Фотолиз водных растворов комплексного тиосульфата свинца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Егоров, Николай Борисович

• Егоров, Николай Борисович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Егоров, Николай Борисович

Введение

Глава 1. Фотолиз и радиолиз тиосульфатов щелочных металлов

1.1. Продукты фотолиза водных растворов тиосульфата натрия

1.2. Продукты радиолиза тиосульфатов щелочных металлов

1.3. Исследование первичных продуктов фотолиза и радиолиза тиосульфатов щелочных металлов методом ЭПР

1.4. Предполагаемые механизмы фотолиза и радиолиза тиосульфат-ионов

1.5. Фотографический процесс на основе иодида свинца с добавкой тиосульфат-ионов

1.6. Фотографический процесс на основе комплексного тиосульфата свинца

1.7. Свойства металлических и полупроводниковых наночастиц. Получение наночастиц сульфида свинца при фотолизе комплексного тиосульфата свинца

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотолиз водных растворов комплексного тиосульфата свинца»

Актуальность темы исследования Фотохимическая активность органических и неорганических веществ и их комплексных соединений с металлами, как в водных, так и неводных растворах постоянно привлекают внимание исследователей. Оно обусловлено двумя обстоятельствами. Во-первых, результаты таких исследований весьма важны для дальнейшего развития представлений о взаимодействии электромагнитного излучения с веществом и о механизме последующих химических превращений. Во-вторых, такие результаты составляют основу для выработки подходов к управлению фотохимическими реакциями и их интенсификации.

Исследования фотохимических процессов приобретают особый интерес, если ведут к получению ценных химических соединений и, нередко фотохимический метод является единственно возможным методом получения химических соединений с определенными заданными свойствами. В частности, фотохимический синтез используется в качестве метода получения наночастиц металлов и полупроводников, интерес к которым существенно возрос в последние годы в связи с их необычными свойствами.

Широко используются фотохимические процессы в светокопировальной технике и фотографии. Поиск и попытки создания аналогичных галогеносеребрянному способов получения фотографического изображения с использованием неорганических соединений привели к созданию большого числа светочувствительных систем. Многочисленные исследования в этой области проводились и проводятся с использованием соединений тяжелых металлов и касаются влияния излучения как на их простые соединения, так и сложные соединения. Если фотолиз простых неорганических соединений, например, галогенидов тяжелых металлов, приводит к образованию металла и галогена, то фотолиз сложных соединений сопровождается образованием большого вида продуктов фотолиза. Это открывает больше возможностей для разработки новых светочувствительных систем и одновременно требует исследований фотопроцессов, обусловленных составом и структурой сложных неорганических соединений.

В данной работе, в качестве основного объекта фотохимических исследований выбран комплексный тиосульфат свинца. Такой выбор обусловлен двумя обстоятельствами:

1) комплексный тиосульфат свинца предложен в качестве светочувствительной основы для получения видимого фотографического изображения прямого почернения [24];

2) фотолиз комплексного тиосульфата свинца в матрице из оксидов алюминия и магния приводит к образованию полупроводниковых наноразмерных частиц сульфида свинца [33, 34];

Цель работы заключается в исследовании процессов взаимодействия УФ -излучения с водными растворами комплексного тиосульфата свинца, установлении закономерностей их протекания, в выявлении влияния добавки тиомочевины на эти процессы и разработке модели фотохимического распада комплексного тиосульфата свинца.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. определить качественный состав продуктов фотолиза, водных растворов комплексного тиосульфата свинца;

2. выяснить влияние кислорода воздуха и добавки тиомочевины на качественный состав продуктов фотолиза;

3. изучить процесс комплексообразования тиомочевины со свинцом в присутствии тиосульфат-ионов;

4. исследовать кинетические закономерности фотолиза водных растворов комплексного тиосульфата свинца и влияние тиомочевины на кинетику формирования твердофазных продуктов фотолиза;

5. установить оптимальные условия для получения максимального выхода продуктов фотолиза, определить квантовый выход фотолиза комплексного тиосульфата свинца в водных растворах;

6. изучить процесс формирования и роста твердофазных продуктов фотолиза водных растворов комплексного тиосульфата свинца в присутствии и отсутствии тиомочевины;

7. исследовать продукты фотолиза тиосульфата свинца в твердой фазе;

8. предложить модель фотолиза водных растворов комплексного тиосульфата свинца.

Научная новизна заключается в том, что впервые:

1. Исследован состав продуктов фотолиза водных растворов комплексного тиосульфата свинца с добавкой и без добавки тиомочевины, определен состав продуктов фотолиза тиосульфата свинца в твердой фазе. В водных растворах независимо от присутствия или отсутствия кислорода воздуха и тиомочевины образуются сульфид свинца, сульфат свинца и элементная сера. При этом в процессе фотолиза происходит окклюзия кристаллического тиосульфата свинца. При фотолизе твердофазного ТС образуются сульфит свинца и элементная сера.

2. Показано, что формирование продуктов фотолиза начинается с образования коллоидных частиц, морфология которых задается структурой и составом фотолизующихся комплексных соединений, что в свою очередь приводит к образованию продуктов с разной дисперсностью.

3. Установлено, что накопление сульфидной серы хорошо описывается кинетическим уравнением первого порядка. При экспонировании водных растворов комплексного тиосульфата свинца, как с добавкой, так и без добавки тиомочевины энергетическим потоком 1,3 1017см"2- мин"1 константа скорости и квантовые выходы соответственно равны 0,085 мин"1 и 0,052;0,081 мин"1 и 0,034.

4. Установлено, что более высокая светочувствительность комплексного тиосульфата свинца с добавкой тиомочевины по сравнению с комплексным тиосульфатом свинца связана с образованием комплексов тиосульфата свинца с переменным содержанием тиомочевины.

5. Предложена модель механизма фотолиза комплексного тиосульфата свинца с добавкой и без добавки тиомочевины в водном растворе. В соответствии с предложенной схемой распад комплексных соединений в обоих случаях начинается с разрыва связи сера-сера в тиосульфат-ионе путем фотохимического возбуждения и переходом всей системы в электронно - возбужденное состояние. Дальнейшие процессы распада с образованием конечных продуктов определяются влиянием растворителя.

Практическая значимость работы

Полученные результаты могут служить для создания новых фоточувствительных систем, содержащих комплексный тиосульфат свинца. Результаты работы указывают на возможность получения при фотолизе водных растворов комплексного тиосульфата свинца наноразмерного сульфида свинца.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Основными продуктами фотолиза водных растворов КТС без добавки и с добавкой тиомочевины являются сульфид свинца, сульфат свинца и элементная сера. Продуктами фотолиза твердофазного ТС являются сульфит свинца и элементная сера.

2. Формирование продуктов фотолиза водных растворов КТС с добавкой и без добавки тиомочевины начинается с образования коллоидных частиц. Морфология наноразмерных частиц задается структурой и составом фотолизующихся комплексных соединений, что в свою очередь приводит к образованию продуктов разной дисперсности.

3. Накопление сульфидной серы при фотолизе водных растворов КТС без добавки и с добавкой тиомочевины описывается кинетическим уравнением первого порядка. При экспонировании водных растворов КТС как с добавкой, так и без добавки тиомочевины энергетическим потоком УФ - излучения 1,3-1017см"2 мин"1 константы скорости и квантовые выходы соответственно равны 0,085 мин"1 и 0,052; 0,081 мин"1 и 0,034.

4. В соответствии с предложенной схемой фотолиза водных растворов КТС без добавки и с добавкой тиомочевины, распад в обоих случаях начинается с разрыва связи сера-сера в тиосульфат-ионе путем фотохимического возбуждения и переходом всей системы в электронно - возбужденное состояние. Дальнейшие процессы распада с образованием конечных продуктов определяются влиянием растворителя.

В первой главе диссертации содержатся литературные сведения по фотолизу и радиолизу тиосульфатов щелочных металлов, фотографическим системам, содержащим комплексный тиосульфат свинца, а также по использованию комплексного тиосульфата свинца в качестве соединения, пригодного для получения наночастиц сульфида свинца, имеющих модифицированную поверхность.

Во второй главе представлены экспериментальные методики, использованные в данной работе.

В третьей главе приведены результаты исследования качественного состава продуктов фотолиза водных растворов комплексного тиосульфата свинца с добавкой и без добавки тиомочевины, тиосульфата свинца в твердой фазе.

В четвертой главе представлены результаты электронномикроскопических наблюдений начальной стадии фотолиза и данные исследования кинетики накопления сульфида свинца при фотолизе водных растворов комплексного тиосульфата свинца.

В пятой главе представлена обоснованная экспериментально и квантово -химическими расчетами модель фотолиза водных растворов комплексного тиосульфата свинца с добавкой и без добавки тиомочевины.

Выражаю глубокую признательность научному руководителю д. х. н., профессору Л.П. Ерёмину, научному консультанту к. т. н., доценту В. Ф. Усову, своим бывшим и нынешним коллегам по работе к.х.н., доценту И. И. Жерину, д.х.н., профессору О. X. Полещуку, В. Г. Якимову за большой вклад в выполнение настоящего исследования, за критические замечания и полезные дискуссии, а также всем тем, кто участвовал в постановке отдельных экспериментов по теме диссертации.

10

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Егоров, Николай Борисович

Основные результаты и выводы

1. Методами химического и рентгенофазового анализа, УФ- и ИК-спектроскопии исследован состав продуктов фотолиза водных растворов КТС с добавкой и без добавки тиомочевины, определен состав продуктов фотолиза ТС в твердой фазе. В водных растворах независимо от присутствия или отсутствия кислорода воздуха и тиомочевины образуются сульфид свинца, сульфат свинца и элементная сера. При этом в процессе фотолиза происходит окклюзия кристаллического тиосульфата свинца. При фотолизе твердофазного ТС образуются сульфит свинца и элементная сера.

2. Электронномикроскопическое исследование твердофазных продуктов на начальной стадии зарождения и роста частиц сульфида свинца при фотолизе КТС с добавкой и без добавки тиомочевины показало, что формирование продуктов фотолиза начинается с образования коллоидных частиц. Морфология наноразмерных частиц задается структурой и составом фотолизующихся комплексных соединений, что в свою очередь приводит к образованию продуктов разной дисперсности.

3. Изучена кинетика накопления сульфида свинца, образующегося в процессе фотолиза водных растворов КТС с добавкой и без добавки тиомочевины. Установлено, что накопление сульфидной серы хорошо описывается кинетическим уравнением первого порядка. При экспонировании водных растворов КТС как с добавкой, так и без добавки тиомочевины энергетическим потоком УФ - излучения 1,3-1017см"2 мин"1 константы скорости и квантовые выходы соответственно равны 0,085 мин'1 и 0,052; 0,081 мин"1 и 0,034.

4. Установлено, что наблюдаемое влияние тиомочевины на образование сульфида свинца связано с образованием комплексов тиосульфата свинца, имеющего дополнительную координацию тиомочевиной, которые являются более светочувствительными соединениями по сравнению с КТС.

На основании установленных продуктов фотолиза водных растворов КТС с добавкой и без добавки тиомочевины и полуэмпирических квантово-химических расчетов предложена модель механизма фотолиза КТС с добавкой и без добавки тиомочевины в водном растворе. В соответствии с предложенной схемой распад в обоих случаях начинается с разрыва связи сера-сера в тиосульфат-ионе путем фотохимического возбуждения и переходом всей системы в электронно - возбужденное состояние. Дальнейшие процессы распада с образованием конечных продуктов определяются влиянием растворителя.

5.3. Заключение

Квантово-химические расчеты позволили обосновать роль воды и тиомочевины при фотолизе комплексного тиосульфата свинца и предложить модель фотолиза.

1. Вода является непосредственным участником фотохимических превращений комплексного тиосульфата свинца с добавкой и без добавки тиомочевины, присоединение молекул воды к месту разрыва связи сера-сера приводит к последовательному отщеплению тиосульфат-ионов и молекул тиомочевины.

2. Замещение тиомочевиной тиосульфат-ионов во внутренней сфере комплексного тиосульфата свинца при ее введении в водный раствор комплексного тиосульфата свинца снижает прочность связи сера-сера, что приводит к увеличению вероятности разрыва этой связи, и соответственно, к увеличению выхода образующихся продуктов фотолиза.

3. Полученные результаты дают основание предложить суммарное уравнение процессов фотолиза комплексного тиосульфата свинца :

РЬ(8203)х]2(х"1)"+ Н20 + РЪ8 + 8042" +8+(х-2) 82032"+ 2Н+

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Егоров, Николай Борисович, 2003 год

1. Sperling R., Treinin A. Charge transfer-to-solvent spectra of polyvalent anions. 1.. The electronic spectrum of S203"2// J. Phys. Chem.- 1964. v.68. №4. - P. 897-903.

2. Dogliotti L., Hayon E. Flash fotolysis study of sulfite, thiocyanate, and thiosulfate ions in solution // J. Phys. Chem. 1968. v. 72. №5. - P. 1800-1807.

3. Behar D., Fessenden R.W. An investigation of radicals produced in the photolysis of thiosulfate solutions by electron spin resonance // J. Phys. Chem. 1971. v. 75. .№ 18. - P. 2752-2755.

4. Subhani M.S., Kausar T. Flash photolysis studies of aqueous solution of thiosulphate ions // Rev. Roum. Chim. 1978. V. 23. № 11-12. - P. 1619-1626.• • I

5. Schöneshöfer M. Pulsradiolytische utntersuchung Uber das S406 radikal als Zwischenprodukt der thiosulfatoxidation und tetrathionatreduktion // Ynt. Y. Radiat. Phys. Chem. 1973. v. 5. - P. 375-386.

6. Mehnert R., Brede O., Ianovsky Y. Pulse radiolysis of aqueous solutions of thiosulphate // Radiat. Phys. Chem. 1984. v. 23. № 4. - P. 463-468.

7. Eager R.L., Mahadevappa D.S. Radiation chemistry о f alkali thiosulfates // С an. J. Chem. 1965. V. 43. - P. 614-623.

8. Eager R.L., Mahadevappa D.S. The electron spin resonance spectra of gamma-irradiated thiosulphate // Can. J. Chem. 1963. V.41. - P. 2106-2108.

9. Morton I.R. Electron spin resonance spectra of S2O2" in irradiated thiosulphate single crystals // Can. J. Chem. 1965. V. 43. - P. 1948-1951.

10. Morton J. R., Bishop D.M., Randic M. Electronic structure of sulfate, thiosulphate, and related ions. II. ESR spectra of S04" and S203"27/ J. Chem. Phys. 1966. V.45. №6. - P. 1885-1888.

11. Morton J. R. Identification of some sulfur-containing radicals trapped in single crystals // J. Phys. Chem. 1967. V.71. №1. - P. 89-92.

12. Мамылов С. Г., Ломовский О. И. Механизм термического разложения тиосульфата свинца // Изв. СО АН СССР Сер. хим. наук. 1988. Вып. 6. № 19.-С. 61-64.

13. Adams G. E., Boag J.W., Michael B.D. Reactions of the hydroxyl radical. Part 1.-Transient spectra of some inorganic radical-anions // Trans. Faraday Soc. 1965. V. 61.-P. 1674-1680.

14. Ерёмин JI. П. Фотолиз галогенидов свинца и фотографичиские процессы. -Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1989. С.49, 103-110.

15. Wojciak W. Koloidowyjodek olowiawyjako podstawowy skladnik swaitloczulych emulji // Roczniki chemii. -1956. T. 30. №3. Str. 989-990.

16. Wojciak W. Sposob wytwarzania materialu swiatloczlego: Пат: 39155 ПНР. 1956.

17. Wojciak W. Wplyw niektorych polaczen organicznych na swiatloczulosc emulsji olowiawych // PTPN. Prace. Kom. Mat. Przyr. 1958. T.7. - Str. 217-229.

18. Wojciak W., Michejda I. Badania nad swiatloczuloscia emulsji halogeno-olowiawych // PTPN. Prace. Kom. Mat. Przyr. 1959. T.7. - Str. 379-396.

19. Wojciak W., Giebel I. Swiatloczulosc koloidowego jodku olowiawego // PTPN. Prace. Kom. Mat. Przyr. 1959. T.7. - Str. 309-322.

20. Wojciak W. О fotowoltaicznym efekcie hydrozoli halogenoolowiawych chronionych alcoholem poliwinylowym // Zeszyty naukowe Uniwersytety im A. Mickiewicza w Poznamu. Matem. Fizyka. Chemia. 1960. Z. 3. - Str. 47-56.

21. Wojciak W. Wlyw tlenkow metali na swiatloczulosc emulsji olowiawych // PTPN. Prace. Kom. Mat. Przyr. 1972. T.7. - Str. 43-51.

22. Wojciak W. Lead emulsions and their light sensitivity // Bull. Soc. amis. Sci. et lett. Poznan. 1958. V.B. 14. - P. 295-305.

23. Wojciak W., Radecka-Puacz W. Wplyw swiatla na wzajemne oddzialywanie e hydrozoli siarki I jodku olowiawego // Zeczyty Naukowe Uniwersytety im a.

24. Mickiewicza w Poznamu. Matem. Fizyka. Chemia. 1967. Z.l 1. - Str. 177-182.

25. Ерёмин Л.П. Способ изготовления светочувствительного материала: А.с. 1182901 СССР // Изобретения. 1998. №12. - С. 365.

26. Бойцова Т. Б., Горбунова В. В., Волкова Е. И. Фотохимический метод регулирования дисперсного состава наноструктур переходных металлов // Ж. общ. химии. 2002. т. 72. №4. - С. 688-703.

27. Трахтенберг JI. И., Герасимов Г. Н., Григорьев Е. И. Нанокластеры металлов и полупроводников в полимерных матрицах: синтез, структура и физико-химические свойства // Ж. физ. химии. 1999. Т. 73. №2. - С. 264-276.

28. Хайрутдинов Р.Ф. Химия полупроводниковых наночастиц // Успехи химии. -1998. Т. 67. №2.-С. 125-139.

29. Сумм Б. Д., Иванова Н. И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии // Успехи химии. -2000. Т. 69. №11.- С. 995-1008.

30. Ролдугин В. И. Кванторазмерные металлические коллоидные системы // Успехи химии. -2000. Т. 69. №10. С. 899-923.

31. Петров Ю. И. Кластеры и малые частицы.- М: Наука, 1986.-368с.

32. Смирнов В.М. Химия наноструктур. Синтез, строение, свойства. СПб: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 1996. - 108с.

33. Калинин C.B. , Лукашин A.B., Томашевич К.В. и др. Синтез нанокомпозитов MS/Si02 (M=Pb, Cd, Zn) с использованием метода криохимической иммобилизации // Докл. Акад. Наук. 1999. Т. 364. №2. - С. 207-209.

34. Лукашин А. В., Елисеев А. А., Журавлева Н. Г. Синтез наноструктур PbS/S с использованием химической модификации слоистых двойных гидрооксидов // Докл. Акад. Наук. 2000. Т. 383. №4. - С. 504-508.

35. Lukashin А. V., Juravleva N. G., Vertegel A. A. Synthesis of PbS/LDH nanocomposites using layered double hydroxides as nanoreactors // Solid State Chemistry. 2000. Book abstracts. Prague 2000. - P. 169.

36. Суздалев И. П., Суздалев П. И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействия, свойства // Успехи химии. -2001. Т. 70. № 3. С. 203-240.

37. Русанов А. И. Удивительный мир наноструктур // Ж. общ. химии. 2002. Т. 72. №4.-С. 532-549.

38. Ершов Б. Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства // Рос. хим. ж. (ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). 2001. T. XLV. № 3. - С. 20-30.

39. Толкачев H. H., Стахеев A. Ю., Кустов JI. M., Бондарь JI. А. Спектральные свойства наночастнц сульфида кадмия, инкапсулированных в макропорах силикагелей // Ж. физ. химии. 2001. Т. 75. № 9. - С. 1679-1683.

40. Крюков А. И., Кучмий С. Я., Походенко В. Д. Наноструктурные композитные фотокатализаторы на основе поликристаллического сульфида кадмия // Теорет. и эксперим. химия. 1997. Т.ЗЗ. №5. - С. 306-321

41. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. -2001. Т. 70. № 2. С. 167-181.

42. Андриевский Р.А. Наноструктурные материалы состояние разработок и перспективы // Перспективные материалы. - 2001. № 6. - С. 5-11.

43. Ежовский Ю. К. Поверхностные наноструктуры перспективы синтеза и использования // Соровский образовательный журнал. - 2000. № 6. - С. 56 - 63.

44. Помагайло А. Д. Полимер иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов // Успехи химии. - 1997. Т. 66. № 8. - С. 750-791.

45. Акимов И. А., Денисюк И. Ю., Мешков А. М. Нанокристаллы полупроводников в полимерной матрице новые оптические среды // Оптика и спектроскопия. - 1992. Т. 72. № 4. - С. 1026-1030.

46. Лукашин А. В., Калинин С. В., Вертегел А. А, Третьяков Ю. Д. Химическая модификация слоистых двойных гидроксидов новый путь к получению функциональных нанокомпозитных материалов // Докл. Акад. Наук. - 1999. Т. 369. №6.-С. 781-783.

47. Лукашин А. В., Калинин С. В., Никифоров М. П. и др. Влияние условий синтеза на структуру слоистых двойных гидрооксидов // Докл. Акад. Наук. -1999. Т. 364. №6.-С. 77-79.

48. Freedman A. N., Straughan В.Р. Vibrational spectra and structures of some thiosulphate complex // Spectrochim. Acta. 1971. V. 27A. - P. 1455-1465.

49. Сусленникова В. М., Киселева Е. К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. М: Химия, 1978. - С. 144-146.

50. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. -С. 317.

51. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970.-360с.

52. Нечипоренко Г. Н. Определение сульфатов прямым титрованием нитратом свинца с индикатором дитизоном // Гидрохимические материалы. 1961. Т. 33. -С. 143-150.

53. Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов. М.: Химия, 1974. - С. 196.

54. Бусев А. И., Симонова JI. Н. Аналитическая химия серы. М.: Наука, 1975. -272с.

55. Филипова Н. А. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. М.: Химия, 1975. - С. 74.

56. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. -М.: Химия, 1975.-С. 21.

57. Чумаченко М. Н., Викина Н. М., Семенова В. А., Ковикова О. В. Полуавтоматическое определение азота в органических веществах // Ж. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 8. - С. 1508-1514.

58. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-С. 204-207.

59. Немодрук А. А., Безрогова Е. В. Фотохимические реакции в аналитической химии. М.: Химия, 1972. - С. 143.

60. Калверт Дж., Питгс Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968. - С. 625-627.

61. Глинка Н. Л. Общая химия. Л.: Химия, 1973. - С. 403.

62. Логинов Н. Я., Вознесенский А. Г., Солодкин И. С. Аналитическая химия. М.: Просвещение, 1979. - С. 385.

63. Китаев Г. А., Урицкая А. А. Анализ условий осаждения из водных растворов тиосульфатом натрия // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72. Вып. 4. - С. 569-572.

64. Калугин В. Д., Шаповалов С. А., Бородкина А. А., Ясько В. Н. Химическое свинцевание меди в растворах содержащих тиомочевину и тиосульфат-ион // Журн. прикл. химии. 1988. Т. 61. Вып. 11. - С. 2429 - 2433.

65. Мамылов С. Г., Ломовский О. И. Получение и термическое разложение тиосульфата свинца // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1981. № 9. вып. 4. -С. 61-64.

66. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Ч. 2. М.: Мир, 1965.-494с.

67. Харитонов Ю. Я., Князева Н. А., Гоева Л. В. Нормальные колебания тиосульфат-иона 820з" // Оптика и спектроскопия. 1968. Т. 24. № 4. - С. 639641

68. Торопова В.Ф., Сиротина И. А., Лисова Т. И. Тиосульфатные комплексы меди // Уч. зап. Казанск. ун-та. 1955. Т. 115. № 3. - С. 43 - 60.

69. Татаринцева М. И., Ломовский О. И., Мамылов С. Г. Пространственное упорядочение продуктов топохимической реакции разложения тиосульфата свинца // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1985. № 14. Вып. 6. - С. 74-79.

70. Яцимирский К. Б. Константы устойчивости некоторых комплексных соединений свинца // Ж. физ. химии. 1951. Т. 25. Вып. 4. - С. 475 - 479.

71. Мамылов С. Г., Ломовский О. И. Стадийность термического разложения тиосульфата свинца // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. № 7. Вып. 3. -С. 21-24.

72. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М: Мир, 1991. - С. 280.

73. Полянский Н. Г. Свинец. М.: Наука, 1986. - С. 30.

74. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. - С. 337.

75. Yamaguchi A., Penland R. В., Mizushima S. et al. Infrared absorption spectra of inorganic coordination complexes. XIV. Infrared studies of some metal thiourea complexes // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. № 2. - P. 315-318.

76. Lane T. J., Ryan J. A., Britten E. F. A polarographic study of thiourea complexes of cadmium and lead in aqueous media // J. Am. Chem. Soc. 1958. v. 80. № 2. - P. 315-318.

77. Федоров В. А., Федорова А. В., Нифантьева Г. Г и др. О комплексных соединениях перхлоратов свинца (II) и кадмия с тиомочевиной и ее фенильными производными // Ж. неорг. химии. 1973. Т. 18. Вып. 12. - С. 3341 - 3343.

78. Кайкиев А., Дружинин И. Г. Омурлиева У. Химическое взаимодействие тиокарбамида с нитратом свинца в водных растворах при 25 и 40 °С // Изв. АН Киргиз. ССР. 1971. № 6. - С. 47-50.

79. Федорова О. С. Определение констант неустойчивости комплексных соединений металлов с тиомочевиной полярографическим методом // Сб. статей по общ. химии. 1953. Т. 1. - С. 206 - 209.

80. Федорова А. В., Нифантьева Г. Г., Киприн JI. И., Федоров В. А. О термодинамике образования тиомочевинных комплексов кадмия и свинца (II) в водных и водно-этанольных растворах // Коорд. химия. 1977. Т. 3. Вып. 3. - С. 353-356.

81. Циплякова В. А., Мигаль П. К., Нгуен Ван Суен Изучение комплексообразования свинца и кадмия с тиомочевиной в водно-диоксановых средах// Ж. неорг. химии. 1971. Т. 16. Вып. 9. С. 2341-2346.

82. Федоров В. А., Федорова А. В., Головнев Н.Н. и др. О комплексообразовании ионов висмута (III) и ионов свинца (II) с тиомочевиной и ее производными // Ж. неорг. химии. 1979. Т. 24. Вып. 1. - С. 146-148.

83. Федоров В. А., Федорова А. В., Нифантьева Г. Г О комплексообразовании ионов свинца (II) с алкилпроизводными тиомочевины в растворах // Ж. общ. химии. 1975. Т. 46. Вып. 4. - С. 900-903.

84. Федоров В. А., Федорова А. В., Нифантьева Г. Г, Грубер JI. И. О комплексообразовании ионов свинца (II) и кадмия с тиомочевиной инекоторыми ее производными // Ж. неорг. химии. 1974. Т. 19. Вып. 4. - С. 990994.

85. Федоров В. А., Федорова А. В., Нифантьева Г. Г, Абдугалимов В. П. Влияние температуры на образование комплексов кадмия и свинца (II) с некоторыми ее производными // Коорд. химия. 1975. Т. 1. Вып. 10. - С. 1378-1384.

86. Головнев Н. Н., Зорина Н. В., Чащина JI. В. Весельева И. В. Потенциометрическое изучение равновесий образования тиомочевинных комплексов таллия (I) и свинца (II) // Ж. неорг. химии. 1998. Т. 43. № 3. - С. 444-446.

87. Головнев Н. Н., Егизарян М.Б. Образование монотиомочевинного комплекса свинца (II) при постоянных ионной силе и нормальности раствора // Ж. неорг. химии. 1993. Т. 38. № 2. - С. 286-287.

88. Семенов В. Н., Авербах Е. М. Угай Я. А. О взаимодействии солей свинца с тиомочевиной при получении пленок PbS методом пульверизации // Ж. прикл. химии. 1980. № 1. - С. 30-34.

89. Гюннер Э. А., Орлянская А. К. Соединения тиомочевины с некоторыми малорастворимыми солями свинца // Укр. хим. ж. 1972. Т. 38. 3 9. - С. 882885.

90. Flint С. D., Goodgame М. Magnetic and spectral studies including metal-ligand vibrations of thiourea complexes of some salts of divalent metals with ohyanions // J. Chem. Soc. — 1967. A.-P. 1718-1721.

91. Swaminathan K., Irving H. M. N. H. Infra-red absorption spectra of complexes of thiourea // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. V. 26. - P. 1291-1294.

92. Крункс M. И., Мелликов Э. Я., Сорк Э. Э. Образование сульфида кадмия при термораспаде продуктов взаимодействия тиомочевины с хлоридом кадмия // Ж. неорг. химии. 1970. Т. 15. Вып. И.-С. 3163-3164.

93. Харитонов Ю. Я., Брега В. Д., Аблов А. В. Об интерпретации ИК-спектров поглощения тиомочевины и дейтеротиомочевины// Ж. неорг. химии.-1970. Т. 15. Вып. И.-С. 3163-3164.

94. Мещенко К. К., Манько В. С. Влияние концентраций щелочи и ацетата свинца на фоточувствительность химически осажденного сульфида свинца // Оптико-механическая пр-ть. 1978. № 10. - С. 47-49.

95. Волынский Н. П. Тиосерная кислота. Политионаты. Реакция Вакенродера. М.: Наука, 1971.-С. 80.

96. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и практика аналитической химии. Т. 1. - М.: Химия, 1978. - С. 336-337.

97. Егоров Н. Б., Ерёмин Л.П. Экстракция элементной серы из продуктов фотолиза комплексного тиосульфата свинца// VII международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых. Т. 1. Томск, 2001. - С. 155 -157.

98. Миркин Л. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов -М.: Изд-во физ.-мат. лит., 1961 С. 532 -533.

99. Yegorov N. В., Yeryomin L. P., Usov V. F. An investigation of products of photolysis complex thiosulphate leads by X-ray phase analysis// The 5th Korea-Russia International Symposiumon Science and Technology. Proceedings. V.2. Tomsk, 2001.-P. 157-158.

100. Шарло Г. Методы аналитической химии. М. - Л.: Химия, 1965. - С. 80.

101. Егоров Н. Б., Ерёмин Л.П., Усов В. Ф. Исследование продуктов фотолиза комплексного тиосульфата свинца с добавкой и без добавки тиомочевины // Изв. Томск, политехи, ун-та. 2002. Т. 305. Вып. 3. - С. 233-236.

102. Кумок В. Н., Скорик Н. А. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1983 - С. 57.

103. Под ред. Вдовенко В. М. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. -М.-Л.: Химия, 1964. С. 138.

104. Егоров Н. Б., Ерёмин Л.П., Усов В. Ф. Фотолиз твердого тиосульфата свинца // Изв. Томск, политехи, ун-та. 2002. Т. 305. Вып. 3. - С. 236-239.

105. Егоров Н. Б., Ерёмин Л.П., Усов В. Ф. Действие УФ излучения на тиосульфат свинца в твердой фазе // Изв. Вузов. Физика. - 2002. № 11. - С. 9092.

106. Коваленко Ю. Н., Молочин Д. А., Халатур П. Г. Моделирование процессов необратимой агрегации в системах молекулярных цепей с различнымраспределением ассоциирующих групп // Колл. ж. 2000. Т. 62. № 6. - С. 797-806.

107. Китаев Г.А., Урицкая А.А., Белова Н.С. Анализ условий образования сульфидов металлов в водных растворах тиосульфата натрия // Ж. прикл. химии. 2000. Т. 73. Вып. 9. - С. 1433-1436.

108. Nardelli М., Fava G., Giraldi G. The crystal structure of magnesium thiosulphate hexahydrate // Acta Cryst. 1962. V. 15. - P. 227-231.

109. Nardelli M., Fava G. The crystal structure of barium thiosulphate monohydrate // Acta Cryst. 1962. V. 15. - P. 477-484.

110. Fava G., Mangia A., Musatti A., Nardelli M. The crystal and molecular structure of tetra (thiourea) nickel (II) thiosulphate monohydrate // Acta Cryst. 1969. B. 25. -P. 203-213.

111. Ерёмин Л.П., Егоров Н. Б. Рентгенофазовый анализ продуктов комплексного тиосульфата свинца // VIII Международн. конф. «Физико-химические процессы неорганических материалов» Тез. докл. Т. 1. Кемерово, 2001. - С. 137-139.

112. Ерёмин Л.П., Егоров Н. Б. Природа видимого изображения в светочувствительной системе на основе комплексного тиосульфата свинца // Ж. науч. и прикл. фотографии. 2003. Т. 48. №. 2. - С. 23-26.

113. Ames P., Willard J.E. Effect of salt concentration and temperature on the ultraviolet absorption spectra of aqueous thiosulfate and sulfite // J. Amer. Chem. Soc.-1953. V. 75. P.3267-3268.

114. Fyfe W.S. Pressure effects on some charge transfer and transition metal ion spectra in aqueous solution // J. Chem. Phys.-1962. V.37. - P.1894-1895.

115. Smith M., Symons M.C.R. Absorption spectra of solvated anions // J. Chem. Phys. 1956. V. 25. №5. - P. 1074-1075.

116. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантовохимическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение. М.: Мир, 1980. - 371с.

117. Сигал Дж. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры Т. 2. -М: Мир, 1980.-371с.

118. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А, Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций. -М.: Химия, 1979.-296с.

119. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: мир, 1990. - С.24.

120. Dewav M.J.S., Stewart J.J.P. // QCPE Bull. 1986.V.6.№3. - P.506-570.

121. Берсукер И.Б. Электронное стороение и свойства координационных соединений. Д.: Химия, 1986. - 286с.

122. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул- Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. 560с.

123. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинский А.О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. М.: Наука, 1976. - 218с.

124. Тудоряну К.И., Мигаль Н.К., Долгиер В.Т. Смешанные комплексы серебра с тиосульфат-и роданид-ионами в водно ацетоновых растворах // Ж. неорг. химии. - 1982. Т.27. Вып. 5. - С.1450-1454.

125. Кудрявцев А.А. Составление химических уравнений М.: Высшая школа, 1991.-С.61.

126. Гольдштейн И.П., Петров Э.С. Влияние полярности среды на электронную структуру и энергетику молекул в растворах // Успехи химии 1993.Т.62.вып.7. - С.667-678.

127. Зайцев О.С. Общая химия. Состояние веществ и химические реакции М.: Химия, 1990.-С.338.

128. Yang J.P., Qadri S.B., Ratna B.R. Structural and morphological characterization of PbS nanocrytallites synthesized in the bicontinuous cubic phase of a lipid // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. - P. 17255-17259.

129. Введение в фотохимию органических соединений // Под ред. О.Г.Беккера -Л.: Химия,1976.-С.117-124.

130. Fritsch Е., Fritsch М. GAUSSIAN 98W. User's Reference Editors // J. Pittsburgh: Gaussian Inc.,1998. 280p.

131. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Строение вещества. М.: Высшая школа, 1970. - С.120-121.