Физико-химические основы разделения биазеотропных смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Мягкова, Татьяна Олеговна

• Мягкова, Татьяна Олеговна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мягкова, Татьяна Олеговна

ВВЕДЕНИЕ.

1. Явление азеотропии и методы разделения азеотропных смесей.

1.1 Термодинамические ограничения ректификационного разделения сложных смесей

1.2 Особенности поведения биазеотропных систем.

1.3 Математическое моделирование фазовых равновесий.

1.4 Методы разделения азеотропных смесей.

1.5 Постановка задачи исследования.

2. Синтез структур фазовых диаграмм биазеотропных систем и выбор объектов исследования.

2.1 Генерирование множества возможных диаграмм дистилляционных и К-линий в тройных системах с известным граничным контуром.

2.2 Выбор методов и объектов исследования.

3. Математическое моделирование парожидкостного равновесия и анализ структур фазовых диаграмм.

3.1 Моделирование биазеотропии.

3.2 Моделирование азеотропии и парожидкостного равновесия в биазеотропных бинарных системах

3.3 Моделирование парожидкостного равновесия в тройных составляющих четырех-компонентных систем.

4. Эволюция фазовых диаграмм биазеотропных систем в присутствии ди-метилсульфоксида. Закономерности экстрактивной ректификации.

4.1 Анализ закономерностей хода диаграмм а-многообразий биазеотропных систем с разделяющим агентом.

4.2 Эволюция диаграмм тройных биазеотропных систем при варьировании количества разделяющего агента.

4.3 Моделирование экстрактивной ректификации биазеотропных смесей.

4.4 Оценка возможности разделения промышленной биазеотропной смеси бутилпро-пионат-пропионовая кислота.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы разделения биазеотропных смесей»

Явление биазеотропии сегодня является достаточно уникальным и представляет особый интерес при изучении термодинамики фазовых равновесий. Диаграммы парожидкостного равновесия (ПЖР) таких систем характеризуются близкими температурами кипения во всем концентрационном симплексе, малой разницей между составами равновесных фаз и, как следствие, относительной летучестью компонентов (а), близкой к единице. По этим причинам возникают трудности: 1) при постановке физического эксперимента, качество которого определяет надежность оценки параметров математических моделей; 2) при моделировании фазовых равновесий и процессов разделения; 3) при разделении биазеотропных смесей.

Исследование биазеотропии актуально, поскольку в ряде случаев она является необходимым элементом преобразования структур фазовых диаграмм, а имеющиеся сведения о биазеотропном поведении составляющих промышленных смесей, в частности, в производстве высших жирных спиртов придают этим исследованиям и практическую значимость.

В связи с этим целью настоящей работы являлось создание физико-химических основ разделения бинарных и многокомпонентных биазеотропных смесей.

Конкретными задачами исследования являются: синтезирование структур диаграмм фазового равновесия биазеотропных систем на основе заданного граничного контура диаграммы и выбор из полученного множества объектов для дальнейшего исследования; оценка возможности использования сложного фазового поведения как критерия адекватности моделей и получение термодинамически согласованных математических моделей ПЖР исследуемых систем; исследование эволюции биазеотропных систем при варьировании давления и при добавлении тяжелокипящих разделяющих агентов (РА); разработка схемы разделения смесей заданного состава на основе тер-модинамико-топологического анализа базовых (исходных) и производных (в присутствии РА) диаграмм; исследование закономерностей разделения биазеотропных смесей и определение статических параметров работы колонн схемы.

Работа выполнялась в рамках госбюджетной темы № 1 Б-1-353 и гранта РФФИ № 05-03-32958 на кафедре Химии и технологии основного органического синтеза Московской государственной академии тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова.

Диссертация состоит из четырех глав, выводов, списка литературы и приложения.

Первая глава посвящена обзору литературы по вопросам фазового поведения азеотропных систем, математического моделирования ПЖР и современным проблемам разделения сложных многокомпонентных смесей. Азео-тропы разного типа и сепаратрисы (границы областей развития процесса) накладывают ограничения на процесс ректификационного разделения. Рассмотрены термодинамические особенности фазового равновесия жидкость-пар моно- и биазеотропных систем, в том числе и при варьировании внешних параметров (давление Р, температура Т), описаны все известные в настоящее время биазеотропные системы. Приведены условия возникновения биазео-тропии. На основе анализа специальных приемов разделения азеотропных смесей сделан вывод о перспективности экстрактивной ректификации.

Рассмотрены математические модели парожидкостного равновесия, которые используются при описании зеотропных и моноазеотропных систем. Примеры моделирования биазеотропии в литературе, за редким исключением, отсутствуют.

Во второй главе представлен выбор методов и объектов исследования. Для решения поставленных задач в работе использовался: термодинамико -топологический анализ фазовых диаграмм, компьютерный эксперимент с использованием проблемно-ориентированного комплекса ChemCad 5.2.0. Для интерпретации полученных результатов привлекались экспериментальные данные разных авторов.

Для выбора исходных объектов в теоретической части второй главы проведен синтез всего множества диаграмм ПЖР биазеотропных систем с заданным граничным контуром (3.4), который содержит 2 моно- и одну биазео-тропную составляющие, и далее соответствующие ему диаграммы трехком-понентных систем, характеризующиеся в том числе наличием тройной биа-зеотропии. Последнее позволяет показать явные преимущества экстрактивной ректификации при разделении биазеотропных смесей.

С помощью метода, ранее примененного JI.A Серафимовым к моно-азеотропным системам, осуществлен синтез возможных диаграмм дистилля-ционных и К - линий в тройных системах с заданным граничным контуром (3.4).

Третья глава посвящена моделированию парожидкостного равновесия в исследуемых системах и, прежде всего, в биазеотропных. Сформулированы требования к математической модели и осуществлен выбор самой модели (использовалось уравнение Вильсона).

Были получены малые параметры уравнения Вильсона, отвечающие требованиям, что обеспечило корректность вычислительного эксперимента. Отмечено, что биазеотропия моделируется с параметрами разного знака, что иллюстрируется в работе и на примере других систем (диэтиламин-метанол, изобутилацетат-уксусная кислота, пентафторэтан - аммиак).

На основе полученного массива данных ПЖР в тройных системах бензол (Б)- перфторбензол (ПФБ) - меитлпропионат (МП) и Б-ПФБ- третичный амиловый спирт (ТАС) (выбор составов жидкой фазы проводили по методу секущих и сечений) в концентрационных треугольниках построены диаграммы хода единичных К- и а-линий, что позволило локализовать составы тройных азеотропов. Также показан ход дистилляционных линий. Изучена эволюция структур фазовых диаграмм тройных систем при варьировании давления

В четвертой главе рассмотрено поведение исходных биазеотропных систем в присутствии диметилсульфоксида (ДМСО) (РА) и закономерности экстрактивной ректификации (ЭР). Для изучения особенностей формирования а-многообразий в системах бензол-перфторбензол-метилпропионат-диметилсульфоксид и бензол-перфторбензол-третичный амиловый спирт-диметилсульфоксид проведен обширный вычислительный эксперимент по моделированию ПЖР в четырехкомпонентных системах и тройных составляющих. Получен качественный ход дистилляционных линий на развертке тетраэдра. Также, в четвертой главе показана общая картина вложения а-поверхностей в тетраэдр. Осуществлен анализ диаграмм четырехкомпонентных систем, необходимый для оценки возможности реализации ЭР и прогноза результата процесса разделения (оценка расхода, определение трудноразделимых пар компонентов).

Проведено компьютерное исследование более 100 режимов экстрактивной ректификации тройных смесей эквимолярного состава, в которых варьировались: соотношение количеств исходной смеси и PA (F/PA), флег-мовое число (R), эффективность колонны (N, т.т.), уровни подачи исходной смеси и РА. С учетом полученных результатов предложены принципиальные схемы разделения исходных тройных биазеотропных смесей в присутствии селективного РА, которые сочетают комплекс ЭР и комплекс колонн, работающих под разными давлениями. Определены статические параметры работы всех колонн.

Также проведены расчетные исследования экстрактивной ректификации биазеотропной смеси бутилпропионат - пропионовая кислота, являющейся первым представителем ряда промышленных биазеотропных систем и показана принципиальная возможность разделения этой смеси.

Получены следующие новые научные и прикладные результаты.

Для заданного граничного контура тройной системы с одной биазеотропной и двумя моноазеотропными составляющими (контур 3.4) синтезировано 158 новых структур диаграмм хода дистилляционных линий классов

3.4.0, 3.4.1, 3.4.2 и 264 соответствующих им структур диаграмм хода единичных К-линий.

Впервые получены математические модели (параметры уравнения Вильсона), термодинамически непротиворечиво описывающие ПЖР биазео-тропных систем бутилпропионат (БП) - пропионовая кислота (ПК), бензол-перфторбензол- метилпропионат, бензол - перфторбензол - третичный амиловый спирт; сформулированы рекомендации к выбору математической модели.

На основе полученных в вычислительном эксперименте полных данных ПЖР в тройных системах с двумя тройными азеотропами локализованы составы азеотропов и показана эволюция структур диаграмм при варьировании давления, протекающая через стадию образования внутреннего тройного тангенциального азеотропа.

На основе полных данных ПЖР в четырехкомпонентных системах проведен анализ поведения тройных биазеотропных составляющих Б-ПФБ-МП, Б-ПФБ-ТАС в присутствии потенциального разделяющего агента (ДМСО). Выявлен сложный характер вложения единичных а - многообразий в концентрационный тетраэдр, осуществлен прогноз возможных продуктов экстрактивной ректификации биазеотропных смесей.

Предложены принципиальные технологические схемы полного разделения тройных биазеотропных смесей бензол-перфторбензол-метилпропионат, бензол-перфторбензол-третичный амиловый спирт эквимо-лярного состава, сочетающие комплекс экстрактивной ректификации с комплексом, основанным на варьировании давления в колоннах. Определены оптимальные параметры работы колонн ЭР.

При наличии в системе двух единичных а - многообразий одноименных пар компонентов показана возможность управления составами продуктов ЭР за счет инверсии летучестей азеотропообразующих компонентов при различных концентрациях РА.

Показана принципиальная возможность разделения биазеотропной смеси бутилпропионат - пропионовая кислота, являющейся первым представителем ряда промышленных биазеотропных систем, экстрактивной ректификацией.

По материалам диссертации опубликовано две статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, и тезисы четырех докладов на международных научно-технических конференциях. Подана заявка № 2007117782/04 от 16 мая 2007г. на изобретение.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Мягкова, Татьяна Олеговна

выводы

1. Для заданного граничного контура тройной системы с одной биазео-тропной и двумя моноазеотропными составляющими (контур 3.4) синтезировано 158 новых структур диаграмм хода дистилляционных линий классов 3.4.0, 3.4.1, 3.4.2 и 264 соответствующих им структур диаграмм хода единичных К-линий.

2. Впервые получены математические модели, термодинамически непротиворечиво описывающие ПЖР (в том числе при варьировании давления) сложных биазеотропных систем БП-ПК, Б-ПФБ-МП, Б-ПФБ-ТАС; получены полные данные ПЖР в тройных системах с двумя тройными азеотропами; сформулированы рекомендации к выбору математической модели.

3. Впервые получены данные по ПЖР в четырехкомпонентных системах Б-ПФБ-МП-ДМСО, Б-ПФБ-ТАС-ДМСО и проведен термодинамико-топологический анализ фазовых диаграмм;

4. Выявлен сложный характер вложения единичных а - многообразий в концентрационный тетраэдр, осуществлен прогноз возможных продуктов разделения тройных смесей с использованием селективного РА.

5. С использованием вычислительного эксперимента подтверждена возможность разделения биазеотропных смесей Б-ПФБ, Б-ПФБ-МП, Б-ПФБ-ТАС экстрактивной ректификацией в присутствии ДМСО и определены оптимальные параметры работы колонн ЭР.

6. Предложены принципиальные схемы полного разделения тройных биазеотропных смесей Б-ПФБ-МП, Б-ПФБ-ТАС эквимолярного состава, сочетающие комплекс ЭР с комплексом, основанным на варьировании давления в колоннах.

7. Показана принципиальная возможность разделения биазеотропной смеси БП-ПК, являющейся первым представителем ряда промышленных биазеотропных систем, экстрактивной ректификацией.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мягкова, Татьяна Олеговна, 2007 год

1. Термодинамика равновесия жидкость-пар./ Под редакцией Морачев-ского А.Г. Л.: Химия, 1989.-344 с.

2. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. Т.1. -М.:Мир,1989.- 304 с.

3. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси. Справочник. Л.: Химия, 1971, 1406 с.

4. Свентославский В.В. Азеотропия и полиазеотропия. М.:Химия, 1968.242 с.

5. Хазанова Н.Е. Системы с азеотропизмом при высоких давлениях. М.: Химия, 1978.-216 с.

6. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учебное пособие для вузов. -М: Химия, 2003.-536с.

7. Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Раева В.М. Термодинамический анализ полного пространства избыточных функций смешения бинарных растворов // Теор. основы хим. технологии. 1996. - Т. 30, № 6. - С. 611-617.

8. Фролкова А.К., Раева В.М, Серафимов Л.А. Основные законы фазового поведения бинарных систем: Методическое пособие. М.: МИТХТ, 2001.-38 с.

9. Шутова Г.В. Физико-химические закономерности биазеотропии в бинарных системах. Дис. .канд. хим. наук. М.: МИТХТ, 1992.

10. Кушнер Т.М., Никитский А.В., Серафимов Л.А. Точки Банкрофта различного рода в тройных системах // ТОХТ.-1998.-Т.32, № 1.- С. 33-41.

11. И.Никитский А.В. Закономерности эволюции тройных азеотропов при изменении внешних параметров как основа разделения тройных смесей. Дисс.канд. техн. наук. -М.: МИТХТ, 1999.

12. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации. Л.: Химия, 1975, с.240.

13. Коган И.В., Морачевский А.Г. Равновесие жидкость пар в системе перфторбензол - бензол (образование двух азеотропов) // ЖПХ.-1972.-Т.45, №8.-С. 1888-1890.

14. Aucejo A., Monton J.B., Munoz R., Wisnniak J. Double Azeotropy in the Benzene + Hexafluoobenzene System // J. Chem. Eng. Data.- 1996. V. 41, No.l.-P. 21-24.

15. Srivastava R., Smith B.D. Total-Pressure Vapor-Liquid Equilibrium Data for Binary System of Diethyl amine with Acetone, Acetonitrile and Methanol //J. Chem. Eng. Data. 1985. - V.30, No.3. - P. 308-313.

16. Chai Kao C.-P., Paulaitis M.E., Yokozeki A. Double Azeotropy in Binary Mixtures of NH3 and CHF2CF3 // Fluid Phase Equilibria. 1997. - V. 127. -P. 191-203.

17. Burguet M.C., Monton J.B., Munoz R., Wisnniak J., Segura H. Poli-azeotropy in Associating Systems: The 2-Methylpropyl Ethanoate + Etha-noic Acid System // J. Chem. Eng. Data. 1996. - V.41. - P. 1191-1195.

18. Chai Kao C.-P., Miller R.N., Sturgis J.F. Double Azeotropy in Binary Mixtures 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluoropentane + Tetrahydrofuran. // J. Chem. Eng. Data. 2001. - V.46. - P. 229-233.

19. Olson J.D. Thermodynamics of hydrogen-bonding mixtures 4: Ge, He, Se and CPE and possible double azeotropy of water + TV-methylethylenediamine // Fluid Phase Equilibria. 2001. - V. 185. - P. 209-218.

20. Abid Chinikamala, George N. Houth, Z.Lowell Taylor Jr. // Journal of Chemical and Engineering Data, Vol.18, No 3, 1973.

21. Gaw W.J., Swinton F.L., Trans. Faraday Soc. 64 (8), 2023 (1968).,

22. Antonio Aucejo, Juan B. Monton, Rosa Munoz, Jaime Wisnniak // Journal of Chemical and Engineering Data, 1996,41,21-24.

23. Ниссельсон JI.A., Третьякова K.B., Тюрин В.И. Равновесие кристаллы жидкость и жидкость - пар в системах NbCl5-NbF5 и TaCl5-TaF5 // ЖНХ. - 1973. - Т. 18, №11. - С.3063-3067.

24. Ниссельсон j1.a., Астахова Г.О. О равновесии жидкость пар в системе сера - фосфор, имеющей три экстремальные точки // Доклады Академии наук СССР. 1970. - Т. 192, №6. - С. 1311-1312.

25. Челюскина Т.В. Термодинамико-топологический анализ трёхкомпо-нентных систем с двумя тройными азеотропами. Дис. . канд. тех. наук. -М.: МИТХТ, 2001.

26. Кушнер Т.М., Челюскина Т.В., Серафимов JI.A. Термодинамико-топологический анализ диаграмм равновесия пар-жидкость в тройных системах с двумя тройными азеотропами.// ЖФХ. 1999. - Т.73, №3. -с.466-434.

27. Челюскина Т.В., Кушнер Т.М. Диаграмма парожидкостного равновесия в системе бензол- перфторбензол метилпропионат с двумя тройными азеотропами.//ЖФХ - 2001, т.75, №7. - с. 1324-1330.

28. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия, 1982.-592 с.

29. Львов С.В. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей. М.: Изд. АН СССР, I960.- 166 с.

30. Серафимов Л.А. Теоретические принципы построения технологических схем ректификации неидеальных многокомпонентных смесей. Дисс.докт.техн.наук. М.: МИТХТ, 1968.

31. Серафимов Л.А., Фролкова А.К. Фундаментальный принцип перераспределения полей концентраций между областями разделения, как основа создания технологических комплексов. // Теоретические основы химической технологии. Том 31. № 2, 184-192, 1997.

32. Кушнер Т.М., Тациевская Г.И., Серафимов JI.A., Львов С.В. Выделение низших карбоновых кислот из фракции оксидата прямогонного бензина // Хим. пром. 1969. - № 1. - С. 20-23.

33. Гельперин Н.И., Новикова К.Е. // Журн. прикл. химии. 1961.- Т.34, №9.-С. 11-16.

34. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г. К вопросу о зависимости между изменениями температуры, давления и состава азеотропов // ЖФХ. -1957.-Т.31, вып. 1.-С. 42-48.

35. Раева В.М., Фролкова А.К., Серафимов Л.А. Изменение состава азеотропов при варьировании внешних условий // ТОХТ. 1996. - Т.30, №1. - С.27-33.

36. Раева В.М., Фролкова А.К. Разделение азеотропных смесей с использованием комплексов, основанных на варьировании давления // Росс, хим. журн. 1998. - Т. XLII, № 6. - С.76-86.

37. Фролкова А.К., Раева В.М., Серафимов Л.А. Разделение азеотропных смесей с учетом особенностей их эволюции при варьировании внешних параметров //Тез. докл. IV Межд. научно-техн. конф. "Наукоемкие химические технологии". Волгоград. - 1996. - С.27-33.

38. Ханина Е.П., Павленко Т.Г., Фролкова А.К., Тимофеев B.C. Синтез технологических схем разделения трехкомпонентных расслаивающихся смесей // ЖПХ. 1979. - Т. LII, № 7. - С. 1637-1639.

39. Тимофеев B.C., Львов С.В., Серафимов Л.А. Некоторые вопросы конструирования технологических схем разделения гетероазеотропных смесей методом ректификации // Сб. трудов «Физико-химические основы ректификации». М.: МИТХТ, 1970, с. 282-292.

40. Фролкова А.К., Крупинова О.Н., Серафимов Л.А. Исследование гомологических рядов разделительных комплексов, основанных на кривизне разделяющего многообразия // Хим.пром. 1999, № 7. - С.33-38.

41. Носов Г.А., Мясоеденков В.М., Конде Ш.М. Разделение бинарных смесей путем сочетания процессов фракционной кристаллизации и периодической дистилляции // Хим. пром. 1992. - № 4. - С. 233-235.

42. Носов Г.А., Бубенцов В.Ю. Разделение и очистка веществ путем сочетания различных массообменных процессов // Тезисы докл. III Межд. конференции "Наукоемкие химические технологии". Тверь. - 1995,-С. 52-53.

43. Stephan Wolfgang, Noble Richard D., Koval Carl A. Design methodology for a membrane/distillation hybrid process // J. Membr. Sci. 1995. - V.99, N3.-P. 259-272.

44. Кафаров B.B., Гордеев Л.С., Глебов М.Б. Разделение азеотропных смесей в мембранно-ректификационных комплексах // ТОХТ.- 1996.- Т.ЗО, № 2.- С. 180-187.

45. Серафимов JI.A., Писаренко Ю.А., Тимофеев B.C. Реакционно мас-сообменные процессы: проблемы и перспективы // ТОХТ. - 1993. - Т. 27,№ 11.-С.4-13.

46. Бенедикт М., Рубин Л. Экстрактивная и азеотропная дистилляция // Сборник «Физическая химия разделения смесей», № 1 / Пер. с англ. под ред. Н.Н.Жаворонкова. М.: Изд. «Иностр. лит-ра», 1949. - С.73-123.

47. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. Изд. 2-е доп. и пер. Л.: Химия, 1971.

48. Биттрих Г.-Й., Гайле А.А., Лемпе Д. и др. Разделение углеводородов с использованием селективных растворителей. Л.: Химия, 1987. - 192 с.

49. Павлов С.Ю. Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука. Л.: Химия, 1987. - 282 с.

50. Зарецкий М.И. Разработка научных основ новой технологии селективного разделения смесей органических соединений с близкими физико -химическими свойствами. Автореф. дисс. . докт. хим. наук. М.: МИТХТ, 1990.

51. Фролкова А.К., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. О некоторых особенностях разделения многокомпонентных смесей автоэкстрактивной ректификацией //Нефтепереработка и нефтехимия. 1980. - № 7. - С. 33-35.

52. Кива В.Н., Тимофеев B.C., Виджесингхе А.М.Д.Ч., By Там Хюэ. Разделение бинарных азеотропов ректификацией с легкокипящим зео-тропным агентом // Тезисы докл. V Всесоюз. конф. по теории и практике ректификации. Ч. 1. - Северодонецк, 1984. - С. 19-21.

53. Писаренко Ю.А., Фролкова А.К., Серафимов Л.А., Тимофеев B.C. Оценка эффективности использования экстрактивной ректификации при организации реакционно-массообменных процессов // Хим. пром. -1993.-№5(183).-С. 31-34.

54. Иванова JIB., Тимошенко А.В., Тимофеев B.C. Синтез схем экстрактивной ректификации азеотропных смесей. // ТОХТ 2005. - т. 39. - № 1.-С. 19-26.

55. Тимошенко А.В., Анохина Е.А., Иванова JI.B. Комплексы экстрактивной ректификации, включающие сложные колонны с частично связанными тепловыми и материальными потоками. // ТОХТ 2005. - т. 39. -№5.-С. 491-498.

56. Иванова Л.В., Прохоренкова Н.М., Суркова Е.А., Моргунов А.В., Тимошенко А.В., Тимофеев B.C. Энергосберегающие технологии экстрактивной ректификации смеси ацетон-хлороформ-н-бутанол диме-тилформамид. // ТОХТ - 2006. - т. 40. - № 6. - С. 621-627.

57. Ханина Е.П., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. Работоспособность установок разделения гетероазеотропных смесей с рециклами // ЖПХ. -1987.-Т.60,№1.-С. 215-218.

58. Фролкова А.К., Серафимов Л.А., Павленко Т.Г. Определение условий существования стационарных режимов работы комплексов с рециклами для разделения тройных смесей //ТОХТ.- 1992.- Т.26, № 2.- С. 281286.

59. Фролкова А.К., Серафимов Л.А., Павленко Т.Г. Влияние структуры диаграммы фазового равновесия и состава исходной смеси на работоспособность комплексов разделения с рециклами //ТОХТ.-1992,- Т. 26, № 3.- С. 425-428.

60. Жендарева А.Н., Фролкова А.К. Исследование работоспособности комплексов разделения трехкомпонентных гетероазеотропных смесей // Хим. пром. N 5, 1999. - С. 38-42.

61. Комарова Л.Ф., Серафимов Л.А., Гарбер Ю.Н.// ЖФХ, 1974, Т. XLVIII, С.1391-1393.

62. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей VII. Диаграммы трехкомпонентных смесей.// ЖФХ. -1970.- Т.44, № 4. С. 1021-1027.

63. Андронов А.А., Леонтович Е.А., Гордон И.И., Майер А.Г. Теория бифуркаций динамических систем на плоскости // М.: Наука. 1967. -487с.

64. Серафимов JI.A. Общие закономерности хода К-линий в трехкомпо-нентных системах жидкость-пар. // Сб.трудов "Физико-химические основы ректификации", М.:МИТХТ, 1970, с.20-30.

65. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. -JL: Химия, 1987.336 с.

66. ChemCad 5.2.0 Professional Chemstations, Inc. Houston, Texas - 2002.

67. Серафимов JI.A., Фролкова A.K., Раева B.M. Термодинамический анализ модели NRTL с использованием концентрационных зависимостей избыточных функций // Теор. основы хим. технологии. 2002. - Т. 36, №4.-С. 388-394.

68. Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Раева В.М. Термодинамический анализ модели Вильсона с использованием парциальных избыточных функций // Теор. основы хим. технологии. 2003. - Т. 37. № 2. - С. 174183.

69. Ермакова М.В. Исследование закономерностей экстрактивной ректификации бинарной биазеотропной смеси. Дипломная работа.-М: МИТХТ, 2003.

70. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Справочник.-Л: Химия, 1970.-256 с.

71. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Справочник.-Л.: Химия, 1981.-264 с.

72. Фролкова А.К. Разработка технологических схем разделения поли-азеотропных смесей с использованием автоэкстрактивной ректификации. Дисс. .канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1980.

73. Лейтман А.И., Гайле А.А. Зависимость селективности от структуры растворителей и разделяемых компонентов // ЖФХ . 1970. - Т.44, № 6. - С. 1431-1435; там же с. 1436-1439; ЖФХ. - 1971. - Т.45, № 1. -С.76-78.

74. Фролкова А.К., Пирог Л.А., Павленко Т.Г., Пономарев В.Н., Тимофеев B.C. Выбор рациональных режимов разделения неидеальных смесей. 1. Явление инверсий взаимодействия разделяющих агентов // ЖПХ. -1988. -№ 8. С.2037-2041.

75. Мягкова Т.О., Челюскина Т.В., Фролкова А.К. Исследование особенностей фазового поведения многокомпонентных биазеотропных систем // ЖФХ. 2007. - Т.81, № 6. - С. 971-977.

76. Мягкова Т.О., Челюскина Т.В., Фролкова А.К. Разделение экстрактивной ректификацией тройной системы с двумя тройными азеотропами // Журн. «Химическая технология». 2007, № 10. - С. 476-481.

77. Серафимов JI.A., Тациевская Г.И., Фролкова А.К. Системы экстрактивной ректификации с нераспределенными между фазами разделяющими агентами // ТОХТ. 2004. - Т.38, № 1. - С. 24-32.

78. Серафимов JI.A., Тациевская Г.И., Фролкова А.К. Гетерогенные системы экстрактивной ректификации с одним нелетучим агентом // ТОХТ. 2004.-Т. 38, №2.-С. 163-171.

79. Серафимов JI.A., Тациевская Г.И., Фролкова А.К. Гетерогенные четы-рехкомпонентные системы экстрактивной ректификации с одним нелетучим агентом // ТОХТ. 2004. - Т. 38, № 4. - С. 384-389.

80. Витман Т.А., Кушнер Т.М., Серафимов JI.A. Термодинамические условия равновесия в системах, содержащих нелетучий компонент // В сб. "Физико-химические основы ректификации". М.: МИХМ. - 1977, с. 69.

81. Серафимов JI.A., Писаренко Ю.А., Шувалов А.С. Особенности поведения скалярных полей температуры многокомпонентных смесей // ТОХТ. 2002. - Т.36, № 1. - С.54.

82. Тациевская Г.И., Витман Т.А., Кушнер Т.М., Серафимов JI.A. Исследование фазовых равновесий жидкость пар - твердая фаза. IV. Система ацетон-хлороформ-метанол-хлористый литий // ЖФХ. - 1982. - Т. 56, № 11.-С. 2178.

83. Серафимов Л.А., Фролкова А.К. Исследование модифицированной формы уравнения Ван-дер-Ваальса-Сторонкина // ТОХТ. 1999. - Т.ЗЗ, № 6. - С.622.

84. Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Тациевская Г.И. Преобразование диаграмм псевдоазеотропных смесей // ТОХТ. 2005. - Т. 39, № 2. - С. 192-198.

85. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром. Справочное пособие. M-JL: Наука, 1966.

86. Солохин А.В., Благов С.А., Тимофеев B.C. Технологические схемы, использующие принцип перераспределения полей концентраций за счет химической реакции //ТОХТ. 1997. Т.31, № 2. - С. 193-201.

87. Пиментелл Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. -462 с.

88. Тимофеев B.C., Серафимов JI.A., Писаренко Ю.А., Солохин A.B. Технология основного органического синтеза. Совмещенные процессы. -М.: Химия, 1993.- 411 с.

89. Петлюк В.Б., Серафимов Л.А. Многокомпонентная ректификация. Теория и расчет. М.: Химия, 1983. - 303 с.

90. Юсеф Джордж Джамиль. Влияние расхода разделяющего агента на разделение азеотропных смесей экстрактивной и автоэкстрактивной ректификацией. Дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1989.

91. Bauer М.Н., Stichlmair J., Koehler J., Shadier N. Retrofit Design and Economic Optimisation of an Extractive Distillation Process / The First European Congress on Chemical Ehgineering.- Florence, Italy. May 4-7, 1997.- V.I.- P. 653-661.

92. Bauer M.H., Stichlmair J., Koehler J., Shadier N. Retrofit Design and Economic Optimisation of an Extractive Distillation Process / The First European Congress on Chemical Ehgineering.- Florence, Italy. May 4-7, 1997.- V.I.- P. 653-661.