Формирование функции распределения возбужденных состояний атомов и молекул в неравновесном газе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.08, кандидат физико-математических наук Шумова, Валерия Валерьевна

• Шумова, Валерия Валерьевна
• кандидат физико-математических наук
• 1997

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шумова, Валерия Валерьевна

Введение $1.1.

§1.2.

§1.3.

§ 2.1.

§2.2.

§2.3.

§2.4.

§3.1.

§3.2.

§3.3.

§3.4.

§3.5.

Глава 1. Анализ существующих моделей неравновесных про- 9 цессов в ударно- нагретом газе

Описание неравновесных процессов при ионизации и рекомбинации 9 атомарных газов.

Описание активации-дезактивации и реакций многоатомных 15 молекул.

Особенности кинетических процессов в многоатомных молекулах в 23 колебательно- неравновесных условиях.

Глава 2. Формирование заселенностей электронно- возбу- 28 жденных состояний Arl и Aril в процессах ионизации-рекомбинации.

Изучение кинетики ионизации ударно- нагретого аргона.

Численное изучение рекомбинации ударно- ионизованного аргона в 36 сверхзвуковой струе.

Численное изучение механизма формирования инверсной населенно- 40 сти на 4p-4s переходе Arl в сверхзвуковой струе. Механизмы формирования функции распределения электронно- воз- 49 бужденных состояний Arl и Aril в сверхзвуковой струе. Выводы по Главе 2.

Глава 3. Трансформация распределения заселенностей высо- 57 ковозбужденных состояний многоатомных молекул в высокотемпературных реакциях распада-рекомбинации. Кинетическая модель.

Способ решения основного кинетического уравнения.

Графический способ представления решения основного кинетическо- 63 го уравнения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование функции распределения возбужденных состояний атомов и молекул в неравновесном газе»

Подавляющее большинство физико- химических процессов, происходящих в реальных условиях, носит неравновесный характер. Физическая кинетика газовых систему находящихся вблизи состояния газодинамического и химического равновесия, представляет собой в настоящ ее время одну нз наиболее полно разработанных областей знания, В противоположность этому, кинетика произвольно неравновесных систем находится в стадии бурного развития.

Интенсивное развитие неравновесной химической кинетики, наблюдаемое в последние годы, проявляется в возросшем внимании к исследованиям колебательной кинетики и химических реакций многоатомных молекул, а также неравновесного излучения струй химически реагирующих и ионизованных газов. Это связано с существованием ряда фундаментальных задач в этой области знания, а также с широким кругом их практических приложений.

Кинетические процессы диссоциации- рекомбинации, происходящие в ударно-нагретых газах и потоках частично ионизованной плазмы, являются объектами интенсивных экспериментальных и численных исследований уже в течение нескольких десятилетий. Неравновесное протекание этих процессов неизбежно приводит к отклонению от равновесия в функциях распределения высоковозбужденных энергетических состояний частиц газа, что проявляется в возникновении неравновесного излучения электронно возбужденных атомов и ионов.

Протекание экзо- и эндотермических химических реакций также, как правило, сопровождается искажением равновесного распределения вышковозбужденных состояний реагирующих частиц. Это существенным образом влияет на скорости химических превращений, особенно в реакциях с большой энергией активации. Одним из ярких примеров такого влияния является термическая диссоциация молекул за ударными волнами, происходящая одновременно с колебательной релаксацией распадающихся частиц. Это выражается в существенном отклонении от классической аррениусовском кинетики при протекании химических реакций и распада двух- и многоатомных молекул при высоких температурах.

Эти факты потребовали развития новых подходов к теоретическому описанию неравновесных рекомбинирующих газовых систем.

В настоящее время стало очевидно, что для того, чтобы осознать суть физико-химического процесса и получить возможность управлять им, необходимо получить возможность с достаточной надежностью определять функции распределения, либо заселенности реальных энергетических уровней активных частиц в ходе процесса» Это в свою очередь приводит £ необходимости решения основного кинетического уравнения (ОКУ) системы, написанного с учетом всех возможных в системе релаксационных и химических процессов для всего спектра микроскопических состояний системы.

Наиболее простым шагом в этом направлении может явиться моделирование ре-комбинационных процессов в системе ионизованных атомов. Актуальность такого исследования связана с необходимостью надежного определения механизмов формирования населенности выделенных состояний атомов и ионов в неравновесных рекомбинирующих струях атомарной плазмы.

Однако решение подобной задачи в случае многоатоных молекул представляется проблематичным ввиду сложной структуры колебательного и электронного спектра с одной стороны , и трудностями расчета вероятностей переходов и недостатком данных о константах скоростей химических реакций выделенных состояний многоатомных молекул - с другой стороны.

В этой связи актуальной становится задача создания кинетических моделей, которые достаточно детально описывают реальные релаксационные процессы в многоатомных молекулах, используя гладкие энергетические распределения активных молекул.

Практическое использование таких исследований лежит в области разработки химических, газо- и плазмодинамических лазеров, изучения физики и химии верхних слоев атмосферы, расчетов выхлопных струй ракетных двигателей, а также моделирования полетов летательных аппаратов в атмосферах Венеры и Марса.

Целью работы является разработка моделей формирования функций распределения атомов, ионов и малых многоатомных молекул в неравновесных физика- химических процессах.

В рамках решения этой проблемы в работе были поставлены следующие задачи: Разработка программ расчета уровиевой кинетики ионизации аргона в процессе ударно- волновой ионизации, а также в процессе рекомбинации при истечении из сверхзвукового сопла, Анализ механизмов формирования населенностей возбужденных уровней атома и иона аргона* интерпретация ряда экспериментальных данных по спектроскопическим наблюдениям за выделенными состояниями Аг1 и АгН,

3, Разработка численной модели формирования функций распределения населенностей малых многоатомных молекул (С02 и 302) для всего спектра энергетических состояний молекул в процессе диссоциации- рекомбинации. Распространение метода решение ОКУ на базе лестничного приближения на глубокие стадии процесса диссоциации.

1 Анализ механизмов распада- рекомбинации ОСЬ и $02) интерпретация ряда известных экспериментальных данных в терминах функций распределения (ФР), разраг ботка метода графического представления временной трансформации ФР в процессах перераспределения внутруннен энергии,

5. Развитие * лестничной* модели применительно к системам многоатомных молекул в условиях с многомодовой колебательной неравновесностью.

6. Определение корреляции между скоростью диссоциации и распределением внутренней энергии (Юз в смесях с Аг и N2,

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Численный анализ неравновесных эффектов в ионизованных струях аргона проведен на основе рассмотрения поуроиневой кинетики рекомбинации. Впервые доказан рекомбинационный механизм возникновения инверсии на 4р?-4я - переходе атома Аг} проведен анализ зависимости коэффициента усиления на этом переходе от параметров торможения и ширины сопла.

2. Результаты расчетов населенностей возбужденных уровней атома и иона аргона впервые сопоставлены с результатами прямого измерения населенностей ряда уровней Аг! и АгП. Определены механизмы возникновения инверсии на ряде переходов в атоме и ноне аргона. Оцененена константа скорости столкновительного перехода между 4р к 4в уровнями АгП

3. Метод решения ОКУ на базе лестничного приближения впервые распространен на глубокие стадии процесса диссоциации, проанализировало поведение всего энергетического спектра электронно- и колебательно - возбужденных состояний молекул СЮз и 80^ в процессе перехода к химическому равновесию. Разработана методика графического представления временной трансформации ФР в процессах перераспределения внутренней энергии многоатомных молекул.

4. Расчитана эволюция эмиссионных и абсорбционных свойств молекул С02 на возбужденных энергетических уровнях. Проанализирован механизм заселения и распада энергетических состояний СО? выше барьера диссоциации*

5. Впервые проведено моделирование термического распада углекислого газа в условиях многомоцовой колебательной неравновесности на основе модели, комбинирующей поуршневый подход и "лестничное" приближение для описания взаимодействия колебательной релаксации и дисоциации трехатомной молекулы.

6. Предложен кинетический механизм взаимодействия высоковозбуждепных колебательных состояний ООг и М2 и оценены константы скоростей энергообменных процессов между ВВС СО? и N3. Проведена оценка средней величины энергии, передаваемой в столкновениях в системе 002- N3- Аг. Расчитана макроскопическая константа скорости диссоциации СО2 в зависимости от содержания в смеси колебательно- неравновесного N2.

Автор защищает:

1. Результаты расчетов населенностей возбужденных уровней атома и иона аргона в частично ионизованных струях аргона. Механизмы возникновения инверсии на ряде переходов в атоме и ионе аргона. Рекомбинационный механизм возникновения инверсии на 4р?-4в?- переходе атома Аг.

2. Распространение метода решения ОКУ на базе лестничного приближения на глубокие стадии процесса диссоциации для всего энергетического спектра электронно- и колебательно - возбужденных состояний молекул ОО2 и 802 в процессе перехода к химическому равновесию. Методика графического представления временной трансформации ФР в процессах перераслредогеняя внутренней энергии многоатомных молекул.

3. Механизмы формирования функции распределения надбарьерных энергетических состояний 00*.

4. Модель термического распада углекислого газа в условиях многомодовой колебательной неравновесности.

5. Кинетический механизм взаимодействия высоковозбужданных колебательных состояний С02 и N3. Оценки констант скоростей энергообменных процессов ВВС в системе СО3- N3.

6. Расчеты выхода атомов кислорода при диссоциации ОО2 в присутствии азота. Расчеты макроскопической константы скорости диссоциации С02 в зависимости от содержания в смеси колебательно- неравновесного N2. Оценки средней величины энергии, передаваемой в столкновениях в системе С02- N2- Аг.

Научная и практическая ценность результатов работы определяется тем? что определены механизмы возникновения инверсии на ряде переходов в атоме и ионе аргона; построены модели трансформации ФР малых многоатомных молекул в процессе диссоциации- рекомбинации; разработана модель термического распада углекислого газа в условиях многомодовой колебательной неравновесности; оценены константы скоростей энергообменных процессов ВВС в системе С0$- N3 и средние величины энергии, передаваемой в столкновениях в системе С02- N2- Аг.

Заключение диссертации по теме «Физика плазмы», Шумова, Валерия Валерьевна

Основные результаты работы состоят в следующем:

1. Проведено моделирование кинетики заселения электронно- возбужденных состояний атомов и ионов аргона в процессах ионизации- рекомбинации. Интерпретированы экспериментальные данные по измерению населенностей ряда возбужденных уровней атома и иона аргона на оси сверхзвуковой струи. Расчитаны коэффициенты усиления излучения на переходах 4p-4s Arl, 4p-4s и 4ci-4p Aril.

2. Исследован механизм и определены условия возникновения инверсии на ряде переходов в атоме и ионе аргона на оси сверхзвуковой струи при температуре торможения То= 6000 - 13000 К и давлении Р0= 1-20 атм. Оценена константа скорости столкновнтельных переходов между 4в и Зр уровнями Aril при Те= 10000 - 20000 К.

3. Метод решения системы микрокинетических уравнений для заселенностей возбужденных состояний в "лестничном" приближении распространен на глубокие стадии процесса распада С03 и S02. Проведено моделирование процесса термической диссоциации С02, расчитан парциальный вклад возбужденных термов и 3В2 в константу скорости распада, показано возрастание роли спиноворазрешенного канала распада с ростом температуры,

4. Проанализирована эволюция эмиссионных и абсорбционных свойств экспериментально изученных выделенных состояний молекулы С02> в том числе надпоро-говых, в процессе приближения системы к состоянию термодинамического равновесия. Показан рекомбинацнонный механизм заселения над пороговых состояний терма ООаСВД в процессе термической диссоциации- рекомбинации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шумова, Валерия Валерьевна, 1997 год

1.., Воробьев B.C., Якубов И.Т. Кинетика неравновесной низкотемпературной плазмы. М., Наука, 1982, 375 с.

2. Биберман J1.M., Воробьев B.C., Якубов И.Т. Кинетика ударно- радиационной ионизации и рекомбинации. М,, Наука, 1989, 261 с.

3. Печек Г., Байрон С. Приближение к равновесной ионизации за ударной волной в аргоне. В кн. "Ударные трубы" под ред. Рахматулина Х.А., и Семенова С,С, М., Изд. иностр. лит., 1962, с. 471 507.

4. Баженова Т.В., Гвоздева Л.Г. и др. Ударные волны в реальных газах. М., Наука, 1968.

5. Баженова Т.В., Лобастов Ю.С., Тестов В.Г. Исследование неравновесной ионизации при распространении ударной волны в аргоне по микроволновому излучению. ЖТФ, 1971, Т. 41, вып. 6, с. 1196 1200.

6. Смехов Г.Д., Лобастов Ю.С. К вопросу о начальной стадии ионизации аргона за фронтом ударной волны. ЖТФ, 1970, Т. 40, вып. 8, с. 1660 1663.

7. Васильева Р.В., Донской К.В., Добрынин Б.М., Манеров В.Х., Тумакаев Г.К., Шингаркина В. Л. Ионизация инертных газов за фронтом ударной волны. ЖТФ, 1970, Т. 40, вып. 3, с. 605- 611.

8. Козлов Г.И., Райзер Ю.Н., Ройтенбург Д.И. Ионизационная релаксация за фронтом ударных волн в аргоне, содержащем примесь воздуха. ПМТФ, 1968, N 1, с. 140 146.

9. Биберман Л.М., Мнацканян А.Х., Якубов И.Т. Ионизационная релаксация за сильными ударными волнами в газах. УФН, 1970, Т. 102, вып. 3, с. 431.

10. Liu W.S., Whitten В.Т., Glass I.I. Ionizing argon boundary layers. Part 1. Quasi-steady laminar boundary- layer flows. J.Fluid Mech., 1978, V.87,p.4,pp.609-640.

11. Glass I.I., Liu W.S. Effect of hydrogen impurities on shock structure and stability in ionizing monoatomic gases. Parti. Argon. J.Fluid Mech., 1978,V.84,p. 1 ,p.55-78.

12. Гордиец Б.Ф., Осипов А.И., Шелепин JI.A. Кинетические процессы в газах и молекулярные лазеры. М.: Наука, 1980, 512 с.

13. Райзер Ю,П, Физика газового разряда. М: Наука, 1987, 592 с.

14. Гудзенко Л.И., Евстигнеев В.В., Сьщысо ЮЛ., Филиппов С.С., Яковленко С.й. Инверсность заселенности в интенсивно распадающейся водородной плазме. Препринт ИПМ, 1971, N 63,39 с.

15. Биберман Л.М., Воробьев B.C., Якубов И.Т, Кинетика ударно- радиационной ионизации и рекомбинации. УФН, 1972, Т. 107, вып. 3, с. 353-387.

16. Питаевский Л,П, Рекомбинация электродов в одноатомном газе, ЖЭТФ, 3962, Т. 42, с. 1326-1329.

17. Решетняк С.А. Вопросы кинетики в лазерах на плазме и вращательных переходах. Труды ФИАН, 1975, Т. 83, с. 146-215.

18. Решетняк С.А., Шелепин Л.А. Функции распределения вращательной энергии и лазеры на вращательных переходах. ЖПС, 1974, Т. 21, N 1, с. 45-49.

19. Vlchek J., PeHkan V. A collisional- radiative model applicable to a nonequilibrram argon plasma. 1-st Int. Conference on Nonequifibrinm Phenomena in Nozzles and Jets, Moscow, 1995. Collected Abstracts, pp. 177-178.

20. Vlchek J., Pelikan V, A collisional- radiative model applicable to argon discharges over a wide range of conditions. I: Formulation and basic data. J.Phys.D: AppLPhys., 1989, V. 22, pp. 623-631.

21. Райзер Ю.П. Об остаточной ионизации газа, расширяющегося в пустоту. ЖЭТФ, 1959, Т. 37, N 2. с. 580 582.

22. Лукьянов Г.А. Стационарный сверхзвуковой источник неравновесной плазмы. ПМТФ, 1968, N 6, с. 13-19.

23. Гудзенко Л.Й., Филиппов С.С., Шелепин Л.А. Ускоренно рекомбннирующая плазменная струя. ЖЭТФ, 1968, Т. 51, N 4} с. 1115 1119.

24. Рудзенко Л.Й., Сыцько Ю.И., Филиппов С.С,, Яковленко С,И, Об отклонениях от термодинамического равновесия при рекомбинации разлетающейся плазмы. ПМТФ, 1973, N 5, с. 3 -10,

25. Сыцько Ю.И., Яковленко O.S. Релаксация плазмы гелия в послесвечении и при разлете. ЖТФ, 1976, Т. 46, N 5, с. 1006 1013.

26. Козлов ГЛ., Ронтенбург Д.Й., Ступицкнй Е.Л. Расширение частично ионизованного аргона в гиперзвуковом сопле. ПМТФ 1969, N4, с, 22 31.

27. Смехов Г.Д., Фотиев В.А. Исследование кинетики заселенности возбужденных уровней в рекомбиннрующей плазме. Изв.АН СССР,МЖГ, 1978, N3, с Л 7-122.

28. Гордиец Б.Ф., Дымова H.A., Шелепин A.A. Релаксационные процессы и инверсная заселенность уровнем в аргоновой плазме. ЖПС, 1971, т.15, в.2,с.205-213.

29. Смехов Г.Д., Фотиев В.А, Об условиях образования инверсии засоленностей атомных уровней в термически нагретой рекомбиннрующей плазме. Изв. АН СССР, МЖГ, 1979, N 6, с. 91 97.

30. Гольдфарб ВЖ, Ильина Е.В., Кос.тыгова Н.Б., Лукьянов Г,А. Спектроскопическое исследование сверхзвуковых плазменных струй. Опт. и Спектр., 1969, Т. 27, N2, с, 204 208.1. J У

31. Лосев С.А., Смехов Г.Д., Фотиев В.А. Усиление излучения в термически наг гретой плазме аргона при газодинамическом расширении. Квант.электроника, 1981, Т. 8, N 1, с. 168- 169.

32. Лосев С.А., Смехов Т.Д., Фотиев В.А. Усиление излучения при рекомбинации термически нагретой плазмы аргона. 6:-я Всесоюз. конф. по физике низкотемпературной плазмы. Л., 1983, Т.1, с. 401.

33. Макарычев С.В., Смехов Г.Д. Формирование активной среды в сверхзвуковом рекомбинационно- неравновесном потоке плазмы. Изв. АН СССР, МЖГ, 1988, N 1, с. 109-114.

34. Murphee D.L., Carter R.P., Smith D.R. Laser absorption and gain by Ar+-ion states in supersonic expansion. AIAA J., 1974, V. 12, N 12, pp. 1732 1733.

35. Campbell E.M., Jaskowsky W.F., Clark K.E., Jalm R.G. Laser processes in plasmadynamic flows. AIAA Pap., 1975, N 852, pp. 1 10.

36. Campbell E.M., Jaskowsky W.F., Clark K.E., Jahn R.G. Recombination lasing in a magneioplasmadynamic arcjet. J.Appl Phys., 1980, v.51, N 1, pp. 109 117.

37. Лукьянов Г.А. О рекомбинационном плазмодинамическом лазере на свободно расширяющейся струе плазмы водорода. ЖТФ, 1976, Т. 46, N 4, с. 759 764.

38. Баженова Т.В., Емельянов А.В., Еремин А.В., Шумова В.В, Рекомбинационное излучение перехода (4p-4s) Аг (А=852 нм) в неравновесно- ионизованных струе. ЖТФ, 1994, т.64, в.З, с.26 33.

39. Баженова Т.В., Емельянов А.В., Еремин А.В., Шумова В.В. Механизмы заселения электронно- возбужденных состояний Аг1 и Aril в неравновесно- рекомби-нирующей ударно- нагретой струе. ЖТФ, 1996, Т. 66, в. 6, с. 15 25.

40. Tardy D.C., Rabinovitch B.S. Intermolecular vibrational energy transfer in thermal unimolecular systems. Chemical Reviews, 1977, V. 77, N 3, pp. 369 408.

41. Quack M., Troe J. Unimolecular reactions and energy transfer of highly excited molecules. In: Gas Kinetics and Energy transfer. The Chemical Soc., London, 1977, V.2, pp. 175-238.

42. Hippler H., Troe J. In Gas Phase Bimolecular processes, ed. by J.E.Baggott and M.N.Ashfold (The Royal Society of Chemistry, London, 1989).

43. Barker J.R., Smith G.P, Energy transfer rates for vibrationaly excited gas-phase azulene in the electronic ground state. Ghem.Phys.Lett., 1981, V.78,N 2, p.253-258.

44. Hippler H,, Luther K., Troe J,, Wendelken H.J. Unimolecular processes in vibrationally highly excited cycloheptatriene. III. Direct k(E) measurements after laser excitation. J.Chem.Phy8., 1983, V. 79, N 1, pp. 239 246.

45. Abel B., Herzog B.,Hippler H., Troe J. Infrared multiphoton excitation of GF3I. I. Trausieut ultraviolet absorption study of after-puke dissociation and excited state populations. J.Cliem.Phys., 1989, V. 91, N 2, pp. 890- 899.

46. Abel B., Herzog B.,Hippler H., Troe J. Infrared multiphoton excitation of CF3I. I. Collisional energy transfer of vibrationally highly excited CF3I. J.Chem.Phys., 1989, V.91, N 2, pp. 899 905.

47. Ishimura T., Mori Y. ArP laser flash photolysis of hexafluorobenzene vapor: Formation of hot molecules and their collilional relaxation. J.Chem.Phys., 1985, V. 83, N 1, pp. 117-123.

48. Nakashima N., Yoshihara K. Laser flash- photolysis of benzene from the S2 state and its collisional deactivation. J.Chem.Phys., 1983, V. 79, pp. 2787 2793.

49. Hippler H., Nahr D., Plach H.J., Troe J. Excitation dependence of the ultraviolet absorption spectrum of S02. J.Phys.Chem., 1988, V. 92, N 19, pp. 5503 5506.

50. Heymann M., Hippler H., Nahr D., Plach H.J. and Troe J. UV absorption study of collisional energy transfer in vibrationally highly excited S02 molecules. J.Phys.Chem., 1988, V. 92, N 19, P. 5507 5514.

51. Неупшапп M., Hippler H., Plach H., Troe J, Collisional energy Transfer of vibrationafly highly excited CS2. II. Temperature dependence of < AE > from experiments in shock waves and laser- heated reactors, J.Chem.Phys., 1987, V. 87, N 7, pp. 3867 3874.

52. Forst W,, Barker J.R. Coffisional energy transfer and macroscopic disequilibrium. Application to azulene. J.Chem.Phys., 1985, V. 83, N 1, pp. 124- 132.

53. Flannery C.F., Mizugai Y., Steinfeld J.I. Rotational relaxation contributions to infrared pressure broadening in ozone. J.Chem.Phys., 1990, V.92,N 8, p.5164-5165.

54. Menard-Boucin F,, Doyennette L,, Menard J. Vibrational energy transfer in ozone from infrared double- resonance measurements. J.Chem.Phys., 1990, V. 92, N 7, p. 4212-4225,

55. Далндчик Ф.И., Заслонюо И.С., Марначева Л.А., Мукосеев Ю.К. УФ-абсорбционная спектроскопия молекулярных "горячих полос", Хим. физика, 1987, Т. 6, N 7, с. 944-956.

56. Забелинскнй И.Е., Заслонко И.С., Ибрагимова Л.Б. и др. Поглощение излучения молекулами 002 в области А=238 и 300 нм при высоких температурах. ЖПС, 1986, Т, XLIV, N 1, с, 164,

57. Заслонко И.С., Мукосеев Ю.К., Слинкин С.В. Абсорбционные измерения распределения колебательной энергии молекул CF3I в процессе мономолекулярного распада. Хим. физика, 1985, Т. 4, N 11, с. 1466 1471.

58. Зуев А.П., Ткаченш Б.К., Фомин Н.А. Анализ эффектов колебательной неравновесности при термическом разложении закиси азота. Хим.физика, 1982, Т. 1, N 6, с.742-751.

59. Гайдученя Л.В., Заслонко И.С., Мукосеев Ю.К. Квазистационарные распределения в ударных волнах. Полная и парциальная функции распределения молекул S03 и N02. Хим.физика, 1990, Т. 9, N 5, С. 589 595.

60. Гайдученя J1.B., Заслонко И.О., Мукосеев Ю.К., Тереза A.M. Лестничное приближение в описании активации при столкновениях молекулы SO2. Хим. физика, 1990, Т. 9, N 4, с. 443 448.

61. Гайдученя Л.В., Заслонко И.О., Мукосеев Ю.К. Абсорбционно- эмиссионная • диагностика квазистационарных функций распределения по внутренней энергии многоатомных молекул в ударных волнах. Хим. физика, 1989, Т. 8, N 9, с. 1251 1256.

62. Еремин А.В., Зиборов B.C. Экспериментальное исследование обеднения высоковозбужденных состояний С02 в процессе термического распада. Хим. физика, 1989, Т. 8, N 4, с. 475 483.

63. Баженова Т.В., Еремин А.В., Зиборов B.C., Кубатин В.М. Исследование термического распада высоковозбужденных молекул S02 при помощи УФ-диагностики. Хим.физика, 1994, Т. 13, N 3, с. 45-51.

64. Тгое J. Theory of thermal unimolecular reactions at low pressures. I. Solution of the master equation. J.Chem.Phys., 1977, V. 66, N 11, pp. 4745 4757.

65. Troe J. Theory of thermal unimolecular reactions at low pressures. II. Strong collision rate constant. Applications, J.Chem.Phys., 1977, V.66,N 11, pp.4758-4757.

66. Troe J. Theory of thermal unimolecular reactions at high pressures. J.Chem.Phys., 1981, V. 75, N 1, pp. 226- 237.

67. Робинсон П., Холбрук X. Мономолекулярные реакции. М: Мир, 1975, 380 с.

68. Кузнецов Н.М. Кинетика мономолекулярных реакций. М:1982, 222 с.

69. Forst W. Theory of unimolecuiar reactions. Academic Press, New York, 1973.

70. Troe J. Collisional deactivation of vibrationally highly excited polyatomic molecules. I. Theoretical analysis. J.Chem.Phys., 1982, V. 77, N 7, pp. 3485 3492.jo 7.

71. Жуков Е.А., Заслонко И.С., Мукосеев Ю.К. Интерпретация релаксационных характеристик и мономолекулярного распада молекул N20, N02, S02 в ударных волнах на основе решения систем микрокинетических уравнений. Хим. физика, 1990, Т. 9, N 1, с. 87- 97.

72. Troe J. Activation and deactivation of vibrationflly highly excited states. In: Fast Reactions in Energetic Systems. Ed. by Capellos and R.F.Walker, D.Reidel Publishing Company, 1981, p. 125 139.

73. Летохов B.C., Макаров A.A. Многоатомные молекулы в сильном инфракрасном поле. УФН, 1981, Т. 134, N 1, с. 45 93.

74. Русанов В.Д., Фридман А.А. Физика химически активной плазмы. М.: Наука, 1984,416 с.

75. Никитин Е.Е., Осипов А.И. Колебательная релаксация в газах. Итоги науки и техники. Серия "Кинетика и катализ", М: ВИНИТИ, 1977.

76. Hammerling Р., Теаге J.D., Kivel В, Theory of radiation from luminous shock waves in nitrogen. Phys. Fluids, V. 2, N 4, 1959, p.422 426.

77. Лосев C.A. О скорости распада молекул кислорода при высоких температурах. ДАН СССР, 1961, т. 141, N 4, с. 894 896.

78. Лосев С.А., Генералов Н.А. К исследованию явлений возбуждения колебаний и распада молекул кислорода при высоких температурах. ДАН СССР, 1961, т. 141, N5, с. 1072- 1075.

79. Treanor Ch.E., Marrone P.V. Effect of dissociation on the rate of vibrational relaxation. The Phys. of Fluids, 1962, V.5, N 9, pp.1022 1026.

80. Park C. Nonequilibrium Hypersonic Aerothermodynamics. Willey, 1990.

81. Park C. Review of chemical kinetic problems of future NASA missions, I: Earth enteries. J.Therm.and Heat Transfer, 1993, 7, pp.385 398 (1993).

82. Кузнецов Н.М. ДАН СССР, 1965, т. 164, с. 1097.

83. Горднец Б.Ф., Жданок С.А. Аналитическое описание колебательной кинетики ангармонических осцилляторов. В кн. Неравновесная колебательная кинетика. Под ред. Капителли М. М.: Мир, 1989, 392 с. с. 61 103.

84. Macheret S.O., Fridman А.А., Adamovich I.V., Rich J.W., Treanor C.E. Mechanisms of nonequifibrium dissociation of diatomic molecules. AIAA Paper N 94-1984,1994.

85. Смехов Г.Д., Яловик M.C. Диссоциация молекул азота в колебательно- неравновесном газе. Хим. физика, 1996. Т. 15, N 4, с. 17 35.

86. Kovach Е.А., Losev S.A., Sergievskaya A.L. Modelling of thermal nonequilibrium physico- chemical processes in gases. Ill Int. School- Seminar on Nonequifibrium Processes and Their Applications. Minsk, Belarus, Sept. 8-13, 1996, pp. 108 113.

87. Losev S.A. Two-temperature chemical kinetics in gas dynamics. AIAA Paper N 96-2026, 1996.

88. Sergievskaya A.L., Kovach E.A., Losev S.A. Thermal nonequifibrium models for dissociation and chemical exchange reactions at high temperatures. AIAA Paper N 96-1895,1996.

89. Заслонко И.С., Когарко C.M., Мозжухин E.B., Демин А.И. О возможности получения инверсной населенности в экзотермических реакциях распада. ДАН СССР, 1972, Т. 202, N 5, с. 1121 -1124.

90. Заслонко И.С., Мукосеев Ю.К. Неравновесные кинетические эффекты в реагирующей среде с внутренними источниками колебательной энергии. Кинетика и катализ, 1993, Т. 34, N 3, с. 408-418.

91. Nagnibeda Е.А. Level kinetics of the dissociation and vibrational relaxation behind shock waves. Proc. of 19-th Int. Symp. Shock Waves, Springer, 1995, p. 275.

92. Lordet F., Meolans J.G,, Chauvin A., Brun R. Nonequilibrium vibration-dissociation phenomena behind a propagating shock wave: vibration population calculation. Shock Waves, 1995,4, pp.299 312.

93. Бирюков A.C., Гордиец Б.Ф. Кинетические уравнения релаксации колебательной энергии в смеси многоатомных газов. ПМТФ, 1972, N 6, с. 29-37.

94. Кузнецов Н.М. К кинетике диссоциации многоатомных молекул при неравномерном распределении колебательной энергии. ДАН СССР, 1972, т. 202, N 6, с. 1367-1370.

95. Кузнецов Н.М. К кинетике мономолекулярного распада однокомпонентного газа. ДАН СССР, 1973, т. 208, N 1, с. 145-148 .

96. Кузнецов Н.М. Константа скорости мономолекулярного распада в неравновесных условиях, ДАН СССР, 1977, т. 237, N 5, с. 1118-21.

97. Ликальтвр A.A. Лазер не переходах между уровнями спаренных мод C0¿. Квантовая электроника, 1975, т. 2, с. 2399-2402.

98. Ликальтер A.A. О релаксации симметричной моды колебаний молекул СО2. ПМТФ, 1975, 3, с. 8-17.

99. Ликальтер A.A. О колебательном распределении многоатомных молекул. ПМТФ, 1976,4, с. 3-10.

100. Платоненко В.Т., Сухарева H.A. Об обмене колебательной энергией между сильно возбужденными многоатомными молекулами. ЖЭТФ, 1980, т. 78, N 6, с. 2126- 2137.

101. Никитин Е.Е. Теория элементарных атомно- молекулярных процессов в газах. М: Химия, 1970, 454 с.

102. Limbaugh С.С., Tramel R.W., Drakes J.A., Hiers R.S.,III. Analysis of C02 vibronic ensenbles in nonequilibrium combustion flows. 6th AIAA/ASME Joint Thermophys.fe Heat Transfer Conf, June 20-23,1994,Colorado Springs,CO.-/is

103. Kustova E.V., Nagnibeda E.A. The effectof strong vibrational nonequihbrium on transport phenomena in polyatomic gases. Ill Int. School- Seminar on Nonequil. Processes & Their Applications. Minsk, Belarus, Sept,8-13,1996, pp.83-88.

104. Chikhaoui A., Kustova E.V. Heat transfer in flow of vibrationaly and chemically nonequilibrium C02 behind a strong shock wave. Ill Int. School- Seminar on NonequiL Processes & Their Applications. Minsk, Belarus, Sept.8-13,1996, p. 107.

105. Русанов В,Д., Фридман А.А., Шолин Г.В, Заселение в неравновесной плазме колебательно- возбужденных состояний двухатомных молекул в диффузионном приближении. ЖТФ, 1979, т. 49, с. 2169.

106. Потапкин Б.В., Русанов В.Д., Фридман А.А., Самарин А.Е. Диссоциация колебательно- возбужденных молекул С02 в плазме в условиях равновесия колебательных мод. ХВЭ, 1980, т. 14, с. 547 553.

107. Кириллов И.А., Русанов В.Д., Фридман А.А. О влиянии реакций колебательно-созбужденных молекул на устойчивость разрядов повышенного давления. ЖТФ, 1984, т. 54, N И, с. 2158 2162.

108. Неравновесная колебательная кинетика. Сб. ст. под ред. Капителли М. М.: Мир, 1989, 392 с.

109. Русанов В.Д., Фридман А.А., Шолин Р.В., Потапкин Б.В. Колебательная кинетика и реакции многоатомных молекул в неравновесных процессах. Препринт ИАЭ им. Курчатова. М<: 1985.

110. Zaslonko I.S., Eremin A.V., Shumova V.V., Spectroscopic detection of highly excited molecular states transformations behind shock waves and master equation implementation, ISSW-20,1995, Pasadena, CA, USA, Abstr.of pap., p. 137.

111. Заслоню И.С., Еремин A.B., Шумова B.B. Трансформация распределения заг селенностей высоковозбужденных состояний многоатомных молекул в высокотемпературных реакциях распада- рекомбинации. Кинетика и катализ, 1996, Т. 37, N4, с. 485- 491.

112. Liu W.S., Whitten B.T., Glass I.I. Ionizing argon boundary layers. Part 1. Quasi-steady flat-plate laminar boundary- layer flows. J. of Fluid Mechanics, 1978, V. 87, p.609- 640.

113. Kaniel A., Igra 0., Ben-Dor G., Mond M. Ionization behind strong normal shock waves in argon. Phys. of Fluids, 1986, V. 29, N 11, pp. 3618 3625.

114. Бергман Й.Л., Ваинштейн Л.А. Эмпирические формулы для эффективных сечений возбуждения и ионизации. Изв. АН СССР, 1963, сер физич., т.27, N 8, с. 1018-1021.

115. Кузнецов Н.М. Элементарные процессы и физике- химическая релаксация в ударных волнах. Химич. физика, 1996, Т. 15, N 4, с. 115-125.

116. Зельдович Я.Б., Райзер Ю.П. Физика ударных волн и высокотемпературных газодинамических явлений. М.: Наука, 1966, 688 с.

117. Емельянов А.В. Неравновесное излучение натрия за ударными волнами в аргоне. Ш-я Всесоюзн. конф. молодых исследователей "Актуальные вопросы теплофизики и физической газодинамики", Новосибирск, 1989, с. 104 105.

118. Дулов В.Г,Лукьянов Г.А.Газодинамика процессов истечения. М.:Наука, 1984,234с.

119. French J.B. Continuum-sourse molecular beams. AIAA J., 1965,V.3,N6,pp.993-1000.

120. Лукьянов Г.А., Назаров B.B., Сахин B.B. О структуре недорасширенных струй плазмы аргона в переходном режиме. ПМТФ, 1981, N 5, с. 27-33.

121. Андерсон Дж. Газодинамические лазеры. Введение. М.:Мир, 1979,200 с.

122. Schweizer М., Mark S., Gerlich D. Resonance enclianced multiphotou ionization of argon: reactivity as a probe for the 2pi/2 /2p3/3 populations. Int.J.Mass.Spectr к Ion Phys., 1994, V. 135, N 1, pp. 1-18.

123. КитаеваВ.Ф., Одинцов А.И., Соболев Н.Н. Ионные аргоновые оптические квантовые генераторы непрерывного действия. УФН, т.99, вып.З, 1969, с. 361-416.

124. Вайнштейн J1.A., Собельман И.И., Юков Е.А. Сечения возбуждения атомов и ионов электронами. М.: Наука, 1973, 143 с.

125. Whitten G.Z., Rabinovitch R.S. Accurate and facile approximation for vibrational energy-level sums. J.Chem.Phys., 1963, V. 38, pp. 2466-2473.

126. Полак Jl.C., Гольденберг М.Я., Левицкий А.А, Вычислительные методы в химической кинетике. М,: Наука, 1984.

127. Chemkin И. Version 4.4. Package of FORTRAN CODES for chemical kinetics.

128. Калиткин Н.Н. Численные методы. М.: Наука, 1978. 512 с.

129. Бирюков А.С., Кулагин Ю.А., Шелепин Л.А, О влиянии галогеноводородов на кинетику физических процессов в газодинамическом С03 лазере. ЖТФ, 1977, Т. 47, N 2, с. 331-343.

130. Правилов A.M., Смирнова Л.Г. Температурная зависимость спектрального распределения константы скорости хемилюминесценции в реакции 0(3Р) + СО -> С02 + hv. Кинетика и катализ, 1981, Т. 22, N 4, с. 832-838.

131. Правилов A.M. Фотопроцессы в молекулярных газах. М:Энергоиздат, 1992,352с.

132. Ибрагимова Л.Б. Диссоциация и рекомбинация молекул диоксида углерода. Химическая физика 1990. Т.6, N9, С. 785 795.

133. Westley F., Hesson Х.Т., Hampson R.F. and Mallord W.G. NIST Chemical Kinetics Database. Version 4.0. NiST Standard M Data. Gaitherburg, 1991.

134. Dove I E., Nip W.S., Teitelboum H. 15th Int. Symp. on Combustion. Pittsburg: Comb, lust., 1975, p.963.

135. Жуков Е.А., ЗаслонкоИ.С., Мукосеев Ю.0. Двухканальныймономолекулярный распад закиси азота в ударных волнах. Хим.физика. 1989. Т.8. N 4. с.490-500.

136. H.J.Plach and J.Troe. Int.J.Chem.Kinetics, 1984, V. 16, P. 1531 1542.

137. Dove J., Hippler H., Plach H., Troe J. Ultraviolet spectra of vibratioually highly excited CS2 molecules. J.CheiiLPhys., 1981, V. 81, N 3, pp. 1209- 1214.

138. Лосев O.A, Газодинамические лазеры. M: Наука, 1977, 336 с.

139. Еремин А.В., Зиборов B.C. Экспериментальное изучение нестационарного излучения ударно- нагретых струй, содержащих СОэ. Журн. Прикл. Механики и Техн. Физики. 1990. N 4. С. 31.

140. Eremin A.V., Mick H.-J., Roth P., Shumova V.V., Ziborov V.S. A shock tube laser flash photolysis study of the decomposition of vibratioually excited C02. ISSW-20, 1995, Pasadena, CA, USA, Abstr.of pap., p. 109.

141. Еремин A.B., Зиборов B.C., Мнк Х.Ю., Рот П., Шумова В.В. Динамика лазерной фотодиссоциации колебательно- неравновесного С02. Химическая физика, 1997 (в печати).

142. Woiki D., Roth P. A shock Tube study on the Thermal decomposition of CS2 based on S(3P) and S(*D) concentrations measurements. Shock Waves, 1994,4, p. 95.

143. Mick H-J., Burmeister M. and Roth P. Atomic Resonance Absorption Spectroscopy measurements on high-temperature CO dissociation kinetics. AIAA Journal, 1993, V. 31, N 4, pp.671 676.

144. Burmeister M. and Roth R ARAS measurements on the thermal decomposition of C02 behind shock waves. AIAA Journal, 1990, 28, pp. 402 406.

145. Just Th., Troe J. Theory of two-channel thermal unimolecular reactions. 1. General formulation. J.Chem.Phys. 1980, V. 84, N 23, 3068 3072.

146. Eremin A.V., Roth P. and Woiki D. ARAS Measurements on the 0(XD) atoms concentration in shock heated C02/Ar mixtures. Shock Waves, 1996, 6, pp.

147. Кузнецов Я.М., Сергиевская А.Л. Граница быстрого W-обмена и константа скорости диссоциации двухатомных молекул в произвольных газовых смесях. Хим. Физика, 1994, Т. 13, N 4, с. 15 23.

148. Шуряк Э.В. Нелинейный резонанс в квантовых системах. ЖЭТФ, 1976, Т. 71, с. 2039 2056.

149. Никитин Е.Е. Колебательная релаксация сильно возбужденных молекул. ДАН СССР, 1978, Т. 239, N 2, с. 380 383.

150. Григорьева В.М., Гершензон Ю.М., Уманский С.Я., Шалашилин Д.В. Кинетический механизм гидроксилыюго свечения ночного неба. Хим. физика, 1996, Т. 15, N 5, с. 101 115.