын О.Б. Конформация макромолекул.- М.: Наука, 1964.-391с.

14. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации.-М.-Л.: Наука, 1965.-267с.

15. Plory P.J. The Configuration of Heal Polymer Chains.-J• Chem.Pb.ys•, 194-7» v.17, N 2, р.ЗОЗ-ЗЮ.

16. Твердохлебова И.И. Исследования в области молекулярных и конформационных превращений полиорганосилокеанов. Дис . докт.хим.наук. - Москва, 1978. - 400с.

17. Alfrey Т., Bartovics A.,Mark Н. Comparative Osmotic and Viscosity Measurements with Polystyrene Fractions, J.Amer. Chem.Soc.,1943, v.65, N 12,p.2319-2323.

18. Guth E., Mark H. Interval Molecular Statistics Especially in Chain Molecules.- Monatsh.Chem. ,I936fv.65,p.93-I2I.

19. Krigbaum N., Flory P. Molecular Weight Dependence of the Intrinsic Viscosity of Polymer Solutions. J.Pol.Sci.,1953, v.II,N I,p.37-46.

20. Kurata M.,Yamakawa H. Theory of Dilute Polymer Solutions.-J.Chem.Phys.,I958,v.29, N 2, p.3II-325.

21. Птицын О.Б. Внутримолекулярные взаимодействия в полимерных цепях. Успехи физ.наук, 1959,т.69, с.371-417.

22. Птицын О.Б. ,Эйзнер Ю.Ё. Гидродинамика растворов полимеров. П. Гидродинамические свойства макромолекул в хрроших растворителях.-ЖТФ, 1959, т.29, № б, с.III7-II34.

23. Flory P. Thermodynamics of High Polymer Solution. -J.Chem.Phys., 1942, v.10, N I, p.5I-64.

24. Flory P., Fox P. Treatments of Intrinsic Viscosities. -J.Amer.Chem.Soc., 1951, v.73, p.I904-I908.

25. Plory P., Krigbaum W. Statistical Mechanics of Dilute Polymer Solutions. J.Chem.Phys. ,1950,v.18,N 6,p.I086-I094.

26. Plory P. Treatment of the Effect of Excluded Volume and Deduction of Unperturbed Dimensions of Polymer Chains.Configuratio-nal Parameters for Cellulose Derivatives.-Makromol.Chem.,1966, B. 98, S. 123-128.

27. Brant D., Fiory P.J. The Configuration of Random Polypeptide Chains.II. Theory. -J.Amer.Chem.Soc.,I965, v.87, N 13,p.2791-2800.

28. Zimm B.f Stockmayer W., Fixman M. Exclude Volume in Polymer Chains.- J.Chem.Phys.,1953, v.21, N 7, p.I7I6-I723.

29. Fixman M. Exclude Volume in Polymer Chains.- J.Chem.Phys., 1955, v.23, N 8, p.1656-1660.

30. Yamakawa H., Tanaka Y. Exclude d-Volume Effects in Linear Polymer Chains: A Hierarchy of Differential Equations. -J.Chem.Phys.,1967, v.47, N 10, p.399I-3999.

31. Huggins M.Z. Solutions of bong Chain Compounds.-J.Chem.Phys., I94I,v.9, N 2,p.440—450.

32. Птицын О.Б. Геометрия линейных полимеров.УШ. Приближенная линейная теория объемных эффектов в линейных полимерных цепях.- Высокомол.соед.,1961, т.З, №8, с.1673-1683.

33. Casassa E.F. Thermodynamics of Polymer Solutions. -J.Pol.Sci., 1976, p.53-83.

34. Fixman M. Radius of Duration of Polymer Chains Segment Density Excluded Volume Effects.-J.Chem.Phys., 1962,v.36, N 12,1. Р.З12З-З129.

35. Kirkwood J., Riseman J. The Intrinsic Viscosities and Diffusion Constants of Flexible Molecules.-J.Chem.Phys., 1948, v.I6, 12, p.565-573.

36. Aner P., Garduer C. Note of Singular Integral Equation of the Kikwood-Riseman Type .-J.Chem.Phys.,1955,v.23,N 8,p.I545-I546.

37. Hearst J. Intrinsic Voscosity of Stiff Chain Macromolecules.-J.Chem.Phys., 1964, v.40, N.6, p.I506-I509.

38. Hearst J., Stockmayer W. Rotary Diffusielu Constants of Stiffchains Macromolecules.- J.Chem.Phys.,1963,v.38, N.5, p.1063-1065.

39. Hearst J., Stockmayer W. Effect of Partial Draining on the Intrinsic Viscosity of Flexible Macromolecules.- J.Chem.Phys., 1962, v. 37, N.II, p.2547-2548.

40. Kuhn H., Kuhn W., Silberberg A. Improved Relationships for Diffusion and Sedimentation Constants and for Viscosity and Streaming Birefrigence of Solutions of Polymer.- J.Pol.Sci., 1953, v.14, p.193-208.

41. Kowar J., Fortelny J., Bohdanecky M. Botes on the Determination of Unperturbed Dimensions of stiff Chain Polymers by

42. Hydrodynamic Methods.- Makrom.Chem., 1977, B.178,S.2375-2381.44

43. Hearst J.,Tagami Y.J.Chem.Phys.1965,v.42,N19,p.41

44. Цветков B.H. Полужесткие цепные молекулы.- Успехи химии, 1969, т.38, с.1679-1709.

45. Цветков В.Н. Структура мономерного звена и гибкость молекул жесткоцепных полимеров,- Высокомол.соед., 1977, сер.А, т.19, МО, с.2171-2190.

46. Цветков В.Н. Структура и свойства жестких полимерных молекулв растворе.- Высокомол.соед., 1979, сер.А, т.21,№11,с.2606-2623,

47. Цветков В.Н., Штенникова И.Н., Витовская М.Г. и др. Седиментация, диффузия к вязкость ратворов полибутилизоцианата.

48. Высокомол.соед., 1974, сер.А, т.16, JI03, с.566-574.

49. Витовская М.Г., Асташенко Э.П., Бушин. С.В. и др. Гидродинамические и конформационные свойства макромолекул лестничных полифенилалкилсилоксанов.- Высокомол.соед., 1973, сер.А,т.15, №11, с.2549-2555.

50. Yamakawa Н., Fuji М. Intrinsic Viscosity of Vormlike Chains.

51. Macromolecules, 1974, v.7, p.128-135

52. Yamakawa H., Stockmayer W. Statistics Mechanics of Wormlike Chains.- J.Chem.Phys. ,1972, v.57, IT.7, p.2845-2854.

53. Цветков B.H., Лез>ов А.В. Об использовании вискозныетрических данных для определения конформационных характеристик жестко-цепных полимерных молекул в растворе.- Высокомол.соед.,1984, сер.Б., т.26, №7, с.494-499.

54. Скворцова Г.Г., Домнина Е.С., Глазкова И.П. Синтез и модификация поливинилиыидазолов.- Высокомол.соед., 1972, сер.А,т.14, №3, с.587-589.

55. А.С. 339553 (СССР). Способ прлучения карбоцепных полимеров с гетероциклами в боковой цепи./Калмыков В.В., Михантьев В.Б., Королева С.В., Иванов В.А.- Опубл. в Б.И., 1972, №17, с.72.

56. А.С. 252609 (СССР). Способ получения гетероциклических полные ров. /Калмыков В.В., Михантьев Б.И.- Опубл. в Б.И., 1969, №29, с.89.

57. А.С. 208943 (СССР). Способ получения гетероциклических полимеров. /Михантьев Б.И., Калмыков В.В.- Опубл.в Б.К., 1968, №4, с.94.

58. Аскаров М.А., Шакирова Э.Н., Машаринов С.- Термо- и свето-окислительная устойчивость сополимеров винилхлорида о непредельными производными 2-меркаптобвнзтиазола.- Узб.хим'.ж.,.; 1972, №2, с.48-55.

59. А.С. 27I0I4 (СССР). Способ получения поливинилазолов./Ивлев Ю.Н., Домнина Е.С., Скворцова Г.Г., Шостаковский М.Ф.-Опубл. в Б.И., 1970, №17, с.78.

60. Grasshoff J., Reid J., Taylor L. Synthesis of polymers containing I-phenyl-2-tetrazoline-5-thione groups.- J.Polym.Sci., Polym.Chem.,Ed., 1978, v.16, N.9, p.2403-2405.

61. A.C. 384834 (СССР). Способ получения модифицированных поли-Л/-винилгетероциклических азотсодержащих соединений./Скворцова

62. Г.Г., Домнина Е.С., Глазкова Н.П., Махно Л.П.- Опубл.в Б.И., 1973, №25, с.83.

63. Tan J.S., Soclur A.R.Characterization and dye binding of poly(N-vinylimidazole) and its quaternary ammonium salt.-Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr., 1979,v.20, N.I,p.15-18.

64. Бектуров E.A., Бимендинова Л.А., Кудайбергенов С. Полимерные комплексы и катализаторы.- Алма-Ата, 1982-192с.

65. Гзырян А.Г., Даниелян В.А., Бархударян В.Г. и др. Исследование гомополимеризации и сополимеризации 1-винил-3(5)метил пиразола.-Высокомол.соед., 1982, сер.Б, т.24, №7, с.521-524.

66. Колесников Г.С., Тевлина А.С., Грандберг И.И., Васюков С.Е., Шарова Г.И. Полимеризация и сополиыеризация Л/-винил-3,5-ди-метил пиразола.- Высокомол.соед., 1967, сер.А,т.9, №11,с.2492-2495.

67. Кармазина Л.В., Починок В.Я., Гураш Г.В., Анищенко Г.Н., Муший Р.Я., Серая Ц.И. Синтез и исследование полимеров и сополимеров на основе винилметилпиразолов.- Украин.хим.н., 1976, т.42, №8, с.850-852.

68. Дарбинян Э.Г., Элиндян Г.А., Абрамян Т.Г., Муший Р.Я., Мацаян С.П. Синтез производных азолов и полимеров на их основе. 12. Синтез и полимеризация 1-винил-3(5)-ыетилпиразола.- Арм. хим.ж., 1974, т.27, №9, с.790-795.

69. Endo Takeshi, Okawara Makoto. Synthesis and reactions of functional polymers.LVI. Synthesis and properties of poly-(N-2-okazolidonyl-methacrylamide) and poly-5-(3-phenyl-2-okazolidonyl)-methylacrylate.- Makromol.Chem., 1971, B.I46, S.237-245.

70. Ferruti P., Fere A., Cottica Y. Poly-I-acryloylbenzotriazolle as polyester and polyacrylamide precursor.- J.Pol.Sci.,Polym. Chem. Ed., 1974, v.I2, N.3, p.553-589.

71. Batz H.G., Franzmann G., Ringsdorf H. Pharmakologisch aktive Polymere.5. Hodellreakbionen zur Umsetzung von Pharmaka und Enzymen mit monomeren und polymeren reaktiven Estern.-Makromo1.Chem., 1973, B.I72, S.27.47.

72. Ferruti P., Vaccaroni F., Tanzi M.C. Synthesis and exchange reactions of some polymeric henzotriazolides.- J.Polym.Sci., Polym.Chem.,Ed.,1978, v.I6, N.6, p.I435-I44I.

73. Пат.США, 3505297. Alkenyl heterocycles and their polymers./ Sheetz D.P., Steiner E.C. (^The Dow Chemical Co.

74. Пат.США, 3645985. Polymers of 5-(3~perfluoralkyl-I,2,4-oxadi-azolyl)-olefins./Pacini P.L., Kleiner E.K. Ciba-Geigy Corp[. .

75. Пат.США,3754057- Polymers of 5-(3-perfluoroalkyl-I,2,4-oxadi-azolyl)olefins./Pacini P.L., Kleiner E.K. Ciba-Geigy Corp.

76. Пат.США, 4066524. Imidazole polymers and preparation there of with radiation and chemical initiator./Phalangas Ch.J.1. Hearcules Ins .

77. Мамида Сэйси, Маэкава Фусао, Комэра Конти. Изучение водорастворимых полимеров. 21. Реакция поли(2-метил-N-винилимида-зола) с н-алкилбромидом.

78. J.Synth.Org.Chem. Jap. ,1970, 28, N.2,p.223-228. РЖХим. 1970, 23c, № 238.

79. Анг.пат. 140768. Polymerisable unsaturated, oxazolidines andtetrahydro-I,3-oxazines and polymers thereof./Priem J.J., Wiuter VI,F.

80. Калугина С.А., Шаталов Г.В. Производные триазола-ингибиторы общей термогальванической коррозии яелеза в растворе 0,1 N серной кислоты,- Рукопись депон. в ВИНИТИ N©012-75 Деп. от 20.10.1976, РЖхим., 1976,2KI76.

81. А.С. 443868 (СССР). Способ получения физиологически активных поли- и сополимеров./Мусаев У.Н., Азимов Т.А., Абдувахабов А.А.-Опубл.в Б.И., 1974, №35, р.55.

82. Аскаров М.А., Дясалилов А.Т., Яриев О.М., Алимова М.Р. Синтез и исследование олигомеркапто стабилизатора 2-тиобензтиазол-метакрилата.- Ж.прикл.хим., 1977, т.50,№9,с.2134-2135.

83. Machida Seishi, Araki Mikio, Matsuo Keizo. Studies of thewater-soluble polymers.XVI. Azo olyes of poly--vinylimidazole.

84. J.Appl.Polymer Sci., 1968,12, N.2, p.325-332.

85. Henrichs P. Mark, Whitlock L. Roland, Sochor Olena R., Tan Gulia S. Conformational behaviour of poly(N-vinylimidazole). Potentiometric filtration, viscosity and proton nuclear magnetic resonance studies.-Macromolecules, 1980, I3,N.6,p.I375-I38I.

86. Михантьев Б.И., Шаталов Г.В., Галкин В.Д. Полимеризация

87. N-винил—I,2,3-триазола под влиянием радикальных инициаторов.-В Сб."Мономеры и высокомолекулярные соед., Воронеж, Вор-ский ун-т, 1973, с.82-86.

88. А.С. 647310 (СССР). Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4-триазола./Татарова Л.А., Ермакова Т.А., Лопырова В.А. и др.- Опубл. в Б.И.,1979, N96, с.84.

89. Татарова Л.А., Ермакова Т.А., Бермен А.А. Кинетика радикальной сополимеризации 1-винил-1,2,4-триазола.- Высокомол.соед.,1982, сер.А, т.24, МО, с.2205-2210.

90. Tricot М. , Merteus G., Collete P., Desreux V. Unperturbed dimen'-sions of poly(N.vinylimidazole).- Bull.Soc.roy.Sci.Liege,1974, V.4J, N.7,10, p.502-505.

91. Эскин В.E., Магарик С.Я., Жураев У.Б., Рудковская Г.Д. Светорассеяние, вязкость и динамическое двойное лучепреломление растворов поли-Л/-винилимидазола.- Высокомол.соед., 1978, сер.А, т.20, МО, р.2219-2225.

92. Барановская И.А., Волкова Л.А., Дьяконова Н.В., Магарик С.Я., Рудковская Г.Д., Эскин В.Е. Конформационныв свойства поли-2-метил-W -винилишдазола.- Высокомол.соед., 1983, сер.А, т.25, МО, с.2108-2113.

93. Гзырян А.Г., Бархударян В.Г., Даниелян В.А. Рассеяние светаи вязкость растворов сополимеров на основе 1-винил-3(5)-метил-пиразола.- Высокомол.соед., 1982^ сер.Б, т.24,№7, с.518-521.

94. Татарова А.А., Ермакова Т.Г., Кедрина Н.Ф. и др. Светорассеяние и вязкость растворов поли-N-винил-1,2, 4-триазола.- Высокомол. соед., 1982, сер.Б, т.24, №9, с.697-699.

95. Рафиков С.Р., Павлова С.-С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений.- М.: АН СССР, 1968.-335с.

96. Фракционирование полимеров./Под ред.М.Кантова.-М.:Мир,I97I.-444C.

97. Huggins М. The viscosity of dilute solutions of long chain molecules.- J.Amer.Chem.Soc.,I942,v.64,p.27I6-27I8.

98. Kraemer E. Molecular weights of celluloses and cellulose derivatives.- Ind.Bng.chem., I938,v.30, N.IO, p.I200-I203.

99. Pox P., Fox G., Flory P. The effect of rate of shear on the viscosity of dilute solutions of polyisotfutylene.- J.Amer.Chem. Soc., 1951» v.73, N.5, p.1901-1904.

100. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров.- М.: Наука, 1973.-351с.

101. Debye P. Photoelectric Instrument for bight Scatteringleasuremants and a Differential Eefractometer. J.Appl.Phys., 1946, v. 17, p.392-398.

102. Debye P. The Intrinsic Viscosity of Polymer Solutions. -J.Chem.Phys., 1946, v.14, p.636-639.

103. Zimm B. Apparatuses and. Methods for Measurements and Interpretation of the Angular Variation Light Scattering. J.Chem.Phys., 1943, v. 16, p. I099-H00.

104. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы в химиии. Л.: Химия, 1983.-350с.

105. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968.-246с.

106. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров.- 2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1977.-240с.

107. ГугенгеЙм Э., Пру Дк. Физико-химические расчеты. М.: ИЛ, 1958.-488с.

108. Каесандрова О.Н., Лебедев В. В. Обработка результатов наблюдений.- М.: Наука, 1970,-104с.

109. Шаталов Г. В., Преображенский С. А., Михантьев Б.И., Позина Е.Н. Полимеризация соединений с щразольным циклом,- Бысокомол. соед., 1980, сер.Б, т.22, №3, с.192-194.

110. Преображенский С.А. Непредельные цроизводные ряда пиразола и их древращения.- Дис. канд.хим.наук,Воронеж,1980.-130с.

111. Idmma P., Mikawa Н., Shitota Y. Synthesis of poly-I,3~diphe-nyl-5-(p-vinylphenyl)-2~purazoline.-Polym.Bull., 1979, v.I, N 5, p.315.-129107. Limma F., Mikawa H., Shitota I. Functional polymers.

112. Synthesis and polymerization of vinyl and methacrylate monomers containing the pentad I,3,5-triphenyl-2-pyrazoline group.- Polym.J., 1981, v.13, N.7, p.641-650.

113. Шаталов Г.В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И., Преображенский С.А. Гидродинамические свойства растворов полимеров с пиразольным цик л ом.-Выс оком ол. сое д., 1980, сер.А,т.22,№4, с.900-904.

114. Papazin L.A. Dilute solution properties of narrow distribution polystyrene.- Polymer, 1969, v.10, N.6, p.399-420.

115. Bondanecky M., Petries V., Forsch В., Sundelot L.O. Hydrodynamic constants and frictional properties of polystyrene in dilute solution.- Makromol.Chem.,1983, B.184,S.309-317.

116. Любина С.Я., Сказка B.C. Стремина И.А. и др. Гидродинамические и оптические свойства молекул поли-4-винилпиридина в растворе.- Высокомол.соед., 1972,сер.А,т.14,№6,с.1371-1379.

117. И2. Штенникова И.Н., Корнеева Е.В., Бычкова В.Е. и др. Гидродинамические и оптические свойства макромолекул поли-2-метил-5-винилпиридина.-Высокомол.соед., 1972,сер.Б,т.14,№2,с.II8-I2I.

118. ИЗ. Сказка B.C. Роль химической-: структуры и конформации макромолекул в концентрационных эффектах поступательного движения и свойствах растворов полимеров.-Дис. докт.хим.наук.-Сыктывкар, 1978.

119. Dondos A., Bekoit Н. Dimensions поп perturbees des chainesmacromoleculaires dandles solvants associes.- Makromolek.Chemie, 1969,B.129, S.35-46.

120. ИЗ. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов.-М.: Высшая школа, 1976.-296с.

121. Тагер А.А. Некоторые новые представления в области растворов полимеров.- Высокомол.соед., 1984,сер.А,т.26,№4,с.659-674.iiso

122. Калмакова Л.К. Термодинамика растворов некоторых кардовых полиарилатов и полиимидов.- Дис. канд.хим.наук.- Свердловск, 1978.-177с.

123. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений.- М.: Высшая школа, 1978.-559с.

124. Kurata М., Fukatsu М., Sotobayashi Н., Yamakawa Н. Second Virial Coefficient of linear Polymer Molecules.- J.Chem. Phys, 1964, v. 41, N.i,p.139-149.

125. Jook N., Zimmermann H. Protonenresonanzuntersuchungen an der wasserstoffbruchehbindung von Imidazol.- Z.Electrochem.,1962, B.66, N.7, S.541-545.

126. Orofen 0?., Flory ;v. ^Relationship of the second virial Coefficient to Polymer chain Dimensions and Interaction Parameters.-J.Chem.Phys., 1957, v.26, N.5, p.I067-I076.

127. Berry G.C. Thermodynamic and Conformational Properties of Polystyrene.il. Intrinsic viscosity Studies on Dilute Solutions of linear Polystyrene.- J.Chem.Phys., 1967, v.46, N.4,p.I338-I352.

128. Stockmayer W.H. Problems of the Statical Thermodynamics of Dilute polymer Solutions.- Makrom.Chem.,1959,B.35,S.54-74.

129. Позина E.H., Хаустова Л.П. Изучение растворов диметилового эфира поли-1-винил-З,5-пиразолдикарбоновой кислоты методомсветорассеяния.- Рукопись депон. в ОНИИТЭХим г. Черкассы В 528хп -Д82г РЖХим 1982 17с 38 Деп.

130. Dondos A. Etude des dimensions поп perturbecs da la. polyvinyls-pyridine. Observation d'une transition conformationnelle.-Makromol.Chem., 1970, B.I35, S.I8I-I94.

131. Шаталов Г.В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И. Применение метода турбидиметрического титрования для оценки ММР карбоцепных полимеров с 1,2,3-триазольным циклом.- Рукопись депон. в ШШТИ, 1976, № 3926.

132. Шаталов Г. В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И. Преображенский С. А., Воинцева О.В. Гидродинамические свойства растворов карбоцепных полимеров с индазольным циклом. Высокомол.соед., 1981, сер.А, т.23, № II,с.2544-2549.

133. А.С. 8I9I2I (СССР). Способ получения карбоцепных полимеровс индазольным циклом. /Михантьев Б.И., Шаталов Г. В., Преображенский С. А., Позина Е.Н. Опубл. в Б.И. ,1981,№3, с. 99.

134. Шаталов Г. В., Преображенский С. А., Михантьев Б.И., Позина Е.Н. Полимеризация винильных производных эфиров индазолкарбоновой кислоты. Высокомол.соед., 1980, сер.Б, т. 22 2, с Л47-150.

135. Hopff Н., Perlstein P. tfber die Polymerisation des 2.V±nyl-indasols und einiger IndasolderivateMajfcromol.Cliem., 1969, B.I25, S.247-263.

136. Дьюар M. Сверхсопряжение.- M.: Мир, I965.-206c.

137. Шаталов Г. В., Позина Е.Н., Михантьев Б.И. Соотношение характеристическая вязкость-молекулярная масса для полиакрилоил-бензтриазола.-Изв.Дузов,сер.химия и хим.техн. ,1979, т.22, в.З, с.386-398.

138. Позина Е.Н., Шаталов Г. В., Михантьев Б.И., Воинцева О.В., Артемов В.М. Электрические и термические свойства карбоцепных полимеров с азольными циклами.- Изв.Вузов, сер.Химия и хим. техн., 1975, т.21, в.4, с.570-573.

139. ZwiMi = I0902I7 Mn = 418219,3

140. W; Г} . i = 0,905 Mw = 439717

141. ZWi Mi = 439717 Mn = 164636

142. ZWirj h « 0,467 Mw= 28601,26

143. WiMi = 28601,26 Mn = 12138,72Wi / Mi = 8,2381 x I0~5 Mw/Mn= 2,35

144. NN ГОР АК- M Wi 2 Wi.,+ \Wi hL дл/г M-,Wi Wi Mi Wirj.i

145. SWiMi = 525916 ZWi / Mi» 3,737-Ю"6

146. Mw = 525916 Мп = 267594 Mw/Mn =1,97

147. W-, Mj = 89806,4 Mn = 46208,62Wj/Mi = 21,641-Ю"6 Mw /Mn = 1,94

148. Wit г) li= 0,418 Mw= 169892,9

149. W. Mi = 169892,9 Mn = 96227,865!Wi/Mi = 10,392-Ю"6 Mw/Mn = 1,76

150. ZWi Mi = 65739 Mn= 46390,79

151. ZW-.tiq .•,= 0,888 IW,M. = 210672,71. Zw; /Mi =10,261

152. Mw= 210672,7 Mn = 97456,381. Mw/Mn = 2,16