Моделирование фотофизических свойств координационных соединений лантаноидов(III) методами квантовой химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Романова, Ксения Андреевна

• Романова, Ксения Андреевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Романова, Ксения Андреевна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Люминесценция координационных соединений лантаноидов(Ш)

1.1.1 Физико-химическая природа люминесценции

1.1.2 Люминесценция комплексов лантаноидов(Ш)

1.1.3 Диаграмма Яблонского

1.1.4 Механизмы переноса энергии в комплексах лантаноидов(Ш)

1.1.5 Теория Джадда-Офельта

1.2 Методы расчета возбужденных состояний

1.2.1 Одноконфигурационные методы расчета

1.2.2 Многоконфигурационные методы расчета

1.2.3 Методы расчета возбужденных состояний комплексов лантаноидов(Ш)

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Экспериментальные методы исследования

2.3 Квантово-химические методы расчета

ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ

КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ(Ш)

3.1 Особенности процессов возбуждения комплексов лантаноидов(Ш)

3.2 Выбор метода расчета возбужденных состояний комплексов лантаноидов(Ш)

3.2.1 ХМС<ЗОРТ2/СА88СР расчет возбужденных состояний комплексов

европия(Ш)

3.2.1.1 Расчет синглетных и триплетных возбужденных состояний в геометрии основного состояния комплексов европия(Ш)

3.2.1.2 Расчет синглетных и триплетных возбужденных состояний в геометрии синглетного возбужденного состояния комплексов европия(Ш)

3.2.1.3 Расчет синглетных и триплетных возбужденных состояний в геометрии триплетного возбужденного состояния комплексов европия(Ш)

3.3 Оценка эффективности переноса энергии в биядерном комплексе лантаноидов(Ш)

ГЛАВА 4. РАСЧЕТ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОМПЛЕКСОВ ЕВРОПИЯ(Ш)

4.1 Оценка эффективности люминесценции жидкокристаллических комплексов европия(Ш)

4.2 Теоретический расчет фотофизических свойств комплексов европия(Ш)

4.2.1 Расчет скорости прямого переноса энергии с возбужденного уровня лиганда на резонансный уровень европия(Ш)

4.2.2 Расчет скорости обратного переноса энергии с резонансного уровня европия(Ш) на возбужденный уровень лиганда

4.2.3 Расчет теоретических значений квантового выхода люминесценции комплексов европия(Ш)

4.3 Влияние лигандного окружения комплексов европия(Ш) на излучательные свойства

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВЗМО (HOMO) - высшая занятая молекулярная орбиталь (the highest occupied molecular orbital);

ЖК - жидкокристаллический;

МО - молекулярная орбиталь;

НСМО (LUMO) - низшая свободная (виртуальная) молекулярная орбиталь (the lowest unoccupied molecular orbital);

ППЭ - поверхность потенциальной энергии;

AMI - модель Остина 1 (Austin model 1);

CASPT2 - теория возмущений второго порядка полного активного пространства орбиталей (complete active space with second order perturbation theory);

CASSCF - SCF-метод полного активного пространства орбиталей (complete active space self-consistent field);

CC - метод связанных кластеров (method of coupled clusters);

CCSD - схема связанных кластеров с учетом однократных и двукратных электронных возбуждений (coupled cluster singles and doubles);

CCSD(T) - схема связанных кластеров с учетом однократных, двукратных и частично трехкратных электронных возбуждений (coupled cluster with single and double and perturbative triple excitations);

CCSD(TQ) - схема связанных кластеров с учетом однократных, двукратных, частично трехкратных и четырехкратных электронных возбуждений (coupled cluster with single and double and perturbative triple and quadruple excitations);

CI - метод конфигурационного взаимодействия (configuration interaction method);

CIS - метод конфигурационного взаимодействия с учетом однократно возбужденных электронных конфигураций (configuration interaction singles);

DFT - теория функционала плотности (density functional theory);

ЕСР - эффективный остовный потенциал или псевдопотенциал (the effective core potential);

EOM-CC - метод связанных кластеров в формализме уравнений движения (equation-of-motion coupled-cluster method);

HF - метод Хартри-Фока (Hartree-Fock method);

INDO - частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием (intermediate neglect of the differential overlap);

LLCT - перенос заряда по механизму лиганд-лиганд (ligand-to-ligand charge-transfer);

LMCT - перенос заряда по механизму лиганд-металл (ligand-to-metal charge-transfer);

LR-CC - метод связанных кластеров в формализме линейного отклика (linear response coupled cluster);

MCQDPT - многоконфигурационная квазивырожденная теория возмущений (multi-configuration quasi-degenerate perturbation theory);

MCSCF - многоконфигурационный метод самосогласованного поля (multi-configuration self-consistent field);

MLCT - перенос заряда по механизму металл-лиганд (metal-to-ligand charge-transfer);

MP - теория возмущений Меллера-Плессета (Moller-Plesset perturbation theory);

MRMP - многодетерминантная теория возмущений Меллера-Плессета (multi-reference M0ller-Plesset perturbation theory);

MRMP2 - многодетерминантная теория возмущений Меллера-Плессета второго порядка (multireference second-order Moller-Plesset perturbation theory);

OLED - органический светоизлучающий диод (organic light-emitting diode);

PM6 - параметрическая модель номер 6 (parameterized model number

РТ - теория возмущений (perturbation theory);

QCCSD - квадратичный метод связанных кластеров с учетом однократных и двукратных электронных возбуждений (quadratic coupled cluster singles and doubles);

QDPT - квазивырожденная теория возмущений (quasi-degenerate perturbation theory);

SA-CASSCF - SCF-метод полного активного пространства орбиталей с усреднением по нескольким состояниям (state-average complete active space self-consistent field);

SCF - метод самосогласованного поля (self-consistent field theory);

SMLC - модель Спаркл для расчета комплексов лантаноидов (Sparkle model for the calculation of lanthanide complexes);

SS-CASSCF - SCF-метод полного активного пространства орбиталей с усреднением по одному состоянию (state-specific complete active space self-consistent field);

TDDFT - нестационарная теория функционала электронной плотности с зависимостью от времени (time-dependent density functional theory);

XMCQDPT - расширенная многоконфигурационная

квазивырожденная теория возмущений (extended multi-configuration quasi-degenerate perturbation theory);

XMCQDPT2 - расширенная многоконфигурационная

квазивырожденная теория возмущений второго порядка (extended multi-configuration quasi-degenerate perturbation theory at second order of perturbation theory expansion).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование фотофизических свойств координационных соединений лантаноидов(III) методами квантовой химии»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Комплексы лантаноидов вызывают интерес исследователей из-за широкого спектрального диапазона их излучения от УФ к видимому и ближнему инфракрасному излучению и специфики механизма их люминесценции, позволяющего обеспечить монохроматическое излучение. Данные соединения широко применяются в ряде устройств оптической электроники, органических светоизлучающих диодах различного цвета, плоских и гибких дисплеях, оптических волокнах, лазерах, солнечных батареях и т.д. Излучательные свойства комплексов лантаноидов определяются лигандным окружением иона, поэтому подбор лигандов, наиболее подходящих для каждого из ионов, является на сегодняшний день приоритетным направлением в фотохимии лантаноидов.

В настоящее время большой интерес представляет поиск путей повышения квантового выхода различных люминофоров, в том числе комплексов лантаноидов, обладающих жидкокристаллической надмолекулярной организацией. Надмолекулярно-организованные соединения этого типа могут образовывать системы с управляемой поляризацией. До настоящего времени большинство исследований в направлении повышения эффективности люминесценции производных лантаноидов велось методом скрининга. Однако синтез данных соединений является достаточно сложным и дорогостоящим.

Использование методов квантовой химии позволяет получить важную

информацию о природе фотофизических процессов, значительно

дополняющую экспериментальные данные. Закономерности, полученные

при изучении природы возбужденных состояний комплексов лантаноидов,

позволяют оптимизировать их излучательные свойства и предсказывать

структуры, обладающие наилучшими фотофизическими характеристиками.

Тем не менее, несмотря на большое количество практических данных о

природе и свойствах комплексов лантаноидов, информации о возможностях

7

теоретического предсказания их фотофизических характеристик крайне мало.

Цели и задачи работы. Целью работы являлась разработка методики расчетов возбужденных состояний и теоретического квантового выхода комплексов лантаноидов(Ш) и применение ее к исследованию ряда жидкокристаллических комплексов трис((3-дикетонатов) европия(Ш) с некоторыми основаниями Льюиса.

Для достижения поставленной цели в процессе работы решались следующие задачи:

1. Разработка методики количественной оценки энергий возбужденных состояний комплексов лантаноидов(Ш).

2. Применение предложенного подхода к расчетам энергий возбужденных состояний моно- и биядерных комплексов неодима(Ш), самария(Ш), европия(Ш), гадолиния(Ш), тербия(Ш), эрбия(Ш), тулия(Ш).

3. Определение теоретических значений квантового выхода и времени жизни люминесцентного свечения комплексов европия(Ш) и их сравнение с практически найденными величинами абсолютного квантового выхода и времени жизни.

4. Корреляция положений возбужденных состояний комплексов европия(Ш) и квантового выхода люминесценции.

Научная новизна работы. С использованием

многоконфигурационной квазивырожденной теории возмущений рассчитаны энергии возбужденных состояний для широкого ряда комплексов лантаноидов(Ш). По результатам расчетов были получены новые данные о природе возбужденных состояний исследованных соединений и влиянии лигандного окружения на их фотофизические свойства. Установлена взаимосвязь между положением возбужденных уровней в комплексах и квантовым выходом люминесценции.

Научная и практическая значимость работы. Предложен

теоретический подход к изучению природы возбужденных состояний в

8

комплексах лантаноидов(Ш), который, наряду с методикой расчета теоретических значений квантового выхода люминесценции, позволяет направленно моделировать и предсказывать фотофизические свойства лантаноидсодержащих систем до проведения их синтеза. Полученные теоретические результаты могут быть использованы при поиске эффективных лантаноидсодержащих люминесцентных сред, используемых в органических светодиодах, различных источниках света, устройствах отображения информации и т.д.

На защиту выносятся:

1. обоснование выбора квантово-химического метода расчета возбужденных состояний комплексов лантаноидов(Ш);

2. результаты моделирования возбужденных состояний в моно- и биядерных комплексах лантаноидов(Ш) с различным лигандным окружением;

3. результаты расчета теоретических значений квантового выхода люминесценции комплексов европия(Ш);

4. результаты анализа влияния лигандного окружения в комплексах европия(Ш) на эффективность их излучения.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих международных и российских конференциях: Молодежная конференция «Международный год химии» (Казань, 2011); VI Всероссийская конференция студентов и аспирантов по химии «Менделеев-2012» (Санкт-Петербург, 2012); VIII Международная научно-практическая конференция «Современные научные достижения -2012» (Прага, Чехия, 2012); Первая всероссийская конференция по жидким кристаллам (Иваново, 2012); Всероссийская молодежная конференция «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии» (Казань, 2012); Всероссийская молодежная конференция «Химия поверхности и нанотехнология» (Казань, 2012); VIII Международная научно-практическая

конференция «Наука и инновации-2012» (Пшемысль, Польша, 2012);

9

Международная научно-практическая конференция «Неделя науки СПбГПУ» (Санкт-Петербург, 2012); Научная школа-конференция «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2012); VIII Международная научно-практическая конференция «Перспективные вопросы мировой науки» (София, Болгария, 2012); VII Всероссийская конференция молодых ученых, студентов и аспирантов по химии и наноматериалам «Менделеев-2013» (Санкт-Петербург, 2013); Международная научная конференция «На стыке наук. Физико-химическая серия» (Казань, 2013); 26th International Conference on Photochemistry (Leuven, Belgium, 2013); XX Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» и 11-й Международная школа молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2013); Kazan summer school on chemoinformatics (Kazan, 2013).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ, в том числе 5 статей в журналах, входящих в перечень ВАК РФ, и 15 тезисов по докладам на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа общим объемом 155 страниц машинописного текста содержит 30 рисунков, 9 таблиц. Состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы из 204 наименований и приложения (6 таблиц, 2 рисунка).

Введение отражает актуальность выбранной темы диссертации, цели исследования и задачи, научную новизну работы и ее практическую значимость.

Первая глава посвящена изложению физико-химических основ процесса люминесценции и отличительных особенностей люминесценции координационных соединений лантаноидов. Эта глава содержит литературный обзор по основным методам расчета возбужденных состояний. Сделаны выводы о пригодности данных подходов к расчету

возбужденных состояний комплексов лантаноидов.

10

Вторая глава включает описание объектов исследования, экспериментальных методов исследования, квантово-химических программам и вычислительных ресурсов, использованных в ходе выполнения работы.

Третья глава содержит обоснование и описание квантово-химического подхода к моделированию возбужденных состояний комплексов лантаноидов(Ш). Приводятся результаты расчетов возбужденных состояний моно- и биядерных комплексов лантаноидов(Ш) с различным лигандным окружением и их сравнение с экспериментальными данными.

В четвертой главе описана методика расчета теоретических значений квантового выхода люминесценции. Теоретически исследовано влияние лигандного окружения на излучательные свойства и величину квантового выхода люминесценции в комплексах европия(Ш), рассчитанные величины которого сравнивались со значениями абсолютного квантового выхода.

Личный вклад автора состоит в сборе и анализе литературных данных, постановке цели и задач диссертационной работы, выполнении вычислений методами квантовой химии, обработке и интерпретации полученных результатов, формулировке выводов, подготовке публикаций и докладов по теме диссертационной работы. Экспериментальные данные, приведенные в диссертационной работе, получены автором лично или при его непосредственном участии.

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии

ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский

технологический университет» и поддержана грантом РФФИ

№ 11-03-00597-а, государственными контрактами Министерства

образования и науки РФ № 16.513.11.3076 и 14.513.11.0089.

Вычислительные ресурсы предоставлены Межведомственным

суперкомпьютерным центром Российской академии наук,

Суперкомпьютерным комплексом МГУ имени М.В. Ломоносова и

11

Суперкомпьютерным центром Южно-Уральского государственного университета.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю профессору Галяметдинову Юрию Генадьевичу за предложенную тему и постоянное внимание. Автор благодарен научному сотруднику Центра фотохимии РАН Фрейдзон А.Я. и ассистенту Стрелкову М.В. за полезные советы и консультации при проведении исследований, доценту Князеву A.A., а также всем сотрудникам кафедры физической и коллоидной химии ФГБОУ ВПО «КНИТУ» за ценные советы и оказанную помощь в ходе выполнения данной работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Люминесценция координационных соединений лантаноидов(Ш) 1.1.1 Физико-химическая природа люминесценции

Одним из способов передачи избыточной энергии является испускание излучения электронно-возбужденными частицами, которое в общем случае называется люминесценцией. Изучение процессов люминесценции позволяет получить информацию о природе фотохимических процессов. Одновременно с излучением протекают также и различные процессы дезактивации возбужденных частиц, поэтому зависимости интенсивности излучения от различных факторов (температуры, концентрации реагентов и т.д.) используются для получения информации о природе и эффективности этих процессов. Значительную ценность процессы люминесценции представляют не только с фундаментальной точки зрения, но также и для коммерческого и научного применения [1,2].

Способ возбуждения излучающих частиц определяет несколько видов люминесценции. Если возбуждение частиц происходит под действием радиационного возбуждения, то наблюдаемые процессы излучения называют флуоресценцией или фосфоресценцией. Процесс возбуждения в результате химической реакции с помощью нейтральных или заряженных частиц - это хемилюминесценция. Возбуждение с помощью нагрева приводит к пиролюминесценции, с помощью электрического поля - к электролюминесценции. Электронный удар в газах или в твердых люминофорах означает катодолюминесценцию, разрушение кристаллов -триболюминесценцию, а быстрая кристаллизация из раствора кристаллолюминесценцию [1].

В зависимости от природы основного и возбужденного состояний выделяют флуоресценцию и фосфоресценцию.

Флуоресценция - это испускание света веществом, обусловленное переходом молекулы из возбужденного синглетного состояния в основное. Противоположная ориентация спинов электронов на энергетически более высокой и более низкой орбитали в случае синглетного возбужденного состояния означает, что данные электроны спарены [3]. Так как ориентация спина электрона при таком переходе не изменяется, такой переход считается «разрешенным» и скорость испускания флуоресценции достигает высоких значений (~108 с"1) [3].

Под фосфоресценцией изначально понимали излучение с метастабильного долгоживущего состояния, имеющего меньшую энергию, чем состояние, на которое ведется возбуждение. Затем ряд ученых, в том числе Г.Н. Льюис и М. Каша, опознали это состояние как триплетное, что позднее было подтверждено и экспериментально. В триплетном состоянии электроны не спарены и имеют одинаковую ориентацию спинов, поэтому большое время жизни фосфоресценции (от миллисекунд до секунд) объясняется «запрещенным» по спину переходом с триплетного возбужденного состояния в синглетное основное. Противоположная ориентация спинов электронов объясняет и слабое поглощение излучения при прямом переходе из основного состояния в триплетное. Поэтому при фосфоресценции накачка триплетных уровней происходит в результате безызлучательных переходов из близлежащих синглетных возбужденных состояний, непосредственно возбуждаемых при поглощении излучения из основного состояния [1].

Значительной флуоресценцией обладают органические ароматические соединения с делокализацией электронов на сопряженных связях. Атомы в отличие от молекул практически не обладают флуоресценцией за исключением лантаноидов (Ьп). Флуоресценция Ьп объясняется переходами

между 4/-орбиталями ионов, защищенных от влияния окружения внешними замкнутыми орбиталями.

1.1.2 Люминесценция комплексов лантаноидов(Ш)

Комплексы Ьп легко отличить от стандартных люминофоров, так как они обладают большими временами жизни, большими Стоксовыми сдвигами и узкими полосами на спектрах излучения. Внешней оболочке Ьп соответствует электронная конфигурация 4/г5з25р6 (п=(Н14), где п - число электронов на 4/ оболочке. Электронные спектры ионов Ьп3+ обусловлены /-/ переходами во внутренней ^-оболочке, закрытой от влияния окружения внешними и 5р орбиталями, что обеспечивает сужение полос излучения до 10 нм, недостижимое для других люминофоров. Именно возможность получения монохроматического излучения является решающим фактором при использовании соединений Ьп3+ [4-8].

Излучающий переход в ионах Ьп3+ типа запрещен по четности [9], поэтому собственное поглощение ионов очень слабое. Однако за счет изменения симметрии и геометрического окружения вокруг иона в результате молекулярных колебаний, а также за счет смешивания волновых функций 5(1 орбиталей иона, орбиталей лиганда и состояний с переносом заряда противоположных четностей, происходит частичное снятие запрета [10]. Электронные спектры Ьп3+ индивидуальны для каждого из ионов (рис. 1.1). Так соединения европия(Ш) излучают в красной области спектра, самария(Ш) в оранжевой, диспрозия(Ш) в желтой, тербия(Ш) в зеленой, туллия(Ш) в синей области видимого спектра, а празеодим(Ш), неодим(Ш), гольмий(Ш), эрбий(Ш) и иттербий(Ш) в инфракрасной области. Ионы лантана(Ш) из-за отсутствия ^электронов и лютеция(Ш) из-за полностью заполненной ^-оболочки не проявляют переходов и не обладают люминесцентными свойствами [4-8].

п I

Присутствие анионов в окружении Ьп" приводит к изменению радиуса ^/-оболочки и вызывает штарковское расщепление энергетических уровней ^/-электронной конфигурации (рис. 1.2). Подобная структура уровней иона объясняется существованием статического «внутрикристаллического поля» или «поля лигандов», в котором энергетические уровни иона расщепляются на штарковские компоненты, и может быть использована для характеристики ближайшего окружения иона [10].

450

550 , 650

Я / НМ

750

■7 [

Рисунок 1.1- Типичные спектры люминесценции некоторых из Ьп [11] 35000

Основно« состояние

•Г,, »Н, *1и «Н„ Г. *

'Н„ »1, Ми, 'Н, 'Г-.

Ьа Се Рг N(1 Рт Бт Ей вё ТЪ Бу Но Ег Тт УЬ Ьи п = 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Р1 электронная конфигурация (11 = 0-14)

Рисунок 1.2 - Диаграмма термов Ьп ,+ в растворе [11]

Таким образом, длины волн излучения Ln3+ покрывают весь спектральный диапазон: от УФ к видимому и ближнему инфракрасному (0.3 - 2.2 мкм), а узкая ширина линий позволяет получать монохроматическое излучение и открывает возможности применения Ln3+ в ряде устройств оптической электроники, органических светоизлучающих диодах различного цвета, плоских и гибких дисплеях [7, 12, 13], оптических волокнах для передачи данных и волноводах [14-16], люминесцентных биозондах и гибридных фосфорах [17-19], лазерах [20, 21], солнечных батареях, различных источниках света [22, 23] и т.д.

Собственное поглощение ионов Ln3+ очень слабое, однако, в комплексах Ln3+ с органическими лигандами, вследствие «подмешивания» к возбужденным состояниям ионов возбужденных состояний лигандов, интенсивность люминесценции возрастает. Следовательно, люминесцентные свойства комплексов Ln3+ определяются лигандами, которые характеризуются высокими молярными коэффициентами поглощения. Именно лиганды поглощают свет в УФ области и переносят энергию на один из резонансных уровней иона. Это так называемый «эффект антенны» (рис. 1.3), то есть лиганд, выступая в роли антенны, поглощает световую энергию и передает ее на Ln3+. Обнаружен эффект был в 1942 году Б. Вейсманом и подтвержден в дальнейшем P.E. Ваном и Г.А. Кросби [24]. В настоящее время считается установленным [25-28], что перенос энергии происходит преимущественно из триплетного состояния лигандов. Перенос энергии может осуществляться и через синглетные состояния лиганда, однако, вследствие малого времени их жизни, этот процесс считается неэффективным, за исключением комплексов Nd и Er .

Вероятность безызлучательных переходов в Ln3+ определяется

разностью между резонансным уровнем иона, на который происходит

перенос энергии с лиганда, и первым уровнем основного мультиплета. Чем

больше ширина данного энергетического интервала, тем меньше

вероятность, что энергия возбуждения будет потеряна в результате

17

безызлучательных переходов. Из диаграммы энергетических термов Ьп

о I о I

(рис. 1.2) следует, что Ей"1 и ТЬ имеют наибольшие значения энергетического интервала: 12300 см"1 (при переходе 5О0^7Р6) и 14800 см"1

5 7

(1^4 * Бо) соответственно, поэтому от данных ионов следует ожидать наибольшей эффективности излучения, что находит также и экспериментальное подтверждение [29].

Возбуждение

Рисунок 1.3 - Схема переноса энергии в комплексах Ьп3+ («эффект

антенны»)

1.1.3 Диаграмма Яблонского

Диаграмма Яблонского используется при моделировании и анализе поглощательных и излучательных процессов, происходящих в молекуле при ее возбуждении (рис. 1.4) [30].

Молекула, поглотив квант света, из основного состояния оо переходит сначала в синглетное возбужденное состояние 82 (либо Б О, обладающее высокой колебательной энергией. Процесс поглощения протекает за 10"15 с. Путем превращения части энергии возбуждения в энергию колебаний ядер и передачи ее окружающей среде (колебательная релаксация) примерно за 10"12-10"14 с достигается термически равновесный уровень состояния 82, а путем внутренней конверсии, которую количественно характеризует

^ 7

константа скорости к]с, за время порядка 10 "-10" с - уровень состояния Э].

18

Общая скорость безызлучательных процессов, приводящих к уровню 8Ь обычно так велика, что другие физические процессы не могут с ним конкурировать. Из данного состояния возможны несколько путей возвращения молекулы в основное состояние. Излучательный переход из возбужденного состояния 8] в основное 80 называется флуоресценцией (к') (10-10" с). Молекулы, в которых синглетный Э] и триплетный Т] энергетические уровни расположены близко, могут перейти в ближайшее триплетное состояние Т, за счет интеркомбинационной конверсии (к^с) (10" с). Затем молекула из триплетного состояния может вернуться в основное путем фосфоресценции (кР). Время жизни фосфоресценции для большинства органических молекул лежит между 10"' и

10" с [31]. На

процесс флуоресценции оказывают влияние различные факторы: природа растворителя, процессы тушения, реакции в возбужденных состояниях [3]. Фосфоресценция редко наблюдается при комнатной температуре, так как вследствие большого времени жизни существует большая вероятность потери молекулой избыточной энергии за счет внутренней конверсии, бимолекулярных столкновений и фотохимического разложения.

Поглощение

к

1С

Внутренняя конверсия

ПнтеркомГшнлцноишн конверсия

к ¡^1.

Флуоресценция

кр

Фосфоресценция кр

Рисунок 1.4 - Диаграмма Яблонского

В координационных соединениях Ьп3+ (рис. 1.5) далее возможен перенос энергии (кЕТ) с возбужденных уровней лиганда на ион.

19

Возбужденный ион может отдать энергию обратно (кВт), безызлучательно перейти на более низкий возбужденный уровень или излучить квант света (к). Механизмы переноса энергии с возбужденных уровней лиганда на ион будут рассмотрены в следующей главе.

^ Лиганд Ьпз+

1

ВТ к ¡с

ЕТ

к

ос X К

ш X д- л* X I

V X

X 4) V

X <и а- и 01 •з и

? о <и а о а о •е- V X X

с > и £

о с 4 о -е-

кг кр кЬп

Рисунок 1.5 - Механизм переноса энергии в координационных

соединениях Ьп3+

Изучение кинетики люминесценции - это исследование зависимости интенсивности излучения (или квантового выхода) от концентрации излучающего вещества, что позволяет получить важную информацию об эффективности излучатель ных и безызлучательных процессов [1]. Квантовый выход - это отношение числа испущенных фотонов к числу поглощенных. Выражают квантовый выход в процентах или в долях от единицы, его значение всегда меньше единицы вследствие безызлучательных потерь. Квантовый выход можно записать как 0=к1/(к1+к2), где к! и к2 - константы скорости излучательной и безызлучательной дезактивации в основное состояние. Экспериментально определяют значения абсолютного квантового выхода и относительного, измеряемого относительно эталона с известным квантовым выходом. Абсолютный квантовый выход представляет собой интегральную интенсивность люминесценции, а относительный определяют как

20

отношение интенсивностей максимумов спектров излучения исходного образца и эталона.

Время жизни возбужденного состояния представляет собой среднее время пребывания молекул в возбужденном состоянии до их перехода в основное состояние. Квантовый выход и время жизни зависят от различных факторов, оказывающих влияние на константы скорости перехода (рис. 1.5) из одного состояния в другое. Это относительное положение энергетических уровней, геометрия молекулы и присутствие тяжелых атомов, температура, давление, природа растворителя и т.д. Например, небольшая скорость излучения или значительная скорость внутренней конверсии могут привести к отсутствию флуоресценции [3]. Таким образом, люминесценция в комплексах Ьп3+ является сложным процессом, включающим множество различных констант скоростей на каждой стадии процесса переноса энергии (рис. 1.5).

1.1.4 Механизмы переноса энергии в комплексах лантаноидов(Ш)

Степень заселения возбужденных уровней и вклад безызлучательных процессов в перенос энергии являются основными факторами, влияющими

Л I

на эффективность люминесценции соединений Ьп . Преимущественно перенос энергии осуществляется с триплетного уровня, поэтому большинство моделей, используемых для анализа и количественной оценки процессов переноса энергии с лиганда на ион, учитывают только энергию триплетного состояния. Таким образом, эффективность внутримолекулярного переноса энергии в комплексах Ьп3+ определяется энергетическим зазором между триплетным уровнем лиганда и резонансным уровнем иона Ьп3+. Поскольку положение Т] зависит от природы лиганда, то возможно варьирование люминесцентных свойств комплекса за счет изменения природы лиганда [12].

Эффективная интеркомбинационная конверсия с синглетного возбужденного состояния лиганда на низшее триплетное состояние происходит при ДЕ^—»ТО примерно 5000 см"1 [12], в то время как для осуществления эффективного переноса энергии на Еи3+ разница между триплетным уровнем лиганда и резонансным 5Б0 уровнем иона должна лежать в интервале от 2500 до 3500 см"1, а для ТЬ3+: 2500<ДЕ(ТГ Б4)<4000 см" [26]. При большей разнице в энергиях между Т! уровнем и уровнем иона перенос может значительно снизиться, а при меньшем значении увеличивается вклад обратного переноса энергии.

Перенос энергии может происходить по обменному механизму (Д.Л. Декстера [32]) и диполь-мультипольному, в частности, диполь-дипольному (Т. Ферстера [33]) (рис. 1.6). Обменный механизм подразумевает двойной электронный переход, поэтому для его осуществления необходимо значительное перекрывание между орбиталями лиганда и иона. Диполь-дипольный механизм проявляет себя при взаимодействии дипольного момента триплетного состояния лиганда и дипольного момента 4/орбиталей иона.

Перенос энергии в комплексах Ьп с синглетного уровня лиганда происходит по механизму Ферстера, что является следствием преимущественно ионного характера связи лиганд-ион и экранирования 4/ орбиталей [34]. Если в переносе участвует триплетное возбужденное состояние лиганда, то в большинстве случаев перенос происходит по обменному механизму. Согласно [12, 35] перенос энергии между ионами Ьп3+ происходит посредством диполь-дипольного взаимодействия в случае, если уровень донорного иона, передающего энергию, имеет меньшее время жизни и более высокое значение энергии при комнатной температуре, чем акцепторный ион.

При подборе лигандного окружения во внимание необходимо принимать не только соотношение между возбужденными уровнями

лиганда и иона, но также и расстояние между ними (II). Это расстояние

22

может существенно влиять на эффективность переноса энергии, так как обменный и диполь-дипольный механизмы значительно зависят от Я. Обменный механизм действует достаточно эффективно при Я не более 10 А, диполь-дипольный механизм действует и на больших расстояниях, однако снижает свою эффективность по зависимости (К)"6 [36].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Романова, Ксения Андреевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Уэйн Р. Основы и применения фотохимии: Пер. с англ. М.: Мир, 1991.304 с.

2. Montalti М., Credi A., Prodi L., Gandolfi М.Т. Handbook of photochemistry. Third edition. CRC Press, 2006. 635 p.

3. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. Пер. с англ. М.: Мир, 1986. 496 с.

4. Binnemans К. Chapter 254 - Lanthanidomesogens // Handbook on the physics and chemistry of rare earths. 2013. V. 43. P. 1-158.

5. Biinzli J.-C.G., Eliseeva S.V. 8.08 - Photophysics of lanthanoid coordination compounds // Comprehensive Inorganic Chemistry II (Second Edition). From Elements to Applications. 2013. P. 339-398.

6. Lanthanide luminescence: photophysical, analytical and biological aspects, Springer Series on Fluorescence (Hanninen P., Harma H., eds.). Springer, 2011. V. 7.385 p.

7. Biinzli J.-C.G., Comby S., Chauvin A.-S., Vandevyver C.D.B. New opportunities for lanthanide luminescence // Journal of Rare Earths. 2007. V. 25. P. 257-274.

8. Shen J., Zhao L., Han G. Lanthanide-doped upconverting luminescent nanoparticle platforms for optical imaging-guided drug delivery and therapy // Advanced Drug Delivery Reviews. 2013. V. 65. P. 744-755.

9. Biinzli J.-C.G., Eliseeva S.V. Basics of lanthanide photophysics // Lanthanide luminescence: photophysical, analytical and biological aspects, Springer Series on Fluorescence. 2011. V. 7. P. 1-46.

10. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980. 349 с.

11. Stein G., Wiirzberg Е. Energy gap law in the solvent isotope effect on radiationless transitions of rare earth ions // Journal of Chemical Physics. 1975. V. 62. P. 208-213.

12. Comby S., Biinzli, J.-C.G. Chapter 235 Lanthanide near-infrared luminescence in molecular probes and devices // Handbook on The Physics and Chemistry of Rare Earths. 2007. V. 37. P. 217-470.

13. Quirino W.G., Legnani C., Cremona M., Lima P.P., Junior S.A., Malta O.L. White OLED using (3-diketones rare earth binuclear complex as emitting layer // Thin Solid Films. 2006. V. 494. P. 23-27.

14. Biinzli J.-C.G., Eliseeva S.V. Lanthanide NIR luminescence for telecommunications, bioanalyses and solar energy conversion // Journal of Rare Earths. 2010. V. 28. P. 824-842.

15. Hasegawa Y., Wada Y., Yanagida S. Strategies for the design of luminescent lanthanide(III) complexes and their photonic applications // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. 2004. V. 5. P. 183-202.

16. Moynihan S., Van Deun R., Binnemans K., Krueger J., von Papen G., Kewell A., Crean G., Redmond G. Organo-lanthanide complexes as luminescent dopants in polymer waveguides fabricated by hot embossing // Optical Materials. 2007. V. 29. P. 1798-1808.

17. Eliseeva S., Biinzli J.-C. G. Lanthanide luminescence for functional materials and bio-sciences // Chemical Society Reviews. 2010. V. 39. P. 189-227.

18. Biinzli J.-C.G. Lanthanide Luminescent Bioprobes (LLBs) // Chemistry Letters. 2009. V. 38. P. 104-109.

19. Carlos L.D., Ferreira R.A.S., de Zea Bermudez V., Julian-Lopez B., Escribano P. Progress on lanthanide-based organic-inorganic hybrid phosphors // Chemical Society Reviews. 2011. V. 40. P. 536-549.

20. Gbehi T., Thery J., Vivien D., Collongues R. Neodymium sites in calcium lanthanide hexaaluminates, potential laser materials // Journal of Solid State Chemistry. 1988. V. 77. P. 211-222.

21. Santa-Cruz P., Morin D., Dexpert-Ghys J., Sadoc A., Glas F., Auzel F. New lanthanide-doped fluoride-based vitreous materials for laser applications //

Journal of Non-Crystalline Solids. 1995. V. 190. P. 238-243.

112

22. van der Ende B.M., Aarts L., Meijerink A. Lanthanide ions as spectral converters for solar cells // Physical Chemistry Chemical Physics. 2009. V. 11. P. 11081-11095.

23. Tran C.D., Gao G.-H. Characterization of an erbium-doped fiber amplifier as a light source and development of a near-infrared spectrophotometer based on the EDFA and an acoustooptic tunable filter // Analytical Chemistry. 1996. V. 68. P. 2264-2269.

24. Crosby G.A., Whan R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Role of the triplet state // The Journal of Chemical Physics. 1961. V. 3.P. 743-748.

25. Sato S., Wada M. Relations between intramolecular energy transfer efficiencies and triplet state energies in rare earth P-diketone chelates // Bulletin of the chemical society of Japan. 1970. V. 43. № 7. P. 1955-1962.

26. Latva M., Takalo H., Mukkala V.-M., Matachescu C., Rodriguez-Ubis J.C., Kankare J. Correlation between the lowest triplet state energy level of the ligand and lanthanide(III) luminescence quantum yield // Journal of Luminescence. 1997. V. 75. P. 149-169.

27. Crosby G.A., Whan R.E., Freeman J.J. Spectroscopic studies of rare earth chelates // The Journal of Physical Chemistry. 1962. V. 66. P. 2493-2499.

28. Faustino W.M., Malta O.L., Teotonio E.E.S., Brito H.F., Simas A.M., de Sa G.F.J. Photoluminescence of europium(III) dithiocarbamate complexes: electronic structure, charge transfer and energy transfer // The Journal of Physical Chemistry A. 2006. V. 110. P. 2510-2516.

29. Binnemans K. Rare-earth beta-diketonates // Handbook on the physics and chemistry of rare earths. 2005. V. 35. P. 107-272.

30. Введение в фотохимию органических соединений, под ред. Г.О. Беккера, пер. с нем. Э.Р.Захса, B.C. Кузнецова, под ред. А.В. Ельцова. JL: Химия, 1976. 384 с.

31. Турро Н. Молекулярная фотохимия: Пер. с англ. М.: Мир, 1967.

328 с.

32. Dexter D.L. A Theory of sensitized luminescence in solids 11 Journal of Chemical Physics. 153. V. 21. P. 836-850.

33. Forster T. Zwischenmolekulare energiewanderung und fluoreszenz // Annalen der Physik (in German). 1948. V. 437. P. 55-75.

34. Панова Г.В., Викулова H.K., Потапова B.M. Пространственное строение четырехкоординационных хелатных соединений // Успехи химии. 1980. Т. 49. №7. С. 1235-247.

35. Van Uitert L.G., Johnson L.F. Energy transfer between rare-earth ions //Journal of Chemical Physics. 1966. V. 44. P. 3514-3522.

36. Valeur B. Molecular fluorescence. Principles and application. Wiley-VCH, 2001.381 р.

37. Archer R.D., Chen H., Thomson L.C. Synthesis, characterization, and luminescence of europium(III) schiff base complexes // Inorganic Chemistry. 1998. V. 37. P. 2089-2095.

38. Sa G.F., Malta O.L., Donega C.M., Simas A.M., Longo R.L., Santa-Cruz P.A., Silva Jr. E.F. Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes // Coordination Chemistry Reviews. 2000. V. 196. P. 165-195.

39. Gongalves e Silva F.R., Malta O.L., Reinhard C., Gudel H.-U., Piguet C., Moser J.E., Bunzli J.-C.G. Visible and near-infrared luminescence of lanthanide-containing dimetallic triple-stranded helicates: energy transfer mechanisms in the Smm and Yb111 molecular edifices // The Journal of Physical Chemistry A. 2002. V. 106. P. 1670-1677.

40. Judd B.R. Optical absorption intensities of rare-earth ions // Physical Review. 1962. V. 127. P. 750-761.

41. Ofelt G.S. Intensities of crystal spectra of rare-earth ions // Journal of Chemical Physics. 1962. V. 37. P. 511-520.

42. Jorgensen C.K., Judd B.R. Hypersensitive pseudoquadrupole transitions in lanthanides // Molecular Physics. 1964. V. 8. P. 281-290.

43. Takebe H., Nageno Y., Morinaga K. Compositional dependence of Judd-Ofelt parameters in silicate, borate, and phosphate glasses // Journal of the American Ceramic Society. 1995. V. 78. P. 1161-1168.

44. Ebendorff-Heidepriem H., Ehrt D., Bettinelli M., Speghini A. Effect of glass composition on Judd-Ofelt parameters and radiative decay rates of Er3+ in fluoride phosphate and phosphate glasses // Journal of Non-Crystalline Solids. 1998. V. 240. P. 66-78.

45. Шилов C.M., Пак B.H. Люминесцентно-спектральные свойства твердых хлоридных систем M3NdCl6 (М = К, Rb, Cs) // Известия Российского государственного педагогического университета им. А.И. Герцена. 2010. № 135. с. 101-111.

46. Кадомцева A.M., Звездин А.К., Попов Ю.Ф., Пятаков А.П., Воробьев Г.П. Нарушенная четность относительно инверсии пространства и времени и магнитоэлектрические взаимодействия в антиферромагнетиках // Письма в Журнал экспериментальной и теоретической физики. 2004. Т. 79. С. 705-716.

47. dos Santos A.M., Cheetham A.K., Atou Т., Syono Y., Yamaguchi Y., Ohoyama K., Chiba H., Rao C.N.R. Orbital ordering as the determinant for ferromagnetism in biferroic BiMn03 // Physical Review B. 2002. V. 66. P. 064425.

48. Azuma M., Takata K., Saito Т., Ishiwata S., Shimakawa Y., Takano M. Designed ferromagnetic, ferroelectric Bi2NiMn06 // Journal of the American Chemical Society. 2005. V. 127. P. 8889-8892.

49. Samelson H., Lempicki A., Brecher C. Laser phenomena in europium chelates. II. Kinetics and optical pumping in europium benzoylacetonate // Journal of Chemical Physics. 1964. V. 40. P. 2553-2558.

50. Sato S., Wada M., Seki T. Some properties of europium p-diketone chelates I (synthesis and fluorescent properties) // Japanese Journal of Applied Physics. 1968. V. 7. P. 7-13.

51. Malta O.L., Brito H.F., Menezes J.F.S., Gon9alves e Silva F.R., Alves S., Jr., Farias F.S., Jr., de Andrade A.V.M. Spectroscopic properties of a new light-converting device Eu(thenoyltrifluoroacetonate)3-2(dibenzyl sulfoxide). A theoretical analysis based on structural data obtained from a sparkle model // Journal of Luminescence. 1997. V. 75. P. 255-268.

52. Malta O.L., Fabiana R., Gonfalves e Silva F.R., Longo R.L. On the dependence of the luminescence intensity of rare-earth compounds with pressure: a theoretical study of Eu(TTF)3-2H20 in polymeric solution and crystalline phases // Chemical Physics Letters. 1999. V. 307. P. 518-526.

53. Batista H.J., Longo R.L. Improved point-charge model within the INDO/S-CI method for describing the ligand excited states of lanthanide coordination compounds // International Journal of Quantum Chemistry. 2002. V. 90. P. 924-932.

54. Rocha G.B., Freire R.O., da Costa N.B., Jr., de Sa G.F., Simas A.M. Sparkle Model for AMI Calculation of lanthanide complexes: improved parameters for europium // Inorganic Chemistry. 2004. V. 43. P. 2346-2354.

55. Барановский В.И. Квантовая механика и квантовая химия: учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений. М.: Издательский дом «Академия», 2008. 384 с.

56. Цирельсон В.Г. Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твердые тела: учебное пособие для вузов. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 496 с.

57. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Physical Review В. 1964. V. 136. P. 864-871.

58. Новаковская Ю.В. Молекулярные системы. Теория строения и взаимодействия с излучением. Часть I: Общие основы квантовой механики и теории симметрии. М.: Едиториал УРСС, 2004. - 104 с.

59. Гельман Г. Квантовая химия. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2012. 536 с.

60. Runge E., Gross E.K.U. Density-functional theory for time-dependent systems 11 Physical Review Letters. 1984. V. 52. P. 997-1000.

61. Koch W., Holthausen M.C. A chemist's guide to density functional theory. Second edition. Wiley-VCH, Weinheim, 2001. 528 p.

62. Handy N.C., Tozer D.J. Excitation energies of benzene from Kohn-Sham theory // Journal of Computational Chemistry. 1999. V. 20. P. 106-113.

63. Hirata S., Head-Gordon M. Time-dependent density functional theory for radicals. An improved description for excited states with substantial double excitation character // Chemical Physics Letters. 1999. V. 302. P. 375-382.

64. Casida M.E., Jamorski C., Casida K.C., Salahub D.R. Molecular excitation energies to high-lying bound states from time-dependent density-functional response theory: characterization and correction of the time-dependent local density approximation ionization threshold // Journal of Chemical Physics. 1998. V. 108. P. 4439-4449.

V

65. Cizek J. On the correlation problem in atomic and molecular systems. Calculation of wavefunction components in Ursell-type expansion using quantum-field theoretical methods // Journal of Chemical Physics. 1966. V. 45. P. 4256-4267.

66. Hurley A.C. Introduction to the electron theory of small molecules. London: Academic Press, 1976. 340 p.

67. Scuseria G.E., Lee T.J. Comparison of coupled-cluster methods which include the effects of connected triple excitations // Journal of Chemical Physics. 1990. V. 93. P. 5851-5855.

68. Pople J.A., Head-Gordon M., Raghavachari K. Quadratic configuration interaction. A general technique for determining electron correlation energies // Journal of Chemical Physics. 1987. V. 87. P. 5968-5975.

69. Geertsen J., Rittby M., Bartlett R.J. The equation-of-motion coupled-cluster method: Excitation energies of Be and CO // Chemical Physics Letters. 1989. V. 164. p. 57-62.

70. Kucharski S.A., Wloch M., Musial M., Bartlett R.J. Coupled-cluster theory for excited electronic states: The full equation-of-motion coupled-cluster single, double, and triple excitation method // Journal of Chemical Physics. 2001. V. 115. P. 8263-8266.

71. Koch H., Christiansen O., Jorgensen P., Olsen J. Excitation energies of BH, CH2 and Ne in full configuration interaction and the hierarchy CCS, CC2, CCSD and CC3 of coupled cluster models // Chemical Physics Letters. 1995. V. 244. P. 75-82.

72. Christiansen O., Gauss J., Schimmelpfennig B. Spin-orbit coupling constants from coupled-cluster response theory // Physical Chemistry Chemical Physics. 2000. V. 2. P. 965-971.

73. Krylov A. Equation-of-motion coupled-cluster methods for open-shell and electronically excited species: The Hitchhiker's guide to Fock space // Annual Review of Physical Chemistry. 2008. V. 59. P. 433-462.

74. Фларри P. Квантовая химия. Введение: пер. с англ. М.: Мир, 1985.

472 с.

75. Leininger M.L., Allen W.D., Schaefer H.F., Sherrill C.D. Is Moller-Plesset perturbation theory a convergent ab initio method? // Journal of Chemical Physics. 2000. V. 112. P. 9213-9222.

76. Chaudhuri R.K., Freed K.F., Hose G., Piecuch P., Kowalski K., Wloch M., Chattopadhyay S., Mukherjee D., Rolik Z., Szabados A., Toth G., Surjan P.R. Comparison of low-order multireference many-body perturbation theories // Journal of Chemical Physics. 2005. V. 122. P. 134105.

77. Hirao K. Multireference Moller-Plesset method // Chemical Physics Letters. 1992. V. 190. P. 374-380.

78. Hirao K. State-specific multireference Moller-Plesset perturbation treatment for singlet and triplet excited states, ionized states and electron attached states of H20 // Chemical Physics Letters. 1993. V. 201. P. 59-66.

79. Andersson K., Malmqvist P.A., Roos B.O., Sadlej A.J., Wolinski K. Second-order perturbation theory with a CASSCF reference function // The Journal of Physical Chemistry. 1990. V. 94. P. 5483-5488.

80. Andersson K., Roos B.O. Multiconfigurational second-order perturbation theory: A test of geometries and binding energies // International Journal of Quantum Chemistry. 1993. V. 45. P. 591-607.

81. Angeli C., Cimiraglia R., Evangelisti S., Leininger T., Malrieu J.-P. Introduction of n-electron valence states for multireference perturbation theory // Journal of Chemical Physics. 2001. V. 114. P. 10252-10264.

82. Nakano H. Quasidegenerate perturbation theory with multiconfigurational self-consistent-field reference functions // Journal of Chemical Physics. 1993. V. 99. P. 7983-7992.

83. Miyajima M., Watanabe Y., Nakano H. Relativistic quasidegenerate perturbation theory with four-component general multiconfiguration reference functions // Journal of Chemical Physics. 2006. V. 124. P. 044101.

84. Hose G., Kaldor U. Diagrammatic many-body perturbation theory for general model spaces // Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics. 1979. V. 12. P. 3827-3856.

85. Malrieu J.-P., Heully J.-L., Zaitsevskii A. Multiconfigurational second-order perturbative methods: Overview and comparison of basic properties // Theoretica Chimica Acta. 1995. V. 90. P. 167-187.

86. Bravaya K.B., Bochenkova A.V., Granovsky A.A., Savitsky A.P., Nemukhin A.V. Modeling photoabsorption of the asFP595 chromophore // The Journal of Physical Chemistry. A. 2008. V. 112. P. 8804-8810.

87. Bravaya K.B., Bochenkova A.V., Granovsky A.A., Nemukhin A.V. An opsin shift in rhodopsin: retinal So-Sj excitation in protein, in solution and in the gas phase // Journal of the American Chemical Society. 2007. V. 129. P. 1303513042.

88. Krasikov D.N., Scherbinin A.V., Vasil'ev A.N., Kamenskikh I.A.,

Mikhailin V.V. Model of Y203-Yb charge-transfer luminescence based on ab

119

initio cluster calculations // Journal of Luminescence. 2008. V. 128. P. 17481752.

89. Witek H.A., Choe Y.-K., Finley J.P., Hirao K. Intruder state avoidance multireference Moller-Plesset perturbation theory // Journal of Computational Chemistry. 2002. V.23. P. 957-965.

90. Granovsky A.A. Extended multi-configuration quasi-degenerate perturbation theory: The new approach to multi-state multi-reference perturbation theory // The journal of chemical physics. 2011. V. 134. № 21. P. 214113.

91. Berndt F., Ioffe I., Granovsky A.A., Mahrwald R., Tannert S., Kovalenko S.A., Ernsting N.P. 7-Amino-dibenzofuran-3-carboxylate: A new probe for femtosecond dynamic microsolvation studies of biomolecules // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2012. V. 234. P. 164-170.

92. Kretov M.K., Iskandarova I.M., Potapkin B.V., Scherbinin A.V., Srivastava A.M., Stepanov N.F. Simulation of structured 4Tr6Ai emission bands of Mn2+ impurity in Zn2SiC>4: A first-principle methodology // Journal of Luminescence. 2012. V. 132. P. 2143-2150.

93. Granovsky A.A. Firefly version 7.1.G, www http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.

94. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. General atomic and molecular electronic structure system // Journal of Computational Chemistry. 1993. V. 14. P. 1347-1363.

95. Freire R.O., Rocha G.B., Simas A.M. Lanthanide complex coordination polyhedron geometry prediction accuracies of ab initio effective core potential calculations // Journal of Molecular Modeling. 2006. V. 12. P. 373-389.

96. de Andrade A.V.M., da Costa N.B., Jr., Simas A.M., de Sa G.F. Sparkle model for the quantum chemical AMI calculation of europium complexes // Chemical Physics Letters. 1994. V. 227. P. 349-353.

97. Faustino W.M., Rocha G.B., Gonfalves e Silva F.R., Malta O.L., de Sa

G.F., Simas A.M. Design of ligands to obtain lanthanide ion complexes

120

displaying high quantum efficiencies of luminescence using the sparkle model // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2000. V. 527. p. 245-251.

98. Dutra J.D.L., Freire R.O. Theoretical tools for the calculation of the photoluminescent properties of europium systems - A case study // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2013. V. 256. P. 29-35.

99. dos Santos E.R., Freire R.O., da Costa N.B., Jr., Almeida Paz F.A., de Simone C.A., Junior S.A., Araujo A.A.S., Nunes L.A.O., de Mesquita M.E., Rodrigues M.O. Theoretical and experimental spectroscopic approach of fluorinated Ln -p-dilcetonate complexes // The Journal of Physical Chemistry A. 2010. V. 114. P. 7928-7936.

100. Freidzon A.Ya., Scherbinin A.V., Bagaturyants A.A., Alfimov M.V. Ab initio study of phosphorescent emitters based on rare-earth complexes with organic ligands for organic electroluminescent devices // The journal of physical chemistry A. 2011. V. 115. P. 4565-4573.

101. Li X.N., Wu Z.J., Si Z.J., Zhou L., Liu X.J., Zhang H. Effect of secondary ligands' size on energy transfer and electroluminescent efficiencies for a series of europium(III) complexes, a density functional theory study // Physical Chemistry Chemical Physics. 2009. V. 11. P. 9687-9695.

102. Puntus L.N., Lyssenko K.A., Pekareva I.S., Bunzli J.-C.G. Intermolecular interactions as actors in energy-transfer processes in lanthanide complexes with 2,2'-bipyridine // The Journal of Physical Chemistry B. 2009. V. 113. P. 9265-9277.

103. Gutierrez F., Tedeschi C., Maron L., Daudey J.-P., Azema J., Tisnes P., Picard C., Poteau R. Quantum chemistry-based interpretations on the lowest triplet state of luminescent lanthanides complexes. Part 2. Influence of the electrostatic interactions on the triplet state energy of terbium complexes // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2005. V. 756. P. 151-162.

104. Dolg M., Stoll H., Savin A., Preuss H. Energy-adjusted pseudopotentials for the rare earth elements // Theoretica Chimica Acta. 1989. V. 75. P. 173-194.

105. Dolg M., Stoll H., Preuss H. A combination of quasirelativistic pseudopotential and ligand field calculations for lanthanoid compounds // Theoretica Chimica Acta. 1993. V. 85. P. 441-450.

106. Casida M.E., Chermette H., Jacquemin D. Time-dependent density-functional theory for molecules and molecular solids // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2009. V. 914. P. 3-18.

107. Cramer C.J., Truhlar D.G. Density functional theory for transition metals and transition metal chemistry // Physical Chemistry Chemical Physics. 2009. V. 11. P. 10757-10816.

108. Dreuw A., Head-Gordon M. Single-reference ab initio methods for the calculation of excited states of large molecules // Chemical Reviews. 2005. V. 105. p. 4009-4037.

109. Галяметдинов Ю.Г., Туранова O.A., Ван В., Князев А.А., Хаазе В. Синтез жидкокристаллических аддуктов Р-дикетонатов лантаноидов с некоторыми основаниями Льюиса // Доклады АН, Химия. 2002. Т. 384. № 2. С. 206-209.

110. Dzhabarov V.I., Knyazev А.А., Strelkov M.V., Molostova E.Yu., Schustov V.A., Haase W., Galyametdinov Yu.G. Tris(P-diketonates) lanthanum nematic adducts // Liquid Crystals. 2010. V. 37. P. 285-291.

111. Yu J.-A., Lessard R.B., Bowman L.E., Nocera D.G. Direct observation of intramolecular energy transfer from a P-diketonate to terbium(III) ion encapsulated in a cryptand // Chemical Physics Letters. 1991. V. 187. № 3. P. 263-268.

112. Zheng Y., Liang Y., Zhang H., Lin Q., Chuan G., Wang S. Red electroluminescent device with europium 1,1,1-trifluoroacetylacetonate complex as emissive center // Materials Letters. 2002. V. 53. P. 52-56.

113. Zheng Y., Lin J., Liang Y., Yu Y., Zhou Y., Guo C., Wang S., Zhang H. A novel way to enhance electroluminescence performance based on soluble binary and ternary europium 1,1,1-trifluoroacetylacetonate complexes // Journal

of Alloys and Compounds. 2002. V. 336. P. 114-118.

122

114. Irfanullah M., Iftikhar K. Synthesis and spectroscopic analysis of an extended series of hetero dinuclear complexes containing two different lanthanides in 1:1 stoichiometry // Inorganica Chimica Acta. 2013. V. 394. P. 373-384.

115. Strasser A., Vogler A. Phosphorescence of gadolinium(III) chelates under ambient conditions // Inorganica Chimica Acta. 2004. V. 357. P. 23452348.

116. Junior S.A., de Almeida F.V., de Sa G.F., de Mello Donega C. Luminescence and quantum yields of Eu3+ mixed complexes with l-phenyl-1,3-butanedione and 1,10-phenanthroline or 1,10-phenanthroline-N-oxide // Journal of Luminescence. 1997. V. 72-74. P. 478-480.

117. Niyama E., Brito H.F., Cremona M., Teotonio E.E.S., Reyes R., Brito G.E.S., Felinto M.C.F.C. Synthesis and spectroscopic behavior of highly luminescent Eu3+-dibenzoylmethanate (DBM) complexes with sulfoxide ligands // Spectrochimica Acta Part A. 2005. V. 61. P. 2643-2649.

118. Teotonio E.E.S., Brito H.F., de Sa G.F, Felinto M.C.F.C., Santos R.H.A., Fuquen R.M., Costa I.F., Kennedy A.R., Gilmore D., Faustino W.M. Structure and luminescent investigation of the Ln(III)-p-diketonate complexes containing tertiary amides // Polyhedron. 2012. V. 38. P. 58-67.

119. Freund C., Porzio W., Giovanella U., Vignali F., Pasini M., Destri S. Thiophene based europium (3-diketonate complexes: effect of the ligand structure on the emission quantum yield // Inorganic Chemistry. 2011. V. 50. P. 54175429.

120. Sun Y., Gao J., Zheng Z., Su W., Zhang Q. High luminescence quantum yields and long luminescence lifetime from Eu(III) complex containing two crystal water based on a new P-diketonate ligand // Spectrochimica Acta Part A. 2006. V. 64. P. 977-980.

121. Danga S., Yua J.-B., Wang X.-F., Guo Z.-Y., Sun L.-N., Deng R.-P.,

Feng J., Fan W.-Q., Zhang H.-J. A study on the NIR-luminescence emitted from

ternary lanthanide [Er(III), Nd(III) and Yb(III)] complexes containing fluorinated-

123

ligand and 4,5-diazafluoren-9-one // Journal of Photochemistry and Photobiology A Chemistry. 2010. V. 214. P. 152-160.

122. Yu J., Deng R., Sun L., Li Z., Zhang H. Photophysical properties of a series of high luminescent europium complexes with fluorinated ligands // Journal of Luminescence. 2011. V. 131. P. 328-335.

123. Zhang Y., Shi H., Ke Y., Cao Y. Synthesis and characterization of highly fluorescent europium functionalized [3-diketonate complexes // Journal of Luminescence. 2007. V. 124. P. 51-57.

124. Hu Z.-J., Tian X.-H., Zhao X.-H., Wang P, Zhang Q., Sun P.-P., Wu J.-Y., Yang J.-X., Tian Y.-P. Effcient two-photon-sensitized luminescence of a novel europium(III) (3-diketonate complex and application in biological imaging // Chemical Communications. 2011. V. 47. P. 12467-12469.

125. Ma Q., Zheng Y., Armaroli N., Bolognesi M., Accorsi G. Synthesis and photoluminescence properties of asymmetrical europium(III) complexes involving carbazole, phenanthroline and bathophenanthroline units // Inorganica Chimica Acta. 2009. V. 362. P. 3181-3186.

126. Teotonio E.E.S., Brito H.F., Viertler H., Faustino W.M., Malta O.L., de Sa G.F., Felinto M.C.F.C., Santos R.H.A., Cremona M. Synthesis and luminescent properties of Eu3+-complexes with 2-acyl-l,3-indandionates (ACIND) and TPPO ligands: The first X-ray structure of Eu-ACIND complex // Polyhedron. 2006. V. 25. P. 3488-3494.

127. Yu X., Su Q. Photoacoustic and luminescence properties study on energy transfer and relaxation processes of Tb(III) complexes with benzoic acid // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2003. V. 155. P. 7378.

128. Suisalu A.P., Zakharov V.N., Kamyshnyi A.L., Aslanov L.A. Effect of paramagnetic ion Gd(III) on the molecular triplet state of organic ligands in complexes // The Journal of Experimental and Theoretical Physics. 1990. V. 98. № 10. P. 1330-1335.

129. Pereira A., Gallardo H., Conte G., Quirino W.G., Legnani C., Cremona M., Bechtold I.H. Investigation of the energy transfer mechanism in OLEDs based on a new terbium P-diketonate complex // Organic electronics. 2012. V. 13. P. 90-97.

130. Chen Z., Ding F., Hao F., Guan M., Bian Z., Ding B., Huang C. Synthesis and electroluminescent property of novel europium complexes with oxadiazole substituted 1,10-phenanthroline and 2,2'-bipyridine ligands // New Journal of Chemistry. 2010. V. 34. P. 487-494.

131. Zhao Y.-F., Chu H.-B., Bai F., Gao D.-Q., Zhang H.-X., Zhou Y.-S., Wei X.-Y., Shan M.-N., Li H.-Y., Zhao Y.-L. Synthesis, crystal structure, luminescent property and antibacterial activity of lanthanide ternary complexes with 2,4,6-tri(2-pyridyl)-s-triazine // Journal of Organometallic Chemistry. 2012. V. 716. P. 167-174.

132. Arnaud N., Georges J. Comprehensive study of the luminescent properties and lifetimes of Eu and Tb chelated with various ligands in aqueous solutions: influence of the synergic agent, the surfactant and the energy level of the ligand triplet // Spectrochimica Acta Part A. 2003. V. 59. P. 1829-1840.

133. Lis S., Piskula Z., Staninski K., Tamalci S., Inoue M., Hasegawa Y. Luminescence study of europium(III) tris([3-diketonato)/phosphonate complexes in chloroform // Journal of rare earths. 2008. V. 26. P. 185-191.

134. Xin H., Shi M., Gao X.C., Huang Y.Y., Gong Z.L, Nie D.B., Cao H., Bian Z.Q., Li F.Y., Huang C.H. The Effect of different neutral ligands on photoluminescence and electroluminescence properties of ternary terbium complexes // The Journal of Physical Chemistry B. 2004. V. 108. P. 1079610800.

135. Galyametdinov Yu.G., Knyazev A.A., Dzhabarov V.I., Cardinaels T., Driesen K., Gorller-Walrand C., Binnemans K. Polarized luminescence from aligned samples of nematogenic lanthanide complexes // Advanced Materials. 2008. V. 20. P. 252-257.

136. Binnemans К., Galyametdinov Yu.G.,. Van Deun R., Bruce D.W., Collinson S.R., Polishchuk A.P., Bikchantaev I., Haase W., Prosvirin A.V., Tinchurina L., Litvinov I., Gubajdullin A., Rakhmatullin A., Uytterhoeven K., Meervelt L. Rare-earth-containing liquid crystals // Journal of the American Chemical Society. 2000. V. 122. P. 4335-4344.

137. Galyametdinov Yu., Athanassopoulou M., Griesar K., Charitonova O., Soto-Bustamante E., Tinchurina L., Ovchinnikov I., Haase W. Synthesis and magnetic investigations on rare-earth containing liquid crystals with large magnetic anisotropy // Chemistry of Materials. 1996. V. 8. P. 922-926.

138. Laikov D.N. Fast evalution of density-functional exachange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D. N. Laikov // Chemical Physics Letters. 1997. V. 281. P. 151-156.

139. Laikov D.N., Ustynyuk Yu.A. Priroda-04: a quantum-chemical program suite. New possible in the study of molecular systems with the application of parallel computing. // Russian Chemical Bulletin International edition. 2005. V. 54. № 3. P.820-826.

140. Воеводин Вл.В., Жуматий C.A., Соболев С.И., Антонов А.С., Брызгалов П.А., Никитенко Д.А., Стефанов К.С., Воеводин Вад.В. Практика суперкомпьютера «Ломоносов» // Открытые системы. 2012. № 7.

141. Mullen К., Scherf U. Organic Light Emitting Devices. Synthesis, Properties and Applications. Wiley-VCH, Weinhein, 2006. 426 p.

142. Kalinowski J. Organic Light-Emitting Diodes: Principles, Characteristics and Processes. Marcel Dekker, New York, 2005. 466 p.

143. Bunzli J.-C.G., Chauvin A.-S., Kim H.IC., Deiters E., Eliseeva S.V. Lanthanide luminescence efficiency in eight- and nine-coordinate complexes: Role of the radiative lifetime // Coordination Chemistry Reviews. 2010. V. 254. P. 2623-2633.

144. Gutierrez F., Tedeschi C., Maron L., Daudey J.-P., Poteau R., Azema

J., Tisnes P., Picard C. Quantum chemistry-based interpretations on the lowest

triplet state of luminescent lanthanides complexes. Part 1. Relation between the

126

triplet state energy of hydroxamate complexes and their luminescence properties // Dalton Transactions. 2004. № 9. P. 1334-1347.

145. Tobita S., Arakawa M., Tanaka I. The paramagnetic metal effect on the ligand localized Si—»Ti intersystem crossing in the rare-earth-metal complexes with methyl salicylate // The Journal of Physical Chemistry. 1985. V. 89. P. 5649-5654.

146. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Physical Review Letters. 1996. V. 77. P. 38653868.

147. Стрелков M.B., Князев А.А., Романова К.А., Галяметдинов Ю.Г. Оценка мезогенных свойств аддуктов лантаноидов по данным квантово-химических расчетов // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2011. №4. С. 41-49.

148. Laikov D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules // Chemical Physics Letters. 2005. V. 416. P. 116-120.

149. Teotonio E.E.S., Felinto M.C.F.C., Brito H.F., Malta O.L., Trindade A.C., Najjar R., Strek W. Synthesis, crystalline structure and photoluminescence investigations of the new trivalent rare earth complexes (Sm3+, Eu3+ and Tb3+) containing 2-thiophenecarboxylate as sensitizer // Inorganica Chimica Acta. 2004. V. 357. P. 451-460.

150. Veryazov V., Malmqvist P.Á., Roos B.O. How to select active space for multiconfigurational quantum chemistry? // International Journal of Quantum Chemistry. 2011. V. 111. P. 3329-3338.

151. Roos B.O. Multiconfigurational quantum chemistry for ground and excited states // Radiation induced molecular phenomena in nucleic acids. A comprehensive theoretical and experimental analysis series. Challenges and advances in computational chemistry and physics. 2008. V. 5. P. 125-156.

152. de Andrade A.V.M., Longo R.L., Simas A.M., de Sa G.F. Theoretical model for the prediction of electronic spectra of lanthanide complexes // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1996. V. 92. P. 1835-1839.

153. Ermolaev V.L., Sveshnikova E.B., Bodunov E.N. Inductive-resonant mechanism of nonradiative transitions in ions and molecules in condensed phase //Physics-Uspekhi. 1996. V. 39. P. 261-282.

154. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц А.А., Галяметдинов Ю.Г. Сравнительный анализ квантово-химических методов расчета возбужденных состояний комплексов гадолиния(Ш) с [3-дикетонами и основаниями Льюиса // Вестник Казанского технологического университета. 2013. Т. 16. № 14. С. 43-47.

155. Yu J., Не X.-Q., Zhou Z.-Y., Liu L. Crystal structure of tris(dibenzoylmethane)(o-phenanthroline)europium acetone solvate [Eu(DBM)3Phen]-CH3OCH3 // Chinese Journal of Structural Chemistry. 1989. V. 8. P. 187-191.

156. Guo Q.-L., Zhu W.-X., Guo R., Yan X., Wang R.-J. Crystal structure of complex tris(4,4,4-trifluoro-l-phenyl-l,3-butanedione) (1,10-phenanthroline) europium(III) // Chinese Journal of Chemistry. 2003. V. 21. P. 211-215.

157. Guo J.-F., Zhang H.-J., Fu L.-S., Meng Q.-G. Crystal structure and luminescent properties of the complex [Eu(III)(TFPB)3bpy] // Chinese Journal of Inorganic Chemistry. 2004. V. 20. P. 543-546.

158. Steemers F.J., Verboom W., Reinhoudt D.N., Vander Tol E.B., Verhoeven J.W. New sensitizer-modified calix[4]arenes enabling near-UV excitation of complexed luminescent lanthanide ions // Journal of the American Chemical Society. 1995. V. 117. P. 9408-9414.

159. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц А.А., Стрелков M.B., Галяметдинов Ю.Г. Теоретическое исследование механизмов переноса энергии в комплексах лантаноидов(Ш) // VIII Международная научно-практическая конференция «Перспективные вопросы мировой науки». Тез.

докл. София, Болгария. 2012. С. 78-79.

128

160. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц A.A., Стрелков М.В., Галяметдннов Ю.Г. Изучение процессов переноса энергии в комплексах лантаноидов(Ш) с использованием ab initio методов квантовой химии // VII Всероссийская конференция молодых ученых, студентов и аспирантов по химии и наноматериалам «Менделеев-2013». Тез. докл. Санкт-Петербург. 2013. С. 226-228.

161. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц A.A., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Ab initio моделирование возбужденных состояний в комплексах лантаноидов(Ш) с ß-дикетонами и основаниями Льюиса // Международная научная конференция «На стыке наук. Физико-химическая серия». Тез. докл. Казань. 2013. С. 242-244.

162. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц A.A., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Квантово-химическое моделирование возбужденных состояний некоторых комплексов лантаноидов(Ш) // Вестник Казанского технологического университета. 2012. Т. 15. №18. С 19-22.

163. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц A.A., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Излучательные свойства комплексов лантаноидов(Ш) по данным ab initio расчетов // VIII Международная научно-практическая конференция «Наука и инновации-2012». Тез. докл. Пшемысль, Польша. 2012. С. 28-29.

164. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц A.A., Галяметдинов Ю.Г. Изучение фотофизических свойств комплексов европия(Ш) с использованием ab initio методов квантовой химии // Международная научно-практическая конференция «Неделя науки СПбГПУ». Тез. докл. Санкт-Петербург. 2012. С 137-139.

165. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц A.A., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Ab initio моделирование комплексов лантаноидов(Ш) для органических электролюминесцентных устройств // Научная школа-конференция «Кирпичниковские чтения по химии и технологии

высокомолекулярных соединений». Тез. докл. Казань. 2012. С. 128-130.

129

166. http://physics.nist.gov/asd3 [2012, December 18]. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD.

167. Carnall W.T., Fields P.R., Rajnak K. Electronic energy levels in the trivalent lanthanide aquo Ions. I. Pr3+, Nd3+, Pm3+, Sm3+, Dy3+, Ho3+, Er3+ and Tm3+ // The Journal of Chemical Physics. 1968. V. 49. P. 4424-4442.

168. Romanova K.A., Freidzon A.Ya., Bagaturyants A.A., Galyametdinov Yu.G. Emission efficiency of europium(III) complexes with |3-diketonates and Lewis bases interpreted using ab initio quantum chemistry // 26th International Conference on Photochemistry. Book of abstracts. Leuven, Belgium. 2013. P. 459.

169. Романова К.А., Фрейдзон А.Я., Багатурьянц А.А., Стрелков M.B., Галяметдинов Ю.Г. Применение ab initio методов квантовой химии для расчета возбужденных состояний комплексов лантаноидов(Ш) с (З-дикетонами и основаниями Льюиса // XX Всероссийская конференция «Яльчик-2013» и 11-й Международная школа молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем». Тез. докл. Йошкар-Ола. 2013. С. 68.

170. Zucchi G., Le Goff X.F. Magnetic properties of structurally characterized binuclear lanthanide complexes bridged by 2,2'-bipyrimidine // Polyhedron. 2013. V. 52. P. 1262-1267.

171. Song X.-Q., Wang L., Zhao M.-M., Cheng G.-Q., Wang X.-R., Peng Y.-Q. Synthesis, crystal structure and luminescence properties of homodinuclear lanthanide complexes with a new tetrapodal thenylsalicylamide ligand // Inorganica Chimica Acta. 2013. V. 402. P. 156-164.

172. Pasatoiu T.D., Madalan A.M., Kumke M.U., Tiseanu C., Andruh M. Temperature switch of LMCT role: from quenching to sensitization of europium emission in a Znn-Euin binuclear complex // Inorganic Chemistry. 2010. V. 49. P. 2310-2315.

173. Chen F.F., Jiang W.L., Lou В., Bian Z.Q., Huang C.H. Synthesis and

photophysical properties of Irin-Lnm (Ln = Nd, Yb, Er) bimetallic complexes

130

containing bipyrimidines as bridging ligands // Science in China Series B: Chemistry. 2009. V. 52. P. 1808-1813.

174. Fomina I.G., Dobrokhotova Z.V., Aleksandrov G.G., Zhilov V.I., Malkerova I.P., Alikhanyan A.S., Zhigunov D.M., Bogomyakov A.S., Gerasimova V.I., Novotortsev V.M., Eremenko I.L. Synthesis and characterization of new heterodinuclear (Eu, Tb) lanthanide pivalates // Polyhedron. 2013. V. 50. P. 297-305.

175. Faulkner S., Pope S.J. A. Lanthanide-sensitized lanthanide luminescence: terbium-sensitized ytterbium luminescence in a trinuclear complex //Journal of the American Chemical Society. 2003. V. 125. P. 10526-10527.

176. Zhong Q., Huaishan W., Qian G., Wang Z., Zhang J., Qiu J., Wang M. Novel stoichiometrically erbium-ytterbium cocrystalline complex exhibiting enhanced near-infrared luminescence // Inorganic Chemistry. 2006. V. 45. P. 4537-4543.

177. Ermolaev V.L., Sveshnikova E.B. Co-luminescence of ions and molecules in nanoparticles of metal complexes // Russian Chemical Reviews. 2012. V. 81. P. 769-789.

178. Irfanullah M., Iftikhar K. A comparative study of 'H NMR and sensitized visible light emission of an extended series of dinuclear lanthanide complexes // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2011. V. 224. P. 91-101.

179. Zucchi G., Maury O., Thuery P., Gumy F., Bunzli J.-C.G., Ephritikhin M. 2,2'-Bipyrimidine as efficient sensitizer of the solid-state luminescence of lanthanide and uranyl ions from visible to near-infrared // Chemistry - A European Journal. 2009. V. 15. P. 9686-9696.

180. Князев А.А., Молостова Е.Ю., Романова К.А., Галяметдинов Ю.Г. Квантовый выход люминесценции некоторых мезогенных аддуктов трис((3-дикетонатов) европия(Ш) // Вестник Казанского технологического университета. 2013. Т. 16. № 11. С 43-46.

181. Романова К.А., Дацкевич Н.П., Тайдаков И.В., Витухновский А.Г., Галяметдинов Ю.Г. Люминесцентные характеристики некоторых мезогенных комплексов трис ((З-дикетонатов) европия(Ш) с основаниями Льюиса//Журнал физической химии. 2013. Т. 87. № 12. С. 2157-2160.

182. Malta O.L., Brito H.F., Menezes J.F.S., Goncalves e Silva F.R., de Mello Donega C., Alves S. Jr. Experimental and theoretical emission quantum yield in the compound Eu(thenoyltrifluoroacetonate)3-2(dibenzyl sulfoxide) // Chemical Physics Letters. 1998. V. 282. P. 233-238.

183. Terazzi E., Suarez S., Torelli S., Nozary H., Imbert D., Mamula O., Rivera J.-P., Guillet E., Benech J.-M., Bernardinelli G., Scopelliti R., Donnio В., Guillon D., Bunzli J.-C.G., Piguet C. Introducing bulky functional lanthanide cores into thermotropic metallomesogens: a bottom-up approach // Advanced Functional Materials. 2006. V. 16. P. 157-168.

184. Stanimirov S.S., Hadjichristov G.B., Petkov I.K. Emission efficiency of diamine derivatives of tris[4,4,4-trifluoro-l-(2-thienyl)-l,3-butanediono] europium // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2007. V.67. P. 1326-1332.

185. Dawson W.R., Kropp J.L., Windsor M.W. Internal-energy transfer efficiencies in Eu3+ and Tb3+ chelates using excitation to selected ion levels // Journal of Chemical Physics. 1966. V. 45. P. 2410-2418.

186. Yuan J., Matsumoto K. Fluorescence enhancement by electron-withdrawing groups on [3-diketones in Eu(III)-(3-diketonato-topo ternary complexes // Analytical sciences. 2006. V. 12. P. 31-36.

187. Williams A.T.R., Winfield S.A., Miller J.N. Relative fluorescence quantum yields using a computer-controlled luminescence spectrometer // Analyst. 1983. V. 108. P. 1067-1071.

188. Faustino W.M., Junior S.A., Thompson L.C., de Sa G.F., Malta O.L., Simas A.M. Theoretical and experimental luminescence quantum yields of coordination compounds of trivalent europium // International journal of

inorganic chemistry. 2005. V. 103. P. 572-579.

132

189. de Mello J.C., Wittmann H.F., Friend R.H. An Improved experimental determination of external photoluminescence quantum efficiency // Advanced Materials. 1997. V. 9. P. 230-232.

190. Greenham N.C., Samuel I.D.W., Hayes G.R., Phillips R.T., Kessener Y.A.R.R., Moratti S.C., Holmes A.B., Friend R.H. Measurement of absolute photoluminescence quantum efficiencies in conjugated polymers // Chemical Physics Letters. 1995. V. 241. P. 89-96.

191. Longo R., Gon9alves e Silva F.R., Malta O.L. A theoretical study of the energy-transfer process in [Eu С bpy.bpy.bpy]3+ cryptates: a ligand-to-metal charge-transfer state? // Chemical Physics Letters. 2000. V. 328. P. 67-74.

192. Faustino W.M., Malta O.L., de Sa G.F. Theoretical modeling of thermally activated luminescence quenching through charge transfer states in lanthanide complexes // Chemical Physics Letters. 2006. V. 429. P. 595-599.

193. Gon9alves e Silva F.R.G., Menezes J.F.S., Rocha G.B., Alves S., Brito H.F., Longo R.L., Malta O.L. Emission quantum yield of europium(III) mixed complexes with thenoyltrifluoroacetonate and some aromatic ligands // Journal of Alloys and Compounds. 2000. V. 303-304. P. 364-370.

194. Gon?alves e Silva F.R., Longo R., Malta O.L., Piguet C., Bunzli J.C.G. Theoretical modelling of the low quantum yield observed in an Eu(III) triple helical complex with a tridentate aromatic ligand // Physical Chemistry Chemical Physics. 2000. V. 2. P. 5400-5403.

195. Carlos L.D., de Mello Donega C., Albuquerque R.Q., Alves Jr. S., Menezes J.F.S., Malta O.L. Highly luminescent europium(III) complexes with naphtoiltrifluoroacetone and dimethyl sulphoxide // Molecular physics. 2003. V. 101. P. 1037-1045.

196. Faucher M., Garcia D. Electrostatic crystal-field contributions in rare-earth compounds with consistent multipolar effects. I. Contribution to k-even parameters // Physical review B. 1982. V. 26. P. 5451-5468.

197. Романова K.A., Стрелков M.B., Галяметдинов Ю.Г. Определение

квантового выхода люминесценции некоторых комплексов европия по

133

данным квантово-химических расчетов // Вестник Казанского технологического университета. 2012. № 2. С 10-11.

198. Романова К.А., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Спектральные характеристики некоторых комплексов европия по данным квантово-химических расчетов // VI Всероссийская конференция студентов и аспирантов по химии «Менделеев-2012». Тез. докл. Санкт-Петербург. 2012. С. 500-502.

199. Романова К.А., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Расчет квантового выхода люминесценции некоторых комплексах европия по данным квантово-химических расчетов // VIII Международная научно-практическая конференция «Современные научные достижения - 2012». Тез. докл. Прага, Чехия. 2012. С. 10-12.

200. Романова К.А., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Определение структуры и спектральных свойств комплексов Eu(III) по данным квантово-химических расчетов // Первая всероссийская конференция по жидким кристаллам. Тез. докл. Иваново. 2012. С. 195.

201. Романова К.А., Стрелков М.В., Галяметдинов Ю.Г. Теоретическое исследование фотофизических свойств комплексов европия (III) с использованием методов квантовой химии // Всероссийская молодежная конференция «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии». Тез. докл. Казань. 2012. С. 227-228.

202. Gonçalves е Silva F.R., Malta O.L. Calculation of the ligand-lanthanide ion energy transfer rate in coordination compounds: contributions of exchange interactions // Journal of Alloys and Compounds. 1997. V. 250. P. 427430.

203. Teotonio E.E.S., Brito H.F., Felinto M.C.F.C., Thompson L.C., Young V.G., Malta O.L. Preparation, crystal structure and optical spectroscopy of the rare earth complexes (RE3+=Sm, Eu, Gd and Tb) with 2-thiopheneacetate anion // Journal of Molecular Structure. 2005. V. 751. P. 85-94.

204. Coppo P., Duati M., Kozhevniko V.N., Hofstraat J.W., De Cola L. White-light emission from an assembly comprising luminescent iridium and europium complexes // Angewandte Chemie International Edition. 2005. V. 44. P. 1806-1810.