Геополимерное вяжущее на золах-уноса ТЭС и мелкозернистый бетон на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат наук Кожухова, Наталья Ивановна

• Кожухова, Наталья Ивановна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Кожухова, Наталья Ивановна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯЩЕЕ ВОПРОСА

1.1. Алюмосиликатные безклинкерные вяжущие и области их применения

1.2. Сырьевые материалы для производства геополимерных вяжущих

1.3. Особенности получения золошлаковых отходов и проблемы их утилизации

1.4. Особенности механизма твердения геополимерных вяжущих (ГПВ)

1.5. Технология получения геополимерных вяжущих и материалы, получаемые на их основе

1.6. Выводы

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ПРИМЕНЯЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ

2.1. Методы исследований

2.2. Характеристика сырьевых материалов

2.3. Выводы

3. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ «8Ю2-АЬ0НЧа20» В ЗАВИСИМОСТИ ОТ СТРУКТУРНО-МИНЕРАЛЬНОГО СОСТАВА КОМОПНЕНТОВ

3.1. Эволюция терминологических и технологических аспектов получения геополимерных вяжущих

3.2. Особенности фазо- и структурообразования в системе «ЗЮг-АЬОз-КагО»

3.3. Фазовый состав и структурно-морфологические особенности зол уноса

3.4 Структура зол-уноса и их реакционная активность в поли-

меризационных процессах

3.5. Выводы

4. ПРОЕКТИРОВАНИЕ СОСТАВОВ И СВОЙСТВА ГПВ НА ОСНОВЕ ЗОЛ УНОСА 4.1. Подбор оптимальных соотношений в системе «алюмоси-

ликатный компонент-щелочной активатор»

4.2 Реологические особенности геополимерной смеси в зависимости от состава

4.3 Обоснование класса опасности геополимеров на основе

116

зол-уноса по фитотоксичности

4.4. Методы испытаний геополимерного вяжущего

4.5. Выводы

5. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ МЕЛКОЗЕРНИСТОГО БЕТОНА НА ОСНОВЕ ГПВ

5.1 Рациональные области применения геополимерных вяжущих

5.2 Свойства МЗБ в зависимости от состава

5.3 Коррозионная стойкость МЗБ на основе геополимерных вяжущих в зависимости от состава

5.4 Особенности микроструктуры ГПВ и МЗБ на его основе

5.5 Технология и технико-экономическое обоснование производства ГПВ и МЗБ на его основе

5.5.1 Разработка технологической линии производства ГПВ

и МЗБ на его основе

5.5.2 ТЭО эффективности производства ГПВ и МЗБ на его основе \

5.6 Апробация результатов исследования

5.7 Выводы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Геополимерное вяжущее на золах-уноса ТЭС и мелкозернистый бетон на его основе»

ВВЕДЕНИЕ

Мировой рост производства портландцемента, доминирующего на рынке неорганических вяжущих, неизбежно сопровождается увеличением техногенного прессинга на экосферу планеты и нерациональным расходованием невозобновляемых запасов ископаемых энергоносителей. Обеспокоенность мирового сообщества увеличением техногенных выбросов была выражена в Киотском протоколе, лимитирующем их количество для высокоиндустриальных государств. В связи с этим создание вяжущих атермального синтеза и широкое внедрение в практику композиционных материалов на их основе являются важнейшими задачами строительной индустрии XXI в.

Одним из реальных путей решения этих задач является применение геополимеров - щелочеактивированных алюмосиликатных вяжущих на основе возобновляемого техногенного сырья, в частности, низкокальциевых зол-уноса (ЗУ) тепловых электростанций (ТЭС).

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ, государственное задание 3.4601.2011, программа стратегического развития БГТУ им. В.Г. Шухова; РФФИ, договор 12-08-97603; грант Президента РФ для поддержки молодых российских ученых МК 6170.2013.8.

Цель и задачи работы. Разработка геополимерного вяжущего (ГПВ) и мелкозернистого бетона на его основе с учетом фазовых и структурных особенностей низкокальциевых зол-уноса ТЭС.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование влияния вариативности свойств зол-уноса на эксплуатационные характеристики ГПВ;

- разработка составов и оптимизация технологического процесса получения ГПВ;

- разработка состава и технологии мелкозернистого бетона на основе ГПВ для получения камней стеновых;

- подготовка нормативных документов для реализации теоретических и экспериментальных исследований. Промышленная апробация.

Научная новизна. Предложен принцип проектирования геополимерных вяжущих на основе низкокальциевых зол-уноса ТЭС, заключающийся в учете химико-минералогических и структурно-морфологических факторов при определении реакционной активности алюмосиликатной компоненты в, условиях щелочной активации. Доминирующим фактором, влияющим на степень растворимости алюмосиликатных компонентов и характеризующим «разрыхленность» силикатной составляющей стеклофазы золы-уноса, является степень ЗЮг-связности (полимеризации) ее силикатного структурного мотива. При этом активность ГПВ находится в обратной зависимости от степени ЗЮг-связности стеклофазы зол-уноса.

Выявлены особенности структурообразования при твердении геополимерного вяжущего на основе зол-уноса, заключающиеся в образовании в среде щелочного активатора алюмосиликатного геля, формирования нано- и микроразмерных глобулярных структур, состоящих преимущественно из наноразмерных цеолитных фаз, заполняющих промежутки между непрореа-гировавшими со щелочью частицами золы-уноса. Степень монолитизации структуры вяжущего связана с растворимостью алюмосиликатной компоненты. При этом, недорастворившиеся полнотелые микросферы золы-уноса играют роль микронаполнителя, активная поверхность которого обеспечивает прочные реакционные контакты между регенерационными морфоструктура-ми микросфер и геополимерной аморфной матрицей.

Установлена зависимость реологических характеристик в системе «зола-уноса - щелочной активатор - вода» от морфологии, гранулометрии, удельной поверхности алюмосиликатного компонента и количества щелочного активатора. Повышение количества сферических частиц в составе зол-уноса и их полимодальность способствуют росту эффективной вязкости системы при сдвигающих напряжениях. Содержание анизометричных зерен (преимущественно лещадных) и тонкодисперсной фракции способствуют снижению эффективной вязкости при сдвигающих напряжениях вплоть до изменения типа течения системы. Показано снижение водопотребности системы геополимерного вяжущего при увеличении концентрации щелочного компонента.

Практическое значение работы. Разработаны составы ГПВ на основе низкокальциевых зол-уноса пяти видов. Установлено оптимальное молярное соотношение оксидов МагО/А12Оз в геополимерной системе - 0,75. Выявлена рациональная температура термической обработки - 80 °С.

Предложены составы мелкозернистого бетона (МЗБ) на основе разработанного вяжущего, позволяющие получать камни стеновые со средней плотностью 1700-2300 кг/м3, марками по прочности М150-М600, марками по морозостойкости Р25-Р50, теплопроводностью 0,19-0,42 Вт/м-°С.

Установлен высокий уровень биопозитивности геополимерных вяжущих на основе низкокальциевых зол-уноса, обусловленный тем, что степень токсичности геополимерного вяжущего не превышает допустимые значения согласно МР 2.1.7.2297-07 «Обоснование класса опасности отходов производства и потребления по фитотоксичности» и ниже в сравнении с цементным вяжущим.

Внедрение результатов исследований. Апробация полученных результатов в промышленных условиях проводилась на предприятии ООО «Композит» (Белгородская область) при производстве камней стеновых.

Для внедрения результатов научно-исследовательской работы разработаны следующие нормативные документы:

- стандарт организации СТО 02066339-004-2011 «Геополимерное вяжущее. Технические условия»;

- технологический регламент на производство геополимерного вяжущего;

- рекомендации по использованию низкокальциевых зол-уноса для производства геополимерного вяжущего;

- стандарт организации СТО 02066339-005-2012 «Камни стеновые на основе геополимерного вяжущего. Технические условия»;

- технологический регламент на производство камней стеновых на основе геополимерного вяжущего;

- рекомендации по использованию геополимерных вяжущих для производства стеновых камней.

Теоретические положения диссертационной работы, результаты экспериментальных исследований и промышленного внедрения используются в

учебном процессе при подготовке бакалавров по направлению 270106 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций» специализации «Наносистемы в строительном материаловедении», а также магистров по

направлению 270800.68 - «Строительство» профиля подготовки «Наноси-

\

стемы в строительном материаловедении».

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы представлены: на Молодёжном научно-инновационном конкурсе «У.М.Н.И.К.» (Белгород, 2010); Всероссийской выставке «НТТМ» (Москва, 2010, 2011); XVII Международной конференции аспирантов и молодых ученых «JIOMOHOCOB-2010» (Москва, 2010); «Селигер-2010» смене Зворы-кинского проекта «Инновации и техническое творчество»; Международной научно-практической конференции «Инновационные материалы и технологии» (Белгород, 2011); конкурсе XI Московского международного Салона изобретений и инновационных технологий «Архимед-2012»; 4th International Symposium on Nanotechnology in Construction (NICOM4) (Греция, 2012); XII Международной молодежной научно-технической конференции «Будущее технической науки» (Нижний Новгород, 2013); Международной научно-практической конференции «Ресурсоэнергоэффективные технологии в строительном комплексе региона» (Саратов, 2013); XXII International Materials Research Congress (IMRC) (Мексика, 2013); XVI Международной межвузовской научно-практической конференции молодых учёных, аспирантов и докторантов «Строительство — формирование среды жизнедеятельности» (Москва, 2013).

На защиту выносятся:

- теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение возможности использования низкокальциевых зол-уноса ТЭС для получения геополимерного вяжущего;

- принцип проектирования геополимерных вяжущих на основе низкокальциевых зол-уноса ТЭС;

- зависимость реологических характеристик в системе «зола-уноса - щелочной активатор - вода» от морфологии, гранулометрии, удельной поверхности алюмосиликатного компонента и количества щелочного активатора;

- особенности структурообразования при твердении геополимерного вяжущего на основе зол-уноса. Обоснование влияния величины степени БЮг-связности стеклофазы золы-уноса на формирование прочностных свойств;

- обоснование биопозитивности геополимерных вяжущих и минимальной степени их токсикогенного воздействия на среду обитания;

- составы и технология производства ГПВ и мелкозернистого бетона на их основе.

Публикации. Результаты исследований, отражающие основные положения диссертационной работы, изложены в 14 научных публикациях, в том числе четырех статьях в центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ. На бесцементное вяжущее и способ его получения подана заявка на патент (№2013151337 приоритет от 20.11.2013).

Структура диссертации. Диссертация состоит из пяти глав, общих выводов, библиографического списка и приложений. Работа изложена на 206 страницах машинописного текста, содержит 63 рисунков, 29 таблиц, список литературы из 248 наименований, 9 приложений.

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Алюмосиликатные бесклинкерные вяжущие и области их применения

Вяжущие материалы представляют собой минеральные или органические строительные материалы, применяемые для изготовления бетонов, скрепления отдельных элементов, строительных конструкций, гидроизоляции и др. В свою очередь, к минеральным вяжущим [1-7] относят тонко-измельченные порошкообразные материалы (цементы, известь, гипс и др.), образующие при смешении с водой (в отдельных случаях - с растворами солей, кислот и щелочей) пластическую удобоукладываемую массу, затвердевающую в прочное камневидное тело и связывающую частицы твердых заполнителей и арматуру в монолитное целое. Твердение минеральных вяжущих осуществляется вследствие процессов растворения, образования пересыщенного раствора и коллоидальной массы, последняя частично или полностью кристаллизуется.

В настоящее время в строительстве используют множество разнообразных минеральных, а также органических вяжущих материалов, различающихся по своим свойствам. На сегодняшний день существует общепринятая классификация минеральных вяжущих в зависимости от их химического и минерального состава; способности твердеть (набирать прочность) в определенных условиях, которая выделяет вяжущие воздушного, гидравлического, полимеризационного твердения и т.д. с формированием различных типов (кристаллических, некристаллических) новообразований, а так же их функциональным назначением и областью применения.

Поэтому классификация вяжущих материалов, используемых в строительстве, имеет широкую сеть ответвлений, учитывающих их основные параметры (рис. 1.1).

По природе основного вяжущего компонента 1

Минеральное

По механизму структуро образования

По условиям твердения

Г*

По химическому и минеральному составу -?-Ч\_~Л-N Г-

5

а

«

5. в с

к

V о <ь

X V о г я

1 >=

ж

о $

Ж т о

1 X X с 1—

I

о> о X 3 Ф О со О ж т:

Я §

£ о № О £

а> гг С а/ СБ

2

4»

8 к

£

5 Ъ 1 я

X £ X

«6 £ г

й 8 с

V т I

2

41 о

• г 41 О а Л

? о В

3 с V

«с

3 ш 2

По назначению По количеству компонентов

Рис. 1.1. Классификация вяжущих, применяемых в строительной отрасли

Согласно общепринятым данным (рис. 1.1), вяжущие вещества классифицируют по нескольким признакам.

По природе основного вяжущего компонента выделяют органические и минеральные вяжущие. В свою очередь, по механизму структурообразования в вяжущих системах следует выделить кристаллизационное (гидратацион-ное) и контактное вяжущее. Данные механизмы характерны только для минеральных вяжущих. Также следует отметить вяжущие конденсационного, конденсационно-полимеризационного и полимеризационного типов структурообразования, встречающиеся как в минеральных, так и в органических вяжущих. С точки зрения условий твердения минеральные вяжущие могут быть гидратационного, автоклавного и воздушного твердения. Органическим вяжущим системам характерно твердение в воздушных условиях.

Более широкая классификация вяжущих основана на химическом и минеральном составе основного компонента. Поэтому следует отметить вяжущие, которые в свою очередь, могут быть классифицированы как одно-компонентные (портландцемент, гидравлическая, воздушная известь, гипсовое вяжущее, битумное, кремнеорганическое, геополимерное и т.д.) и многокомпонентные (шлакощелочное, известково-шлаковое, известково-зольное, известково-кремнеземистое и т.д.). Также их можно классифицировать по назначению: общего (портландцемент, гипсовое) и специального (глиноземистый цемент, романцемент и т.д.).

С точки зрения использования большинство применяемых минеральных вяжущих твердеет в результате возникновения гидратных новообразований при взаимодействии вяжущего вещества с водой [8-13].

В промышленности строительных материалов подавляющую роль играют композиты на основе минеральных вяжущих. К наиболее распространенным вяжущим продуктам строительного назначения следует отнести: цементные, гипсовые, известковые, шлаковые, а также их комбинации, так называемые композиционные вяжущие (рис. 1.1).

Среди минеральных вяжущих веществ по значимости в стройинду-стрии и по объему производства лидирующие позиции занимает цемент, т.е. вяжущее полученное на основе клинкера. На данный момент, портландцемент остается наиболее распространенным и востребованным вяжущим продуктом мирового масштаба.

В 2011 году мировая цементная промышленность произвела около 3,6 млрд. тонн цемента.

Согласно данным Росстата, доля российских производителей в мировом производстве незначительна. По итогам 2012 года производство цемента в России достигло 65,2 млн. тонн, темпы роста, в сравнении с 2011 г., составили 10 %.

Важнейшими стимулами для развития отрасли является строительный бум в стране, а также рост потребления цемента в странах СНГ.

Возникает вопрос: почему именно цемент пользуется популярностью среди других вяжущих компонентов в сфере строительства.

Подобная тенденция постоянного повышения спроса на данный строительный материал объясняется рядом положительных сторон.

Одним из основных преимуществ является достаточно глубокая изученность цемента, начиная с особенностей сырья, технологии производства и закан-

чивая физико-химическими, физико-механическими и технологическими особенностями конечного вяжущего продукта. Цемент является наиболее изученным материалом с точки зрения структуры, химического и минералогического состава, особенностей твердения, а также возможности регулирования этих параметров.

Цемент, а также строительные материалы, которые получают на его основе, довольно успешно могут заменить в строительстве и древесину, и кирпич, и другие более привычные материалы благодаря его сравнительно высокой прочности и долговечности. Существует целый ряд марок цемента, которые существенно различаются по своим технологическим и эксплуатационным свойствам. Вследствие этого имеет место возможность выбора наиболее оптимального вида цемента в зависимости от специфики эксплуатации цементных материалов.

Еще одна не менее важная положительная особенность портландцемента заключается в том, что производство цемента и его основные характеристики строго регламентированы нормативными документами.

Таким образом, существует единая мерка для этого материала, что является одним из базисных факторов успеха цемента и столь широкого его применения.

Учитывая довольно длительный период исследования цементного вяжущего (начиная с 1825 года, когда появились первые упоминания о производстве аналогов современного портландцемента и по сей день) можно с уверенностью говорить о широко развитой инфраструктуре цементного производства. Также следует отметить простоту и удобство в работе с вяжущим при получении композитов на его основе.

Наряду с вышеперечисленными положительными свойствами портландцемента следует отметить его отрицательные стороны. В первую очередь необходимо сказать о вреде, наносимом экологии при производстве этого вяжущего. На долю производства строительных материалов на основе цемента приходится почти в два раза больше выбросов углекислого газа по сравнению с авиацией -одним из крупнейших «загрязнителей» воздуха. Есть так называемый «мокрый» способ производства, который еще применяют на многих заводах и предприятиях. И в тех случаях, когда, например, такое предприятие является крупным, а то и вовсе градообразующим, становится очевидным, что такое производство наносит непоправимый вред экологии города. Кроме того, нельзя забывать и о загрязнении, которое создается технологической пылью [14].

Портландцемент еще долго будет оставаться важнейшим общестроительным вяжущим веществом, несмотря на большие производственные, энергетические затраты и загрязняющие выбросы побочных продуктов в окружающую среду.

С экономической точки зрения, данный материал становится более дорогостоящим и менее доступным широкому кругу потребителей из-за постоянного сокращения запасов невозобновляемого природного сырья и связанных с этим проблем его доступности.

Также следует отметить широкое применение, в строительной отрасли, бесклинкерных вяжущих таких как таких как гипсовое, известковое, а также их комбинации.

Среди гипсовых вяжущих наиболее широкое применение получили строительный и высокопрочный гипс.

Строительный гипс применяют для производства гипсовой сухой штукатурки, перегородочных плит и панелей, вентиляционных коробов и т.д., а так же для изготовления архитектурных, огнезащитных, звукопоглащающих и иных изделий в конструкциях зданий и сооружений с относительной влажностью, не более 60 %.

Высокопрочный гипс используется для получения тех же изделий, но обеспечивающих более высокие показатели прочности. [8,15].

К наиболее распространенным известковым вяжущим следует отнести: строительную воздушную известь и гидравлическую известь.

Гидравлическую известь наряду с воздушной используют для изготовления штукатурных и кладочных растворов. На основе гидравлической извести можно получать растворы, пригодные для использования, как в сухих, так и во влажных средах, а также получать легкие и тяжелые бетоны низких марок.

Кроме того, не менее активно используют композиционные вяжущие на основе вышеперечисленных клинкерных и бесклинкерных вяжущих. К таким вяжущим смешанного типа можно отнести: известково-шлаковые, из-вестково-пуццолановые и т.д., которые нашли свое применение при сооружении подземных и подводных конструкций [16].

В большинстве случаев в качестве сырьевых компонентов используют материалы, получаемые путем грубого и тонкого измельчения исходных материалов и полупродуктов, а также высокотемпературной обработкой (обжигом). В этих условиях протекают необратимые физико-химические процессы,

обеспечивающие получение продукта с заданными свойствами. Другими словами, клинкерные, известковые, гипсовые вяжущие, а также композиционные продукты на их основе, получают в результате обжига, т.е. они имеют высокотермическую историю их получения. К примеру, для получения 2,5 млрд. т. портландцемента в мире измельчается и спекается при температуре 1500 °С 3,5-3,7 млрд. т. сырьевых материалов с последующим помолом прочного цементного клинкера. Следует отметить, что, зачастую, применение высокоэнергетических технологий получения обжиговых вяжущих является нерациональным (использование вяжущих материалов при производстве низкомарочных изделий).

Поэтому, наряду с обжиговыми вяжущими, следует также рассматривать разработку и внедрение новых ресурсосберегающих технологических процессов при производстве безобжиговых вяжущих аналогов, а также широкое применение промышленных отходов, что в свою очередь, позволит получать более дешёвые, в сравнении с существующими материалы и исключать вредное воздействие на окружающую среду и более рационально использовать ограниченные запасы природного сырья [17-21].

Первые попытки к использованию безобжиговых технологий получения вяжущим материалов были сделаны учеными путем использования отходов металлургической и топливной промышленности - шлаки, золы, золы-уноса.

Прежде всего, следует оговориться, что, несомненно, данные отходы, равно как и традиционные портландцемент, гипс и известь, получают в результате высокотемпературных процессов (при грануляции металлургического шлака в металлургической промышленности, а также при сжигании твердого топлива в топливной промышленности).

Согласно классификации минерального сырья в зависимости от генезиса, предложенной Лесовиком Р.В. В (рис. 1.2) [22], отмеченные промышленные отходы относятся к пирогенным, т.е. получаемым в результате высокотемпературных процессов. Однако они являются побочным продуктом производства. Поэтому, данная операция не является целенаправленной при получении вяжущего продукта, что характерно для традиционных вяжущих, где стадия термообработки (обжига) является неотъемлемой технологической операцией производства вяжущего материала.

В связи с этим следует отметить, что этой точки зрения получение таких сырьевых материалов как отходы металлургической и топливной промышленности не следует считать энергоемким.

Минеральное сырье

Природное

Техногенное

ш о

ш

го ж ш

о

X X

«и к о

г

«и ж

ш о

X X Ф и.

о а

а> о

X

X

ф

к о

X

ш

Рис.1.2. Классификация минерального сырья в зависимости от генезиса [22]

Шлакощелочные вяжущие. Предпосылки для использования шлаковых отходов промышленности были заложены учеными Р. Фере при разработке шлакощелочных вяжущих [23], П.П. Будниковым, И.Л. Значко-Яворским [24], К. Кюлем [25] и т.д., которые использовали соединения щелочных металлов в сочетании со шлаками и портландцементом в небольших количествах в качестве добавок-активизаторов. Ими использовался широкий спектр щелочных компонентов, таких как едкий натр №ОН, смеси извести с сульфатами, карбонатами и хлоридами натрия, а также смесь жидкого стекла с известью для обеспечения водостойкости твердеющего камня в воздушно-сухих условиях. Некоторыми учеными вводились данные соединения в портландцемент в составе жидкого стекла, поташа, нитрита и нитрата натрия до 1,5 % как противоморозные и пластифицирующие добавки [26].

А.О. Пурдоном в 1940-х годах [27] были заложены основы в исследовании влияния растворов гидроксида натрия на техногенные алюмосиликат-ные материалы различного состава и морфологии.

В работах Рахимбаева Ш.М [28-31], Лугининой И.Г [32-33], а также Калашникова В.И. [34] рассматривались возможности использования природного и техногенного сырья - попутно добываемых отходов горнообрабатывающей промышленности, доменных гранулированных шлаков, а также золошлаковых отходов топливной промышленности при производстве вяжущих материалов.

В истории шлакощелочных вяжущих (ШЩВ) следует также отметить алюмосиликатное вяжущее (грунтоцемент), предложенное профессором В.Д. Глуховским в 1957 г. и развиваемое в настоящее время его научной школой [35-36]. Их опытное производство начато в 1962 г., а промышленное - в 1964 г. Уже в 70-х гг. они получили признание как конкурентоспособные материалы по отношению к глиноземистым, портландцементам и т.д..

Грунтоцемент или грунтосиликат согласно [37—40] представляет собой смесь рыхлых грунтов и золошлаковых отходов производства, затворенных водорастворимым жидким стеклом, используемым в качестве вяжущего материала с добавками органического и минерального происхождения. В качестве заполнителей могут применяться пески, супеси, лесс, а также другие грунты вплоть до чернозема. В качестве вторичного сырья используются зола-уноса, котельные шлаки, гранулированные доменные и отвальные шлаки. Получаемое вяжущее является преимущественно гидравлическим.

Грунтосиликатами принято считать материалы воздушного типа твердения. В зависимости от того или иного вида добавок и их дозировки, а также в зависимости от температуры обработки и барических показателей можно получать материалы с высокой ранней прочностью, водостойкостью, стойкостью в агрессивных средах [39,41,42].

С учетом указанных особенностей, грунтосиликаты и изделия на их основе нашли широкое применение в области строительства. Опытные партии

конструкций из грунтосиликатных бетонов (панели покрытий и перекрытий, сантехнические кабины, трубы, тюбинги для отделки метро и т.д.) стали выпускаться с 1962 г., а промышленное производство конструкций из этих бетонов для водохозяйственного строительства начато с 1964 г. [26].

Начиная с 1984 г. в Санкт-Петербургском Государственном Университете Путей Сообщения также ведутся работы по получению шлакощелочных бетонов на основе ШЩВ, которые бы отвечали требованиям, предъявляемым к материалам и конструкциям для транспортного строительства. Впервые в нашей стране в 1988 г. во время комплексных исследований свойств таких материалов были изготовлены первые партии стрелочных брусьев и шпал [43].

Основными компонентами ШЩВ являются доменный молотый гранулированный шлак и щелочной компонент.

Шлакощелочные вяжущие характеризуются низкими затратами теплоты и электроэнергии на их производство, высокими физико-механическими показателями (прочность на сжатие до 65-80 МПа, прочность при осевом растяжении колеблется в пределах 5-5,5 МПа), долговечностью, а также возможностью получения высококачественных материалов с использованием низкомарочных заполнителей. Это приводит к расширению сырьевой базы строительной отрасли, а также способствует сокращению затрат на транспортировку сырья.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кожухова, Наталья Ивановна, 2013 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ ИИСОК

! ' \

I. Румянцев П.Ф. Тейлор Х.Ф.У. Химия цементов, пер. с англ. М., 1969.106 с.

\ \

' 2. Пащенко A.A., Сербии В.П., Старчевская, Е.А. Вяжущие материалы. Киев, 1975.444 с.

3. Бутт Ю. М., Сычев М.М., Тимашев В.В., Химическая технология вяжущих материалов. М., 1980.472 с.

4. Баженов, П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология. М.: Изд-во АСВ, 1994.264 с.

5. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты. Киев: Госстройиздат, 1959.154 с.

6. Баженов Ю.М., Комар А.Г. Технология бетонных и железобетонных изделий. М.: Стройиздат, 1984. 672 с.

'7. Рыб'ьев И.А., Строительное материаоведение. M.: Высшая школа, 2002.701 с.

4 8. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества. М: Издательство литературы по строительству, 1966.408 с.

9. Полак А.Ф., Бабков В.В., Андреева Е.П. Твердение минеральных вяжущих веществ. Уфа: Башк. кн. Изд-во, 1990.216 с.

10. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979.382 с.

II. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ. Госхимиздат,1951.210 с.

12. Мчедлов-Петросян О. П. Химия неорганических строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988.304 с.

,13. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: Вьющая школа, 1996.46 с.

14. Энтин З.Б., Стржалковская Н. Еще раз о золах-уносе ТЭС для производства цемента // Цемент и его применение. 2009 № 2. С. 106-111.

15. Коровяков В.Ф. Повышение эффективности гипсовых вяжущих и бетонов на их основе: автореф. дис____д-ра техн. наук. Москва, 2002.367 с.

16. Волженский A.B., Роговой М.И., Стамбулко В.И. Гипсоцементные и гипсошлаковые вяжущие и изделия. Госстройиздат, 1960.168 с.

17. Коляда C.B. Перспектива развития производства строительных материалов в России до 2020 г. // Материалы IV Всероссийского семинара с международным участием «Повышение эффективности производства и

применения гипсовых материалов и изделий». М.: Алвиан. 2008. С. 7-15.

»

18. Фатыхов Г. А. Шлакощелочные вяжущие и бетоны с добавками молотых компонентов отсева дробления бетонного лома: автореф. дис. ... канд.

техн. наук. Казань, 2013.21 с.

t \

; 19. Королева E.JI. Матвеева Е.Г., Науменко О.В., Нырикова Т.Н.

i

Исследование коррозионной стойкости модифицированного бетона в среде сточных вод// Вестник МГСУ. 2013. №2. С. 101-108

20. Матвеева Е.Г., Королева E.JI. Фибробетон с добавкой нанодисперсного кремнезема//Вестник МГСУ. 2013. №3. С. 140-146;

,21. Абызов А.Н., Рытвин В.М. Ячеистые жаростойкие бетоны на основе вяжущих и заполнителей из шлаков алюминотермического производства // Огнеупоры и техническая керамика. 2011. № 1-2. С. 45-48.

22. Лесовик Р.В. Мелкозернистые бетоны на композиционных вяжущих и техногенных песках: автореф. дис.... д-ра. техн. наук. Белгород, 2009.46 с.

23. Feret, R. (). Slags for the manufacture of cement. Revue des matriaux deconstruction et de travaux publics. 1939. P. 121-126.

24. Будников П.П., Значков-Яворский И. JI. Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы. М.: Стройиздат, 1953.223 с.

25. Kühl H. Zement - Chemie. - Berlin: Verlag Technik, 958, Band III.

26. Глуховский В.Д. Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. Доклады и тезисы докладов 3 Всесоюзной научно практической конференции. Киев. 1989. Т. 1.256 с.

27. Purdon А.О. The action of alkalis on blast furnace slag // Journal of the Society of Chemical Industry. Bruxelles. Belgium. 1940. № 59. P. 191-202.

28. Рахимбаев Ш.М., Гончарова М.Ю. Влияние химического состава на размалываемость доменных шлаков // Интернет-конференция «Архитектурно-строительное материаловедение на рубеже веков». 2002. Режим доступа URL: http://conf.bstu.ru/conf/view/?id=14/ (дата обращения: 12.09.2013).

29. Рахимбаев Ш.М., Поспелова Е.А., Гридчин A.M. Квалиметрия шлаков и зол // Изв. вузов. Строительство. 1998. № 7. С 41^45.

i 30. Рахимбаев, Ш. М., Малькова М. Ю., Акиева Е. А. Кинетика твердения глиношлаковых жаростойких композитов // Огнеупоры и техническая керамика. 2006. № 10. С. 33-35.-ISSN 0369-7290

31. Рахимбаев, Ш. М., Малькова М. Ю., Панарина В. Н. Кинетика помола компонентов шлакокремнеземистого вяжущего для жаростойкого бетона // Огнеупоры и техническая керамика. 2006. № 11. С. 37-38. - ISSN 0369-7290

32. Лугинина И.Г., Коновалов В.М. Цементы из некондиционного сырья. Новочеркасск: ГТУ, 1994.233 с.

33. Лугинина И.Г., Ибатулина Л.Х., Мошкин О.Д. Применение отходов угледобычи Для производства цемента// Цемент. 1983. № 11. С. 6-7

i 34. Калашников В.И., Хвастунов В.Л., Москвин Р.Н. Формирование прочности карбонатно-шлаковых и каустифицированных вяжущих ФГУП ВНИИНТП. Спр. № 11886.-2003.-Вып. 1 -6,1 пл.

35. Кривенко П.В., Скурчинская Ж.В., Чиркова В.В. Физико-химические основы повышения эффективности вяжущих систем // Тезисы XIII конференции силикатной промышленности и науки о силикатах, Будапешт Силиконф. 1981.

36. Кривенко П.В., Ж.В. Скурчинская, Сидоренко Ю.А. Шлакощелочные вяжущие нового поколения // Цемент. 1991. № 11-12. С. 4-8.

37. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты. Киев: Госстройиздат, 1959.154 с.

38. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты, их свойства, технология изготовления и области применения: автореф. дис.. ..д-ра. техн. наук. Киев, 1965.19 с.

39. Глуховский В.Д., Пашков И.А., Яворский Г.А. Новый строительный материал // Бюлл. техн. инф. Главкиевгорстроя. Киев. 1957. № 2. С. 13-15.

40. Вяжущее: а.с. 449894 СССР / В.Д. Глуховский // Открытия, изобретения. 1974. № 42 (с приоритетом от 19.07.58 г.)

41. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты. Киев: Гос. Изд-во лит-ры по строительству и архитектуре, 1959.127 с.

42. Глуховский В.Д, Пахомов В.А. Шлакощелочные цементы и бетоны. К.:Буд1вельник, 1978.184 с.

43. Петрова Т.М. Бетоны для транспортного строительства на основе бесцементных вяжущих: автореф. дис____д-ра. техн. наук. С.Пб. ПГУПС, 1997.42 с.

1 44. Khale D., Chaudhary R. Mechanism of geopolymerization and factors influencing its development//J. Mater. Sci. 2007. V. 42. P. 729-746.

45.1. Lecomte, C. Henrist, M. Liegeois, etc. Micro-structural comparison between geopolymers, alkali-activated slag cement and Portland cement //. Eur. Cer. Soc. 2006. V. 26. P. 789-3797.

46. J.S.J. van Deventer, J.L. Provis, P. Duxon etc. Characterization of geopolymer cements and concretes: structure/property relations and commercial utilization // 12th Int. Congress on the Chem. of Cement. Montreal. 2007. T3-08.4.

47. Кривенко П.В., Пушкарева E.K.. Долговечность шлакощелочного бетона. Киев: Буд1вельник, 1993.224 с.

X

х 48. Грачева Ю. В. Методология получения геосинтетических и

геошлаковых композиционных строительных материалов на основе осадочных

! |

силицитовых горных пород: автореф. дис.... канд. техн. наук. Пенза, 2008.21с.

49. ! Москвин Р. Н. Каустифицированные композиционные минеральношлаковые вяжущие и строительные материалы на их основе: автореф дис.... канд'техн. наук. Пенза, 2005.20 с.

50. Калашников В.И., Хвастунов Н.И., Мактридин A.A., Карташов B.JI.

S

Новые геополимерные материалы из горных пород, активированные малыми добавками шлаков и щелочей // Строительные материалы. 2006. №6. С. 93-95.

51. Калашников В.И., Мороз М.Н., Нестеров В.Ю., Хвастунов B.JL, Василик П.Г. Минерально-шлаковые вяжущие повышенной гидрофобности // Строительные материалы. 2005. № 7. С. 64-68.

52. Ерошкина H.A., Коровкин М.О., Мишанов A.A., Кудашов В.Я. Перспективность горных пород в качестве сырья для производства геополимеров в зависимости от их гинезиса // Сборник научных трудов Междунар НТК «Композиционные строительные материалы. Теория и практика», г. Пенза, 17-18 . мая, 2007. С. 92-95.

53. Калашников В.И., Мороз М.Н., Нестеров В.Ю., Хвастунов В.Д., Василик П.Г. Органические гидрофобизаторы в минерально-шлаковых композиционных материалах из горных пород // Строительные материалы. 2005. № 4. С. 26-29.

'54. Рахимова Н.Р. Шлакощелочные вяжущие и бетоны с силикатными и алюКюсиликатными минеральными добавками: дис. ...кад. тех. наук. Казань: КазГАСУ, 2010. 502 с.

55. Рахимова Н.Р. Состояние и перспективные направления развитияисследований и производства композиционных шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов // Строительные материалы. 2008. № 9. С.77-80.

56. Рахимова Н.Р. Композиционные шжощелочные вяжущие, растворы и бетоны на их основе // Научный вестник ВГАСУ. Строительство и архитектура. 2008. №4 (12). С. 110-118.

57. Рахимова Н.Р. Состав и структура камня композиционного шлако-щелочного вяжущего с добавкой отработанной формовочной смеси // Известия ВУЗов. Строительство. 2008. № 1. С.45^9.

58. Рахимова Н.Р., Р.З. Рахимов Прочность камня композиционных шлакощелочных вяжущих с цеолитсодержащими добавками // Известия КазГАСУ. 2008. № 2 (10). С. 131-134.

59. Черкинский Ю.С. Химия полимерных неорганических веществ. JL: Химия, 1967. 224 с.

60. Рунова Р.Ф. Исследование автоклавных щелочно-щелочеземельных

I

материалов: автореф. дис.... канд. тех наук. Киев, 1972.28 с.

61. Шлакощелочные бетоны на мелкозернистых заполнителях: Монография под ред. Проф. В.Д. Глуховского. Киев: Вища школа. Головное изд-во, 1981.224 с.

4 62. Пивинский Ю.Е. Керамические вяжущие и керамобетоны. М.: Металлургия, 1990.272 с.

63. Пивинский, Ю. Е. Теоретические аспекты технологии керамики и огнеупоров. С. Петербург: Стройиздат, 2003. Т.1. 544 с.

64. Пивинский Ю. Е. Керамические и огнеупорные материалы. Т.2. С. Петербург: Стройиздат, 2003. 688 с.

65. Череватова А. В., Строкова В. В., Жерновский И. В. Минеральные наноструктурированные вяжущие. Природа, технология и перспективы применения: монография. Белгород, 2010.160 с.

66. Череватова А. В. Строительные композиты на основе высококонцентрированных вяжущих систем: автореф. дис. ... докт. техн. наук. Белгород, 2008.43 с.

67. Павленко Н.В. Пенобетон на основе наноструктурированного вяжущего: дисс.... канд. техн. наук. Белгород, 2009.200 с.

68. Череватова А. В., Строкова В.В., Жерновский И.В. Минеральные наноструктурированные вяжущие. Природа, технология и перспективы применения: монография. Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2010.161 с.

69 Мирошников Е.В. Наноструктурированное перлитовое вяжущее и пенобетон на его основе: дисс.... канд. тех. нау. Белогрод, 2010.155 с.

70. Davidovits J. (1982b). Mineral polymers and methods of making them. US Patent'4,349,386.

1 71. Davidovits J. Structural characterization of geopolymeric materials with X-ray diffractometry and MAS-NMR spectrometry // Proceedings of Geopolymer '88 - First European Conference on Soft Mineralurgy, Compeigne, France, Universite de Technologie de Compeigne, J. Davidovits and J. Orlinski. 1988. P. 149-166.

72. Davidovits J. Geopolymers - Inorganic polymeric new materials // Journal of Thermal Analysis. 1991. №37(8). P. 1633-1656.

I

73. Davidovits J.Chemistry of geopolymer systems, terminology.

Proceedings of Géopolymère '99 // Second International Conference, Saint-Quentin, France, J. Davidovits, R. Davidovits and C. James. 1999. P. 9-39.

i 74. US Patent 4,028,454 (1977) Joseph Davidovits, Jean Jacques Legrand. Process for agglomerating compressible mineral substances under the form of powder, particles or fibres. ■

75. US Patent 4,028,454 (1977), filed Dec. 31.1974.

76. United Kingdom Patent UK 1.481.479 (1977), filed Jan. 9,1975.

i f

; 77. Щлакощелочные цементы, бетоны h конструкции // Доклады и тезисы докладов 3-й всесоюзной научно-практической конференции в 2-х т. / Редколлегия: В.Д. Глуховский (отв. ред.) и др. Киев: КИСИ, 1989.256 с.

78. Davidovits, J. (1994), Geopolymeric fluoro-flumino-silicate binder and process obtaining it. FR 5,352,427.

79. Thomas Silvertrim (1997) Fly Ash sementitious and method of making a product. US Patent 5,601,643.

80. Davidovits J. (1989). Waste solidification and disposal method. US Patent 4,859,367.

81. Luis Miguel Ordonez (2009) Universal hydraulic binder based of fly ash type F. US Patent 0217844.

82. Jin; Weihua (2001) Inorganic binders employing waste glass. US 6,296,699.

83. Боженов П.И., Глибина И.В., Григорьев Б.А. Строительная керамика из побочных продуктов промышленности. М.: Стройиздат, 1986.137 с.

84. Будников П.П., И.Л. Значко-Яворский Гранулированные доменные шлаки и шлаковыецементы. М: Стройиздат, 1953.223 с.

85. B.C. Горшков, Александров С.Е., Иващенко С.И., Горшкова И.В.; Под ред. В.С.Горшкова. М.: Стройиздат, 1985.272 с.

86. Дворкин Л.И., Пашков И.А. Строительные материалы из отходов промышленности: учеб. пособие. Киев.: В.шк., 1989.208 с.

87. Рахимов Р.З., Хабибуллина Н.Р., Соколов А.А., Гатауллин Р.Ф., Рахимов М.М., Конюхова Т.П. Композиционные шлакощелочные вяжущие // Строительные материалы. 2005. № 5. С. 30-32.

88. Рахимов Р.З., Хабибуллина Н.Р., Соколов А.А. Шлакощелочные вяжущие в современном строительстве // Актуальные проблемы строительства. Вторые Соло-матовские чтения: Материалы Всерос. науч.-техн. конф. Саранск: Изд-во Мордов. Ун-та, 2003. С. 144-148.

■ 89. Ушеров-Маршак А., Георгична 3., Малолепши Я. Шлакопортландцемент и бетон. Харьков: Колорит, 2004. 159 с.

- 90. Циремпилов А.Д. Эффективные бесцементные вяжущие и бетоны на основе эффузивных пород: автореф. дис— д-ра. техн. наук Москва. 1994.29 с.

£ 91. Способ получения гидроактивированного композиционного зольного вяжущего: пат. 2007111080/03 / Урханова JI.A., Хардаев П.К., Костромин H.H. -№012037 /заяв. 26.03.2007.9 с.

,92. Архинчеева Н.В., Константинова К.К., Урханова JI.A. Щелочные цементы на основе ультраосновных алюмосиликатных пород // Сб. материалов XXII науч. междунар. конф. молодых ученых в области бетона и железобетона. Иркутск: Изд-во НИИЖБ, 1990. С. 6-8.

93. Урханова J1.A., Гончикова Е.В. Вяжущие на основе отходов промышленности // Теоретические основы строительства: Сб. науч. тр. 7-го Польско-российского науч. семинара. Варшава, 1998. С. 150-154.

94. Урханова JI.A., Чимитов А.Ж., Пермяков Д.М. Синтезирование активированных бесклинкерных вяжущих на основе природного сырья и отходов промышленности // Энерго- и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов: Сб. докл. Междунар. науч.-практ. конф. «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века». Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2000. Ч. 2. С. 426-430.

95. Бесклинкерное вяжущее: пат. №2308428 РФ, МПК С04В 7/34 / Урханова Л.А., Содномов А.Э. - № 2006100543/03 / заяв. 10.01.2006; опубл. 20.10.2007, Бюл. №29, Приоритет 10.01.2006. 7 с.

96. Урханова Л.А., Е.Д. Балханова Получение композиционных алюмосиликатных вяжущих на основе вулканических пород // Строительные материалы. 2006. № 5. С. 51-53.

97. Хозин В.Г., Хохряков О.В., Битуев A.B., Урханова Л.А. Эффективность применения* золы-уноса Гусиноозерской ГРЭС в составе цементов низкой водо'потребности // Строительные материалы. 2011. № 7. С. 76-80.

98. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные вяжущие, растворы и бетоны на их основе // Научный вестник ВГАСУ. Строительство и архитектура. Воронеж. 2008. № 4 (12). С.110-118.

' 99. Rakhimova N.R., Rakhimov R.Z. Properties of the slag-alkaline bindings -specific surface and granu-lometric of ground blast furnace slags relation // 17 Internationale Baustofftagung, Tagungsbericht. Band 1. Weimar, 2009. P. 1-0499-0504.

! 100. Rakhimova N.R., Rakhimov RZ. Compositional slag-alkaline bindings //16 International Baustoffiagung, Tagungsbericht. Band 1. Weimar, 2006. p.l 171-1176.

101. Рахимова, H.P., Рахимов P.3., Гатауллин Р.Ф. Влияние добавок золы на свойства шлакощелочных вяжущих и бетонов // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2007. № 3. С.36-37.

102. Парфенов А.С., Пастушенко И.В., Землянова К.В., Чулкова И.Л. Влияние добавки ССФС и топливной золы отвалов на свойства цементных бетонов // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Строительство и архитектура. 2010. № 33 (209). С. 32-34.

103. Чулкова И.Л. Структурообразование строительных композитов на основе принципас родства структур // Вестник Сибирской государственной автомобильно-дорожной академии. 2012. № 6 (28). С. 83-87.

104. Королева Е.Л., Матвеева Е.Г., Науменко О.В., Нырикова Т.Н. Исследование коррозионной стойкости модифицированного бетона в среде сточных вод// ВестникМГСУ. 2013. № 2. СД01-108.

105. Матвеева Е.Г., Королева Е.Л. Фибробетон с добавкой нанодисперсного кремнезема // Вестник МГСУ. 2013. № 3. С. 140-146.

106. Brandstetr J., Kravackova М., Bednarik J. Energetika a ekonomica balance strushoal-kallekyeh betonu // Mater.constr. 1989. P.6-13.

107. Davidovits J, Geopolymer Chemistry and Properties // Proceed. 1-Europ.Conf. on Soft Mineralurgy «Geopolymer 88», France. 1988. P.25-48.

'108. Malolepshi J., Petri M. High strength slag-alkaline binders // Proceedings 8th J.C.C.C. Rio de Janeiro. 1986. vol. IV. P. 108.

109. Fernández-Jiménez A., Palomo A., Composition and microstructure of alkali activated fly ash binder: Effect of the activator // Cement and Concrete Research. 2005. №35 P. 1984-1992.

V V

110. Frantisek Skvára, Lubomír Kopecky, Vít Smilauer, Zdenek Bittnar Material and structural characterization of alkali activated low-calcium brown coal fly ash // Journal of Hazardous Materials. 2009. P. 711-720.

V

111. Skvára F., Jilek Т., Kopecky L. Geopolymer materials based on fly ash // Ceramics. 2005.49. P. 195-204.

> 112. Nicholson С. Building Innovation through Geopolymer Technology // Chemistry in;New Zealand. 2005. P. 10-12.

] 113. Iwahiro Т., Nakamura, Y., Komatsu, R. & Ikeda, K. Crystallization Behavior

and Characteristics of Mullites Formed from Alumina-Silica Gels Prepared by the

i f

Geopolymer Technique in Acidic Conditions I I Journal of the European Ceramic Society (Electronic).'2001. vol. 21, № 14, P. 2515-2519. Available: Elsevier/ScienceDirect 10.1016/S0955-2219(01)00273-4 [2002, September 24].

. 114. Davidovits J. Geopolymers and Geopolymeric Materials // Journal of Thermal Analysis. 1989. vol. 35, № 2. P. 429-441.

,115. Weng L., Sagoe-Crentsil K. Dissolution processes, hydrolysis and condensation reaction during geopolymer synthesis //J. Mater. Sci. 2007. V. 42. P. 2997-3006.

116. Dissolution of aluminosilicate minerals and by-products in alkaline media // Ch. Panagiotopoulou, E. Kontori, Th. Perraki, G. Kakali / J. Mater. Sci. 2007. 42. P. 2967-2973.

117. Davidivits J.: Proc. 2- Intern. Conf. «Gepolymere '99», St. Quentin. 1999.

118. Мартин-Лопес С., Рейес Арайса Х.Л. Получение и свойства бетона на основе геополимера метакаолина // Неорганические материалы. 2009. том 45. № 12. С. 1528-1531.

119. Rahier Н., Wullaert В. & van Mele В. Influence of the Degree of Dehydroxylation of Kaolinite on the Properties of Aluminosilicate Glasses // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry (Electronic). 2000, vol. 62. P. 417-427. Available: Kluwer Academic Publishers/Swetsnet 1418.2874/2000 [2002, October 9].

120. Barbosa V. F. F., MacKenzie K. J. D. & Thaumaturgo C. Synthesis and Characterisation of Materials Based on Inorganic Polymers of Alumina and Silica: Sodium Polysialate Polymers // International Journal of Inorganic Materials (Electronic). 2000. vol. 2. №. 4. P. 309-317. Available: Elsevier/ScienceDirect S1466-6049(00)00041-6 [2001, March 5].

121. Granizo M. L. & Blanco M. T. Alkaline Activation of Metakaolin. An Isothermal Conduction Calorimetry Study // Journal of Thermal Analysis. 1998. vol. 52, P.957-965.

• 122. Palomo A., Grutzeck M. W. & Blanco M. T. Alkali-Activated Fly ' Ashes; a Cement for the Future // Cement and Concrete Research (Electronic). 1999 vol. 29. №. 8. P. 1323-1329. Available: Pergamon/ScienceDirect S0008-8846(98)00243-9 [2001, March 23].

123. Rahier H., van Mele В., Biesemans M., Wastiels J. & Wu X. Low-Temperature! Synthesized Aluminosilicate Glasses. Part I: Low-Temperature Reaction Stoichiometry and Structure of a Model Compound // Journal of Materials Science. 1996.

vol. 31. №. ll P. 71-79.

Í •!

I 124. Rahier H., van Mele B. & Wastiels J. Low-Temperature Synthesized

* i

Aluminosilicate Glasses. Part П: Rheological Transformations During

< Low-Temperature Cure and High-Temperature Properties of a Model Compound //Journal of Materials Science. 1996. vol. 31. №. 1. P. 80-85.

125. Xu H. & van Deventer J. S. J. The Geopolymerisation of Alumino-Silicate Minerals // International Journal of Mineral Processing (Electronic). 2000. vol. 59. № 3. P. 247-266. Available: Elsevier/ScienceDirect S0301-7516(99)00074-5 [2001, March 5].

126. Swanepoel J. C. & Strydom C. A. Utilisation of Fly Ash in a Geopolymeric Material // Applied Geochemistiy (Electronic). 2002 vol. 17. №. 8. P. 1143-1148. Available: Pergamon/ScienceDirect 10.1016/S0883-2927(02)00005-7 [2002, September 24].

127. Van Jaarsveld J. G. S., van Deventer J. S. J. & Schwartzman A. The Potential Use of Geopolymeric Materials to Immobilise Toxic Metals: Part II. Material and Leaching Characteristics // Minerals Engineering (Electronic). 1999. vol. 12. №. 1. P. 7591. Available: Pergamon/ScienceDirect S0892-6875(98)00121-6 [2001, March 20].

128. Bakharev Т., Sanjayan J. G. & Cheng Y.B. Alkali Activation of Australian Slag Cements // Cement and Concrete Research (Electronic). 1999. vol. 29. №. 1. P. 113-120. Available: Pergamon/ScienceDirect S0008-8846(98)00170-7 [2002, September].

129. Brough A. R. & Atkinson A. Sodium Silicate-Based, Alkali-Activated Slag Mortars; Part I. Strength, Hydration and Microstructure // Cement and Concrete Research (Electronic). 2002. vol. 32, №. 6. P. 865-879. Available: Pergamon/ScienceDirect DOI: 10.1016/S0008-8846(02)00717-2 [2002, September 24].

130. Fernández-Jiménez A., Palomo J. G. & Puertas F. Alkali-Activated Slag Mort&rs; Mechanical Strength Behaviour // Cement and Concrete Research (Electronic). 1999 vol. 29. № 8. P. 1313-1321. Available: Elsevier/ScienceDirect S0008-8846(99)00154-4 [2002, Septemberl8].

131. ASTM Standard Specification for Coal Fly Ash and Raw or Calcined Natural Pozzolan for-Use as a Mineral Admixture in Concrete: C618-01 // in Annual Book of ASTM Standard. 2002. vol. 4.02, pp. 318-321.

132. ГОСТ 25818-91 «Зола-уноса тепловых электростанций для бетонов. Технические условия». 2000.11 с.

; 133. S. Kumar, R. Kumar, Mechanical activation of fly ash: Effect of reaction, Structure and properties of resulting geopolymer // Ceramic International xxx, 2010. doi:

10.1016/j.ceramint.2010.09.038.

i 1

I 134. H. Fansuri, D. Pritchard, D. Zhang, Manufacture of low-grade zeolites from fly ash for fertilizer application. Research report 91,2008. 98 pp.

; 135. L. Provis, P. Duxon, C-Z. Yong, J.S.J. Van Deventer, Valorisation of fly ash by geopolymerisation/ Global NEST Journal. 2009. Vol 11. № 2. P. 147-154.

; 136. Глуховский В.Д. Грунтосиликатш Виробни i конструкцй. Кшв: Бущвельник, 1967. 83 с.

137. Yao X., Zhang Z., Zhu H., and Chen, Y. Geopolymerization Process of Alkali-Metakaolinite Characterized by Isothermal Calrimetry // Thermochimica Acta. 2009. P. 49-54.

4 138. Barbosa V. F. & MacKenzie K. J. D. Synthesis and Thermal Behaviour of Potassium Sialate Geopolymers // Materials Letters (Electronic). 2003. vol. 57. P. 14771482. Available: Elsevier/ScienceDirect D01:10.1016/S0167-577X(02)01009-1 [2003,

>

Febuary 12].

139. Alonso S. & Palomo A. Alkaline Activation of Metakaolin and Calcium Hydroxide Mixtures: Influence of Temperature, Activator Concentration and Solids Ratio // Materials Letters (Electronic). 2001. vol. 47. № 1-2. P. 55-62. Available: Elsevier/ScienceDirect S0167-577X(00)00212-3 [2001, March 28].

140. Davidovits J. High-Alkali Cement for 21- Century Concretes in Concrete Technology, Past, Present and Future // Proceeding of V. Mohan Malhotra Symposium, Editor: P. Kumar Metha, ACISP-144.1994. P. 383-397.

г

141. Кизилынтейн Л.Я., Дубов И.В., Шпицгауз А.П., Парада С.Г. Компоненты зол и шлаков ТЭС. М.: Энергоатомиздат. 1995. 176 с.

142. И. Кожуховский, 10. Целыковский. Институционализация в сфере обращения ЗШО - актуальная проблема угольной энергетики России // Электроэнергия. Передача и распределение, 2012.24—26.

143. Малинина Л.А., Волков Ю.С., Рекитар Я.А. Экологические и технологические аспекты развития строительства и производства строительных материалов в мире. М.: БИНТИ. 2001. № 5. С. 35-43.

144. Корнеев В.И., Брыков А.С. Перспективы развития общестроительных вяжущих веществ. Геополимеры и их отличительные особенности // Цемент и его применение. 2010. С. 51-55.

; 145. Состав и свойства золы и шлаков ТЭС. Справочное пособие под ред.

i

Мелентьева В.А. Д.: Энергоатомиздат, 1985.185 с.

i 146. Целыковский Ю.К. Некоторые проблемы использования золошлаковых отходов ТЭС в России. Энергетик. 1998. № 7. С.29-34.

'147. Целыковский Ю.К. Опыт промышленного использования золошлаковых отходов ТЭС // Новое в российской энергетике. Энергоиздат, 2000. № 2. С.22-31.

148.Чулкова И.Л. Автоматизированное проектирование строительных композитов // Вестник Сибирской государственной автомобильно-дорожной академии. 2012. № 5 (27). С. 101-106.

149. Абызов А.Н., Юферов П.А., Рытвин В.М., Перепелицын В.А., Григорьев В.Г. Применение жаростойких бетонов на основе высокоглиноземистых техногенных материалов взамен импортных огнеупоров // Новые огнеупоры. 2012. № 3. С. 83-84.

150. Рытвин В.М., Перепелицын В.А., Григорьев В.Г. Жаростойкие бетоны на глиноземистых цементах с добавками высокоглиноземистых промышленных отходов // Новые огнеупоры. 2012. № 3. С. 55-56.

'151. Мымрин В.А. Топливные золы и шлаки гидроудаления как вяжущее для стабилизации грунтов. - В кн.: Использование отходов промышленности при строительстве и эксплуатации автомобильных дорог в Нечерноземной зоне РСФСР. Владимир, 1990.

152. Валишев РШ., Райвич P.M., Великанова Ф. И. Получение керамического кирпича на основе золы Ангренской ГРЭС // Строительные материалы. 1985. №3. С. 19-20.

153. Лесовик B.C. Повышение эффективности производства строительных материалов с учетом генезиса горных пород: научное издание. М.: Издательство Ассоциации строительных вузов, 2006.256 с.

154. Мчедлов-Петросян О.П., Щеткина Т.Ю. Роль Метастабильного состояния в процессе реакции минералообразования // Эксперимент в области технического минералообразования. М.: Наука. 1975. С. 13-20.

155. Challa G. Polymer Chemistry: An Introduction, Ellis Horwood, London, 1993.223 pp.

156. Gimblett F. G. R. Inorganic Polymer Chemistry, Butterworth and Co.,London, 1963.

' 157. Hunter D. N. Inorganic Polymers, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1963!

' 158. Davidovits J. Geopolymers: Inorganic Polymeric New Materials // Journal of Thermal Analysis. 1991. vol. 37. P. 1633-1656.

4 159. FRANTISEK SKVARA Alcali activated materials or geopolymer // Ceramics - Silikaty. 2007. № 51 (3). P. 173-177.

. 160. Barbosa V.F.F. Mackenzie K.J.D., Thaumoturgo C. Synthesis and characterization of materials based on inorganic polymers of alumina and silica: sodium polysialate polymers // Int. Inorg.Mater. 2000. № 2. P. 309-317.

161. Murayama N., Yamamoto H. & Shibata J. Mechanism of Zeolite Synthesis from Coal Fly Ash by Alkali Hydrothermal Reaction // International

Journal of Mineral Processing (Electronic). 2002. vol. 64. №. 1. P. 1-17.

162. Iler R. K. Silica Chemistry in Nature and Industry // Chemistry in Australia. 1986. P. 355-361.

* 163. Loewenstein W. The Distribution of Aluminum in the Tetrahedra of Silicates and Aluminates // American Mineralogist. 1954. vol. 39. P. 92-96.

164. Engelhardt G. & Michel D. High-Resolution Solid-State NMR of Silicates and Zeolites, John Wiley & Sons, Chichester, 1987.

165. North M. R. & Swaddle, T. W. Kinetics of Silicate Exchange in

Alkaline Aluminosilicate Solutions // Inorganic Chemistry (Electronic). 2000. vol. 39. №. 12. P. 2661-2665. Available: American Chemical Society S0020-1669(00)00070-7 [2001, March 5].

166. P. Duxson A. Fernandez-Jimenez J. Provis L. Geopolymer technology: the current state of the art // J. Mater. Sci. 2007.

167. Krivenko P.V. In: Krivenko P.V. (ed) Proceedings of the first international conference on alkaline cements,concretes. VIPOL Stock Company, Kiev, Ukraine.1994. P 11-129.

168. Bugosh J. (1959), Fibrous Alumina Monohydrate and Its Production, US 2915475, (patent).

169. Lyon R. E. 2002, Fire-Resistant Elastomers, Federal Aviation Administration, DOT/FAA/AR-TN01/104.

170. Lay H. C. & Yarovsky I. Effect of Water Concentration on Sol Formation in Synthesis of Organic/Inorganic Hybrid Materials // Molecular Simulation (Electronic). 2003. vol. 29. №. 3. P. 231-233. Available: Taylor & Francis 10.1080/0892702031000089696 [2004, September 27].

171. Van Jaarsveld J. G. S. & van Deventer J. S. J. Effect of the Alkali Metal Activator on the Properties of Fly Ash-Based Geopolymers // Industrial and Engineering Chemistry Research (Electronic). 1999b. vol. 38. №. 10. P. 3932-3941. Available: American Chemical Society S0888-5885(98)00804-5 [2001, April 2].

172.Davidovics M., Martin B. & Davidovits J. Past and Present Experience on the Use of Carbon-Geopolymere Composite™ in Formula One and C.A.R.T. Racing Cars. // GEO,POLYMER '99, eds. Institut Geopolymere. 1999. P. 141-142.

173. ГОСТ 30108-94 Материалы и изделия строительные. Определение удельной эффективной активности естественных радионуклидов. 2001.12 с.

174. Нормы радиационной безопасности НРБ-99/2009. Санитарные правила и нормативы СанПиН 2.6.1.2523-09

175. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. Основы, техника, аналитическое применение, пер. с англ. Б.Н. Тарасевича. М.: Мир, 1982.328 с.

176. Ефимова А. И., Зайцев В.Б., Болдырев Н.Ю., Кашкаров П.К. Инфракрасная Фурье-спектроскопия. М.: Физический факультет МГУ, 2008. 133с.

, 177. Пацаева С.В. Обратные задачи спектроскопии комбинационного рассеяния света в жидкой воде. Дисс. Канд. физ.-мат. Наук., МГУ, 1989.242 с.

178. Л.И. Миркин, Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство. М.: Наука, 1976. 570 с.

,179. Н. М. Rietveld, Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structure //J. Appl. Cryst, 1969. № 2. P. 65-71.

180. RodriquezCarvajal, An introduction to the Program FullProf 2000: Laboratorie Leon Brillouin (CEA-CNRS) / Saclay, 91191 Cif sur Yvette Cedex, France, 2000.-139 p.

181. H. M. Rietveld, Line profile of neutron powder diffraction peaks for structure refinement // Acta Cryst, 1967. № 22. P. 151-152.

182. Бибик E.E. Реология дисперсных систем. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1981.172 с.

183. ГОСТ 12730.1-78. Бетоны. Методы определения плотности. М., 2007.5 с.

184. ГОСТ 7076-99. Материалы и изделия строительные. Метод определения теплопроводности и термического сопротивления при стационарном тепловом режиме. М.: Изд-во стандартов, 2000.12 с.

185. ГОСТ 25246-82. Бетоны химически стойкие. Технические условия. М., 1986.12 с.

186. MP 2.1.7.2297-07. Обоснование класса опасности отходов производства и потребления по фитотоксичности. 2007. 8 с.

; 187. ГОСТ 2263-79. Натр едкий. Технические условия. М., 2001.40 с.

| 188. ГОСТ 8736-93. Песок для строительных работ. Технические условия. М., 2009; 12 с. ,

189. ГОСТ 23732-85. Вода для бетонов и растворов. Технические условия. М., 2011. 11с.

190. Olsen N., (1934), German Patent 600,327

191. Глуховский В.Д., Рунова Р.Ф., Чернявский В.И. Сравнительная оценка контактно-конденсационных свойств дисперсных -гидросиликатов кальция и щелочных гидроалюмосиликатов // Гидратация и твердение вяжущих: Тез. Докл. и сообщ. IV Всесоюз. Совещания. Львов. 1981. С. 124—131.

192. Кривенко П.В. Специальные шлакощелочные цементы. Киев, 1992.192 с.

193. Кривенко П.В. Закономерности формирования структуры и свойств цементного камня на шлакощелочных вяжущих // Цемент. 1985. № 3. С. 15-16.

Л 94. . Кривенко П.В. Физико-химические основы долговечности шлакощелочного камня // Цемент. 1990. № 11. С. 2-5.

195. Forss В. F-Cement, A New Low-Porosity Slag Cement - a binder based on alkali-activated blastfurnace slag In. G.M. Idorn Streen Roatam (eds) // Alcalis in Concrete. Danish Concrete Association. Copenhagen. Denmark. 1983. P. 101-104.

196. Malek R.I.A, Licastro P.H., Roy D.M., Langton C.A. Slag cement-low level ridioactive waste forms at Savannah River Plant // Ceramic Bulletin. 1986. № 65. P. 1578-1583.

197. Flint E.P., Clarke W.F., Newman E.S., Shartsis L., Bishop D.L., Wells L.S., Res. Nat. Bur. Stand. 1946.36,63.

198. Borchert W., Keidel J. Heidelb. Beitr. z. Min. u. Petr. 1949.

199. Howell P.A., (1963), US Patent 3,114,603

1 200. Davidovits J., Legrand J.J. French Patent FR 2,324,427 filed. Jan. 11.1974.

201. Patent US4509985 Early high-strength mineral polymer.

202. Davidovits J., (1979), Polymère minéral. French Patent 7922041/80 18970.

203. Davidovits J. and Sawyer J., (1985), Early high-strength mineral polymer, US Patent 4,509,985,1985, filed Februaiy 22,1984.

204. Heitzmann R.F, Gravitt, B.B. and Sawyer, J.L., Cement Composition Curable at Low Temperature, US Patent 4,842,649,1989.

I

; i 192

• (

! 205. Geocistem (1997), BRITE-EURAM European research project BE-7355-93,

GEOCISTEM, Synthesis Report and Final Technical Report, July, 1997.

t »

| 206. Нестеров В.Ю. Механогидрохимическая активация шлаков и смесей на их основе: автореф. дис.... канд. техн. наук. Пенза, 1996.19 с.

| 207. |Грачева Ю. В. Методология получения геосинтетических и геошлаковых композиционных строительных материалов на основе осадочных

силицитовых горных пород: автореф. дис____канд. техн. наук. Пенза, 2008.21с.

1 208. Ерокина НА. Разработка и исследование минерально-щелочного вяжущего

и бетонов на его основе: автореф. дис____канд. техн. наук. Пенза, 2011.20 с.

209. С. Villa, Е.Т. Pecina, R. Torres, L. Gomez,.Geopolymer synthesis using alkaline activation of natural zeolite // Construction and Building Materials. 2010. № 24. P. 2084-2090.

•• 210. Kiatsuda Somna, Chai Jaturapitakkul, Puangrat Kajitvichyanukul Prinya Chindaprasirt NaOH-activated ground fly ash geopolymer cured at ambient temperature // Fuel. 2011. № 90. P. 2118-2124.

211. Калашников В.И. Хвастунов В.JI. К вопросу классификации минерально-шлаковых вяжущих // Современное состояние и перспектава развития строительного материаловедения. Самара. 2004. С. 201-204.

212. Palomo A, De La Fuente J.I.L. (2003) Cem Cone Res 33:281.

213. Mallicoat S, Sarin P, Kriven WM (2005) Ceram Eng SciProc 26:37.

214. Sofi M., Van Deventer J.S.J., Mendis P.A, Lukey G.C. // J. Mater Sci. 2006.

215. Bao Y, Grutzeck MW, Jantzen CM (2005) J Am Ceram Soc88:3287.

216. Калашников В. И., Хвастунов В. Л. Перспективы создания геосинтетических вяжущих из высокодисперсных горных пород // Десятые академические чтения РААСН. 2006. С. 201-203.

217. Phair J. W., Smith J. D., Van Deventer J. S. J. // Mater Lett. 2003. № 57. P.

4356.

218. Duxson P., Fernandez-Jimenez A., Provis J.L. Geopolymer technology: the current state of the art // J. Mater. Sci. 2007. V. 42. P. 2917-2933.

219. Ростовская Г.С. Шлакощелочные цементы. // Тезисы докладов научной Всесоюзной конференции «Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции». Киев: КИСИ. 1979. С. 31-32.

220. В.И. Калашников Перспективы применения геополимерных вяжущих // «Современное состояние и перспективы развития строительного материаловедения» Восьмые академические чтения. Самара. 2004. С. 193-196.

í :

i 193

; 221. Wirtschaftlich bauen mit innovativen Geokunststoffen und Geotextilien // Электрон. { дан. Режим доступа URL: http://www.beco-

bermueller.dé/de/geokunststoffe (дата обращения 01.04.2013).

; »

I 222. Рунова Р. Ф. Роль контактно-конденсационных процессов в синтезе искусственного камня // Доклады и тезисы докладов 3- всесоюзной научно-практичнской конференции «Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции». Киев. 1989. С.45-48.

223. Рунова Р.Ф. Физико-химические основы и механизм конденсации и дисперсных' веществ нестабильной структуры // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Тез. докл. 2-й Всесоюз. Науч. - практ. конф. Киев, 1984. С 78-82.

224. Сатарин В.И. Шлакопортландцемент // VI Международный конгресс по химии цемента. М: Стройиздат, 1976. С 12-18.

225. Cement standard of the word. Cembureau. Paris, 1968.

, 226. Рахимбаев Ш.М. Расчет констант скорости некоторых процессов в технологии искусственных композитов // Проблемы материаловедения строительных изделий. Белгород: БТИСМ. 1990. С. 184.

227. Рахимбаев Ш.М. Ре1улирование прочности межфазных контактных связей в искусственных строительных конгломератах // Проблемы материаловедения и совершенствование технологии производства строительных изделий. Белгород: БТИСМ. 1980. С. 51-60

228. Лугинина И.Г. Избранные труды.- Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2002.

302 с.

, 229. Лугинина И.Г. Химия и химическая технология неорганических вяжущих материалов: Учебное пособие.- В 2 ч. Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова. 2004.4.1.240 с. Ч. 2.199 с.

230. Кривенко П.В., Пушкарева Е.К., Гоц В.И., Ковальчук Г.Ю. Цементы и бетоны на основе топливных зол и шлаков: Монография. Киев: ООО «ИПК Экспресс-Полиграф», 2012.258 с.

231. Путилин Е.И., Цветков B.C. Применение зол уноса и золошлаковых смесей при строительстве автомобильных дорог Обзорная информация отечественного и зарубежного опыта применения отходов от сжигания твердого топлива на ТЭС. Москва, 2003. Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.kigan.ru/content/view/396/ [дата обращения: 15.07.2012]

232. Chao L., Henghu S., Longtu L. A review: The comparison between alkali-activated slag (Si+Ca) and metakaolin (Si+Al) cements // Cement and Concrete Research. 2010. № 40. P. 1341-1349.

233. Hardji D., Rangan B.V. Development and properties of low-calcium fly ash

based geopolymer concrete by Research Report GC1 Faculty of Engineering Curtin

j >

University of Technology Perth. Australi. 2005.94 pp.

! «

i '234. Данилин Л.Д, Дрожжин B.C., Куваев М.Д. Полые микросферы из зол уноса электростанций // Труды II Межд. научн. практ. конф. и спец. выст. «Экология в энергетике - 2005». Москва: Изд-во МЭИ. 19-21 октября. 2005. С. 196-202.

! 235. Solovyov L.A. Full-profile refinement by derivative difference minimization //Journal of Applied Crystallography. 2004. № 37. P. 743-749.

236. A.A. Аппен. Химия стекла. Ленинград. СССР: Химия, 1974.351 с. ' 237. В.Д. Глуховский, П.В. Кривенко, В.Н. Старчук, И.А. Пашков, В.В. Чиркова. Шлакощелочные бетоны на мелкозернистых заполнителях: Монография. Под ред. Проф. В.Д. Глуховского. Киев: Вища школа. Головное изд-во, 1981.224 с.

238. Жилин А.И. Растворимое стекло, его свойства, получение и применение, М.: Свердловск, ГОНТИ-НКТМ, 1939.128 с.

, 239. Malinowski R. Betontechnische Problemlosung bei antiken Wasserbauten // Mitteilungen, Leichtweiss-Institut, Braunschweing. 1979. V. 64.

240. Lecomte I., Henrist C., Liegeois M. Micro-structural comparison between geopolymers, alka-li-activated slag cement and Portland cement // J. Eur. Cer.'Soc. 2006. V. 26. P. 789-3797.

241. Методические указания по применению метода математического планирования эксперимента и ЭВМ при решении задач по технологии бетонных и железобетонных изделий. - Белгород: БТИСМ. 1985.41 с.

242. Лесовик B.C. Геоника. Предмет и задачи. Белгород: Изд-во БГТУ, 2012.213 с.

243. ГОСТ 26798.1-96. Цементы тампонажные. Методы испьпжшй. М, 1998.11 с.

244. ГОСТ 310.4—81. Цементы. Методы определения предела прочности при изгибе и сжатии. 1992. М, 12 с.

245. Куцан Ю.Г. Перспективы использования отходов топливно-энергетического комплекса в строительной индустрии Украины // Строительные материалы и изделия. 2001. № 3. С. 5-6.

246. Davidovits J. Geopolymers of the First Generation: SILIFACE-Process // Geopolymer '88.1988. Vol. 1. P. 49-67.

. 247. ГОСТ 6433-99. Камни бетонные стеновые. Технические условия.М., 1999.44 с.

248. Criado М., Fernandez-Jimenez A., Palomo A.,Sobratos L., Sanz J. Effect of Si02/Na20 ratio on the alkali activation of fly ash/ Part П: 29Si - MAS - NMR Survey // Microp. Mesop. Mat. 2007. № 109. P. 525-534.