Физико-химическое изучение некоторых комплексов лантаноидов с ароматическими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Пожаров, Михаил Владимирович

• Пожаров, Михаил Владимирович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Пожаров, Михаил Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Применение соединений лантаноидов

1.2. Использование методов квантовой химии для прогнозирования и оценки практически полезных свойств комплексов переходных металлов с органическими лигандами

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы и реактивы

2.2. Синтез комплексных соединений РЗЭ

2.3. Оборудование и методы исследования

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ И КЕТОНОВ

3.1. Квантово-химический расчет структуры потенциальных лигандов и сопоставление результатов расчета с экспериментальными данными

3.2. Нахождение корреляций между величиной рКа и теоретическими дескрипторами молекул гидроксибензойных кислот

ГЛАВА 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ МОНОКЕТОНОВ И КОМПЛЕКСОВ ЕВРОПИЯ И ТЕРБИЯ С 2,6-ДИБЕНЗИЛИДЕНЦИКЛОГЕКСАНОНОМ

4.1. Исследование взаимодействий в системах растворителей «ацетон-вода» и «ацетон-хлороформ»

4.2. Исследование комплексообразования хлоридов ТЬ(Ш) и Еи(Ш) с 2,6-дибензилиденциклогексаноном спектральными методами

ГЛАВА 5. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ РЗЭ С АРОМАТИЧЕСКИМИ

КИСЛОТАМИ

5.1. Теоретическое изучение некоторых комплексов лантаноидов с ароматическими кислотами

5.2. Термогравиметрический анализ и рентгенографический анализ

полученных соединений

5.3 Изучение биологической активности некоторых комплексов

лантаноидов с замещенными салициловыми кислотами

5.4. Исследование антидымных присадок на основе соединений лантаноидов

5.5. Исследование люминесценции синтезированных соединений

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

БЛАГОДАРНОСТИ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое изучение некоторых комплексов лантаноидов с ароматическими лигандами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования

В настоящее время соединения лантаноидов находят широкое применение в различных отраслях науки и техники. Значительное применение они нашли в радиотехнике, электронике, в металлургии черных и цветных металлов в качестве легирующих добавок, эффективных раскислителей и десульфаторов различных сталей и сплавов, присадок к топливным маслам и дизельному топливу.

Уникальность спектроскопических свойств ионов лантаноидов (Ьп) с незаполненной 4£оболочкой как в их простых солях, так и в комплексных соединениях с органическими реагентами разных классов обусловила их использование в электронной промышленности, медицине и других областях. Узкие полосы их люминесценции обеспечивают получение излучения, близкого к монохроматическому. Это осуществляется за счет переноса энергии от лиганда в возбужденном состоянии к иону Ьп(Ш), причем эффективность подобного переноса энергии во многом зависит от грамотного подбора лигандов.

Биологические свойства комплексов лантаноидов изучены менее тщательно. Тем не менее, было установлено, что некоторые ионы редкоземельных элементов могут вступать в различные физико-химические процессы в живых организмах. В частности, некоторые комплексы лантаноидов могут использоваться в качестве противовоспалительных средств и антибактериальных препаратов.

В то же время, получение и физико-химическое изучение комплексов лантаноидов осложняет высокой стоимостью исходных веществ. Решением данной проблемы является применение квантово-химических методов расчета для прогнозирования возможных свойств соединений лантаноидов на основании данных расчета их геометрии и электронной структуры.

К сожалению, точное теоретическое описапие подобных соединений сопряжено с трудностями, связанными с природой комплексов Ьп (III), а именно, наличием незаполненного или частично заполненного 4Г-электронного

подуровня, необходимостью учета релятивистских эффектов, а также высокими

3+

координационными числами (обычно 8 или 9), характерными для ионов Ln .

Тем не менее, теоретические методы расчета могут успешно использоваться для получения предварительной оценки возможных свойств соединений лантаноидов и обоснования дальнейших работ по синтезу и физико-химическому исследованию подобных соединений.

Цель и задачи исследования

Целью работы является установление зависимостей между рассчитанными характеристиками комплексов лантаноидов с ароматическими лигандами и их физико-химическими свойствами.

Для достижения цели решали следующие задачи:

- квантово-химическое исследование молекул потенциальных лигандов (ароматических кислот и монокетонов);

- синтез, физико-химическое и квантово-химическое исследование комплексов лантаноидов с выбранными лигандами;

- изучение люминесценции и антидымной активности полученных соединений.

Методы и объекты

Для решения поставленных в работе задач применяли квантово-химические программные комплексы МОРАС 2012 и Firefly v.7.1g - 8.0 с использованием полуэмпирических (AMI, RM1, РМЗ, РМ6) и неэмпирических (3-21G(d,p), 3+21G(d,p), 6-31G(d,p), 6-311G(d,p), SBKJC, CRENBL, Stuttgart 4-f-in-core) базисов, а также теории возмущения Меллера-Плессета 2-го порядка (МП2) и теории функционала плотности (ТФП) (в работе использовались функционалы OLYP, B3LYP, B3PW91, РВЕО).

Также были использованы физические методы исследования: термогравиметрия, рентгенография, электронная спектроскопия в видимом, УФ и ИК диапазонах и ЯМР-спектроскопия.

Предметом исследования является применение полуэмпирических и неэмпирических методов расчета для анализа геометрии и электронной структуры

ароматических кислот и моиокетонов, а также их комплексов с лантаноидами, и нахождения взаимозависимостей между физико-химическими и биологическими свойствами и теоретически рассчитанными структурными параметрами данных соединений.

Научная новизна исследования

Впервые исследованы геометрия и электронная структура ряда ароматических карбоновых кислот и монокетонов. Показано влияние заместителей на донорно-акцепторные характеристики исследованных соединений.

Изучены вероятные структуры ассоциатов в системе растворителей «вода-ацетон». На основании изучения структур ассоциатов в системе «ацетон-вода» подобраны оптимальные условия для синтеза комплекса тербия с 2,6-дибензилиденциклогексаноном.

Впервые синтезирован и изучен комплекс тербия с 2,6-дибензилиденциклогексаноном. Полученные спектры люминесценции данного комплекса нетипичны для соединений лантаноидов, поскольку не содержат полос харакетеристического излучения атома лантаноида.

Синтезированы и изучены соединения некоторых лантаноидов с 5-сульфосалициловой, 5-аминосалициловой, З-амино-5-сульфосалициловой и 2-сульфобензойной кислотами.

Найдена зависимость между биологической активностью некоторых солей лантаноидов с органическими кислотами и рассчитанными энергетическими параметрами этих соединений.

Изучены люминесцентные свойства полученных комплексов европия и тербия в твердом виде и в растворе. На примере 5-сульфосалицилата тербия показано влияние различных факторов (рН, введение дополнительных лигандов) на интенсивность люминесценции комплексов.

Практическая значимость работы

Показана возможность использования полуэмпирических методов и ТФП для расчета структуры комплексов лантаноидов с ароматическими кислотами,

содержащими сульфогруппу и другие заместители, и ароматическими монокетонами.

Построена корреляционная зависимость величины рКа от энергии депротонирования ряда гидроксибензойных кислот, которая может быть использована для априорной оценки величины рКа соединений аналогичной структуры.

Получены антидымные присадки к дизельному топливу на основе соединений лантана и эрбия, уменьшающие дымообразование и выброс оксида углерода (II) в атмосферу.

Достоверность полученных результатов

Достоверность полученных результатов подтверждается применением современных методов исследования, научного оборудования, сертифицированого в соответствии с международными стандартами обеспечения единства измерений, единообразием средств измерений, а также непротиворечием полученных результатов литературным данным.

Основные результаты исследований, выносимые на защиту

На защиту выносятся следующие результаты исследований:

• Анализ донорно-акцепторных характеристик анионов ароматических кислот и электронейтральных молекул некоторых ароматических монокетонов;

• Нахождение корреляции между экспериментально определенными значениями параметра рКа и рассчитанными значения энтальпии депротонирования гидроксибензойных кислот;

• Синтез и квантово-химическое исследование комплекса тербия с 2,6-дибензиледенциклогексаноном, и изучение взаимодействий в системе растворителей «вода-ацетон» методами квантовой химии

• Квантово-химическое и физико-химическое исследование некоторых 5-сульфосалицилатов, 5-аминосадицилатов, З-амино-5-сульфосалицилатов и 2-сульфобензоатов РЗЭ и нахождение корреляций между исследованными параметрами этих комплексов и их практически полезными свойствами;

Апробация работы

Основные результаты диссертационного исследования представлены в докладах: научной конференции молодых ученых «Presenting Academic Achievment to the World» (Саратов, 2011, 2012, 2013, стендовые и устные доклады); II-й всероссийской научной конференции (с международным участием): «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2012, стендовый доклад); VII-й всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием по химии и нанотехнологиям (Санкт-Петербург, 2013, стендовый доклад); VI-ой Всероссийской молодежной школы-конференции «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2013, устный доклад (заочно)); III-й всероссийской научной конференции (с международным участием): «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2014, устный доклад).

Личный вклад диссертанта

Личный вклад диссертанта заключается в постановке цели и задач исследования, выборе объектов и подходов к получению, обработке и описанию экспериментальных данных; непосредственном проведении эксперимента по квантово-химическому расчету геометрии и электронной структуры ряда ароматических кислот и монокетонов, а также их комплексов с лантаноидами; проведении синтеза и исследовании некоторых физико-химических свойств полученных комплексов; сопоставлении результатов расчета с имеющимися данными о биологической активности некоторых исследованных соединений; обобщении полученных результатов, формулировании научных положений и выводов.

Публикации

По теме диссертационного исследования опубликовано 13 работ, из них: 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 1 статья в сборнике научных трудов, 7 тезисов докладов конференций, 2 патента РФ на изобретение.

Объем, логика и структура работы обусловлены поставленной целью и сформулированными задачами исследования, а также требованиями, предъявляемыми к диссертационным работам. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы и приложения. В тексте работы содержатся таблицы, схемы, диаграммы и графические иллюстрации. Общий объем диссертации составляет 138 страниц, включая 24 рисунка и 28 таблиц. Приложение состоит из 6 таблиц.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Применение соединений лантаноидов

Комплексы редкоземельных элементов привлекают большое внимание исследователей вследствие специфики механизма люминесценции, позволяющего обеспечить монохроматическое излучение. Электронные спектры ионов лантаноидов обусловлены М переходами в 4{ слое, экранированном от воздействия полей замкнутыми электронными и 5р-оболочками, что

обеспечивает сужение линии испускания до 10 нм [1], недостижимое для других люминофоров. В то же время запрет по четности на переходы внутри одной и той же электронной конфигурации приводит к низкой поглощающей способности £-{ переходов (е < 10 моль"1-лхм"1) и, как следствие, к низкой эффективности люминесценции свободных ионов [2]. Взаимодействие 4^электронов с кристаллическим полем приводит к изменению радиуса £-оболочки и частичному или полному снятию вырождения, что вызывает расщепление энергетических уровней [3]. Эмиссия может происходить не с каждого возбужденного уровня, а лишь с определенных. Схемы электронных переходов для некоторых ионов

лантаноидов представлены на рис. 1.1.

£■ ¡о~4.см-'

з -

6Р

5Г>4 ^

>о4

•н

ИЗ/2

•ь

1?'2

•^5/2

чи Ч9;2 йН5/2 То ^,/2 6Н,5/2 5Ь 41|5/2 ?Нб

11111''_I— ,, I_I-1_I_

Се Рг N(1 Бт Ей вс! ТЬ Оу Но Ег Тт УЬ Рис. 1.1-Диаграммы излучающих переходов ионов лантаноидов [3].

Частичное снятие запрета по четности может быть достигнуто в результате "подмешивания" к состояниям -электронной конфигурации состояний

возбужденных электронных уровней лиганда [4]. Вследствие этого интенсивность люминесценции ионов лантаноидов резко увеличивается при образовании комплексов с органическими лигандами определенного типа. В таких соединениях световая энергия поглощается главным образом органической частью комплекса, то есть лиганд играет роль своеобразной антенны (рис. 1.2), а центральный ион является источником излучения.

Рис. 1.2 - Схема энергетических переносов в комплексах лантаноидов [5]

Механизм переноса энергии в системе лантаноид - органический лиганд включает ряд стадий. На первой стадии возбуждается синглетный уровень органической молекулы и затем под влиянием "тяжелого" атома лантаноида происходит интеркомбинационная конверсия энергии из ее синглетного возбужденного состояния в триплетное. В лиганде, на котором локализован возбужденный уровень, происходит релаксация до минимума энергии для самого нижнего из его возбужденных триплетных уровней. После этого энергия возбуждения передается на один из возбужденных энергетических уровней иона лантаноида. В возбужденном ионе Ьп3+ происходит быстрая релаксация посредством внутренней конверсии на самый нижний из возбужденных энергетических уровней, отвечающих переходу электронов, с которого и происходит излучение энергии [5].

Т,(1Л)+7Ь

Эо+'О«

(Ь2)+7Р

'•АЕ

80+

Эо+'Р

а

Ь

Рис. 1.3 - Пошаговые механизмы переноса энергии возбуждения по типу (а) лиганд —> лиганд —> металл и (б) напрямую лиганд —> металл [5]

На рисунке представлены два различных механизма переноса энергии от лиганда на ион лантаноида: постепенный перенос энергии возбуждения от лиганда к лиганду до тех пор, пока она не достигнет центрального иона (рис.За), и прямой перенос энергии от лиганда на подуровень излучающего мультиплетного состояния (5Э| в случае Еи3^ и ТЬ3+) (рис. 36). Излучательные переходы показаны сплошными стрелками, внутренняя конверсия - волнистыми стрелками, перенос энергии - фигурными стрелками, а виртуальные безызлучательные переходы резонансной энергии - пунктирными стрелками. Различные лиганды могут передавать энергию возбуждения на различные подуровни излучающего мультиплетного состояния лантаноида (энергии данных подуровней отличаются на 0,2 - 0,5 эВ) [6]. После этого возбужденный ион Ьп3+ может либо совершать излучательный переход (в виде света) с этого подуровня, либо, что более вероятно, релаксировать к самому низкому по энергии подуровню и совершать излучательный переход с него. Постепенный перенос энергии в данном случае менее эффективен, поскольку каждый шаг влечет за собой дополнительные потери энергии. Механизм переноса энергии, протекающий в определенной системе, зависит от относительных положений локальных минимумов триплетных состояний.

Резонанс между энергиями возбуждения донора и акцептора является обязательным условием эффективности переноса энергии [7]. В случаях,

представленных на рис. 1.3, условие резонанса для (а) это: АЕ ~ Е( Б —> Б)); для

НС п <

(б) Е1 ~ Е( Б —> О]) и Е2 ~ Е( Б —> Б2). Также абсолютное значение интервала энергии между энергетическими уровнями донора и акцептора должно быть небольшим: Е(Т](Ь) + 7Р) ~ Е(80(Ь) + Б,). С другой стороны, при почти полном вырождении энергетических уровней может произойти обратный переход энергии возбуждения, что может привести к уменьшению общей эффективности процесса передачи энергии на ион Ьп3+.

Исходя из этого видно, что эффективность переноса энергии на излучающие уровни иона лантаноида в первую очередь зависит от типа связанного с ним лиганда. Таким образом, весьма актуальным представляется расширение круга используемых хелатообразующих лигандов для нахождения высоколюминесцентных комплексов.

Разнолигандные (3-дикетонатные комплексы лантаноидов (Ьп) привлекают пристальное внимание исследователей ввиду возможности их применения для высокочувствительного определения индивидуальных Ьп, в качестве люминесцентной метки биологических молекул, преобразователей световой энергии и т. д. При этом используются соединения Ьп как с алифатическими, так и с циклическими р-дикетонами [8].

В работе [9] описаны флуоресцентные и фотохимические свойства разнолигандных соединений европия состава Еи(СюР7Нц02)зО, где Ск^НпСЬ -гептафтордиметилоктандион; Б = Н20, 1,10-фенантролин (С12Н8Т<2), трифенилфосфиноксид (С18Н15РО), гексаметилфосфортриамид (СбН^зРО), бензотриазол (С6Н5К3), дифенилгуанидин [(С6Н5ЫН)2С=КН].

Для полученных соединений обнаружено увеличение интенсивности люминесценции европия при переходе от гидрата к комплексам с нейтральными лигандами. Из них наибольшее влияние на интенсивность оказывают трифенилфосфиноксид и 1,10-фенантролин.

Наряду с Р-дикетонами для наблюдения люминесценции ионов ТЬ(Ш) и Бу(Ш) используют пиразолоны [10 - 12]. Исследование свойств комплексных соединений Ьп и других металлов с ацилпиразолонами получили в последнее

14

время интенсивное развитие в связи с использованием их в качестве светоэмиссионных слоев в электролюминесцентных устройствах, находящих все более широкое применение для создания плоских цветных информационных экранов и эффективных источников света [3,10]. Немалый интерес к себе привлекает и ИК-люминесценция Nd(III) и Yb(III) в комплексах с ацилпиразолонами [12,13]. Эти соединения представляют интерес для создания волоконных усилителей в широкополосных телекоммуникационных устройствах.

Известно немалое количество работ, в которых проводились исследования сенсибилизации люминесценции ионов лантаноидов ароматическими кислотами в растворе [14-17]. Использование в качестве лигандов карбоновых кислот позволяет получать люминесцентные материалы с высокой термической и фотостабильностью. Среди карбоновых кислот преимущество имеют бензойные кислоты, так как они содержат эффективно поглощающий хромофор (бензойное кольцо), находящийся в сопряжении с карбоксильной группой, что приводит к эффективной передаче энергии возбуждения с лиганда на ион лантаноида [15].

В работе [16] изучены спектрально-люминесцентные свойства комплексных соединений европия (III) и тербия (III) с 2,4-диметоксибензойной кислотой. Как известно [15], спектры фосфоресценции комплексных соединений гадолиния (III) используют для определения триплетных уровней лигандов, так как для иона Gd3+ ближайший внутренний терм лежит в УФ области и поэтому спектр фосфоресценции связан с переходом молекулы лиганда из возбужденного триплетного уровня в основной синглетный. Из спектра фосфоресценции комплекса гадолиния был определен триплетный уровень лиганда (аниона 2,4-диметоксибензойной кислоты), который составил 21 000см"1. Для интенсивной люминесценции комплексных соединений лантаноидов необходимо, чтобы разница между триплетным уровнем лиганда и излучающим уровнем лантаноида находилась в диапазоне 1800-3500см"' [15]. По взаимному расположению излучающих уровней лантаноидов и триплетного уровня аниона 2,4-диметоксибензойной кислоты было высказано предположение, что для тербия

ожидается наибольшая интенсивность люминесценции, что и было подтверждено экспериментально.

В работе [16] описана люминесценция комплексов Nd(III) и Yb(III) с N-алкилзамещенными 2-аминобензойными кислотами и показана связь интенсивности люминесценции со строением лигандов.

Измеренные по спектрам фосфоресценции (77К) N-алкилзамещенных 2-аминобензоатов Gd(III) значения энергии триплетных уровней используемых лигандов (рис. 1.4) выше энергии излучающих уровней 4F3/2 Nd(III) и 2F5/2Yb(III), так что внутримолекулярный перенос энергии к ним при возбуждении в лиганд принципиально возможен.

* - Еу. 103(СМ-' 24

20

16

12

8

4

0

Рис. 1.4 - Схема энергий триплетных состояний лигандов и излучающих уровней Nd(III) и Yb(III) [16]

В зависимости от природы лигандов наблюдается различное соотношение интенсивностей максимумов в комплексах Nd(III). Так в комплексах Nd(III) с органическими красителями и Р-дикетонами интенсивность полосы с А^ах^ЮбО нм наиболее высокая, а для первой полосы интенсивность люминесценции при 904 нм выше, чем при 875 нм. Это объясняется иным строением координационного полиэдра, включающего атом азота, связанный с углеводородным радикалом разной длины.

В исследуемых комплексных соединениях, как и в комплексах Ln(III) с ß-дикетонами [8], по мере удлинения RF у атома азота, и соответственно, увеличения гидрофобности лигандов интенсивность люминесценции Ln(III) возрастает.

Биологические свойства комплексов лантаноидов изучены не менее тщательно [18-27]. В частности, было установлено, что некоторые ионы редкоземельных элементы могут вступать в различные физико-химические процессы в живых организмах [21]. Некоторые комплексы лантаноидов могут использоваться в качестве противовоспалительных средств и антибактериальных препаратов [22,23]. Полиаминокарбоксилаты гадолиния (III) широко используются в качестве контрастных веществ для магнитно-резонансной томографии [24,25]. Более того, люминесцентные комплексы лантаноидов проявляют исключительные фотофизические свойства, которые находят применение в биомедицинском анализе [26,27]

Соединения щелочно-земельных и переходных металлов, в том числе лантаноидов, используются в качестве присадок к смазочным маслам,-повышающих полноту сгорания топлива, уменьшающих количество осадков в резервуарах и коксовых отложений на поверхностях нагрева и снижающих образование токсичных веществ [28]. Все это позволяет продлить срок службы и упростить эксплуатацию оборудования.

Главным образом применяются основные соли бария, кальция, цинка и магния с некоторыми органическими кислотами, обладающие высокой щелочностью, которые нейтрализуют образующиеся в процессе работы двигателя продукты окисления масел и способствуют диспергированию различных типов отложений в масле [29].

В настоящее время практическое применение в качестве присадок к маслам находят следующие типы соединений: алкилфенолы, сульфонаты, сукцинимиды, алкилсалицилаты, полиметарилаты, полиизобутилены, алкилнафталины и диалкил(арил)дитиофосфаты и др. Из всех применяемых на практике присадок основная доля приходится на присадки алкилфенольного и сульфонатного типа,

причем количество сульфонатных присадок увеличивается. Предполагается также создание перспективной сырьевой базы для производства алкилсалицилатных, а также сукцинимидных, полиметакрилатных и других полимерных присадок [2].

По сравнению с вышеуказанными солями, присадки на основе соединений редкоземельных элементов мало изучены в литературе. Однако, имеются сведения, что в качестве противодымных присадок предложены соединения редкоземельных элементов в виде карбонилов, солей алифатических и циклоалифатических кислот в смеси с кислородсодержащими соединениями типа альдегидов, кетонов, спиртов и простых эфиров в концентрации 0,0025 - 1,5% (масс.) [30]. Так, при добавлении в топливо 0,083 % (масс.) октаноата церия и 2% (масс.) н-гексилкарбитола содержание сажи в выхлопе уменьшается на 22%. Отмечается высокая эффективность церия как активатора горения и противодымного компонента, однако его соединения склонны к образованию осадков в дизельном топливе. Поэтому церий предложено заменить другими лантаноидами или смесью их солей. [30] Повышают эффективность горения хелатные соединения, в частности ацетилацетонаты редкоземельных элементов: церия, неодима, лантана [31].

В идеале антидымные присадки способствуют выжиганию сажи в камере сгорания до окончания сгорания основной массы топлива и начала стадии расширения рабочей смеси. О том, каков конкретный механизм антидымного действия, единого мнения на данный момент нет. Существуют две группы гипотез. Первая [32] основана на том, что в пламени металлы образуют ионы, которые уменьшают скорость зародышеобразования сажевых частиц и их коагуляцию. Главным образом это относится к легкоионизирующимся щелочным металлам.

Вторая группа гипотез [29] охватывает возможные варианты химического влияния присадки на горение сажи: каталитическое действие, газификация гидроксильными радикалами и т.д. Одна из версий сводится к их реакциям с продуктами горения топлива, в результате которых образуются гидроксильные радикалы. Последние газифицируют сажу.

I

г

В работе [33] отмечается, что некоторые металлы могут выступать в качестве катализаторов процесса сгорания углеводородных топлив. Авторы работы предполагают, что каталитическое действие металлов вызвано возбуждением электронов внешней оболочки ядра с верхних энергетических подуровней. По мере того, как эти электроны переходят на более низкие уровни, высвобождается количество энергии достаточное для того, чтобы поддерживать энергию активации реакции, даже при температурах ниже минимальной требуемой для данного источника. Это может объясняться двумя факторам. Во-первых, хотя катализатор растворим в топливе, и таким образом может считаться гомогенным в этом состоянии, в фазе сгорания катализатор является гетерогенным. Во-вторых, данный катализатор не уменьшает величину энергии активации реакции. Более вероятно, что катализатор выделяет количество энергии, необходимое для поддержания энергии активации реакции в условиях снижения температуры окружающей среды в системе сгорания, поэтому реакция протекает более полно. Авторы считают, что энергия, выделяемая катализатором в процессе перехода электронов на более низкие подуровни, компенсирует потерю энергии в результате продолжения реакции при сохранении энергии активации без катализатора.

Капустин [31] отмечает, что в зависимости от химической структуры и концентрации присадки образуют в топливах истинные (молекулярные) или коллоидные растворы (нефтяные дисперсные системы - НДС). Основная масса этих присадок - это ПАВ, молекулы которых содержат одну или несколько полярных и неполярных групп. В структуру полярных функциональных групп входят гетероатомы 8, О, К, Р, В, С1. Эти атомы смещают электронную плотность в молекуле и создают дипольный момент, в результате чего возникают связи и происходит взаимодействие между различными молекулами. Дипольный момент обусловливает адсорбцию ПАВ на границе раздела фаз между топливом и металлом или водой, газом. Неполярные группы (углеводородные радикалы) обеспечивают растворимость присадок в топливах. При минимальных концентрациях присадки, как правило, образуют истинные растворы в топливах,

эффективность их мала. С увеличением концентрации до критической величины образуются ассоциаты, объединяющиеся в мицеллы, присадки приобретают наиболее активную форму. Повышение температуры приводит к разрушению мицелл.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пожаров, Михаил Владимирович, 2014 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. М. Н. V. Werts, R. Н. Woudenberg, P. G. Emmerink, R. van Gassel, J. W. Hofstraat, J. W. Verhoeven A Near-Infrared Luminescent Label Based on Yblll Ions and Its Application in a Fluoroimmunoassay // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. Vol. 39. Iss. 24. P. 4542-4544.

2. O.A Туранова, A.H. Туранов, И.В. Овчинников, Ю.Г. Галяметдинов Жидкокристаллические и ориентационные свойства комплексов лантаноидов с (3-аминодикетоном // Координационная химия. 2005. Т. 31, № 10. С. 796-800.

3. М. А. Каткова, А.Г. Витухновский, М. Н. Бочкарев Координационные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами для электролюминесцентных диодов // Успехи химии. 2005. Т. 74, №12. С. 11931215.

4. И.Е. Михайлов, Г.А. Душенко, Д.А. Стариков, О.И. Михайлова, В.И. Минкин Молекулярный дизайн электролюминесцентных материалов для органических светоизлучающих диодов (OLEDs) // Вестник южного научного центра РАН. 2010. Т. 6, №4. С. 32-45.

5. A.Y. Freidzon, A.V. Scherbinin, А.А. Bagaturyants, M.V. Alfimov Ab initio study of phosphorescent emitters based on rare-earth complexes with organic ligands for organic electroluminescent devices // Journal of Physical Chemistry A Vol. 115. 2011. P. 4565-4573

6. G.F de Sa, O.L Malta, С de Mello Donega, A.M Simas, R.L Longo, P.A Santa-Cruz, E.F da Silva Jr Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes // Coord. Chem. Rev. 2000. Vol. 196. P. 165 - 195

7. В. Л. Ермолаев, E. В. Свешникова, E. H. Бодунов Индуктивно-резонансный механизм безызлучательных переходов в ионах и молекулах в конденсированной фазе // Успехи физических наук. 1996. Т. 166, вып. 3. С. 279-302

8. С. Б. Мешкова, Н.В. Русакова, З.М Топилова., М.О. Лозинский Корреляция оптических характеристик разнолигандных |3-дикетонатных комплексов

неодима и европия со свойствами Р-дикетонов // Журнал координационной химии. 1992. Т. 18, вып.2. С. 210-217

9. И. В. Калиновская, А. Н. Задорожная, В. Е. Карасев Фотохимические свойства разнолигандных соединений европия состава Eu(CioF7Hii02)3D // Журнал органической химии. 2011. Т. 81, вып. 9. С. 1439-1441.

10.В.Ф. Шульгин, С.В. Абхаирова, О.В Конник, С.Б. Мешкова, З.М.Топилова, М.А. Кискин, И.Л. Еременко Синтез, строение и люминесцентные свойства координационных соединений лантаноидов с 3-метил-4-формил-1-фенилпиразол-5-оном // ЖНХ. 2012. Т. 57, №3. С. 476-483.

1 l.C.Pettinary, F. Marchetti, R. Pettinary Acylpyrazolone ligands: Synthesis, structures, metal coordination chemistry and applications // Coord. Chem. Rev. 2005. № 249. P. 2909-2945.

12.C.Pettinari, F. Marchetti, R. Pettinari, A. Drozdov, S. Troyanov, A. I. Voloshin, N. M. Shavaleev Synthesis, structure and luminescence properties of new rare earth metal complexes with l-phenyl-3-methyl-4-acylpyrazol-5-ones.// J.Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. Issue 7. P. 1409-1415.

13.С.Б. Мешкова, B.C. Матийчук, М.А. Потопнык, З.М.Топилова, В.П. Городнюк, К.Н. Оленин, И.В. Больбот ИК-люминесценция комплексных соединений неодима (III) и иттербия (III) с ацилпиразолонами в растворах // Журнал неорг. химии. 2011. Т. 56, №6. С. 955-961.

14.S.B. Meshkova The Dependence of the Luminescence Intensity of Lanthanide Complexes with P-diketones on the ligand form // Journal of Fluorescence. 2000. V. 10, №4. P. 333-337.

15.Д. В. Колечко, Ф.А. Колоколов, A.B. Палашина, B.T. Панюшкин, И.Е. Михайлов, Г.А. Душенко Люминесценция координационных соединений лантаноидов с [2-(аминокарбонил)фенокси]уксусной кислотой // Химия и химическая технология. 2008. Т. 51, вып. 12. С. 49-51.

16.С. Б. Мешкова, З.М. Топилова, Н.Н. Девятых, А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин ИК-люминесценция ионов неодима(Ш) и иттербия(Ш) в комплексах с N-

алкилзамещенными 2-аминобензойными кислотами // Журнал неорганической химии. 2011. Т 56, №2. С. 301-305.

17. С.Д. Падалка, Ф.А. Колоколов, Д.В Колечко., В.Т. Панюшкин Люминесценция координационных соединений европия (III) и тербия (III) с 2,4-диметоксибензойной кислотой // Химия и химическая технология. 2011. Т. 54, вып. 11. С. 25-27.

18. А. В. Егорова, Ю. В. Скрипинец Применение сенсибилизированной люминесценции ионов лантаноидов в биоанализе. - Одесса: Астропринт. 2008. -200 с.

19.R. К. Agarwal, В. Prakash Studies on the effect of various anions and diphenyl sulfoxide on the stereochemistry of lanthanide(III) coordination compounds of 4N-(2'-hydroxy-l'-naphthalidene)amino. Antipyrinesemicarbazone // Transit. Metal Chem. 2005. V. 30. P. 696-705.

20. Y. H. Fan, X. Т. He, C. F. Bi Synthesis, characterization, and antibacterial activity of new rare-earth ion complexes with unsymmetrical Schiff base ligand // Russ. J. Coord. Chem. 2007. V.33 P.535-538.

21. J.R. Zheng, S.X. Ren, N. Ren, J J. Zhang, D.H. Zhang, S.P. Wang Synthesis, thermodynamic properties and antibacterial activities of lanthanide complexes with 3,5-dimethoxybenzoic acid and 1,10-phenanthroline // Thermochimica Acta. 2013. V. 572. P. 101-106

22.Z. M. Chen, S. P. Wang, N. Yang Synthesis, Structure, and Antibacterial Properties of Ternary Rare-earth Complexes with o-Methylbenzoic Acid and 1.10-Phenanthroline //Russ. J. Coord. Chem. 2009. V. 35. P. 541-546.

23. S. P. Flicker The therapeutic application of lanthanides /Chem. Soc. Rev. 2006. V.35. P. 524-533.

24. L.M. De Leon-Rodriguez, A.J.M. Lubag, C.R. Malloy, G.V. Martinez, R.J. Gillies, A.D. Sherry Responsive MRI agents for sensing metabolism in vivo //Acc. Chem. Res. 2009. V.42. P. 948-957.

25.K.W.Y. Chan, W.T. Wong Small molecular gadolinium(III) complexes as MRI contrast agents for diagnostic imaging // Coord. Chem. Rev. 2007. V.251 P.2428-2451.

26. J.C.G. Biinzli Lanthanide luminescence for biomedical analyses and imaging / Chem. Rev. 2010. V.l 10. P.2729-2755.

27. D. Geissler, L.J. Charbonnière, R.F. Ziessel, N.G. Butlin, H.G. Lôhmannsrôben, N. Hildebrandt Quantum dot biosensors for ultrasensitive multiplexed diagnostics // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V.49. P. 1396-1401

28.Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. - 2-е изд., перераб. - Д.: Химия, 1985 - 312 с.

29.Данилов A.M. Применение присадок в топливах. - М.: Мир, 2005. - 288 с.

30.Попова О.В., Башкатова С.Т., Васильева Е.Н., Котин Е.Б. Присадки для повышения полноты сгорания топлив // Химия и технология масел. 1995. Вып.2, с. 30-33

31.Капустин В.М. Нефтяные и альтернативные топлива с присадками и добавками. — М.: КолосС, 2008. - 232 с.

32.Данилов A.M. Присадки и добавки: Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. - М.: Химия, 1996. - 231 с.

33.W. R. May, Е. A. Hirs Catalyst for Improving the Combustion Efficiency of Petroleum Fuels in Diesel Engines // Presented to the 11th Diesel Engine Emissions Reduction Conference, August 21-25,2005, Chicago, IL

34.R.E. Stratmann, G.E. Scuseria, M.J. Frisch An Efficient Implementation of Time-Dependent Density-Functional Theory for the Calculation of Excitation Energies of Large Molecules // Journal of Chemical Physics. 1998. V.l09. P. 8218-8224

35.S.I. Gorelsky, A.B.P. Lever Electronic Structure and Spectra of Ruthenium Diimine Complexes by Density Functional Theory and INDO/S: Comparison of the Two Methods // Journal of Organometallic Chemistry. 2001. V. 635. P. 187196.

36 J. D. L. Dutra, R. O. Freire Theoretical Tools for the Calculation of the Photoluminescent Properties of Europium Systems - A Case Study // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2013. V. 256. P. 29-36

37.R.O. Freire, G.B. Rocha, A.M. Simas Lanthanide Complex Coordination Polyhedron Geometry Prediction Accuracies of Ab Initio Effective Core Potential Calculations // Journal of Molecular Modeling. 2006. V. 12. P. 373-389

38.R.O. Freire, G.B. Rocha, A.M. Simas Sparkle Model for the Calculation of Lanthanide Complexes: AMI Parameters for Eu(III), Gd(III), and Tb(III) // Inorganic Chemistry. 2005. V.44. P. 3299-3310

39.R.O. Freire, N.B. da Costa Junior, G.B. Rocha, A.M. Simas Sparkle/AMl Parameters for the Modeling of Samarium(III) and Promethium(III) Complexes // Journal of Chemical Theory and Computation. 2006. V.2. P. 64-74

40.D.A. Rodrigues, N.B. da Costa, R.O. Freire Would the Pseudocoordination Centre Method be Appropriate to Describe the Geometries of Lanthanide Complexes? // Journal of Chemical Information and Modeling. 2011. V. 51 P.45-51.

41.S. P. Sinha, A. M. Simas, G. L. C. Moura Comparison Between the Theoretical Models and Experimental Structures of Some Octacoordinated Ln(III)-bis-dipyridyl-bis-dichloroacetato-diaquo Complexes and their Phenanthroline Analogues // Journal of Rare Earths. 2010. Vol. 28. Supplement 1. P.83 - 85

42.L. Maron, O. Eisenstein Do f Electrons Play a Role in the Lanthanide - Ligand Bonds? A DFT Study of Ln(NR2)3; R = H, SiH3 // J. Phys. Chem. A. 2000. V.104. P. 7140-7143

43.L. Maron, O. Eisenstein DFT studies of some structures and reactions of lanthanides complexes // Journal of Organometallic Chemistry. 2002. V.647. P. 190-197

44. Y.S. Gerasymchuk, V.Ya. Chernii, L.A. Tomachynskii, M. Kowalska, J. Legendziewicz, St. Radzki Correlation between Computer Models of Structure of 5-sulfosalicylato Zr(IV) Phthalocyanine with Results Obtained by NMR, ESI-MS and UV-Vis Spectra // Optical Materials. 2010. V. 32. Iss. 9. P. 1193-1201

45.A. Roca-Sabio, M. Regueiro-Figueroa, D. Esteban-Gomez, A. de Bias, T. Rodriguez-Bias, C. Platas-Iglesias Density Functional Dependence of Molecular

Geometries in Lanthanide(III) Complexes Relevant to Bioanalytical and Biomedical Applications // Computational and Theoretical Chemistry. 2012. V.999. P. 93-104

46.1. Persson, P. D'Angelo, S. De Panfilis, M. Sandstróm, L. Eriksson Hydration of Lanthanoid(III) Ions in Aqueous Solution and Crystalline Hydrates Studied by EXAFS Spectroscopy and Crystallography: the Myth of the "Gadolinum Break" // Chem. Eur. J. 2008. V.14. P. 3056-3066

47.Y. Kataoka, P. Dharam, H. Miyake, T. Yaita, E. Miyoshi, H. Mori, S. Tsukamoto, H. Tatewaki, S. Shinoda, H. Tsukube Experimental and Theoretical Approaches toward Anion-responsive Tripod Lanthanide Complexes: Mixed-donor Ligand Effects on Lanthanide Complexation and Luminescence Sensing Profiles // Chem. Eur. J. 2008. V. 14. P. 5258-5266

48.A. Villa, U. Cosentino, D. Pitea, G. Moro, A. Maiocchi Force Field Parametrization for Gadolinium Complexes based on Ab Initio Potential Energy Surface Calculations //J. Phys. Chem. A. 2000. V.104. P. 3421-3429.

49.E.S. Henriques, M. Bastos, C.F.G.C. Geraldes, M.J. Ramos Computational Approaches to the Study of Some Lanthanide(III)-polyazamacrocyclic Chelates for Magnetic Resonance Imaging // Int. J. Quantum Chem. 1999. V.73. P. 237-248.

50.U. Cosentino, G. Moro, D. Pitea, A. Villa, P.C. Fantucci, A. Maiocchi, F. Uggeri Ab Initio Investigation of Gadolinium Complexes with Polyamino Carboxylate Ligands and Force Fields Parametrization of Metal-Ligand Interactions // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102 .P.4606-4614.

51.A.P. Souza, F.A.A. Paz, R.O. Freire, L.D. Carlos, O.L. Malta, S. Alves, G.F. De Sá Jr. Synthesis, Crystal Structure and Modelling of a New Tetramer Complex of Europium// J. Phys. Chem. B. 2007. V.l 11. P.9228-9238.

52.M.O. Rodrigues, N.B.C. Júnior, C.A. de Simone, A.A.S. Araújo, A.M. Brito-Silva, F.A.A. Paz, M.E. de Mesquita, S.A. Júnior, R.O. Freire Theoretical and experimental studies of the photoluminescent properties of the coordination polymer [Eu(DPA)(HDPA)(H20)2]-4H20 // J. Phys. Chem. B. 2008. V.l 12. P.4204-4212.

53.D. Maffeo, M. Lampropoulou, M. Fardis, Y.G. Lazarou, I.M. Mavridis, D.A.I. Mavridou, E. Urso, H. Pratsinis, D. Kletsas, K. Yannakopoulou Novel

polycarboxylated EDTA-type Cyclodextrins as Ligands for Lanthanide Binding: Study of their Luminescence, Relaxivity Properties of Gd(III) Complexes, and PM3 Theoretical Calculations // Org. Biomol. Chem. 2010. Vol. 8. P. 1910-1921.

54.R.O. Freire, G.B. Rocha, A.M. Simas Sparkle Model for the Calculation of Lanthanide Complexes: AMI Parameters for Eu(III), Gd(III), and Tb(III) // Inorg. Chem. 2005. V.44. P. 3299-3310

55.R.O. Freire, N.B. da Costa Jr., G.B. Rocha, A.M. Simas Sparkle/PM3 Parameters for the Modeling of Neodymium(III), Promethium(III) and Samarium(III) Complexes // J. Chem. Theory Comput. 2007. V.3. P. 1588-1596.

56.C. Boehme, G. Wipff Thiophosphoryl Complexes of Trivalent Lanthanide Cations: Importance of Counterions and Stoichiometry for Binding Energies: A Theoretical Study//J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P.6023-6029

57.C. Boehme, G. Wipff Dithiophosphinate Complexes of Trivalent Lanthanide Cations: Consequences of Counterions and Coordination Number for Binding Energies and Selectivity // Inorg. Chem. 1999. V. 38. P.5734-5741

58.C. Boehme, G.Wipff The Eenergetic and Structural Effects of Steric Crowding in Phosphate and Dithiophosphinate Complexes of Lanthanide Cations M3+: a Computational Study // Chem. Eur. J. 2001. V.7. P. 1398-1407

59.B. Coupez, C. Boehme, G. Wipff Interaction of Bifunctional Carbonyl and Phosphoryl Ligands with M3+ Lanthanide Cations: how Strong is the Bidentate Effect? The Role of Ligand Size and Counterions investigated by Quantum Mechanics // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V.4. P. 5716-5729

60.M. Baaden, M. Bugard, C. Boehme, G. Wipff, Lanthanide Cation Binding to a Phosphoryl-calix[4]arene: the Importance of Solvent and Counterions investigated by Molecular Dynamics and Quantum Mechanical Simulations // J. Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V.3. P. 1317-1325

61.C. Boehme, B. Coupez, G. Wipff Interaction of M3+ Lanthanide Cations with Diamide Lligands and their Thio Analogues: a Quantum Mechanics Study of Monodentate vs Bidentate Binding, Counterion Effects and Ligand protonation // J. Phys. Chem. A 2002. V.106. P. 6487-6498

62.U. Cosentino, A. Villa, D. Pitea, G. Moro, V. Barone, A. Maiocchi Conformational Characterization of Lanthanide(III)-DOTA Complexes by Ab Initio Investigation in Vacuo and in Aqueous Solution // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 4901-4909

63.C. Platas-Iglesias, A. Roca-Sabio, M. Regueiro-Figueroa, D. Esteban-Gómez, A.de Blas, T. Rodríguez-Blas Applications of Density Functional Theory (DFT) to Investigate the Structural, Spectroscopic and Magnetic Properties of Lanthanide(III) Complexes // Curr. Inorg. Chem. 2011. V.l. P. 91-116

64.C. Adamo, P.A. Maldivi A Theoretical Study of Bonding in Lanthanide Trihalides by Density Functional Methods // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 6812-6820.

65.T. Toraishi, S. Nagasaki, S. Tanaka A Theoretical Study on Molecular Structure of Eu(III)-Salicylate Complexes in Aqueous System // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 2005. V.757. P.87-97.

66.G.V. Girichev, N.I. Giricheva, A. Haaland, N.P. Kuzmina, S. Samdal, T.N. Strenalyuk, N.V. Tverdova, I.G. Zaitseva Molecular Structures of Tris(dipivaloylmethanato) Complexes of the Lanthanide Metals, Ln(dpm)3, Studied by Gas Electron Diffraction and Density Functional Theory Calculations: a Comparison of the Ln-0 Bond Distances and Enthalpies in Ln(dpm)3 Complexes and the Cubic Sesquioxides, Ln203 // Inorg. Chem. 2006. V.45. P. 5179-5186.

67.L.N. Puntus, K.A. Lyssenko, I.S. Pekareva, M.Y. Antipin Characterisation of Geometric Isomers of Europium Chlorides with 2,2'-bipyridine based on X-ray Diffraction, Luminescence and Quantum Chemical Data // Mol. Phys. 2010. V. 108 P. 557-572.

68.C. Núñez, M. Mato-Iglesias, R. Bastida, A. Macías, P. Pérez-Lourido, C. Platas-Iglesias, L. Valencia Solid-state and Solution Structure of Lanthanide(III) Complexes with a Flexible Py-N6 Macrocyclic Ligand // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. V.8. P.1086-1095.

69.L.J. Charbonnière, R. Schurhammer, S. Mameri, G. Wipff, R.F. Ziessel Photophysical and Structural Impact of Phosphorylated Anions Associated to Lanthanide Complexes in Water // Inorg. Chem. 2005. V. 44. P. 7151-7160.

70.Н. Heiberg, О. Gropen, J.K. Laerdahl, O. Swang, U. Wahlgren The Performance of Density Functional Theory for LnF (Ln = Nd, Eu, Gd, Yb) and YbH // Theor. Chem. Acc. 2003. V.110. P. 118-125

71.A. Yu. Rogachev, A. V. Mironov, S. I. Troyanov, N. P. Kuzmina, A. V. Nemukhin Synthesis, Crystal Structures and Theoretical study of Mixed Ligand Complexes of Lanthanides Acetylacetonates with o-phenanthroline and 2,2'-dipyridyl: the Unexpected Inverted Electrostatic Trend in Stability// Journal of Molecular Structure. 2006. V. 789. P. 187-194

72. A. Yu. Rogachev, L. Kh. Minacheva, V. S. Sergienko, N. P. Kuz'mina, A. V. Nemukhin Mixed-ligand Complexes based on Asymmetric Gadolinium P-diketonates: Synthesis, Crystal Structure and Theoretical modeling // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2007. V. 52. Iss. 9. P. 1365-1377.

73.А.А. Васина, T.B. Захарова Квантово-химическое изучение строения молекул ароматических кислот и соединений РЗЭ // Химические науки, выпуск 3 / Саратов: Научная книга, 2006. С. 36 - 39

74.Ю.Б. Монахова, С.П. Муштакова, Т.В. Захарова, М.В. Пожаров Взаимодействие лантана с некоторыми органическими кислотами. Квантово-химический расчет// Изв. Сарат. ун-та. Новая сер. 2009. Т.9. Сер. Химия. Биология. Экология, вып. 2/2. С. 17-21.

75.V. Barone, R. Improta, N. Rega Quantum Mechanical Computations and Spectroscopy: From Small Rigid Molecules in the Gas Phase to Large Flexible Molecules in Solution // Acc. Chem. Res. 2008. V.41. Iss. 5. P. 605-616.

76.G. Scalmani, M.J. Frisch, B.Mennucci, J.Tomasi, R.Cammi, V. Barone Geometries and Properties of Excited States in the Gas Phase and in Solution: Theory and Application of a Time-dependent Density Functional Theory Polarizable Continuum Model // J. Chem. Phys. 2006. V. 124. P. 094107.

77. A. Dreuw, M. Head-Gordon Failure of Time-Dependent Density Functional Theory

for Long-Range Charge-Transfer Excited States: The Zincbacteriochlorin-

Bacteriochlorin and Bacteriochlorophyll-Spheroidene Complexes // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 4007-4016.

78. T. Yanai, D. P. Tew, N.C. Handy A New Hybrid Exchange-Correlation Functional using the Coulomb-attenuating Method (CAM-B3LYP) // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 393. P. 51-57.

79.H. Cox, A.J. Stace Recent Advances in the Visible and UV Spectroscopy of Metal Dication Complexes // Int. Rev. Phys. Chem. 2010. V. 29. P. 555-588.

80.F. Gutierrez, C. Tedeschi, L. Maron, J.-P. Daudey, R. Poteau, J. Azema, P. Tisnes, C. Picard Quantum chemistry-based interpretations on the lowest triplet state of luminescent lanthanides complexes. Part 1. Relation between the triplet state energy of hydroxamate complexes and their luminescence properties // Dalton Trans. 2004. Iss. 9. P. 1334-1347.

81 .D. Guillaumont, H. Bazin, J.-M. Benech, M. Boyer, G. Mathis Luminescent Eu(III) and Gd(III) Trisbipyridine Cryptates: Experimental and Theoretical Study of the Substituent Effects // Chemphyschem 2007. V. 8. Iss. 3. P. 480-488.

82.A. A. Granovsky Extended Multi-configuration Quasi-degenerate Perturbation Theory: the New Approach to Multi-state Multi-reference Perturbation Theory // J. Chem. Phys. 2011. V.134. P. 214113

83. M. Dolg, H. Stoll, H. Preuss A Combination of Quasirelativistic Pseudopotential and Ligand Field Calculations for Lanthanoid Compounds // Theor. Chim. Acta. 1993.V.85, P. 411 -450

84.M. Dolg, H. Stoll, A. Savin, H. Preuss Energy-adjusted Pseudopotentials for the Rare Earth Elements // Theor. Chim. Acta. 1989. V. 75. P.173-194

85.K. Binmemans Lanthanide-Based Luminescent Hybrid Materials // Chem. Rev. 2009. V. 109. Iss.9. P. 4283 - 4374

86.M.A.Katkova, A.G.Vitukhnovsky, M.N.Bochkarev Coordination Compounds of Rare-earth Metals with Organic Ligands for Electroluminescent Diodes // Rus. Chem. Rev.. 2005. V.74. P. 1089 - 1109

87.A.P.Souza, L.C.V Rodrigues, H.F.Brito, S. Alves Jr., O.L. Malta Photoluminescence study of new lanthanide complexes with benzeneseleninic acids // Journal of Luminescence. 2010. V. 130. P. 181-189

88.Я. Jl. Гиллер Таблицы межплоскостных расстояний. - М., "Недра", 1966. Т. 1-2 -55 с.

89.А. Hyvárinen, J. Karhunen, Е. Oja Independent component analysis. - Wiley, New York, 2001-481 p.

90.D. N.Rutledge, D. J.Bouveresse Independent Components Analysis with the JADE Algorithm // Trends Anal. Chem. 2013. V. 50. P. 22-32

91.Y.B.Monakhova, S. A. Astakhov, A. V.Kraskov, S. P.Mushtakova Independent Components in Spectroscopic Analysis of Complex Mixtures // Chem. Intell. Lab. Syst. 2010. V. 103, P. 108-115

92.В.И. Кленин Практикум по коллоидной химии: Методическое пособие. - М.: «Соль», 2008. - 74 с.

93.Rong-Horng Chen, Chiu-Ting Chen Collision between immiscible drops with large surface tension difference: diesel oil and water // Experiments in Fluids. 2006. V.41. P.453-461

94.A. A. Granovsky, Firefly version 8.0 URL: www.http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html (дата обращения: 20.02.14). Яз. англ.

95. М. W.Schmidt, К. K.Baldridge, J. A.Boatz, S. Т. Elbert, M. S.Gordon, J. H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K. A. Nguyen, S. Su, T. L. Windus, M. Dupuis, J. A. Montgomery General Atomic and Molecular Electronic Structure System // J. Comput. Chem. 1993. V. 14. P. 1347-1363

96.J. J. P. Stewart, Stewart Computational Chemistry MOPAC2012 version 12.301M URL: HTTP.V/OpenMOPAC.net (дата обращения: 20.02.14). Яз. Англ.

97. М. J. S. Dewar, E. G. Zoebisch, E. F. Healy, J. J. P. Stewart Development and Use of Quantum Mechanical Molecular Models. 76. AMI: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model //J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. Iss. 13. P. 3902 - 3909

98.G.Rocha, R.Freire, A.Simas, J.J.P. Stewart RM1: A Reparameterization of AMI for H, C, N, 0, P, S, F, CI, Br, and I // J. Comp. Chem. 2006. V. 27. Iss. 10. P. 11011111

99. J. Binkley, J. Pople, W. Hehre Self-consistent Molecular Orbital Methods. 21. Small Split-valence Basis Sets for First-row Elements // J. Amer. Chem. Soc. 1980. V. 102. P. 939-947

100. M. Gordon, J. Binkley, J. Pople, W. Pietro, W. Hehre Self-Consistent Molecular-orbital Methods. 22. Small Split-valence Basis Sets for Second-row Elements // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2797-2803

101. R.Ditchfield, W.Hehre, J. Pople Self-Consistent Molecular Orbital Methods. IX. An Extended Gaussian-Type Basis for Molecular-Orbital Studies of Organic Molecules // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. Issue 2. P. 724-729.

102. R.Ditchfield, W.Hehre, J. Pople Self—Consistent Molecular Orbital Methods. XII. Further Extensions of Gaussian—Type Basis Sets for Use in Molecular Orbital Studies of Organic Molecules // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. Issue 5. P. 2257-2262.

103. M.Francl, W.Pietro, W.Hehre, J.Binkley, M.Gordon, D.DeFrees, J. Pople Self-Consistent Molecular Orbital Methods. XXIII. A Polarization-type Basis Set for Second-row Elements // J. Chem. Phys. 1982. V. 77. P. 3654-3666.

104.P.J.Knowles, J.S.Andrews, R.D.Amos, N.C.Handy,J.A.Pople Restricted Moller— Plesset Theory for Open-shell Molecules // Chem.Phys.Lett. 1991. V. 186. Iss. 2-3. P. 130-136

105. W.J.Lauderdale, J.F.Stanton, J.Gauss, J.D. Watts, R.J.Bartlett Many-body Perturbation Theory with a Restricted Open-shell Hartree—Fock Reference // Chem.Phys.Lett. 1991. V.187. P. 21-28

106. Handy N., Cohen A. Left-right correlation energy // J. Mol. Phys. 2001. V. 99. P. 403-412

107. Lee C., Yang W., Parr R. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. V. 37. Iss. 2. P. 785-790

108.Becke A. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. Iss. 7. P. 5648-5653

109.R.Krishnan, J.S.Binkley, R.Seeger, J.A.Pople Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions // J.Chem.Phys. 1980. V. 72. P.650-654

110. S.Miertus, E.Scrocco, J.Tomasi Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilizaion of AB initio molecular potentials for the prevision of solvent effects // Chem.Phys. 1981. V. 55. P. 117-129

111. J.Tomasi, M.Persico Molecular Interactions in Solution: An Overview of Methods Based on Continuous Distributions of the Solvent // Chem.Rev. 1994. V. 94. Iss. 7. P. 2027-2094

112.R.Cammi, J.Tomasi Remarks on the use of the apparent surface charges (ASC) methods in solvation problems: Iterative versus matrix-inversion procedures and the renormalization of the apparent charges // J.Comput.Chem. 1995. V. 16. P. 14491458

113.R.O.Freire, N.B.da Costa, G.B.Rocha, A.M. Simas Modeling lanthanide coordination compounds: Sparkle/AMl parameters for praseodymium (III) // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. P. 4099-4102

114.R. O. Freire, G. B. Rocha, A. M. Simas Sparkle/PM3 parameters for praseodymium(III) and ytterbium(III) // Chemical Physics Letters. 2007. V. 441. Iss. 4-6. P. 354-357

115.R. O. Freire and A. M. Simas Sparkle/PM6 Parameters for all Lanthanide Trications from La(III) to Lu(III) // Journal of Chemical Theory and Computation. 2010. V. 6. P. 2019-2023

116. J. W. Ye, Q. Q. Wang, H. Z. Gao, X. Y. Lu, W. T. Gong, Y. Lin, G. L. Ning Effect of auxiliary-ligand on assembly of lanthanide(III) complexes with quinoline-2-carboxylic acid: Synthesis, structure, photoluminescent and magnetic properties // Inorg. Chim. Acta. 2012. V. 384. P. 1-7

117. Y. H. Zou, Q. Wei, Z. L. Guo, S. P. Chen, S. L. Gao Syntheses, structures and luminescent properties of lanthanide complexes with 6-hydroxynicotinic acid // Inorg. Chim. Acta. 2011. V. 375. P. 181-186

118. C. A. F. de Oliveira, F. F. da Silva, I. Malvestiti, V. R. dos S. Malta, J. D. L. Dutra, N. B. da Costa Jr., R. O. Freire, S. Alves Jr. Synthesis, characterization, luminescent properties and theoretical study of two new coordination polymers containing lanthanide Ce(III) or Yb(III)and succinate ions // Journal of Molecular Structure. 2013. V. 1041. P. 61-67

119. M. R. Anoop, P. S. Binil, S. Suma, M. R. Sudarsanakumar Synthesis and spectral characterization of lanthanide complexes with l,2-diphenyl-4-butyl-3,5-pyrazolidinedione: Luminescent property of Tb(III) complex // J. Rare Earth. 2012. V.30.P. 709-715

120. H.C. Wang, M. Xue, Q. Guo, J. P. Zhao, F. C. Liu, J. Ribas Versatile lanthanide-azide complexes with azide/carboxylate/hydroxy mixed bridged chain exhibiting magnetic and luminescent properties // Solid State Chem. 2012. V. 187. P. 143-148

121. A.T. Dinkova-Kostova, C. Abeygunawardana, P. Talalay Chemoprotective properties of phenylpropenoids, bis(benzylidene)cycloalkanones, and related Michael reaction acceptors: correlation of potencies as phase 2 enzyme inducers and radical scavengers // J Med Chem. 1998. V. 41. P. 5287-5296

122. S.A. Nabi, M. Shahadat, R.Bushra, M. Oves, F. Ahmed Synthesis and characterization of polyanilineZr(IV)sulphosalicylate composite and its applications (1) electrical conductivity, and (2) antimicrobial activity studies // Chemical Engineering Journal. 2011. V. 173. Iss. 3. P. 706-714

123. Y. Kwon Theoretical study on salicylic acid and its analogues: intramolecular hydrogen bonding // Journal of Molec. Structure (Theochem). 2000. V.532. P. 227237.

124. Z Jia., J. W.Quail; V. K. Arora, J. R. Dimmock 2,6-dibenzylidenecyclohexanone // Acta Crystallogr C (Cr Str Comm). 1989. Vol. 45. P. 285

125. A. Degen; M.Bolte 4-phenylbut-3-en-2-one (benzalacetone) // Acta Crystallogr C (Cr Str Comm). 1999. Vol. 55. P. 12.

126. A. M. Mansour Coordination behavior of sulfamethazine drug towards Ru(III) and Pt(II) ions: Synthesis, spectral, DFT, magnetic, electrochemical and biological activity studies // Inorg. Chim. Acta. 2013. V. 394. P. 436-445

127. A.A. Al-Almiery, R.I. Al-Bayati, F.M. Saed, W.B. Ali, A.A.H. Kadhum, A.B. Mohamad Novel Pyranopyrazoles: Synthesis and Theoretical Studies // Molecules. 2012. V. 17. Iss.9. P. 10377 - 10389

128. F. De Proft, P. Geerlings Calculation of Ionization Energies, Electron Affinities, Electronegativities and Hardnesses using Density Functional Methods // J. Chem. Phys. 1997. V. 106. P. 3270-3279

129. S. Zhang, J. Baker, P. Pulay A Reliable and Efficient First Principles-Based Method for Predicting pKa Values. 1. Methodology // J. Phys. Chem. A 2010. V. 114. P. 425-431.

130. A. Klamt, G. Schuiirmann COSMO: a new approach to dielectric screening in solvents with explicit expressions for the screening energy and its gradient // J. Chem. Soc., Perkin Transactions 2. 1993. Issue 5. P. 799-805.

131. F. De Proft, S. Amira, K. Choho, P. Geerlings Quantumchemical Study of the Acidity of Substituted Acetic Acids with Density Functional Theory based Descriptors // J. Phys. Chem. 1994. V. 98 (20). P. 5227-5233

132. F. De Proft, W. Langenaeker, P. Geerlings Acidity of Alkyl Substituted Alcohols: Are Alkyl Groups Electron-Donating or Electron-Withdrawing? // Tetrahedron. 1995. V. 51. P. 4021-4032.

133. F. Mendez, M. L. Romero, F. De Proft, P. Geerlings p-Phenolic Nucleophiles Basicity and the Elimination-Substitution Ratio in Phenylethylbromide: A HSAB Theoretical Study//J. Org. Chem. 1998. V. 63 (17). P. 5774-5778.

134. F. Tielens, W. Langenaeker, P. Geerlings Ab initio study of the bridging hydroxyl acidity and stability in the 12-membered ring of zeolites // Theochem 2000. V. 496. P. 153-162.

135. K. Choho, G.Van Lier, G. Van de Woude, P. Geerlings Acidity of hydrofullerenes: a quantum chemical study// J. Chem. Soc. Perkin Transactions 2. 1996. Issue 8. P. 1723-1732

136. W. Yang, W. J. Mortier The use of global and local molecular parameters for the analysis of the gas-phase basicity of amines // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 5708-5711.

137. R. Contreras, P. Fuentealba, M. Galvan, P. Perez A direct evaluation of regional Fukui functions in molecules // Chem.Phys. Lett. 1999. V. 304. P. 405-413.

138. P. Perez, Y. Simon-Manso, A. Aizman, P. Fuentealba, R. Contreras Empirical Energy-Density Relationships for the Analysis of Substituent Effects in Chemical Reactivity//J. Amer. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 4756-4762.

139. P. Perez, A. Toro-Labbe, R. Contreras Global and Local Analysis of the GasPhase Acidity of Haloacetic Acids // J. Phys. Chem. A. 2000. V. 104. P. 58825887.

140. A. Klamt, F. Eckert, M. Diedenhofen, M. Beck First Principles Calculations of Aqueous pKa Values for Organic and Inorganic Acids Using COSMO-RS Reveal an Inconsistency in the Slope of the pКл Scale // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. P. 9380-9386.

141. K.R. Adam New Density Functional and Atoms in Molecules Method of Computing Relative pKa Values in Solution // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 11963-11972..

142. Mock W., Morsch L. Low barrier hydrogen bonds within salicylate mono-anions //Tetrahedron. 2001. V. 57. P. 2957-2964

143. Баранова Т.А. Синтез и физико химическое исследование соединений редкоземельных элементов с ароматическими кислотами, содержащими амино и сульфогруппы: Дис. ... канд. хим. наук. Саратов, 1989.

144. CRC Handbook of Chemistry and Physics / Lide D. R. (ed.) — 88th edition. — CRC Press; Taylor and Francis, 2007. — 2640 p.

145. H. Allgayer, J. Sonnenbichler, W. Kruis, G. Paumgartner Determination of the pK values of 5-aminosalicylic acid and N-acetylaminosalicylic acid and comparison of the pH dependent lipid-water partition coefficients of sulphasalazine and its metabolites//Arzneimittelforschung. 1985. V. 35(9). P.1457-1459.

146. Ефимов А.И. Свойства неорганических соединений. Справочник. - Л.: Химия, 1983. - С. 200-201

147. N. Iranpoor, F. Kazemi RuCl3 catalyses aldol condensations of aldehydes and ketones // Tetrahedron. 1998. Vol. 54. P. 9475 - 9479

148. S.-L.Ouyang, N.-N.Wu, C.-L. Sun, J.-Y. Liu, Z.-W. Li, S.-Q. Gao Investigation of inter-molecular hydrogen bonding in the binary mixture (acetone-water) by concentration dependent Raman study and ab initio calculations // Chin. Phys. B. 2010. V. 19, P. 093103

149.X. K. Zhang, E. G. Lewars, R. E. March, M. Parnis Vibrational spectrum of the acetone-water complex: a matrix isolation FTIR and theoretical study, J. Phys. Chem. 1993. V. 97 P. 4320-4325

150. P. D. Vaz, M. M. Nolasco, F. Gil, P. Ribeiro-Claro, J. Tomkinson Hydrogen-bond dynamics of C-H "0 interactions: the chloroform "acetone case // Chem. Eur. J. 2010. V. 16. P. 9010-9017

151.D.-W. Liao, A. M. Mebel, Y.-T. Chen, S.-H. Lin Theoretical study of the structure, energetics, and the п-л* electronic translation of the acetone + иН20 (n=l-3) complexes // J. Phys. Chem. A. 1997. V. 101. P. 9925-9934

152. G. Kamath, G. Georgiev, J. J. Potoff Molecular modeling of phase behavior and microstructure of acetone-chloroform-methanol binary mixtures // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P.19463-19474

153.K.Coutinho, N. Saavedra, S. Canuto Theoretical analysis of the hydrogen bond interaction between acetone and water // J. Mol. Str. (Theochem). 1999. V. 466. P. 69-75

154. W. Liang, H. Li, S. Han Transport properties of acetone aqueous solutions: molecular dynamics simulation and NMR studies // J. Mol. Str. (Theochem) 686, 109-113(2004)

155. S. Hoyau, N. Ben Amor, S. Borini, S. Evangelisti, D. Maynau Acetone-water complexes at MRCI level using localized orbitals: n-л* и л-Tr'electronic transitions //Chem. Phys. Lett. 2008. V. 451. P. 141-146

156. T. L. Fonseca, K. Coutinho, S. Canuto Hydrogen bond interactions between acetone and supercritical water // Phys. Chem. Chem. Phys. 2010. V. 12. P. 66606665

157. T. S. Perova, D. H. Christensen, O. F. Nielsen Low-frequency Raman and far-infrared spectra of acetone/chloroform mixtures // Vib. Spectrosc. 1997. V. 15. P. 61-67

158. S. M. Hurley, T. E. Dermota, D. P. Hydutsky, A. W. Castlemann Ultrafast dynamics of acetone-water clusters: the influence of solvation // Int. J. Mass Spectrom. 2003. V. 228. P. 677-686

159. K. Kwak, D. E. Rosenfeld, J. K. Chung, M. D. Fayer Solute-solvent complex switching dynamics of chloroform between acetone and dimethylsulfoxide - two-dimensional IR chemical excange spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 2008. V. 112. P. 13915

160. J.-J. C. Chapados Infrared spectroscopy of acetone-methanol liquid mixtures: hydrogen bond network // J. Chem. Phys. 2005. V. 122. P. 014504

161. L. Stordrange, A. A. Christy, O. M. Kvalheim, H. Shen, Y. Liang Study of the self-association of alcohols by near-infrared spectroscopy and multivariate 2D techniques // J. Phys. Chem. 2002. V. 106. P. 8543-8553

162. E. Nodland Study of self-association in alcohols (ROH) as functions of concentrations and temperature. Part II: Curve resolution of concentration series // Appl. Spectrosc. 2000. V. 54. P. 1339-1349

163. E. R. Malinowski, D. G. Howery Factor analysis in chemistry. - R.E. Krieger, Malabar, Fl, 1989.

164. Y. B. Monakhova, S. P. Mushtakova, S. S. Kolesnikova Chemometrics-assisted spectrophotometric method for simultaneous determination of vitamins in complex mixtures // Anal. Bioanal. Chem. 2010. V. 397. P. 1297-1306

165. Y. B. Monakhova, S. S. Kolesnikova, S. P. Mushtakova Independent component analysis algorithms for spectral decomposition in UV/VIS analysis of metal-containing mixtures including multimineral food supplement and platinum concentrates // Anal. Methods. 2013. V. 5. P. 2772.

166.1. Schelkanova, V. Toronov Independent component analysis of broadband near-infrared spectroscopy data acquired on adult human head // Biomed. Opt. Express. 2012. V. 3. P. 64-74.

167. M. Mecozzi, M. Pietroletti, M. Scarpiniti, R. Acquistucci, M. E. Conti Monitoring of marine mucilage formation in Italian seas investigated by infrared spectroscopy and independent component analysis // Environ. Monit. Assess. 2012. V.184. P.6025-6036

168. J. Jaumot, M.Vives, R.Gargallo, R. Tauler Multivariate resolution of NMR labile signals by means of hard- and soft-modelling methods // Anal. Chim. Acta. 2003. V. 490. P. 253-264

169. E.Pere-Trepat, R.Tauler Analysis of environmental samples by application of multivariate curve resolution on fused high-performance liquid chromatography-diode array detection mass spectrometry data // J. Chromatogr. A. 2006. V.1131. P. 85-96

170. C. A. Holden, S. S. Hunnicutt, R. Sanchez-Ponce, J. M. Craig, S. C. Rutan: Study of complexation in methanol/water mixtures by infrared and raman spectroscopy and multivariate curve resolution-alternating least-squares analysis // Appl. Spectrosc. 2003. V. 57. P. 483-490

171. V. A. Durov, I. Yu. Shilov Molecular structure and physicochemical properties of acetone-chloroform mixtures // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. V. 92. P. 35593563

172.М.И. Гайдук, В.Ф. Золин, JI.С. Гайгерова Спектры люминесценции европия. -М.: Наука. 1974 г. - 195 с.

173. Н.П. Кузьмина, С.В. Елисеева Фото- и электролюминесценция координационных соединений РЗЭ(Ш) // Журнал неорганической химии. 2006. Т. 51, №1. С. 80-96

174. Н. Pruchnik, М. Latocha, A. Zielinska, Stanislaw Ulaszewski, Florian P. Pruchnik Butyltin(IV) 5-sulfosalicylates: Structural characterization and their cytostatic activity//Polyhedron. 2013. V. 49. Iss. 1. P. 223-233.

175. L. Moscardini d'Assun?ao, I. Giolito, M.Ionashiro Thermal decomposition of the hydrated basic carbonates of lanthanides and yttrium / Thermochimica Acta, Volume 137, Issue 2, 1 January 1989, P.319-330

176. Захарова T.B., Пожаров M.B., Цыпцына A.B., Гайдарь С.П., Гайдай С.П., Истомин С.В., Крюков Н.П. Патент на изобретение № 2472844 «Антидымная присадка» / Дата регистрации в Государственном реестре изобретений Российской Федерации: 20 января 2013 г.

177. Захарова Т.В., Пожаров М.В., Цыпцына А.В., Гайдарь С.П., Гайдай С.П., Истомин С.В., Крюков Н.П. Патент на изобретение № 2472847 «Антидымная присадка» / Дата регистрации в Государственном реестре изобретений Российской Федерации: 20 января 2013 г.

178. Laptev V., Suponitskii Yu, Vorobyov A. Russ. J. Inorg. Chem. 32, 305 (1987)

179. Grizik et. A1 Russ. J. Inorg. Chem., 18, 313 (1973)

180. Natl. Bur. Stand (U.S), Circ. 539, 8, 25 (1959)

181. Mayer, I Polytechnic Institute of Brooklin, Brooklin, New York, USA, ICDD Grant-in-Aid (1961)

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю -доценту кафедры общей и неорганической химии, к. х. н. Захаровой Тамаре Витальевне за помощь, поддержку и терпение, проявленное ей в ходе выполнения настоящей работы.

Автор выражает благодарность зав. кафедрой общей и неорганической химии, д.х.н. Муштаковой Светлане Петровне, доц., к.х.н. Бурмистровой Наталье Анатольевне и м.н.с., к.х.н. Маркину Алексею Викторовичу за ценные советы и рекомендации по материалам работы; к.х.н. Монаховой Ю.Б. за предоставленные ЯМР-спектры систем «вода-ацетон» и «ацетон-хлорофрм» и проведение хемометрического разложения ИК- и ЯМР-спектров данных систем; д.ф.-м.н. Кочубею В.И. за предоставленную возможность использовать необходимое для работы оборудование; д.х.н. Клочковой И.Н. за предоставленный образец ароматического монокетона; аспиранту Саратовского государственного аграрного университета Цыпцыной A.B. за тестирование антидымной эффективности присадок на основе соединений лантаноидов; ст. инж. Кобловой O.E. и Былинкиной Н.Н, за проведение термогравиметрического и рентгенографического анализа образцов.

Таблица 1 - Геометрия основного состояния исследованных лигандов

№ Название Структурная формула

? А

2-гидрокси- С7

1 бензойная (салициловая) ф •к & л ?3 С1 'Чг Ч*.-

кислота С4 С€

" 02 ч .се

3-гидрокси-

2 бензойная С5 ' Ч М ^ С4 ^

кислота ,сз ф^Ф

4-гидрокси- С2 'С4 С1

3 бензойная кислота Сб сз шГ <2 ср • "1

4 5-метилсали-циловая кислота С8 —ив Cl ^^ «г ^ ¥ С5 А & ■........... ^ V « i

5 3-нитросалици-ловая кислота е * « • я m А г2 «i Cl С5 4

6 5-нитросали-циловая кислота t ? w «г \ • Ж С5 - С4''" ^ »

7 3-хлорсали-циловая кислота * С7 ДЗ Cl С5 ^б 4

8 5-хлорсали-циловая кислота iL 03 С4 U Ш

9 3,5-дихлорсали-циловая кислота ^ t С7 Cl QÍ2 «i С2 Ç6 Ç3 i Si.1

10 3,5-динитро-салициловая кислота ? е f ç ,С1 Т ç i V « ' • С4 * ^ «

11 З-хлор-5-нитро-салициловая кислота С f f Cl i C2 \ C6 " Ш

12 5-аминосали-циловая кислота и * C7 e / " ce Cl tf «

13 5-сульфосали-циловая кислота * * е * с4 5? * сз е , с6 Л 1 4 ч 04

14 З-амино-5-суль-фо салициловая кислота % -е ^г ^ сз к

15 2-сульфо-бензойная кислота оз ^ Л 2 с5 ^ С4 { сб СЗ

16 Бензолсульфо-новая кислота « СЗ С4 Ol С5 Сб

17 2-аминобензол-сульфоновая кислота * ** ? С 5 С6 02 оз SI С2 Cl сз €? « W

18 3-аминобензол-сульфоновая кислота - : сз _ # ci 02 % Сб ** Г С5

19 4-аминобензол-сульфоновая кислота * Р jzSt СЗ - С4 J* J С5

20 2,6- дибензилиден-циклогексанон % * г * Ч Щ Р «в с-16х r I /4 е f / Л X1 « ^ м ^ mo-—_ 5!— ¿ * Ч? * ^

21 2,6-ди(4-хлорбензилиден )-циклогексанон т ? t * * ^ у » у^6 Ч7 / Л %5 * .з^ « л ш— « в * «г 2 * «Г«4 et * "i ¿

22 2,6-ди(4-диметиламино-бензилиден)-циклогексанон f \ Я0-—ç» «¿a—J ' л / , % \ •* /' \ * . . V ** *•

23 4-фенил-З-бутен-2-он " t • * ' I сдо •--ci С8 ^ \ > €Z 1 S-2 сз V « • 4

24 4-(4- хлорфенил)-3-бутен-2-он 7 Я—Sí С9 CI At1 Ï J \ t ¿ CS .......Ç2 m Ъ

25 4-(4-диметиламинфе нил)-3-бутен-2-он п* г 4 * / % л / Л, - 4 Ъ

26 4-(3-нитрофенил)-3-бутен-2-он t * 9 ti ^ <0? -Sí. «Г С9 X7 ХСЗ ' . а • ;

Таблица 2 - Рентгенографические константы продуктов термолиза комплексов лантаноидов с ароматическими кислотами

№ пика Ьа202804 (эксп.) Ьа202804[178] 8т202804 (эксп.) 8т202804 [179] Еи202804 (эксп.) Еи202804 [178]

А I а„,А I <1п, А I ап, А I ап, А I а„,А I

1 3,1814 100 3,1200 100 3,1236 89 3,0300 100 3,0806 100 3,0100 100

2 3,1238 84 3,0900 95 3,0568 100 2,9490 100 2,9834 79 2,9700 70

3 3,0015 74 2,9800 80 2,9120 94 2,9000 100 2,9211 75 2,9000 70

4 2,7800 40 2,2800 35 2,5506 63 2,1850 70 2,1612 56 2,1500 50

5 2,3045 62 1,8100 55 2,2245 44 2,0300 50 1,9640 52 1,7400 50

6 1,9246 33 1,7570 40 2,0345 95 1,7420 100 1,8960 48 1,7100 45

7 1,7880 28 1,7340 40 1,8668 84 1,6820 90 1,8450 49 1,6920 45

8 1,7530 32 1,6914 62 1,4600 60 1,7300 30

9 1,2504 32 1,4578 50 1,4240 50

10 1,3980 77 1,3720 80

№ пика ТЬ202804(эксп.) ТЬ202804 [178] Но202804 (эксп.) Но202804 [178] Ег202804 (эксп.) Ег202804[178]

а„, А I с1„, А I <1„, А I 4, А I с1„, А I (1„, А I

1 3,0591 100 3,0000 100 2,9984 100 2,9800 100 3,0095 25 2,9750 100

2 2,9798 88 2,9300 95 2,9356 92 2,9100 85 2,9565 100 2,9000 80

3 2,9120 82 2,9000 75 2,8951 80 2,8450 70 2,8895 70 2,8100 75

4 2,1415 67 2,1000 45 2,2245 62 2,1000 50 2,7894 35 2,0050 40

5 1,9453 60 1,6930 45 1,8450 54 1,8000 40 1,9984 28 1,7000 25

6 1,8880 55 1,6964 58 1,6930 45 1,8661 26 1,6100 30

7 1,6964 54 1,5901 28

8

Продолжение Таблицы 2

№ пика Ьи202804 Ьи202804 [178] Еи203 Еи203 [180] ТЬ407 ТЬ407 [181]

йп, А I с1п, А I ап, А I 6п, А I 4, А I А I

1 3,0018 25 3,0000 20 3,1425 100 3,0450 100 3,0379 100 3,0400 100

2 2,9944 100 2,9800 100 2,7143 32 2,6370 40 2,6367 36 2,6400 50

3 2,8135 52 2,8000 35 1,9255 35 1,8645 45 1,8661 51 1,8700 70

4 2,7410 58 2,7400 40 1,6367 13 1,5903 30 1,5901 39 1,6000 70

5 2,6880 65 2,7350 45

6 2,0015 29 1,7500 30

7 1,7874 38 1,6000 45

8 1,6230 52

сульфосалицилатов

№ пика Ей ТЬ Ег 5- сульфосалицилова я кислота

4, А I а„, А I А I ап, А I

1 11,302 52 8,4814 53 12,45 60 7,7941 34

2 8,6474 59 7,8774 32 11,48 59 6,3618 38

3 7,2338 26 6,6880 46 6,15 72 5,7372 57

4 6,4922 48 6,0496 57 5,87 68 5,5233 37

5 6,0496 63 5,1052 21 5,25 30 4,6094 23

6 4,9686 29 4,5623 53 4,98 25 4,3157 19

7 4,5623 59 4,3407 28 4,51 80 4,1788 28

8 4,2991 44 4,0286 32 4,21 99 3,6375 9

9 4,0070 26 3,8229 18 4,15 100 3,6200 74

10 3,7907 18 3,3915 100 3,85 51 3,4172 52

11 3,3663 100 3,1775 61 3,72 39 3,2691 100

12 3,1554 41 3,0701 18 3,68 56 3,1250 91

13 2,8947 33 2,8947 57 3,30 23 2,9318 9

14 2,6907 26 2,8059 28 3,21 24 2,6504 30

15 2,6054 18 2,5146 27 3,09 32 2,5705 29

16 2,4611 33 2,3142 32 2,83 70 2,3421 10

17 2,4226 33 2,1450 25 2,41 55 2,2475 19

18 2,3142 48 2,0699 28 2,33 36 2,0881 35

19 2,1747 44 1,9673 28 2,25 37 1,8680 99

20 2,0258 33 1,8752 21 2,04 77 1,8354 32

21 2,0449 26 1,6614 46 1,99 81 1,5977 19

сульфосалицилатов

№ пика Ей ТЬ Но З-амино-5-сульфосалицилова я кислота

4, А I 4, А I 4, А I 4, А I

1 5,6640 23 8,6474 15 14.929 100 7,0431 33

2 3,9368 23 3,8557 16 9.080 10 5,3506 78

3 3,7094 23 3,6084 18 7.550 35 4,1023 100

4 2,7553 100 3,4120 18 5.016 78 3,9368 42

5 2,2627 23 3,1554 30 3.757 11 3,2691 47

6 1,9673 23 2,9508 12 3.604 20 3,1775 22

7 1,7228 28 2,7291 100 3,1207 23

8 1,5756 30 1,9278 15 2,8765 24

9 1,5806 23 2,7291 63

10 2,3731 83

11 2,1200 22

12 2,0345 22

Таблица 5 - Рентгенографические константы синтезированных 5-

аминосалицилатов

№ пика Ей ТЬ 5-аминосалициловая кислота

4, А I 4, А I 4, А I

1 7,6066 23 9,3813 96 5,8122 100

2 6,8961 17 7,1176 83 5,3250 40

3 6,2129 25 5,9683 81 3,9026 28

4 5,4556 19 4,2181 83 3,6671 52

5 4,8079 И 3,5516 92 3,4538 39

6 3,7279 26 3,3170 100 3,2457 63

7 3,6084 23 3,1864 92 3,1336 43

8 3,5238 15 2,9394 92 2,9131 35

9 3,3414 15 2,7065 58 2,8059 24

10 3,2457 70 2,6173 66 2,4853 31

11 2,9318 79 2,4876 66 2,3304 19

12 2,7226 100 2,4481 58 2,2262 30

13 2,2158 17 2,3853 66 2,1162 10

14 2,1848 17 2,3492 75 2,0699 24

15 1,8637 14 1,8899 66 1,8752 12

16 1,8326 14 1,8326 75 1,7726 8

17 1,5707 17 1,6374 66 1,6670 7

сульфобензоатов

№ пика Ей ТЬ Ег 2-сульфо-бензойная кислота

/ ап, А I 6п, А / 4, А / А

1 100 13,08 100 13,1 58 6,95 52 11,2

2 19 5,51 31 11,4 79 6,08 100 8,71

3 15 4,80 70 8,71 100 3,46 64 7,49

4 51 4,41 20 7,93 20 , 3,03 20 6,42

5 41 4,06 50 7,47 19 2,54 20 5,57

6 29 3,96 44 4,40 13 1,93 65 4,40

7 32 3,91 31 4,40 10 1,75 54 4,04

8 22 2,91 16 2,95 46 3,87

9 24 2,21 30 3,21

10 33 2,94

11 30 2,90

12 25 2,78

13 25 2,62

14 24 2,56

15 30 2,38