Фотоника высоковозбужденных синглетных состояний комплексов триптофана с ионами UO22+ и Eu3+ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Осина, Ирина Олеговна

• Осина, Ирина Олеговна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Осина, Ирина Олеговна

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА 1. ФОТОФИЗИКА И ФОТОХИМИЯ ТРИПТОФАНА

1.1. Спектроскопия поглощения и флуоресценции триптофана

1.2. Механизмы тушения флуоресценции

ГЛАВА 2. ФОТОХИМИЯ И ФОТОФИЗИКА ВЫСОКОВОЗБУЖДЕННЫХ СИНГЛЕТНЫХ СОСТОЯНИЙ Sn (п > 1) ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ. НАРУШЕНИЕ ЗАКОНА ВАВИЛОВА И ПРАВИЛА КАША

ГЛАВА 3. ФОТОХИМИЯ U022+

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Установка для измерения времени жизни молекул в электронно-возбужденном состоянии

4.2. Фотохимический синтез и определение квантового выхода фотоокисления

4.3. Очистка растворителей и веществ, используемых в работе

4.4. Стандартное спектральное оборудование 49 ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА 5. ФОТОНИКА КОМПЛЕКСОВ ТРИПТОФАНА С

УРАНИЛ-ИОНОМ 5.1. Фотоиндуцированный перенос электрона в комплексах триптофана с уранилом

5.1.1. Тушение U022+ и триптофана при их селективном внут-рикомплексном фотовозбуждении. Влияние противоио-нов U022+ (SO42", N03") и температуры на фотоиндуцированный перенос электрона

5.1.2. Влияние растворителя на ФПЭ в комплексах UO2 с трипотфаном. Дуализм природы возбужденного урани

5.2. Фотосенсибилизированное ионами U022+ окисление триптофана

5.3. Конкуренция ФПЭ с высших синглетных и колебательно-вращательных уровней триптофана на U022+ с процессами безызлучательной релаксации

5.4. Влияние температуры на зависимости констант тушения ФЛ триптофана нитратом и сульфатом уранила от частоты возбуждающего света

5.5. О природе экстремумов на зависимости энергии активации температурного тушения ФЛ триптофана и индола от длины волны возбуждающего света

5.5.1. Влияние длины волны возбуждающего света на температурное тушение ФЛ триптофана, родамина В и родамина С

5.5.2. Зависимость температурного тушения ФЛ индола от частоты возбуждающего света и полярности среды

ГЛАВА 6. "АНОМАЛЬНАЯ" S2 -> So-ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ ТРИПТОФАНА В ВОДНО-ЭТАНОЛЬНЫХ РАСТВОРАХ. НАРУШЕНИЕ ЗАКОНА ВАВИЛОВА И ПРАВИЛА КАША

6.1. Влияние состава водно-этанольных растворов на спектры ФЛ триптофана. Излучение при переходе с 82-уровня Тгр на основной

6.2. Нарушение закона Вавилова для "аномальной" S2 —> So-флуоресценции триптофана в комплексах с ионом Eu(III) в водно-этанольных растворах

6.3. Влияние структурообразования водно-этанольных растворов на S2 —> So-флуоресценцию триптофана

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотоника высоковозбужденных синглетных состояний комплексов триптофана с ионами UO22+ и Eu3+»

Актуальность работы.

Процессы фотоидуцированного переноса электрона (ФПЭ) и энергии (излучательные и безызлучательные переходы) самые распространенные в природе элементарные акты. Естественно, что изучение условий, закономерностей и механизмов этих явлений давно привлекает внимание многих исследователей и приобретает особую актуальность при изучении фотоники одного из основных хромофоров, определяющего фотохимические реакции белков, незаменимой аминокислоты - триптофана (Тгр).

Триптофан - одно из первых органических соединений, для которого было установлено нарушение закона Вавилова о независимости квантового выхода флуоресценции (ФЛ) от частоты возбуждающего света, которое объ1 яснялось конкуренцией сверхбыстрых (не менее 10 с" ) процессов безызлу-чательной дезактивации и ФПЭ, протекающих в высоковозбужденных синг-летных Sn (п > 1)-состояниях аминокислоты. Количественные данные о временах жизни высших Sn-состояний стали получать лишь в последние десятилетия. О том, насколько эти исследования актуальны, свидетельствует присуждение нобелевской премии по химии в 1999 г. одному из создателей фем-тохимии А. Зевайлу. Однако качественную картину процессов, протекающих в Sn-состояниях можно получить, используя косвенные методы и в первую очередь флуоресценцию.

В то же время, широким многообразием отличается фотоника координационных соединений. Довольно часто оказывается возможным активировать только лиганд, или центральный ион, которые при этом могут изменять свои окислительно-восстановительные свойства. Если лиганд и ион металла обладают флуоресценцией, то это позволяет изучать дезактивационные процессы, обусловленные внутрикомплексным фотоиндуцированным переносом электрона, в условиях их избирательного возбуждения, в том числе и в высших синглетных Sn-состояниях. Этим требованиям удовлетворяют комплексы ярко люминесцирующих уранил-иона и триптофана, фотоника которых в условиях их селективного фотовозбуждения ранее не исследовалась.

Настоящая работа является частью исследований, проводимых в ИОХ УНЦ РАН по темам: «Хемилюминесценция ионов 4f- и 5f- элементов в конденсированной фазе», «Химия возбужденных состояний молекул и комплексов металлов и реакции, сопровождающиеся излучением света» (номера государственной регистрации № 0120.0601534, 0120.0801445) при финансовой поддержке РФФИ (грант № 05-03-32285-а), гранта Президента РФ для поддержки молодых ученых и ведущих научных школ (НШ-5486.2006.3), Федерального агентства по науке и инновациям (госконтракт № 02.513.12.0050).

Цель работы.

Исследование сверхбыстрых фотохимических и фотофизических процессов, протекающих в высших возбужденных синглетных Sn-состояниях триптофана в комплексах с Eu (III) и уранил-ионом.

Научная новизна и практическая значимость.

Обнаружен новый механизм фотоокисления триптофана сенсибилизированного уранил-ионом, который протекает по цепной реакции катион-радикалов Тгр • с кислородом.

Обнаружена "аномальная" S2 —So-ФЛ триптофана в водно-этанольных растворах в результате перехода со второго синглетно-возбужденного уровня на основной.

Впервые обнаружено нарушение закона Вавилова для S2 —» So-ФЛ триптофана в водно-этанольных растворах. Показано, что зависимость квантового выхода S2 —► So-ФЛ Тгр от частоты возбуждающего света обусловлена конкуренцией фотоиндуцированного переноса электрона в "горячих" колебательных состояниях Бг-уровня аминокислоты с деградацией энергии электронного возбуждения.

Показано, что "аномальная" S2 —* So-ФЛ триптофана определяется процессами структурообразования водно-этанольных растворов.

Понимание механизмов фотоиндуцированного переноса электрона и энергии практически значимо при исследовании структуры и динамики белковых молекул, аминокислотным остатком которых является ярко люминес-цирующее производное индола - триптофан.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались на: XXII Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Москва, 2005), The 14,h International Conference on Luminescence (Beijing, China, 2005), Всероссийском симпозиуме "Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах" (Красноярск, 2006), Конференции "Радиохимия - 2006" (Дубна, 2006), The A.N.Terenin Memorial Symposium on Molecular Photonics (St. Peter-burg, 2006), The XXXVIIth International Conference on Coordination Chemistry (Cape Town, South Africa, 2006), XVIII, XIX, XX Всероссийских симпозиумах "Современная химическая физика" (Сочи, 2006, 2007, 2008), VII Voevodsky Conference "Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes" (Cher-nogolovka, 2007), "Всероссийской школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых "Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании". Секция химия (Уфа, 2007, 2008), X, XI молодежных конференциях по органической химии (Уфа, 2007; Екатеринбург, 2008), The 15th International Symposium on Bioluminescence and Chemiluminescence (Shanghai, China, 2008), The 2nd international workshop on advanced spectroscopy and optical materials (Gdansk, Poland, 2008).

Результаты работы неоднократно отмечались различными премиями и стипендиями: лауреат конкурса работ молодых ученых ИОХ УНЦ РАН (2005, 2006, 2007), лауреат конкурса работ "Всероссийской школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых "Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании" Секция химия (2007, 2008), Certificate of the International Conference "Molecular and Nanoscale Systems for Energy Conversion" (MEC-2007), победитель конкурса докладов молодых ученых X Всероссийской конференции по Органической химии

2007), грант РФФИ для участия молодых российских ученых в научных мероприятиях, проводимых за рубежом № 08-03-09262-3, стипендия "Фонда содействия отечественной науке" (Лучшие аспиранты РАН - 2008).

Публикации.

Основные научные результаты диссертации опубликованы в 7 статьях в ведущих рецензируемых научных журналах, 4 статьях в сборниках статей по материалам конференций, а также тезисах 23 докладов.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора (главы 1-3), экспериментальной части (глава 4), обсуждения результатов (главы 5 - 6), выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 143 страницах текста, включая 52 рисунка и 10 таблиц. Список литературы содержит 174 наименования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Осина, Ирина Олеговна

выводы

1. Обнаружен новый механизм фотоокисления триптофана сенсибилизированного уранил-ионом, который протекает по цепной реакции катион-радикалов Тгр с кислородом.

2. Установлено, что внутрикомплексный фотоиндуцированный перенос электрона с триптофана на уранил-ион, возможен не только с высоковозбужденных синглетных Sn (п > 1)-уровней, но и с вибронных Snv-уровней со скоростью, превышающей скорость колебательно-вращательной и сольватационной релаксации.

3. Обнаружена зависимость энергии активации температурного тушения флуоресценции триптофана в Н20, СН3ОН, С2Н5ОН и индола в Н20, СН3ОН, CH3CN от длины волны возбуждающего света, отражающая вероятность фотоиндуцированного переноса электрона из высоковозбужденных синглетных Sn-состояний хромофоров.

4. Установлено нарушение закона Вавилова и правила Каша для флуо ресценции триптофана в водно-этанольных растворах. Обнаружена аномальная" S2—^-флуоресценция триптофана в результате перехода со второго синглетно-возбужденного 82-уровня на основной.

5. Впервые обнаружено нарушение закона Вавилова для S2-+So-флуоресценции триптофана в водно-этанольных растворах. Показано, что зависимость квантового выхода S2-^So флуоресценции триптофана от длины волны возбуждающего света обусловлена конкуренцией внутрикомплексного фотоиндуцированного переноса электрона в "горячих" колебательных состояниях 82-уровня аминокислоты с деградацией энергии электронного возбуждения.

6. Показано, что "аномальная" S2—^-флуоресценция триптофана определяется процессами структурообразования водно-этанольных растворов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Осина, Ирина Олеговна, 2009 год

1. Демченко А.П. Люминесг{енция и динамика структуры белков. — Киев:

2. Наукова думка, 1988. 280 с.

3. Бурштейн Э.А. Люминесценция белковых хромофоров (модельные исследования). Биофизика. Т. 6. Итоги науки и техники. ВИНИТИ. М. 1976.

4. Slater L.S., Callis P.R. Molecular orbital theory of the l~La and lLb states of indole. 2 An ab initio study // J. Chem. Phys. 1995. - V.99. - №.21. - P.8572 -8581.

5. Черницкий E.A. Люминесценция и структурная лабильность белков врастворе и клетке. Минск: Наука и техника, 1972. 278 с.

6. Гладченко Л.Ф., Пикулик Л.Г. Определение постоянных дипольных моментов возбужденного состояния индола и триптофана // ЖПС 1967. -Т.6.-№.3.-С.355-359.

7. Teale F.W., Weber G.J. Determination of the absolute quantum yield of fluorescent solutions // Trans. Faraday Soc. 1957. - V.53. - P.646-655.

8. Szabo A.G., Rayner D.M. Fluorescence decay of tryptophan conformers inaqueous solution II J. Am. Chem. Soc. 1980. - V.102. - P.554 - 563.

9. Tatischeff I., Klein R. Influence of the environment on the excitation wavelength dependence of the fluorescence quantum yield of indole // Photochem andphotobiol. 1975. - V.22. - №.6. - P.221-229.

10. Benjamin L., Duuren V. Solvent effects in the fluorescence of indole and substituted indoles II J. Org. Chem. 1961. - V.26. - P.2954-2960.

11. Van Duuren B.L. Effects of the environment on the fluorescence of aromaticcompounds in solution // Chem. Rev. 1963. - V.63. - P.325-354.

12. Бахшиев Н.Г. Внутреннее поле и положение электронных полос поглощения и испускания многоатомных органических молекул в растворах // Оптика и спектроскопия 1959. - Т.7. - №.1. - С.52-61.

13. Непорент Б.С., Бахшиев Н.Г. О роли универсальных и специфических межмолекулярных взаимодействий во влиянии растворителя на электронные спектры молекул // Оптика и спектроскопия 1960. - Т.8. - №.6. - С.777-786.

14. Бахшиев Н.Г. Универсальные межмолекулярные взаимодействия и их влияние на положение электронных спектров молекул в двухкомпонент-ных растворах 1. Теория (жидкие растворы) // Оптика и спектроскопия -1961. Т. 10. - №.6. - С.717-726.

15. Cundall R.B., Pereira L.C. Solvent effects on relaxation of ^U state of benzene // Chem. Phys. Lett. 1973. - V.18. - №.3. - P.371-374.

16. Werner T.C., Hoffman R.M. Relation between an excited state geometry change and the solvent dependence of 9-methyl anthroate fluorescence // J. Phys. Chem. 1973. -V.77. -P.1611-1615.

17. Walker M.S., Bednar T.W., Lumry R. Exiplex formation in the excited state I I

18. J. Chem. Phys. 1966. - V.45. - №.3. - P.455-460.

19. Walker M.S., Bednar T.W., Lumry R. Exciplex studies. II. Indole and derivatives И J. Chem. Phys. 1967. - V.47. - №.3. - P. 1020-1028.

20. Конев C.B. Электронно-возбужденные состояния биополимеров. — Минск: Наука и техника, 1965. 186 с.

21. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986. 496 с.

22. Hershberger M.V., Lumry R., Verral R. The 3-methylindolen-butanol exciplex:

23. Evidence for two exciplex sites in indole compounds // Photochem. and photobiol. 1981. - V.33. - P.609.

24. Gudgin E., Lopez-Delgado R., Ware W.R. Photophysics of tryptophan in H20,

25. D20, and in nonaqueous solvents // J. Phys. Chem. 1983. - V.87. - P. 15591565.

26. Weller A. Electron-transfer and complex formation in the excited state // Pure

27. Appl. Chem. 1968. - V.16. - №.115. - P.l 17-123.

28. Rehm D., Weller A. Kinetik und mechanismus der elektronubertragung dei derfluoreszenzloschung in acetonitril // Ber. Bunsenges 1969. - V.73. - №.8/9. -P.834 - 839.

29. Eftink M.R., Ghirton C. Fluorescence quenching studies with proteins II Anal.

30. Biochem. 1981. - V.l 14. - P. 199-227.

31. Steiner R.F., Kirby E.P. The interaction of the ground and excited states of indole derivatives with electron scavengers // J. Phys. Chem. 1969. - V.73. -P.4130.

32. Eisinger J., Lamola A.A. Europium ions as probes for excited molecules in aqueous solution II Biochim. Biophys. Acta. 1971. - V.240. - P.299-312.

33. Шахвердов Т.А. Фотоперенос электрона от молекул органических соединений к Еи3+ в жидких растворах // Оптика и спектроскопия 1970. -Т.29. - №.2. - С.315- 321.

34. Ricci R.W., Kilichowski К.В. Fluorescence quenching of the indole ring system by lanthanide ions II J. Phys. Chem. 1974. - V.78. - P.1953.

35. Anderson L.B., Macero D.J. The formal reduction potential of the Europium (III)-Europium (II) system II J.Phys.Chem. 1963. - V.67. - P. 1942.

36. Horrocks W.D., Bolender J.P., Smith W.D. Photosensitized near infrared luminescence of Ytterbium (III) in proteins and complexes occurs via an internal redox process II J. Am. Chem. Soc. 1997. - V.l 19. - P.5972 - 5973.

37. Napier G.D.R., Neilson J.D., Shepherd T.M. Charge-transfer excited state intris(acetylacetonato) europium (III). 1975. - V.31. - №.2. - P.328 - 330.

38. Thomas J.K., Gordon S., Hart E.J. The rates of reaction of the hydrated electron in aqueous inorganic solutions // J. Phys. Chem. 1964. - V.68. - №.6. -P.1524- 1527.

39. Фаррахова Г.Г. Исследование равновесий и фотоиндуцированного переноса электрона в возбужденных комплексах европия: Дисс. канд. хим. Наук:02.00.04. Уфа, 2006. 139 с.

40. Gaily J.A., Edelman G.M. The effect of temperature on the fluorescence of some aromatic amino acids and proteins Biochim. Biophys. Acta. 1962. -V.60. - P.499-509.

41. Steiner R.F., Edelhoch H. The ultraviolet fluorescence of proteins. I. The influence of pH and temperature // Biochim. Biophys. Acta. 1963. - V.66. - P.341-355.

42. Баренбойм Г.М., Соколенко В.А., Туроверов K.K. Исследование температурных воздействий на белки флуоресцентным методом // Цитология -1968. V.10. - №.5. - С.636-645.

43. Туроверов К.К. Аналитический метод расчета констант температурного тушения флуоресценции // Оптика и спектроскопия 1969. - Т.26. -С.564-570.

44. Бусел Е.П., Бушуева Т.Л., Бурштейн Э.А. Пути дезактивации возбужденного состояния индола и его производных в водных растворах. Исследование методом температурного тушения в Н20 и D20 // Оптика и спектроскопия 1970. - Т.29. - №.3. - С.501-507.

45. Бусел Е.П., Бушуева Т.Л., Бурштейн Э.А. Пути дезактивации возбужденного состояния индола и его производных в водных растворах: флуоресценция в водно-солевых растворах // Оптика и спектроскопия 1972. -Т.32. - №.2. - С.296-303.

46. Kirby Е.Р., Steiner R.F. The influence of solvent and temperature upon the fluorescence of indole derivatives // J. Phys. Chem. 1970. - V.74. - №.26. -P.4480-4490.

47. Robbins R.J., Fleming G.R., Robinson G.W. Photophysics of aqueous tryptophan: pH and temperature effects // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V.102. -P.6271-6279.

48. Lee J., Robinson G.W. Indole: a model system for one-photon threshold photoionization in polar media // J. Chem. Phys. 1984. - V.81. - №.3. -P.1203.

49. Eisinger J., Navon G. Fluorescence quenching and isotope effects of tryptophan II J. Chem. Phys. 1969. - V.50. - №.5. - P.2069-2077.

50. Jamin L. Indol: A model system for one-photon threshold photoionization inpolar media // J. Chem. Phys. 1984. - V.81. - №.3. - P.1203-1208.

51. Moore R.A., Lee J., Robinson G.W. Hydrated dynamics of electron from a fluorescent probe molecule II J. Phys. Chem. 1985. - V.89. - P.3648-3654.

52. Marcus R.A. On the theory of chemiluminescent electron- transfer reactions //

53. J. Chem. Phys. 1965. - V.43. - №.8. - P.2654-2657.

54. Siders P., Marcus R.A. Quantum effects in electron transfer reactions // J. Am.

55. Chem. Soc. 1981. - V.103. - P.741-747.

56. Klein R., Tatischeff I. Temperature fluorescence quenching of indole and waterstructure II Chem. Phys. Lett. 1977. - V.51. - №.2. - P.333-338.

57. Schnitker J., Rossky PJ. Electron localization in liquid water: A computer simulation study of microscopic trapping sites // J. Chem. Phys. ~ 1986. -V.85. №.5. - P.2986-2998.

58. Vavilov S.I. Z. Physik- 1927. V.42. - P.311 - 318.

59. Головина А.П., Левшин Л.В. Химический люминесцентный анализ неорганических веществ. М. Химия, 1978.

60. Braun C.L., Kato S., Lipsky S. Internal conversion from electronic states to thefirst rxcited singlet states of bebzene, toluene, p-xylene, and mesitylene // J. Chem. Phys. 1963. - V.39. - №.7. - P.1645-1652.

61. Kevan L., Steen H.B. Polarity effects on wavelength dependence of the fluorescence quantum yield for indole // Chem. Phys. Lett. 1975. - V.34. - №.1. -P.184-188.

62. Steen H.B. Wavelength dependence of the quantum yield of fluorescence andphotoionization of indoles II J. Chem. Phys. 1974. - V.61. - №.10. - P.3997-4002.

63. Steen H.B., Bowman M.K., Kevan L. Temperature dependence of a process competing with S2-S1 internal conversion in indole and phenol in aqueous solutions II J. Chem. Phys. 1976. - V.80. - №.5. - P.482-486.

64. Hudson B.S., Huston J.M., Soto-Campos G.A. A reversible "dark state" mechanisn for complexity of the fluorescence of tryptophan in proteins // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. - P.2227-2234.

65. Saito F., Tobita S., Shizuka H. Photoionization mechanism of aniline derivatives in aqueous solution studied by laser flash photolysis // J. Photochem. photobiol. A: Chemistry. 1997. - V.106. - P.l 19-126.

66. Shirom M., Siderer Y. Wavelength dependence of electron formation from fhotoexcited Mo(CN)3 4- in lONNaOH glasses at 77KII J. Chem. Phys. 1973. -V.58. - №.3. - P.1250-1251.

67. Shirom M., Stein G. Excited state chemistry of the ferrocyanide ion in aqueoussolution. I. Formation of the hydrated electron // J. Chem. Phys. 1971. -V.55. - №.7. - P.3372-3378.

68. Klaning U.K., Goldschmidt C.R., Ottolenghi M. Primary process in excited anapthol systems: A pulsed laser photolysis study // J. Chem. Phys. 1973. -V.59. - №.4. - P.1753-1759.

69. Goldschmidt C.R., Stein G. Fast formation of the hydrated electron by dissociation of excited a-naphtholate // Chem. Phys. Lett. 1970. - V.6. - №.4. -P.299-303.

70. Feitelson J., Stein G. Wavelength and dependent effects on hydrated electronformation fluorescence of a -naptholate // J. Chem. Phys. 1972. - V.37. -№.12. -P.5378-5382.

71. Rentzepis P.M., Jones R.P. Dynamics of solvation of an excess electron // J.

72. Chem. Phys. 1973. - V.59. - №.2. - P.766-773.

73. Kohler G., Getoff N. Energy dependence and solvent effects in the deactivationof phenol molecules in solution // Chem. Phys Lett. 1974. - V.26. - №.4. -P.525-528.

74. Tatischeff I., Klein R., Duquesne M. Solvent interactions with the indole chromophore // Chem. Phys. Lett. 1978. - V.54. - №.2. - P.394-398.

75. Beer M., Longuet-Higgins H.C. Anomalous light emission of azulene // J. Chem. Phys. 1955. - V.23. - №.8. - P.1390-1391.

76. Viswanath G., Kasha M. Confirmation of the anomalous fluorescence of azulene II J. Chem. Phys. 1956. - V.24. - №.3. - P.574-577.

77. Huppert D., Jortner J. Laser excited emission spectroscopy of azulene in thegas phase II J. Chem. Phys. 1972. - V.56. - №.110. - P.4826-4833.

78. Rentzepis P.M., Jortner J., Jones R.P. Observation of fluorescence originatingfrom transitions between excited electronic states in a large molecule // Chem. Phys. Lett. 1970. - V.4. - №.10. - P.599 - 602.

79. Huppert D., Jortner J., Rentzepis P.M. S2 —> So emission of azulene in solution

80. Chem. Phys. Lett. 1972. - V. 13. - №.3. - P.225 - 228.

81. Gillispie G., Lim E.C. S2 —> Si fluorescence of azulene in ShpoFskii matrix // J. Chem. Phys. 1976. - V.65. - №.10. - P.4314 - 4316.

82. Gillispie G., Lim E.C. Vibrational analysis of the S2 —» Si fluorescence of azulene in a naphthalene mixed crystal at 4.2 К // J. Chem. Phys. 1978. - V.68. - №.10. - P.4578 - 4586.

83. Свешникова Е.Б., Ермолаев B.JI. Механизм безызлучательной дезактивации, возбужденных ионов редких земель в растворах // Оптика и спектроскопия 1971. - Т.30. - С.379 - 380.

84. Hirata Y., Lim E.C. Radiationless transitions in azulene: evidence for the ultrafast S2 —> S0 internal conversion // J. Chem. Phys. 1978. - V.69. - №.7. -P.3292-3296.

85. Eber G., Schneider S., Dorr F. On the importance of intersystem crossing forthe deactivation of the S2-state of halogeno derivatives of azulene // Chem. Phys. Lett. 1977. - V.52. - №.1. - P.59-62.

86. Ippen E.P., Shank C.V., Woerner R.L. Picosecond dynamics of azulene // Chem. Phys. Lett. 1977. - V.46. - №.1. - P.20 - 23.

87. Shank C.V., Ippen E.P., Teschke O., Fork R.L. Radiationless relaxation processes in azulene // Chem. Phys. Lett. 1978. - V.57. - №.3. - P.433 - 434.

88. Eber G., Gruneis F., Schneider S., Dorr F. Dual fluorescence emission of azulene derivatives in solution // Chem. Phys. Lett. 1974. - V.29. - №.3. -P.397 - 404.

89. Hui M.N., De Mayo P., Suau R., Ware W.R. Thione photochemistry: fluorescence from higher excited states // Chem. Phys. Lett. 1975. - V.31. - №.2. -P.257 - 263.

90. Maciejewski A., Steer R.P. Photophysics of the second excited singlet states ofxanthione and related thiones in perfluoroalkane solvents // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105. - P.6738 - 6740.

91. Maciejewski A., Szymanski M., Steer R.P. Photochemistry and photophysicsof thione triplets in fluid solution // J. Chem. Phys. 1988. - V.92. - P.6939 -6944.

92. Szymanski M., Steer R.P. Vibrational activation in the radiationless decay of the S2, Si, Tb and T2 states of aromatic thiones in solution: red edge effects // J. Chem. Phys. 1992. - V.96. - P.8719 - 8728.

93. Maciejewski A., Steer R.P. The photophysics, Physical photochemistry, and related spectroscopy of thiocarbonyls // Chem. Rev. 1993. - V.93. - P.67 - 98.

94. Szymanski M., Maciejewski A., Kozlowski J., Koput J. Photophysics of the S2-state of thiocoumarin: A vibrationally unequilibrated luminophore // J. Phys. Chem. 1998. - V.102. - P.677 - 683.

95. Cai J., Lim E.C. Naphthalylnaphthalene, a molecule with remarkable photo-physical properties: violation of the energy-gap law in radiationless transitions II J. Chem. Phys. 1991. - V.95. - №.4. - P.3014 - 3015.

96. Bajema L., Gouterman M. Porphyrins XXIII: Fluorescence of the second excited singlet and quasiline structure of zinctetrabenzporphin // J. Molecular Spectroscopy 1971.-V.39.-P.421 -431.

97. Marlarano L.A., Wong C.-P., Horrocks W.D. Luminescence of Yttrium (III),1.tenium (HI), and Thprium (IV) porphyrin complexes // J. Phys. Chem. -1976. V.80. - №.21. - P.2389 - 2393.

98. Kurabayashi Y., Kikuchi K., Kokubun H. and others. S2 —> So fluorescence ofsome metallotetraphenylporphyrins // J. Phys. Chem. 1984. - V.88. - P. 1308 - 1310.

99. Tsvirco M.P., Stelmakh G.F., Pyatosin V.E. and others. Fluorescence from upper 7i7i* electronic states of lanthanide-porphyrin complexes // Chem. Phys. Lett. 1980. - V.73. - №.1. - P.80 - 83.

100. Janowski A., Rzeszotarska J. Anomalous (S2 —» So) Luminescence of some derivatives of tryphenylmethane dyes and their complexes with rare earth metals И J. of Luminescence. 1980. - V.21. - P.409-416.

101. Hirayama F., Gregory T.A., Lipsky S. Fluorescence from highly excited statesof some aromatic molecules in solution // J. Chem. Phys. 1973. - V.58. -№.10.-P.4696.

102. Левшин В.Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. М-Л. Технико-теоретической литературы, 1951.

103. Рабинович Е., Белфорд Р. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила. М.: Атомиздат, 1968.

104. Михайлов Н. Кристаллохимия координационных соединений уранила. М.1. Наука, 1975.

105. Pant D.D., Pande D.N., Pant Н.С. Effect of deuteration on fluorescence lifetime of some uranil salts // Indian J. Rire and Applid Phisics 1966. - V.4. -№.7. - P.289.

106. Вавилов С.И. Собрание сочинений. Т. 1. Москва, АН СССР, 1954.

107. Паршин Г.С. Дисс. канд. хим. наук, Уфа 1973, 135 с.

108. Казаков В.П., Коробейникова В.Н., Чувилин Н. Зависимость времени жизни возбужденных ионов UO2 в замороженных серных растворах от температуры. Роль структурных переходов И Оптика и спектроскопия -1973. -Т.35. -С.991-992.

109. Moriyasu М., Yokoyama Y., Ikeda S. Quenching mechanisms of uranyl luminescence by metal ions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. - V.39. - P.2205-2209.

110. Jorgensen C.K. // Rev. Chim. Miner 1977. - V.14. - P.127.

111. Бучаченко A.JI., Худяков И.В. Фотохимия уранила: спиновая селективность и магнитные эффекты // Успехи химии. 1991. - Т.60. - С.1105 -1127.

112. Azenha М.Е., Burrows H.D., Formosinho S.J. Co-ordination Behaviour of Dioxouranium (VI) Nitrate in Water-Acetone Mixtures // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988. - V.10. - P.2893 - 2895.

113. Никитенко С.И., Гай А.П., Крот H.H. Аномальный кинетический изотопный эффект в реакции фотохимического восстановления уранила в оксалатных растворах II ДАН СССР 1990. - Т.312. - №.2. - С.402.

114. Greatorex D., Hill R.D., Kemp T.J., Stone T.J. Electron spin resonance detection of radical intermediates during photo-oxidation by metal ions in solution II J. Chem. Soc., Faraday Trans. I- 1974. V.70. - №.2. - P.216 - 226.

115. Hill R.D., Kemp T.J., Allen D.M., Cox A. Absorption spectrum, lifetime and photoreactivity towards alcohols of the excited states of the aqueous uranyl ion (U022+) II J. Chem. Soc., Faraday Trans. I 1974. - V.70. - №.5. - P.847 -857.

116. Katsumura Y., Abe H., Yotsuyanagi Т., Ishigure K. Photochemical reactions of uranyl ion in nitric acid quantum yields of photoemission and photoreduc-tion with ethanol II J. Photochem. Photobiol. - 1989. - V.A50. - P.183-197.

117. Bell J.T., Buxton S.R. Photoreduction of the uranyl ion with laser light and ethanol-I // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. - V.36. - P.1575-1579.

118. Bell J.T., Buxton S.R. Photoreduction of the uranyl ion with laser light and ethanol-II. The effects of temperature and uranyl concentration on the uranyl-ethanol reaction // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. - V.37. - №.6. - P.1469 -1474.

119. Sakuraba S., Matsushima R. Photochemical reactions of uranyl ions with organic compounds. IV. Quenching of the uranyl fluorescence by aliphatic al-cogols И Bull. Chem. Soc. Japan 1971. - V.44. - P.2915-2918.

120. Burrows H.D., Cardoso A.C., Formosinho S.J., Miguel M.G. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I- 1985. V.81. - P.49.

121. Burrows H.D., Formosinho S.J., Miguel M.G., Coelho F.P. Quenching of theIluminescent state of the uranyl ion (UCV ) by metal ions // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I- 1976. V.72. - №.1. - P.163-171.

122. Matsushima R., Fujimori H., Sakuraba S. Quenching of the uranyl (UO2 ) emission by inorganic ions in solution // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I -1974. V.70. - №.9. - P.1702-1709.

123. Rosenfeld-Grunwald Т., Rabadan J. Quantum yild and electron-transfer reaction of the lowest excited states of uranil ion // J. Chem. Phys. 1980. - V.84. - P.2981-2985.

124. Burrows H.D., Kemp T.G. The photochemistry of uranyl ion // Chem. Soc. Rev. 1974. - V.3. - №.2. - P.139 - 166.

125. Афоничев Д.Д., Муринов Ю.И., Никитин Е. Температурно-зависимое фотохимическое восстановление ионов UO2 сульфоксидами в растворе 5М H2S04 // Радиохимия 1978. - Т.20. - №.3. - С.341-342.

126. Казаков В.П., Афоничев Д.Д., Паршин Г.С. Тушение люминесценции Ш22+ в кислых растворах трехатомными молекулами SO2, СЮ2, Оз // Радиохимия 1981. - Т.23. - №.5. - С.682-689.

127. Газиев С.А., Маширов Л.Г., Суглобов Д.Н. Реакции некоторых газообразных веществ в водных растворах под действием фотовозбужденного уранила // Радиохимия 1989. - Т.31. - №.2. - С.53-58.

128. Мао Y., Bakac A. Photocatalytic oxidation of aromatic hydrocarbons // Inorg. Chem. 1996. - V.35. - P.3925-3930.

129. Wang W.-D., Bakac A., Espenson J.H. Uranium (Vl)-catalyzed photooxida-tion of hydrocarbons with molecular oxygen // Inorg. Chem. 1995. - V.34. -P.6034-6039.

130. Mao Y., Bakac A. Photocatalytic oxidation of toluene to benzaldehyde by molecular oxygen//./ Phys. Chem 1996. - V.100. - P.4219-4223.

131. Крюков А., Кучмий С. Основы фотохимии координационных соединении. — Киев: Наукова думка, 1990. 280 с.

132. Vogler A., Kunkley Н. И Top. Curr. Chem. 1990. - V.158. - Р.1.

133. Сергеев Г.М., Коршунов И.А. Особенности взаимодействия уранил-иона с аминокислотами и комплексонами П Радиохимия 1973. - Т. 15. - №.4. -С.621-623.

134. Girdhar К.К., Vaid К.К., Relan P.S. Study of L-Proline complex of Bivalent Metal Ions II J. Indian Chem. Soc. 1970. - №.7. - P.715-716.

135. Николаева H.M., Антипина B.A. Комплексообразование уранила в ацетатных растворах при температурах от 25 до 150 0 С // Известия сибирского отделения 1972. - Т.12. - №.5. - С.143-147.

136. Кобец Л.В. Комплексообразование иона уранила с ацидолигандами в водных растворах // Координационная химия 1985. - Т.1. - №.11. -С.1443-1467.

137. Антипин В.А., Мочалов С.Э., Казаков В.П. Установка для измерения времен жизни люминесценции в диапазоне 1мкс 5мс // Приб. Тех. Эксп. - 2001. - Т.2. - С.165-166.

138. Parker С.A., Hatchard C.G. A new sensitive chemical actinometer. II. Potassium ferri oxalate as a standard chemical actinometer // Proceedings of the

139. Royal Society of London. Series A, Mathematical and physical sciences (1934-1990) 1956. - V.235. - №.1203. - P.518-536.

140. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. 512с.

141. Мельников М., Иванов B.JI. Экспериментальные методы химической кинетики. Фотохимия. Учебное пособие. М.: Моск. ун-т, 2004.

142. Schuster G.B., Turro N.J., Steinmetzer Н.С. and others. Adamantylideneada-mantane-l,2-dioxetane. An investigation of the chemiluminescence and decomposition kinetics of an unusually stable 1,2-dioxetane. J. Am. Chem. Soc. -1975. V.97. -№.24. -P.7110.

143. Росоловский В .Химия безводной хлорной кислоты. М.: Наука, 1966.

144. Руководство к практическим занятиям по радиохимии /под редакцией А.Н. Несмеянова. М. Химия, 1980.

145. Balzani V., Bolletta F., Gandolfi M., Maestri M. Biomolecular Electron Transfer Reactions of the Excited States of Transition Metal Complex. Vol.75. Berlin-Heidelberg-New York, 1978.

146. Meers P. Location of tryptophans in membrane-bound annexins // Biochemistry 1990. - V.29. -№.13. -P.3325-3330.

147. Кочетков H.K. Общая органическая химия. M.: Химия, 1975.

148. Kern D.M., Orlemann D.M. The potential of the Uranium (V), Uranium (VI) couple and the Kinetics of the Uranium (V) disproportionation in perchlorate media// J. Am. Chem. Soc. 1949. - V.71. - P.2102-2106.

149. Газиев С.А., Горшков Н.Г., Маширов Л.Г. Фотостимулированный кислородный обмен уранила в водных растворах // ДАН СССР 1985. -Т.285. - №.3. - С.630-633.

150. Барлтроп Д., Койл Д. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978. 448 с.

151. Katz J.J., Seaborg G.T., Morss L.R. The Chemistry of the Actinide elements. Vol. 1. London: Chapman and Hall, 1991.

152. Bent D.V., Hayon E. Excited state chemistry of aromatic amino acids and related peptides. III. Tryptophan // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V.97. - P.2612-2619.

153. Романовская Г.И., Атабекян JI.С., Чибисов А.К. Роль комплексообразо-вания ионов уранила в реакции фотохимического переноса электрона // Теорет. и эксперим. химия 1981. - Т. 17. - №.2. - С.282-286.

154. Казаков В.П., Остахов С.С., Алябьев А.С. Конкуренция процессов фотопереноса электрона с S2 уровня триптофана к Eu(III) и внутренней конверсии S2 Si в растворах С2Н5ОН II Химия высоких энергий - 2005. -Т.39. - №.3. - С.239-240.

155. Raber D.J., Johnston M.D.J., Janks С.М. and others. Structure elucidation with lanthanide induced shifts // Org. Magn. Reson. 1980. - V.14. - №.1. -P.32 - 37.

156. Сапежинский И.И. Биополимеры: кинетика радиационных и фотохимических превращений. М.: Наука, 1988. 216 с.

157. Eriksen J., Foot C.S., Parker T.L. Photosensitized oxygenation of alkenes and sulfides via a non-singlet-oxygen mechanism // J. Am. Chem. Soc. 1977. -V.99. - P.6455-6456.

158. Васильев P.O., Цаплев Б. Хемилюминесценция, создаваемая светом // Успехи химии 2006. - Т.75. - №.11. - С. 1103-1118.

159. Рахама Б., Шримали П.С., Амета С.Ц. Фотоокисление L-триптофана ионами уранила// Журнал органической химии 1989. - Т.25. - №.2. - С.431-433.

160. Barton D.H.R., Haynes R.K., Lecterc G. New reactions of triplet oxygen which avoid the spin barrier // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1975. - Pt I. -№.20.-P.2055-2065.

161. Ttuong T.B. Charge transfer to a solvent state. 5. Effect of solute-solvent interaction on the ionization potential of the solute. Mechanism for photoioniza-tion II J. Phys. Chem. 1980. - V.84. - P.964.

162. Остахов С.С., Казаков В.П., Афоничев Д.Д., Рыкова В.В. Об устойчивости сульфатных комплексов электронно-возбужденного уранила // Радиохимия. 1995. - Т.37. - №.6. - С.503 - 506.

163. Волошин А.И., Шарипов Г.Л., Казаков В.П. Фотосенсибилизорованный уранилом синтез адаманти-лиденадамантан-1,2-диоксетана // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - Т.12. - С.2837-2839.I

164. Казаков В.П., Остахов С.С., Осина И.О. Фотоника комплексов U02 сIтриптофаном. 3. Фотокатализирпованное ионами U02 окисление триптофана // Радиохимия 2006. - Т.48. - №.5. - С.406-408.

165. Батяев И.М., Фогилева Р.С. Термодинамика комплексообразования триптофана с редкоземельными элементами // Журнал неорганической химии 1976. - Т.21. - №.5. - С. 1199-1201.

166. Казаков В.П., Остахов С.С., Алябьев А.С. Обратимый фотоперенос электрона от триптофана к Eu(fod)3, Hfod и EuCl3-6H20 в жидких и замороженных растворах этанола // Химия высоких энергий 2005. - Т.39. - №.2. - С.126-128.

167. Казаков В.П. Хемилюминесценция уранила, лантаноидов и d-элементов. М.: Наука, 1980. 176 с.

168. Коо J.Y., Schuster G.D. Chemically initiated electron exchange luminescence. A new chemiluminescent reaction path for organic. Peroxides // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V.99. - №.18. - P.6107-6109.

169. Остахов С.С., Шарипов Г.Л., Волошин А.И., Казаков В.П. и др. Катализ и сенсибилизация хемилюминесценции при термическом распаде диада-мантилиден-1,2-диоксетана соединениями тербия, европия, рутения // ДАН СССР 1986. - Т.287. - №.5. - С.1165-1168.

170. Казаков В.П., Волошин А.И., Остахов С.С. Квантово-цепные реакции с энергетическим разветвлением: каталитический распад диоксетанов // Кинетика и катализ. 1999. - Т.40. - №.2. - С.201-215.

171. Ермолаев B.JI. Свербыстрые безызлучательные переходы между высоковозбужденными состояниями в молекулах органических соединений // Успехи химии 2001. - Т.70. - №.6. - С.539-561.

172. Papadantonakis G.A., Stevenson K.L., LeBreton P.R. Evidence of temperature dependent activation barriers for near-threshold aqueous photoionization of 2-deoxyguanosine and tryptophan // Chem. Phys. Lett. 2001. - V.346. -№.1-2. -P.92-102.

173. Казаков В.П. О температурном тушении люминесценции. Компенсационный эффект // Оптика и спектроскопия 1965. - Т. 18. - №.1. - С.54-57.

174. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерения. М.: МГУ, 1989.

175. Кузьмин М.Г., Соболева И.В., Долотова Е.В. Конкуренция конкатена-тивной и термически активированной реорганизации среды в реакциях фотопереноса электрона // Химия высоких энергий 2006. - Т.40. - №.4. -С.276-290.

176. Gregory Т.A., Lipsky S. Stadies in the mechanism of radiationless conversion of electronic energy. I. p-xylene in solution // J. Phys. Chem. 1976. - V.65. -№.1. - P.296-305.

177. Залесский И.Е., Котло В.И., Севченко A.H. Исследование флуоресценции хлорофиллоподобных молекул, обусловленной переходами с высоких возбужденных уровней II ДАН СССР 1973. - Т.210. - №.2. - С.312-315.

178. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Изучение комплексо-образования между органическими молекулами и ионами редкоземельных элементов в растворах методом переноса электронной энергии // Успехи химии 1976. - Т.45. - №.10. - С. 1753-1781.

179. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.И., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безыз-лучательный перенос энергии возбуждения. Л.: Наука, 1977.

180. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973.304 с.

181. Шахпаронов М.И. О механизме низкочастотной диэлектрической релаксации и вязкого течения в спиртах и воде II ДАН СССР 1967. - Т. 175. -№.5. - С.1097-1100.