Физико-химические основы регенерации хромового дубителя в технологии кожи тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат химических наук Шабашов, Вячеслав Юрьевич

• Шабашов, Вячеслав Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шабашов, Вячеслав Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Современное состояние и пути предотвращения сброса хромовых соединений в окружающую среду кожевенными производствами.

1.2 Пути сокращения затрат хромовых соединений и снижения их содержания в сбросах за счет изменения основной технологии дубления.1Г

1.3 Методы сокращения сброса хромовых соединений в сточные воды за счет повторного использования дубителя.

1.4 Физико-химические основы, деструкции органических примесей* отработанных дубильных растворов.

1.5 Обоснование целей и задач исследования.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реактивы и материалы.

2.2 Установка для, регенерации отработанных растворов* хромового дубления.

2.3 Методы исследования.

2.3.1 Определение ХПК.

2.3.2 Определение содержания Сг(У1).33'

2.3.3 Исследование состава отработанных дубильных растворов с использованием рентгенофлуоресцентной спектрометрии.

2.3.4 Исследование органического«состава отработанных дубильных растворов с использованием газовой* хроматографии / масс-спектрометрии (СС/М8).36'

2.3.5 Исследование состава растворенных органических примесей отработанных растворов хромового дубления на ИК Фурье-спектрометре

2.3.6 Определение остаточного содержания взвешенных веществ.

2.3.7 Статистическая обработка результатов экспериментальных исследований.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ОТРАБОТАННЫХ РАСТВОРОВ ХРОМОВОГО ДУБЛЕНИЯ КОЖЕВЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА.

3.1 Анализ состава жидкой; фазы отработанных растворов хромового дубления.

3.2 Анализ, состава твердой фазы отработанных растворов хромового дубления.

ГЛАВА 4; ВЫДЕЛЕНИЕ ВЗВЕШЕННЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ РАСТВОРОВ.

4.1 Исследование процесса выделения взвешенных веществ с использованием' органических флокулянтов.

4.2 О выделении взвешенных веществ прювведениив раствор Н202.

4.3 Исследование закономерностей выделения взвешенных веществ^ с использованием активной кремниевой кислоты.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕСТРУКЦИИ РАСТВОРЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЕРОКСИДА

ВОДОРОДА.

5.1 Влияние физико-химических условий на полноту деструкции растворенных органических примесей при наличии в системе взвешенных веществ.815.2 Исследование процесса деструкции органических примесей после выделения взвешенных веществ.

5.3 Влияние содержания Сг (П1) в отработанном растворе на процесс деструкции.

5.4 Технико-экономическое обоснование способа рециркуляции отработанных дубильных растворов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы регенерации хромового дубителя в технологии кожи»

Сточные воды кожевенных предприятий характеризуются высоким содержанием взвешенных веществ;, жиров, белков, примесей; реагентов, используемых в технологии: кожи. Одной из; самых ресурсоемких стадий-кожевенного производства является; дубление. До» сих пор во всем мире в качестве дубителяиспользуются токсичные соединения хрома (III), так как это обеспечивает получение кож с высокими; потребительскими свойствами. Отработанные растворы- хромового- дубления содержат значительные количества, хрома, взвешенных веществ; растворенных органических соединений;, хлоридов и других компонентов; что предопределяет необходимость изыскания« эффективных методов; предотвращающих сброс хрома; с техногенными? отходами! производствам Применяемые до настоящего» времени? методы регенерации^ отработанных: растворов? хромового» дубления (прямая рециркуляция; содово-известковый . метод осаждения хрома в виде гидроксидов, мембранное разделение) требуют существенных затрат реагентов, энергии или малоэффективны.

Использование в? промышленности« метода- регенерации хромового дубителя путем осаждения гидроксида хрома при нейтрализации отработанных дубильных растворов щелочными? реагентами: сдерживается« очень малыми скоростями осаждения гидроксидов,. загрязненностью другими компонентами; что приводит к снижению качества продукции: при рециркуляции выделенных гидроксидов хрома после их растворения серной кислотой на стадию дубления голья. Весьма перспективно использование методов рециркуляции хромового дубителя, основанные на новых принципах организации процесса, а именно на деструкции органических примесей отработанных растворов; без осаждения гидроксидов хрома. Один из способов - минерализация органических примесей отработанных растворов фотохимическим методом с использование в качестве окислителя — пероксида водорода. Для применения этого способа необходимо изыскание технических приемов - выделения взвешенных веществ из растворов без изменения рН. Вместе с тем необходимо отметить значительные энергетические затраты при использовании фотохимических методов. В целом для решения проблемы ресурсосбережения и сокращения сброса хрома в окружающую среду при производстве кожи остается актуальным изыскание эффективных технологических решений* по рециклу хромового дубителя. Поиск методов регенерации дубителя невозможен без знания^ состава отработанных дубильных растворов, в том числе компонентного состава органических загрязнителей системы.

Целью* данной работы является разработка эффективного, метода снижения сброса хрома в окружающую среду путем регенерации* хромового дубителя; отработанных растворов: Для. достижения» поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование компонентного состава- отработанных растворов* хромового дубления, в частности органических загрязнителей;

- изыскание эффективного метода выделения взвешенных веществ,из отработанных растворов без изменения рН;

- изучение процесса деструкции растворенных органических примесей растворов1 при введении пероксида водорода и Ре(П) при различных физико-химических условиях, механизма деструкции примесей;

- разработка технологических рекомендаций по сокращению сброса хромовых соединений в окружающую среду.

В настоящей работе приведены- результаты исследования! состава реальных отработанных растворов хромового дубления, физико-химических основ выделения взвешенных веществ без изменения^ рН и деструкции растворенных органических примесей. Впервые подробно изучен не только элементный состав отработанных дубильных растворов, но и состав растворенных органических примесей и твердой фазы системы.

Для выделения взвешенных веществ из отработанных растворов хромового дубления предложено использование неорганического флокулянта - активной кремниевой кислоты, а для деструкции органических примесей - реактив Фентона.

Разработан принципиально новый метод рециркуляции отработанных растворов хромового дубления, основанный на деструкции растворенных органических примесей, что в совокупности с выделением взвешенных веществ с помощью неорганического флокулянта - активной кремниевой кислоты позволяет значительно сократить сброс токсичных соединений хрома, органических веществ, а также уменьшить затраты на свежий дубитель. Новизна предложенного технического решения подтверждена патентом РФ № 2404259 на "Способ регенерации отработанных растворов хромового дубления" от 11.01.2010.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Шабашов, Вячеслав Юрьевич

выводы

1 Анализ литературных данных свидетельствует об актуальности поиска методов решения проблемы сброса токсичных соединений хрома в производстве кожи в окружающую среду. В работе обоснован принципиально новый подход к решению проблемы, заключающийся в осуществлении деструкции растворенных органических примесей с предварительным выделением взвешенных веществ без изменения рН.

2 Современными методами физико-химического анализа впервые исследован элементный состав реальных отработанных растворов хромового дубления, в том числе состав органических соединений, как в жидкой фазе, так и взвешенных веществах. Результаты проведенных исследований подтвердили сложность состава как жидкой, так и твердой фаз отработанных дубильных растворов. Обнаружено более 30 индивидуальных органических веществ в жидкой фазе, соединения тяжелых металлов (железо, цинк и др.), большой набор органических примесей различного состава (З-метил-4-хлорфенол и о-фенилфенол, углеводороды линейного строения: декан, эйкозан, докозан, гексадекан и другие, а также пирролидин). В твердой фазе установлено наличие аналогичных соединений, а также спиртов (этилкарбитол, метилбутанол).

3 Установлено; что при введении Н2О2 в дозах 0,5-2 г/дм, температуре обработки 50-60 °С, продолжительности перемешивания 30 минут происходит агрегация взвешенных веществ и их осаждение. Объем осадка после уплотнения 10-15 % от объема исходной системы, при этом ХПК жидкой фазы системы уменьшается за счет частичного окисления органических примесей или их адсорбции на оседающих частицах.

4 Изучены физико-химические основы выделения взвешенных веществ из отработанных растворов хромового дубления с помощью неорганического флокулянта — активной кремниевой кислоты. Установлено, что при соотношении массы вводимого флокулянта к массе взвешенных веществ 1:10-1:30, температуре обработки 40-45 °С, продолжительности 5 минут наблюдается агрегация взвешенных веществ в течение 20-25 минут и их осаждение со скоростью 15,5 мм/мин. Объем осадка не превышает 7 % от объема исходной системы, обсужден механизм процесса.

5 Изучены кинетика и полнота деструкции растворенных органических примесей отработанных растворов хромового дубления при введении в систему пероксида водорода и солей железа (П). При дозах Н202 0,5-2 г/дм3, Бе (П) 30-50 Л мг/дм, температурах 55-60 °С, продолжительности перемешивания 1-2 ч деструкция растворенных органических примесей протекает на 60-70 %, о чем свидетельствует уменьшение ХПК до остаточных значений 600-1000 мг 02/дм3. Рассмотрен механизм процесса деструкции и показано изменение состава органических примесей, оценена степень реализации окислительной способности пероксида водорода в процессе без и с введением Ре(П), определены величины энергии активации и кажущаяся константа скорости реакции.

6 На основании результатов исследования предложен новый метод рециркуляции хромового дубителя из отработанных растворов, основанном на выделении взвешенных веществ с применением АК без изменения рН жидкой фазы системы и деструкции растворенных органических примесей при использовании реактива Фентона при повышенных температурах. Установлены наиболее рациональные технологические параметры проведения« процессов, рассмотрена принципиальная технологическая схема рециркуляции хромового дубителя, показана технико-экономическая целесообразность использования способа, позволяющего в 8-10 раз уменьшить сброс соединений хрома в окружающую среду в технологии кожи, а также в 3-5 раз сократить сброс органических загрязнений в сточные воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шабашов, Вячеслав Юрьевич, 2010 год

1. Волков В.А. Технология кожи Текст. / Волков В.А., Пуримов И.З., Фридлянд A.A. -М.: Лёгкая индустрия, 1976. — 334 с.

2. СанПиН 2.1.4.1074-01 Питьевая вода, Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества.

3. Заявка на изобретение № 96123866 Российская Федерация, С14СЗ/06, С14СЗ/08. Способ дубления кож / Лычников Д.С., Макаров-Землянский Я.Я.; заявитель "Российская экономическая академия им.Г.В.Плеханова". № 96123866/12; заявл. 04.12.1996; опубл. 20.09.1998.

4. Заявка на изобретение № 96105443 Российская Федерация, С14С13/00. Способ выработки кож / Пошигорова Л.П., Косова Н.М., Дрынкин П.И.; заявитель Товарищество с ограниченной ответственностью "БЛЕСК". — № 96105443/12; заявл. 21.03.1996; опубл. 10.06.1998.

5. Пат. № 2205226 Российская Федерация, С14СЗ/06. Способ дубления кож / Думнов B.C., Раднаева В.Д.; заявитель и патентообладатель ВосточноСибирский государственный технологический университет. — № 2001121128/12; заявл. 26.07.2001; опубл. 27.05.2003.

6. Бабенкова И.А. Разработка технологии бесхромового дубления-подкладочных кож / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — Москва: 1995. — 26 с.

7. Пат. № 2068396 Российская Федерация* C02F1/62. Способ глубокой очисти сточных вод от хрома (Ш) / Пилат Б.В., Чистякова О.Н.; заявитель и патентообладатель ТОО "Эйкосъ". № 4929252/26; заявл. 19.04.1991; опубл. 27.10.1996.

8. Ugur Kurt Reduction of CODs in wastewater from an organized tannery industrial region by Electro-Fenton process / Omer Apaydin and M: Talha Gonullu//. Journal of Hazardous Materials, Volume 143, Issues 1-2, 8 May 2007, Pages 33-40.

9. Kolomaznik K. Reduction of waste of tannery industry by recycling of dairy by products / Saha P., Blaha A., Janacova D:, Bailey D.G. // Journal of Hazardous Materials, Volume 37, Issue 1, April 1994, Pages 143-151.

10. Mehmet Erdem. Chromium recovery from chrome shaving generated in tanning process / Journal of Hazardous Materials, Volume 129, Issues 1-3,28 February 2006, Pages 143-146.

11. Pandey B. D. Extraction of chromium (III) from spent tanning baths / Cote G., Bauer D. // Hydrometallurgy, Volume 40, Issue 3, March 1996, Pages 343357.

12. Raghava Rao J. Electrodialysis in the recovery and reuse of chromium from industrial effluents / Prasad B.G.S., Narasimhan V., Ramasami T., Shah PR., Khan A.A. // Journal of Membrane Science, Volume 46, Issues 2-3, October 1989, Pages 215-224.

13. Fabiani C. Chromium(III) salts recovery process from tannery wastewaters / Ruscio F., Spadoni Mi, Pizzichini M: // Desalination, Volume 108; Issues 1-3, February 1997, Pages 183-191.

14. Бейсуев К. Новое в минеральном дублении кож: Моногр. — Москва: Легпромбытиздат, 1993. — 128 с.

15. Хаустов В.Д. Разработка хромсберегающих технологий дубления кож для верха обуви / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — Москва: 2004. — 25 с.

16. Ярутич А.П. Дубление кож с применением сухих хромовых дубителей, обладающих улучшенными кожевенно-технологическими свойствами / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук —Москва: 2005. — 24 с.

17. Сысоев В.А. Перспективы развития хромсберегающих технологий при выделки кожи и меха Текст. / Панкова Е.А., Салимова А.И., Абдуллин И.Ш. // Кожевенно-обувная промышленность. — 2004, № 1. — С. 48-49.

18. Заявка на изобретение № 96117052 Российская Федерация, С14СЗ/10. Способ получения дубителя / Чеченев Л.А., Уварова H.H., Кленовская Н.В.;, заявитель Акционерное общество "Ульяновск-хлебопродукт". -№ 96117052/12; заявл. 22.08.1996; опубл. 20.04.1998.

19. Лычников Д.С. Коагуляционные процессы при дублении и формировании свойств кожи / Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора технических наук — Москва: 1989. — 40 с.

20. Городинский Л. Л. О хромовом дублении и использовании отработанных хромсодержащих растворов. Текст. / Миронов Ф.В. // Кожевенная промышленность. — 1971, № 9. — С. 2-4.

21. Современные аспекты переработки кожевенно-мехового сырья: Материалы конференции Текст. / под ред. Д.В. Шалбуева — Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2005.-С. 38-49.

22. Чурсин В.И. Экологически чистая .технология проведения преддубильно-дубильных процессов "Бепикор" Текст. / Волчкова Т.А., Лопатина Н.И., Набокова Н.А. // Кожевенно-обувная промышленность. — 1992, МЗ.-С. 18-19.

23. Гончаров B.C. Экологически чистая технология Текст. / Меньшиков Б.И., Захарова А.А., Александров В.И., Бахшиева Л.Т., Салтыкова B.C. // Кожевенно-обувная промышленность. — 2000, № 5. — С. 47.

24. Смирнов В.И. Альтернатива производству полуфабриката хромового дубления Текст. / Кожевенно-обувная промышленность. — 1997, № 3.-С.39.

25. Арутюнов Э.Г. Перспективы бесхромового дубления в производстве кож как способа уменьшения загрязнения окружающей среды Текст. / Вировлянский В.И., Есипов В.П., Костылёва Л.В., Сусева Е.Б. // Экология и промышленность. — 2004, № 7. — С. 16-17.

26. Юрасова O.B. Экологические проблемы хромового дубления Текст. / Экол. ЦЧО РФ, 2004, № 1. С. 38-40.

27. Саблий JI.A. Локальная очистка таннидсодержахцих сточных вод кожевенных заводов с использованием отходов производства Текст. / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Киев: 1989. - 21 с.

28. Панкова Е.А. Интенсификация процесса хромового дубления с использованием циклических карбонатов и продуктов на их основе / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Казань: 2004. - 19 с.

29. Базарбаева С.М. Исследование путей интенсификации способа дубления» кожи- восстановлением хрома непосредственно на волокне дермы / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Алматы: 2004. — 28 с.

30. Шейк Абу Тайеб. Интенсификация процесса хромового дубления в производстве кож путём импульсной электромагнитной обработки жидкости / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук —Москва: 1990.— 21 с.

31. Бейсуев К. Новое в минеральном дублении кож: Моногр. — Москва: Легпромбытиздат, 1993. — 128 с.

32. Андреева O.A. Многократное использование отработанных после додубливания растворов Текст. / Чередник Т.В., Мирзоев И.Г., Шкаранда И.Т., Даниш Л.В. // Известия высших учебных заведений. Технология лёгкой промышленности. — 1986, № 2. — С. 41-45.

33. Айтуленова К.Т. Изучение возможности применения дубящих соединений железа в комплексном минеральном дублерши / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — Москва: 1989.-23 с.

34. Смирнов В.И. Разработка теоретических основ конденсационно-хромового дубления в производстве кожи / Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора технических наук — Москва: 1989; — 46 с.

35. Фридлянд А.Ф. Очистка и использование сточных вод кожевенных заводов за рубежом Текст. — М1:ЦНИИТЭИ лёгкой промышленности, 1972. — 30с.

36. Ласков В.М. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности^ Текст.: / Федоровская T.F., Жмаков В.Н. — М.: Лёгкая и пищевая промышленность, 1984. — 168 с.

37. Конопелькина Л.В. Рациональное использование солей хрома в производстве кож для верха обуви Текст. / Романь A.C., Сарнацкая В.В., Муравинец, Шкаранда И.Т. //Известия высших учебных заведений. Технология лёгкойшромышленности.—1988^ № 2: — С. 72-75.

38. Андреева O.A. Многократное использование отработанных после додубливания растворов Текст. / Чередник Т.В., Мирзоев И.Г., Шкаранда И.Т., Даниш Л.В. // Известия высших учебных заведений. Технология; лёгкой промышленности. —1986, №2. — С. 41-45.

39. Будыкина Г.А. Очистка сточных вод и рекуперация химикатов мокрых процессов кожевенного производства Текст. / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук М.: 1997.-24 с.

40. Sreeram К J. Direct recycling of tannic solutions in conditions of India. A part 2. Researches on pilot installation / Ramalingam S., Rao J. Raghava, Chandrababu N.K., Nair B. Unni, Ramsami T.J. // Amer. Chem. Assoc. — Англия: 2005.100, №7. С. 257-264.

41. Cassano A. Saving of Water and Chemicals in Tanning Industry by Membrane Processes / Molinari R., Drioli E. // Water Science and Technology, Volume 40, Issues 4-5,1999, Pages 443-450.

42. Ярошенко H.A. Очистка отработанных дубильных растворов методом ультрафильтрации Текст. / Кожевенно-обувная промышленность. — 1989, №2.-С. 42-44.а

43. Чесунов В.М: Очистка и рекуперация отходов в кожевенно-обувной промышленности Текст. / Захарова А.А. — М.: Легкпромбытиздат, 1987. — 64 с.

44. Цао Ч.Х. Очистка сточных вод кожевенных заводов от соединений хрома Текст. / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — М.: 1995. — 20 с.

45. Александров В.И. Очистка сточных вод предприятий лёгкой промышленности Текст. / Гембицкий П.А., Кручинина Н.Е., Захарова А.А., Бахшиева Л.Т., Салтыкова B.C. // Кожевенно-обувная промышленность. — 2005, №1.-С. 31-32.

46. Маликов А.С. Технология очистки сточных вод предприятий по производству кожевенного полуфабриката хромового дубления / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — Новосибирск: 2005. — 23 с.

47. Хамад A.T. Очистка сточных вод кожевенных заводов в условиях

48. Ирака Текст. / Автореферат диссертации на соискание учёной степениiкандидата технических наук — М.: 2004. — 22с.

49. Гайфуллина О.А. Электродиализное извлечение хрома из сточных вод Текст. / Пучкова JI.H. // Экология и мы: материалы республиканской студенческой научно-практической конференции. — Уфа: Уфимский гос. ин-т. сервиса, 2004. С. 57-58.

50. Зубарева F.Hi Глубокая очистка хромсодержащих сточных вод после хромирования Текст. / Филипьева М.Н., Плотников Д.А. // Экология« и промышленность. — 2005, № 5. — С. 20-21.

51. Сизых М.Р. Очистка сточных вод предприятий меховой промышленности Текст. / Жалсанова Д.Б., Батоева А.А., Рязанцев А.А. // Экология и промышленность. 2004, № 4. — С. 22-25.

52. Зайцев Е.Д. Обезвреживание сточных вод после хромирования Текст. / Иванов А.В., Одинцов Н.В. // Экология и промышленность. — 2003, № 6.-С. 29-31.

53. Горобец С.В. Интенсификация очистки сточных вод от ионов шестивалентного хрома в магнитном поле Текст. / Горобец О.Ю., Гойко И.Ю., Касаткина Т.П. // Экология и промышленность. — 2004, № 11. — С. 16-17.

54. Артемов А.В. Производство изделий из кожи: проблемы экологии Текст. / Экология и промышленность. 2004, № 2. — С. 32-35.

55. Поварова Л.В. Окисление фурана пероксидом водорода в вводно-органических средах в присутствии соединений ванадия (IV, V) / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Краснодар: 1998.-24 с.

56. Грунская Е.П. Окисление фурфурола пероксидом водорода в присутствии соединений молибдена (VI) в кислых средах / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Краснодар: 1999. 24 с.

57. Фёдорова Е.В. Окисление органических сульфидов пероксидом водорода в присутствии ванадиевых пероксокомплексов / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Мл 2003.-24 с.

58. Иванова Е.А. Окисление углеводородов пероксидом водорода, катализируемое соединениями Fe (Ш) / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук—М.: 2005. — 22 с.

59. Курамишина A.P. Окислительная деструкция хитозана под действием диоксида хлора и пероксида водорода в присутствии солей металлов переменной валентности / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Уфа: 2007. — 22 с.

60. Леонова М.О. Окислительная делигнификация древесины в системе "пероксид водорода — уксусная кислота — вода пероксокомплексы переходных металлов" / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Красноярск: 1996. — 19 с.

61. Муринов К.Ю. Окислительная деструкция хитозана под действием гипохлорита и хлорита натрия, пероксида водорода / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Уфа: 2002. — 23 с.

62. Семеняк Л.В. Окислительно-восстановительные и фотохимические процессы с участием пероксида водорода в природных, сточных водах и модельных системах / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — М.: 1990. — 15 с.

63. Насыров М.Ф. Превращение производных орто-(алкенил) анилинов под действием окислителей на- основе пероксида водорода / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Уфа:2002.-23 с.

64. Широкова Е.Н. Окисление арабиногалактана под действием пероксида водорода и персульфата калия в водной среде / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Уфа:2003.-22 с.

65. Методика определения бихроматной окисляемости (химического потребления кислорода) в пробах природных, питьевых и сточных вод фотометрическим методом с применением анализатора жидкости "Флюорат 02". ПНД Ф 14.1:2:4.190-03, М.:2003. 20 с.

66. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.: Химия, 1984. 448 с.

67. Otto M. / Современные методы аналитической химии // 2-е исправленное издание, перевод с немецкого под ред. Гармаша. М.: Техносфера. -2006.

68. Заикин В.Г. Основы масс-спектрометрии органических соединений / Варламов А.В:, Микая А.И., Простаков Н.С. Рос. акад. наук, Ин-т нефтехим. синтеза им. А. В. Топчиева. —Ml: Наука/Интерпериодика, 2001. —285 с.

69. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии: Учеб. пособие для вузов по специализации 011004 "Орган, химия". М.: Бином. Лаб. знаний, 2003. - 493 с.

70. Karasek F.W. Mass spectrometry ib enviromental sciences / Hutzinger O., Safe S. // Plenum Press. New York and London, 1985.

71. Pfleger K. Mass spectral/ and GC data of drugs, poisons, pesticides, pollutants and their metabolites. Second, revised and enlarged edition / Maurer H.H: Weber A. // Weinheim, New York, Basel, Cambridge. 1992.

72. Мильман Б.Л. Современная масс-спектрометрия: пропорции развития / Конопелько Л.А. // Масс-спектрометрия, 3 (4), 2006. — с. 271-276.

73. Тахистов В.В. Органическая масс-спектрометрия / Пономарев Д.А. // Санкт-Петербург: ВВМ. 2005.

74. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы / Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин — М.: Высшая школа, 1989. — 288 с.

75. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. / Пер. с англ. Под ред. А.А. Мальцева. — М.: Мир, 1965. — 216 с.

76. Тюкавкина Н.А. Биоорганическая химия: учебник для вузов / Бауков Ю.И. 5-е изд., стереотип. — М.: Дрофа, 2006. — 542 с.

77. Файзуллина Г.Г. Коллоидно-химические особенности процессов коагуляции и флокуляции в жиросодержащих системах / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — Казань: 2004. -17 с.

78. Цао Ч.Х. Интенсификация процесса очистки сточных вод дубильных операций. Водоснабжение и санитарная техника, №2, 1999. с. 37.

79. Кисленко, В. Н. Кинетика и механизм окисления органических веществ пероксидом водорода Текст. / В. Н. Кисленко, А. А. Бермен // Успехи химии, 1991, вып. 5 с. 949 - 981.

80. Холодкевич, С. В. Сравнительный анализ перспективных методов обезвреживания органических загрязнений воды. Экологическая химия № 5 (2) / Г.Г.Юшина, Е.С. Апостолова // М: Теза, 1996. с. 75 - 106.

81. Шибеши А.К. Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — М: 2006. — 16 с.

82. Алексеев П.Г. Свойства кремнийорганических жидкостей: справ. / Скороходов И.И., Поварншс П.И. — М.: Энергоатомиздат, 1997. — 328 с.

83. Янеки Ян. Осаждение золя кремниевой кислоты из растворов метасиликата натрия / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — Ленинград: 1983. 20 с.

84. Вейцер Ю.И. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод / Минц Д.М. — М: Стройиздат, 1984. — 200 с.

85. Литвинов А.И. Интенсификация технологии приготовления и применение активной кремниевой кислоты при очистке вод южных рек / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — Вологда: 2005. — 23 с.

86. Попов В.В. Механизм процесса поликонденсации кремниевой кислоты в водной среде / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук — М.: 1982. — 20 с.

87. Самойлова Т.Н. Интенсификация процесса отстаивания сока 1 сатурации при применении активной кремниевой кислоты / Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук — М.: 1985.-24 с.

88. Гетманцев C.B. Очистка производственных сточных вод коагулянтами и флокулянтами / Нечаев И.А., Гандурина JI.B. М.: Научное издание. Издательство АСВ, 2008. — 272 с.

89. Панченков, Г. М. Химическая кинетика и катализ / Г. М. Панченков, В. П. Лебедев. М.: Химия, 1985. - 590 с.

90. Герасимов Я.И. Курс физической химии, т.2, под ред. чл-корр. АН СССР Герасимова Я.И. Издание 2, испр., М.: Химия, 1973. — 624 с.

91. Селюков A.B. Использование перекиси водорода в технологии физико-химической очистки промышленных сточных вод / Тринко А.И. // Экологическая химия водной среды. Мат. 2 Всес. шк., Ереван. М.: АН СССР, ИХФ АН СССР, 1988, с. 318-340.

92. Гребенников С.Ф. Теоретические основы расчета локальных средств защиты окружающей среды / Кынин А.Т., Ивахнюк Г.К. — СПб: "Иван Федоров", 2004. 208 с.

93. Гребенников С.Ф. Физико-химические расчеты в инженерной защите окружающей среды / Кынин А.Т., Шамолина И.И. — СПб: СПГУТД, 2001. — 92с.

94. Ласков Ю.М. Комплексные схемы очистки сточных вод предприятий текстильной и легкой промышленности / Васильев Г.В. —

95. М. :ЦНИИТЭИлегпром, 1984.-43 с.