Физико-химические методы пробоподготовки и экспресс-контроля тяжелых металлов, нитратов в растительной продукции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, доктор химических наук Киприянов, Николай Андреевич

• Киприянов, Николай Андреевич
• доктор химических наук
• 2002

Оглавление диссертации доктор химических наук Киприянов, Николай Андреевич

Введение.

ЧАСТЬ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОБОПОДГОТОВКИ РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ

Глава Физико-химические методы деструкции проб растительной продукции, содержащих прочно связанные формы металлов.

1.1. Общие аспекты пробоподготовки растительной продукции.

1.2. Термическое окисление металлсодержащих проб растительной продукции кислородом воздуха с получением оксидного остатка, предназначенного для полного растворения в кислых средах.

1.3. Окислительная деструкция металлорганических форм тяжелых металлов растворами различных кислот.

1.4. Перевод оксидного остатка проб растительной продукции в форму, удобную для аналитического определения микро- и следовых концентраций тяжелых металлов.

1.5. Зависимость стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования оксидов свинца и титана от их стехиометрического состава.

1.6. Электрохимическая оценка свободной энергии Гиббса образования некоторых оксидов тяжелых металлов в зависимости от их стехиометрии.

Выводы к главе 1.

Глава 2. Кинетические закономерности растворения в кислых средах оксидов тяжелых металлов - продуктов окисления проб растительной продукции.

2.1. Изучение влияния различных факторов на кинетику растворения оксидов железа в кислых средах.

2.1.1. Кинетика растворения магнетита в соляной кислоте.

2.1.2. Влияние катионов железа (II) на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте.

2.1.3. Зависимость кинетики растворения оксида железа (III) от природы кислоты.

2.1.4. Влияние некоторых поверхностно-активных веществ на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте.

2.1.5. Влияние рН среды на кинетику растворения магнетита в трилоне Б.

2.1.6. Кинетика растворения магнетита в водных растворах оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

2.2. Исследование кинетики растворения и диспропорционирования в Н2804 оксидов марганца, образующихся при термическом окислении марганецсодержащих проб растительной продукции.

2.2.1. Исследование кинетики и продуктов диспропорционирования оксида марганца (III) в серной кислоте

2.2.2. Зависимость потенциала оксидномарганцевого электрода от его стехиометрического состава, активных концентраций ионов водорода и марганца (П) в водном растворе.

2.2.3. Анализ процессов растворения исследованных оксидов тяжелых металлов в кислых средах на основе аффинных преобразований первичных кинетических кривых.

Выводы к главе 2.

Глава 3. Применение электронно-протонной теории для изучения кинетики растворения зольного оксидного остатка в кислых средах. 108 3.1. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения некоторых оксидов тяжелых металлов в водных растворах минеральных кислот.

3.2. Влияние внешних факторов на формальную кинетику растворения оксидов тяжелых металлов в кислых средах.

3.2.1 Методы анализа первичных кинетических данных.

3.2.2. Зависимость удельной скорости растворения оксидов тяжелых металлов от рН раствора и природы электролита.

3.2.3. Влияние окислительно-восстановительного потенциала раствора на удельную скорость растворения оксидов металлов

3.2.4. Особенности влияния комплексонов сложного строения на кинетику растворения оксидов металлов.

3.3. Строение ионной части двойного электрического слоя на границе оксид/раствор.

3.4. Применение кислотно-основной модели для описания процессов растворения оксидов металлов.

3.5. Анализ общих физико-химических закономерностей процесса растворения изученных оксидов тяжелых металлов в водных и водно-органических в кислых средах.

3.5.1. Первичный анализ формы кинетических кривых.

3.5.2. Морфологические теории образования активных центров на оксидах тяжелых металлов при их растворении в кислых средах.

3.6. Зависимость удельной скорости растворения оксидов тяжелых металлов от различных факторов.

3.6.1. Кинетика растворения оксидов металлов при катодной поляризации.

3.6.2. Протонный механизм восстановления оксидов металлов.

3.6.3. Механизм первичного образования катионов металла.

3.7. Природа активных центров и роль гидратации поверхности оксидов тяжелых металлов при их растворении в кислых средах.

3.8. Зависимость характера растворения оксидов тяжелых металлов в кислых средах от природы химической связи и легирования оксидного образца.

3.9. Влияние предварительной подготовки образца и условий опыта на скорость растворения оксидов тяжелых металлов.

Выводы к главе 3.

Глава 4. Полупроводниковая природа оксидов тяжелых металлов и механизм оптимизации процесса их растворения в кислых средах.

4.1. Использование физико-химических свойств полупроводников при оптимизации условий растворения оксидов металлов в кислотах.

4.2. Комплексный анализ кинетических кривых растворения некоторых оксидов металлов в кислых средах.

4.2.1. Анализ кривых растворения оксидов металлов в кислотах на основе аффинных преобразований.

4.2.2. Теория удельной скорости растворения оксидных фаз, предложенная Нернстом.

4.3. Структура двойного электрического слоя на границе оксид/электролит.

4.3.1. Природа потенциала на границе оксид/электролит.

4.3.2. Связь между полупроводниковыми характеристиками оксида и электрохимическими свойствами электролита.

4.4. Формальные электрохимические теории растворения оксидов тяжелых металлов в кислых средах.

4.4.1. Теории сопряженного перехода катионов и анионов оксида тяжелого металла в раствор электролита.

4.4.2. Электронно-протонная теория влияния потенциала.

4.5. Теория окисления и восстановления оксидных фаз, имеющих полупроводниковые свойства.

4.5.1. Механизм окисления или восстановления оксидов тяжелых металлов при потенциостатической поляризации электрода.

4.5.2. Механизм растворения оксидов тяжелых металлов при катодной и анодной поляризации.

4.6. Природа активных центров и роль гидратации поверхности оксидов тяжелых металлов в кинетике растворения.

4.7. Диффузия протонов в оксидной фазе при ее растворении.

4.8. Зависимость удельной скорости растворения оксидов тяжелых металлов от концентрации ВГ, природы кислот и добавок.

4.9. Влияние подготовки образца и условий эксперимента.

4.10. Зависимость характера растворения от природы химической связи в оксидах тяжелых металлов и от легирования оксидного образца.

4.11. Влияние температуры электролита на скорость растворения оксидов тяжелых металлов.

4.12. Модели, описывающие изменение площади поверхности растворяющейся частицы оксида.

4.13. Кинетические теории растворения оксидов, учитывающие образование активных центров на поверхности сферических частиц оксидного порощка.

4.14. Протонная теория растворения, учитывающая образование активных зародыщей в объеме сферических частиц оксида.

Выводы к главе 4.

ЧАСТЬ

РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ЭКСПРЕСС-КОНТРОЛЯ РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ

Глава 5. Экспресс-контроль содержания тяжелых металлов в растительном сырье, воде и пищевых продуктах.

5.1. Содержание тяжелых металлов в атмосфере.

5.2. Уровень загрязненности тяжелыми металлами почвы, грунтовых, подземных, минеральных и сточных вод.

5.3. Роль микроэлементов в жизни растений, животных и человека.

5.4. Загрязненность тяжелыми металлами сырья растительного происхождения.

5.5. Экспресс-контроль тяжелых металлов в пищевых продуктах с помощью атомно-абсорбционного и атомно-эмиссионного методов.

5.6. Тяжелые металлы в воде и пищевых продуктах.

Выводы к главе 5.

Глава 6. Экспресс-контроль содержания нитратов в растительной продукции и воде.

6.1. Нитраты и экологическая безопасность пищевых продуктов и питьевой воды.

6.2. Физико-химические методы подготовки проб и экспресс-контроль нитратов ионометрическим методом в растительной продукции и воде.

Выводы к главе 6.

ЧАСТЬ

ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ В СИСТЕМЕ

УПРАВЛЕНИЯ КАЧЕСТВОМ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

Глава 7. Роль контроля в управлении качеством сырья и пищевых продуктов.

7.1. Основные факторы, определяющие качество сырья и пищевой продукции.

7.1.1. Минеральные и биохимические компоненты как критерии качества сырья и пищевой продукции.

7.1.2. Характеристика компонентов растительного сырья для первичной переработки.

7.1.3. Сырье для вторичной переработки в пищевой промышленности.

7.1.4. Химический контроль в системе управления качеством сырья и пищевых продуктов растительного происхождения.

7.2. Основные источники загрязнения сырья и пищевых продуктов микроэлементами и тяжелыми металлами.

7.2.1. Микроэлементы и металлические загрязнения в пищевой продукции.

7.2.2. Источники поступления тяжелых металлов в сырье растительного происхождения.

7.2.3. Анализ путей попадания тяжелых металлов в пищевые продукты и биологического действия металлических загрязнений на человеческий организм.

7.2.4. Токсическое и канцерогенное действие тяжелых металлов на организм человека.

7.2.7. Профилактика загрязнений тяжелыми металлами заготовляемого сырья, пищевых продуктов, соков ишапитков.

Выводы к главе 7.

Глава 8. Основные технологические факторы, определяющие качество пищевых продуктов растительного происхождения.

8.1. Оценка качества растительного сырья на заготовительном предприятии.

8.1.1. Заготовка, контроль качества и рациональное использование сырья в пищевой промышленности.

8.1.2. Действующие медико-биологические требования и санитарные нормы качества сырья растительного происхождения и готовой пищевой продукции.

8.1.3. Ассортимент пищевых продуктов для сбалансированного рациона с оптимальным соотношением в нем пищевых и биологически активных веществ.

8.1.4. Биологическая, диетическая и пищевая ценность зеленных овощей.

8.1.5. Медико-биологическая оценка пищевых растений-носителей биологически активных веществ.

8.1.6. Резервные белки в отдельных видах растительного сырья и важнейшая получаемая белковая продукция.

8.1.7. Резервные углеводы в отдельных видах растительного сырья и получение сахаристых веществ.

8.2. Совершенствование технологии производства пищевых продуктов растительного происхождения.

8.2.1.Взаимосвязь между биохимическими компонентами сырья и качеством продукции.

8.2.2. Формирование однородных партий растительного сырья по технологическим свойствам.

8.2.3. Характеристика сырья для выработки различных пищевых продуктов.

8.2.4. Повышение качества пищевых продуктов в современных условиях.

8.2.5. Соблюдение технологии производства - основа получения пищевых продуктов высокого качества.

Выводы к главе 8.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические методы пробоподготовки и экспресс-контроля тяжелых металлов, нитратов в растительной продукции»

Актуальность темы. В настоящее время обеспечение экологической чистоты и безопасности растительных продуктов и питьевой воды стало актуальной проблемой, которую невозможно решить без физико-химических методов контроля тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции.

Нитраты и продукты их метаболизма, возникающие под действием микрофлоры в анаэробных условиях желудочно-кишечного тракта, представляют серьезную опасность для человека. Токсичность нитритов существенно выше, чем нитратов, а К-нитрозоамины способны вызывать у человека онкологические заболевания.

В связи с возрастающими масштабами техногенного загрязнения окружающей среды особое внимание уделяется проблеме контроля содержания тяжелых металлов (ТМ) и других токсичных химических элементов в растительной продукции и питьевой воде.

Проблема контроля качества и экологической безопасности растительной продукции включает разработку соответствующих нормативных требований, подготовку проб к анализу, методическое обеспечение современных методов экспресс-контроля.

Достоверное определение тяжелых металлов в пробах растительйой продукции требует полного разрушения органической матрицы, что достигается термическим окислением представительной пробы. В результате термического окисления металлсодержащей пробы образуется зольный оксидный остаток. При экспресс-контроле тяжелых металлов инструментальными методами требуется получение из зольного остатка ионной формы металла, удобной для аналитического определения. Для этого оксидный остаток необходимо полностью растворить в кислоте оптимального состава и концентрации.

В имеющейся литературе до наших работ были исследованы некоторые вопросы кинетики выщелачивания катионов из оксидов металлов, однако отсутствовало теоретическое обобщение этого процесса. Не были рещены вопросы оптимизации полного растворения в минеральных кислотах оксидов тяжелых металлов, что необходимо для достоверного экспресс-контроля металлсодержащих компонентов растительной продукции. Не были выполнены специальные исследования, направленные на разработку теоретических основ выщелачивания из окислов катионов металлов. В связи с этим в данной работе предпринято комплексное исследование закономерностей растворения в минеральных кислотах оксидов тяжелых металлов и некоторых других химических элементов.

Цель и задачи исследования. Цель диссертации состояла в разработке физико-химических методов пробоподготовки для экспресс-контроля содержания тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции и определение роли экологического контроля в системе управления качеством пищевых продуктов растительного происхождения.

Для достижения поставленной цели необходимо было рещить следующие задачи:

- разработать физико-химические методы подготовки проб для экспресс-контроля тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции;

-выяснить влияние природы и состава электролита, комплексообразования, величины рН, окислительно-восстановительного потенциала среды и температуры на скорость растворения оксидов тяжелых металлов;

-из5Д1ить и количественно описать кислотно-основные равновесия на границе оксид/электролит и установить характер электрохимических процессов окисления и восстановления оксидов тяжелых металлов, разработать количественную интерпретацию механизма растворения оксидов тяжелых металлов и на основе ее оптимизировать этот процесс;

-дать анализ существующих методов отбора, оценить представительность средней пробы в зависимости от числа выборок различных по массе партий растительной продукции;

-экспериментально проверить возможность экспресс-контроля содержания тяжелых металлов в пробах растительной продукции методом атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой;

- сравнить возможности стандартного фотометрического метода и экспрессного ионометрического метода контроля содержания нитратов;

- организовать экспресс-контроль содержания тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции, постзпающей в период уборки урожая, путем аппаратурного и методического обеспечения химических лабораторий заготовительных предприятий;

- определить роль экологического контроля в системе управления качеством пищевых продуктов растительного происхождения.

Объекты и методы исследований. В диссертационной работе объектами исследования были представительные пробы растительной продукции (картофель, капуста белокочанная, свекла столовая, морковь столовая, арбузы, дыни, томаты, огурцы, кабачки, кинза, перец сладкий, петрушка, салат, укроп, щавель) и однородные порошкообразные фракции разных оксидов тяжелых металлов (МпгОзЛ РсгОз, Рез04, N10, МгОз, СиО, СпгО и др.), взятые для сравнительного исследования. Для сопоставления были проанализированы также литературные данные по кинетике растворения в разных средах и др)тих окислов (ВеО, А12О3, ZnO, иОг), образованных токсичными элементами.

В работе были использованы фотометрические, кинетические, термические, электрохимические методы, метод газовой хроматографии, мёссбауэровская спектроскопия, метод определения удельной поверхности порошкообразных образцов, атомно-абсорбционная спектроскопия, атомная эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой и др.

Научная новизна. В работе выявлены условия и возможности оптимизации химико-аналитических операций практически на каждом этапе подготовки проб растительной продзтсции. При экспресс-контроле в пробах металлсодержащих компонентов растительной продукции решена задача оптимизации пробоподготовки на основе исследования влияния различных факторов на кинетику полного растворения оксидов тяжелых металлов в кислых средах. Требуемая оптимизация процесса достигнута с помощью полного выщелачивания электролитом катионов из зольного оксидного остатка, получаемого при термическом окислении кислородом воздуха металлсодержащей пробы растительной продукции. Интерпретация экспериментальных данных впервые осуществлена на основе аффинного преобразования первичных кинетических кривых с использованием морфологических моделей и электронно-протонной теории растворения оксидных фаз. Физико-химическое объяснение наблюдаемых явлений проведено с зАетом ползшроводниковых свойств оксидов металлов.

Пробы растительной продукции в соответствии с принятыми до нащих исследований методиками, обычно подвергаются длительной процедуре анализа стандартным фотометрическим методом. В работе предложен более экономный подход, состоящий в ионометрическом экспресс-контроле нитратов в пробах растительной продукции с использованием ионоселективных электродов с нитратной функцией, а при определении микро- и следовых концентраций тяжелых металлов применен метод атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой.'

Практическая значимость и внедрение результатов работы. Практическая значимость работы состоит в теоретическом и экспериментальном обосновании, разработке и внедрении на предприятиях системы агропрома страны обновленной нормативной документации. Комплекс физико-химических методов пробоподготовки и экспресс-контроля содержания тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции позволил осуществлять ее сертификацию и аккредитацию на заготовительных предприятиях. Количественный экспресс-контроль нитратов в свежей растительной продукции с использованием сока является гомогенной системой по сравнению с гетерогенной пробой - стружкой растительного сырья или продовольствия с небольшим количеством жидкой фазы. Это повышает экспрессность определения азотсодержащего компонента, хорошо растворимого в воде. Предложенное нами методическое обеспечение и аппаратурное оснащение химических лабораторий заготовительных предприятий позволили ускорить принятие экономически обоснованного рещения по использованию сельскохозяйственного продовольствия еще до выгрузки его из транспортного средства.

Данные эколого-аналитического контроля могут быть использованы при оптимизации системы управления качеством пищевых продуктов растительного происхождения. С этой целью выполнен ряд методических разработок по заказу Главмосовощпрома, ВНПО «Зернопродукт»; завода «Красный химик». Их результаты нашли практическое использование в отечественных нормативных докзшентах по контролю тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции. «Рзтсоводство по неорганическому синтезу», в котором отражены химические аспекты работы, рекомендовано Министерством общего и профессионального образования РФ в качестве первого учебника для студентов всех ВУЗОВ, обучающихся по направлению и специальности «Химия».

Результаты настоящей работы вошли в следующие нормативные документы:

1. «Методические указания по определению нитратов и нитритов в продукции растениеводства», утвержденные в 1989 г. Государственной инспекцией по качеству продукции, стандартизации и метрологии Госагропрома СССР, ВПНО «Союзсельхозхимия» и Главным санитарно-профилактическим управлением Минздрава СССР;

2. «Временные методические указания по отбору проб растительной продукции и кормов для определения содержания нитратов и остаточных количеств пестицидов», утвержденные в 1989 г. Мособлагропромом и Мосгорагропромом;

3. «Временные методические указания по контролю содержания тяжелых металлов в овощной продукции», утвержденные в качестве методической рекомендации в 1992 г. Комитетом плодоовощного хозяйства г. Москвы;

4. «Нормативные документы по контролю за содержанием токсикантов в продукции растениеводства», утвержденные в 1988 г. Госагропромом и Минздравом СССР.

Положения, выносимые на защиту, сводятся к следующему. -разработка физико-химических методов подготовки проб для экспресс-контроля тяжелых металлов и нитратов в растительной продз'кции;

-установление влияния природы и состава электролита, комплексообразования, величины рН, окислительно-восстановительного потенциала среды и температуры на скорость растворения оксидов тяжелых металлов;

- результаты исследования и количественного описания кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит и изучение электрохимических процессов окисления и восстановления оксидов тяжелых металлов;

-количественная интерпретация сложного механизма растворения оксидов тяжелых металлов в кислых средах;

-экспериментальная проверка возможности экспресс-контроля содержания тяжелых металлов в пробах растительной продукции методом атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой;

-экспериментальное обоснование возможности замены более продолжительного стандартного фотометрического метода на экспрессный ионометрический метод контроля содержания нитратов;

-организация экспресс-контроля содержания тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции путем аппаратурного и методического обеспечения химических лабораторий заготовительных предприятий;

- предложения по оптимизации системы контроля и управления качеством пищевых продуктов растительного происхождения.

14

Диссертация выполнена по плану научно-исследовательской работы кафедры экологического мониторинга и прогнозирования экологического факультета РУДН.

В работе обобщены результаты теоретических исследований и экспериментальных разработок, выполненных лично автором в течение 25 лет. Автор принимал непосредственное 5Д1астие в постановке проблемы и разработке общего подхода к решению поставленных задач, выполнении всех экспериментов, в теоретическом обосновании исследований и внедрении результатов работы на заготовительных предприятиях г. Москвы.

Диссертационная работа, состоящая из трех частей, включает введение, 8 глав, заключение, основные выводы и приложения. Работа изложена на 410 с. машинописного текста, содержит 74 рисунка и 61 таблицу. Список литературы включает 377 наименований оригинальных работ отечественных и зарубежных исследователей.

Заключение диссертации по теме «Экология», Киприянов, Николай Андреевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. в диссертации разработан комплексный подход, основанный на физико-химических методах подготовки проб растительной продукции для определения в них тяжелых металлов и нитратов. Показано, что для разрушения органической матрицы, мешающей определению тяжелых металлов физико-химическими методами, необходимо использовать термическое окисление металлсодержащей пробы растительной продукции кислородом воздуха. В результате образуется зольный оксидный остаток, который может быть полностью растворен в водном растворе высокой кислотности с получением контролируемых ионов тяжелых металлов.

2. Для интенсификации процесса растворения оксидов тяжелых металлов необходимо использовать водные и водно-органические кислые среды. Их состав может варьировать в широких пределах при введении добавок (восстановителей, окислителей, разнообразных органических веществ, комплексонов). Кинетикой растворения оксидов тяжелых металлов в электролите можно управлять путем предварительного нагрева раствора или изменением его окислительно-восстановительного потенциала.

3. Анализ известных до наших работ теорий, описывающих сопряженные переходы катионов и анионов из оксидной фазы в раствор электролита, показал, что они не позволяют объяснить ползАченные результаты. В диссертации впервые дана интерпретация кинетических закономерностей процесса растворения оксидов тяжелых металлов в кислых средах на основе электронно-протонной теории с учетом полупроводниковых свойств оксидной фазы.

4. При анализе кинетических особенностей и закономерностей растворения оксидов тяжелых металлов впервые предложено вместо одной константы скорости использовать две константы: скорость образования активных центров и скорость их растворения, что позволяет более точно описать этот процесс.

5. Установлено, что скорость лимитирующей стадии процесса растворения оксидов металлов в минеральной кислоте и в комплексонах разной природы определяется переходом протона в оксидную фазу, зависит от активности ионов водорода, редокс-потенциала раствора и описывается обобщенным уравнением: к,=/[Т,аА.,Е) = К.а1АЛщ>

В диссертации указаны возможные пути интенсификации и оптимизации растворения оксидных фаз разнообразной природы.

6. Скорость процесса растворения оксидов тяжелых металлов в растворах комплексонов (ЭДТА, ОЭДФ) может быть представлена как функция с разделяюпщми переменными: да а)-/{т, ал., СЛЛ,Е),

5Л где Да) характеризует изменение поверхности (8) растворяющегося оксида от а; Д (Т, анА, Ско., Е) - удельную скорость.

В работе установлено, что скорость процесса растворения исследованных оксидов тяжелых металлов в комплексонах определяется равновесным скачком потенциала реакции Мааь + ё = М-ааааь или процессами, обратимыми по ионам водорода, кислорода и металла, причем все типы таких реакций зависят от стехиометрического состава оксида тяжелого металла (МО;А)

7. В работе показано, что все изученные оксиды тяжелых металлов можно разделить на две группы:

1) оксиды, процесс растворения которых ускоряется при добавлении в систему окислителей;

2) оксиды, процесс растворения которых стимулируется при введении восстановителей.

8. Разработаны методические основы использования ионометрии при экспресс-контроле нитратов в растительной продукции. Предложена методика, позволяющая осуществить экспресс-контроль содержания тяжелых металлов в питьевой воде и пробах растительной продукции с использованием метода атомной эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой.

9. Установлено, что элементы РЬ, Си, 2п, Сё, Аз определяются надежно, тогда как ртуть при сзЛом озолении пробы при 450° С практически полностью теряется. Это предопределило необходимость мокрого окислительного озоления органической матрицы анализируемой пробы.

10. Найдено, что содержание изучаемых химических элементов в мезге и соке практически одинаково, что указывает на принципиальную возможность использования сока для химического анализа. Это повыщает точность и скорость определения остаточных концентраций тяжелых металлов в растительной продукции.

И. Показано, что методы экспресс-контроля с использованием автоматизированных приборов позволяют наладить совершенную систему эколого-аналитического контроля качества воды и пищевой продукции растительного происхождения и могут быть включены в систему управления их качеством на всех этапах технологического процесса.

12. Результаты разработки ионометрического метода при экспресс-контроле нитратов в растительной продукции вошли в нормативный документ для использования в системе АПК страны, а «Временные методические указания по контролю содержания тяжелых металлов в овощной продукции» утверждены в качестве практических рекомендаций для использования.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Для разрушения органической матрицы, мешаюш;ей определению приоритетных тяжелых металлов предложено использовать термическое окисление металлсодержащей пробы растительной продукции кислородом т~ч и и и и воздуха. В результате проведения этой важнейшей аналитической операции образуется оксидный остаток в порошкообразном состоянии (в форме золы), который должен быть полностью растворен с получением контролируемых ионов тяжелых металлов.

При анализе кинетических особенностей и закономерностей растворения оксидов приоритетных тяжелых металлов впервые предложено использовать вместо одного кинетического параметра ( константа скорости), рассчитываемого традиционно, две константы ( скорость образования активных центров и скорость растворения каждого такого центра).

На основе сравнительного электрохимического анализа показаны недостатки имеющихся классичесьсих теорий растворения неорганических ионных кристаллов и обоснованы преимущества в этом отношении электронно-протонной теории применительно к оксидам тяжелых металлов.

Обобщаемые в диссертации кинетические закономерности по влиянию различных факторов ( природы кислоты, комплексонов, анионного состава раствора и различных добавок, вводимых в исследуемую систему) хорошо объясняются электронно-протонной теорией.

Скорость лимитирующей стадии процесса растворения оксидов металлов как в минеральной кислоте, так и в комплексонах разной природы, определяется переходом протона в оксидную фазу; зависит от активности ионов водорода и окислительно-вьюсстановительного потенциала раствора.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Киприянов, Николай Андреевич, 2002 год

1. Абрамова Ж.И., Оксенгендлер Г.И. Человек и противоокислительные вещества. - Л.: Наука, 1985.- 230 с.

2. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. -506 с.

3. Аксенов СИ. Вода и ее роль в регуляции биологических процессов./ Отв. ред. А.Б.Рубин.- М.: Наука, 1990.- 117 с.

4. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л.: Агропромиздат, 1987.- 142 с.

5. Андреенко Л., Блаттни Ц., Галачка К. и др. Производство продуктов детского питания / Под ред. П.Кращенинина. М.: Агропромиздат, 1989.336 с.

6. Ашхаруа Ф. Г., Горичев И. Г., Ключников Н. Г., Киприянов Н. А. Кинетика растворения оксида марганца (П) в серной кислоте //Ж. физ. химии, 1978.Т. LII. № 10. С. 2705-2706.

7. Барам И.И. О процессе растворения окиси железа (III) в плавиковой кислоте IIЖ. приют, химии, 1978. Т .49. № 8. С. 1707-1710.

8. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976.- 400 с.

9. Барсельянц Г.Б. Некоторые особенности методических подходов к установлению максимальной дозы нитратов для человека. // Минеральные удобрения и качество пищевых продуктов. Таллинн; Таллиннский НИИТЭИСХ МЗ СССР, 1980. С. 11-14.

10. Батраков В.В., Горичев И.Г., Киприянов H.A. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов металлов // Электрохимия, 1994. Т.ЗО. Вып.4. С. 444- 458.

11. Беличенко A.M. Потребителю-разнообразный ассортимент безалкогольной продукции// Пищевая промышленность, 1988. № 3. С.2-5.

12. Богдановский Г. А. Химическая экология. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1994. -237 с.

13. Боговский П.А. Азотные удобрения и проблема рака. В сб.: Минеральные удобрения и качество пищевых продуктов. - Таллинн: Таллиннский НИИЭМГ МЗ СССР, 1980. С. 24-27.

14. Бондарев Л.Г. Микроэлементы благо и зло (Сер.«Наука и прогресс»).-М.: Знание, 1984.- 144 с.

15. Бонч-Бруевич В.Л., Калашников С.Г. Физика полупроводников. -М.: Наука. Гл.ред. физ.-матем. лит., 1977.-672 с.

16. Брей СМ. Азотный обмен в растениях. -М.: Агропромиздат, 1986.- 200 С.

17. Бриттон Г. Биохимия природных пигментов. -М.: Мир,, 1986. -422 с.

18. Букин В.Н. Биохимия витаминов. Избр. тр.-М.: Наука, 1982.- 1120 с.

19. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметри-ческим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1976.-376 с.

20. Бургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975.-272 с.

21. Буслович С.Ю., Дубенецкая М.М. Химические вещества й качество продуктов. Минск: Урожай, 1986.- 200 с.

22. Введение в химию биогенных элементов и химический анализ / Под ред. Е. В. Барковского.- Минск : Вышэйшая школа, 1997.- 176 с.

23. Верета А.Е., Пятецкая Н.И., Хмельницкий Г.А. Отравление крупного рогатого скота нитратами и нитритами.// Ветеринария, 1973. №4. С. 100-101.

24. Ветров A.n., Клоков В.А., Попова Л.Д. Сырье как элемент агропромышленного производства//Изв. вузов. «Пишевая технология», 1986. № 6 (175). С. 99.

25. Вильпан Ю.А., Гринштейн И.Л., Копейкин В.А.,Соловьева С. И. Прямое атомно-абсорбционное определение кадмия в твердых пищевых продуктах // Ж. аналитической химии, 1997. Т. 52. № 5. с.543-546.

26. Витамины круглый год / К.С. Покровский, Д.П. Белоусов, A.C. Беляева, Н. Н. Смирнова. М.: Россельхозиздат, 1986.- 96 с.

27. Владимиров Л.П. Термодинамические расчеты равновесия металлургических реакций. М.: Металлургия, 1970. - 528 с.

28. Водные проблемы на рубеже веков / Отв. ред. М.Г. Хубларян .- М.: Наука, 1999.-347 с.

29. Волкова Н.В., Сеюжицкий Г.В. Патогенетические аспекты в механизме действия нитратов и нитритов натрия. -В сб. : Минеральные удобрения и качество пищевых продуктов. -Таллинн: Таллиннский НИИЭМГ МЗ СССР, 1980. С.34-36.

30. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводников при хемосорбции. -М.: Наука. Гл. ред. физ.-матем. лит., 1987.-432 с.

31. Вольшец В. Ф., Волынец М. П. Аналитическая химия азота (Сер.«Анали-тическая химия элементов»).-М.: Наука, 1977.-307 с.

32. Воробьева Л.А. Химический анализ почв. -М.: Изд-во МГУ, 1998.- 272 с.

33. Вредные химические вещества . Неорганические соединения элементов I-IV групп: Справочник/Под общей ред. В.А. Филова.- Л.: Химия, 1988.- 512 с;

34. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп. Справочник/Под общей ред. В. А.Филова. -Л.: Химия, 1989.-592 с.

35. Габович Р.Д., Припутина Л.С. Гигиенические основы охраны продуктов питания орт вредных химических веществ .-Киев: Здоровье, 1989.- 348 с.

36. Геккелер К., Экштайн X. Аналитические и препаративные лабораторные методы. М.: Химия, 1994.-416 с.

37. Гладышев В.П., Левицкая CA., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути (Сер. « Аналитическая химия элементов»).- М.: НазАа, 1974.- 228 с.

38. Гончаренко В. Е., Ткач Л. А., Ходеева Л. П., Скляревский М.А., Гладких Р.П., Сердюк Т.Л. Влияние удобрений на содержание нитратов в овощебахчевой продукции. // Агрохимия, 1986. № 6. С. 67-72.

39. Горичев И.Г., Горшенева В.Ф., Киприянов H.A., Ключников Н.Г. Кинетические закономерности растворения магнетита в водных растворах оксиэтилидендифосфоАовой кислоты // Кинетика и катализ, 1980.Т. 21. № 6. С. 1422- 1425.

40. Горичев И.Г., Духанин B.C., Киприянов H.A. Влияние рН среды на кинетику растворения магнетита в трилоне Б // Ж. физ. химии, 1980. Т. LIV. №5. С. 1341-1345.

41. Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Влияние ионов железа (II) на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте // Ж. прикл. химии, 1979. Т. LII. №З.С.508-512.

42. Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Некоторые потенциалопределяющие реакции в системе окисел- электролит // Ж. физ.химии, 1976. Т. L. № 1. С. 114-118.

43. Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Влияние некоторых поверхностно-активных веществ на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте // Ж. прикл. химии, 1977.Т. 50.№ З.С. 503-507.

44. Горичев И.Г,, Киприянов H.A. Зависимость стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования оксидов свинца и титана от стехиометрического состава//Ж. физ. химии, 1978. Т. L П. № 10. С. 26542656.

45. Горичев И.Г., Киприянов H.A. К вопросу о стрзлктуре биядерного комплекса железа с ЭДТА // Второе Всесоюзн. совещ.по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов.Тезисы докладов(ИРЕА).- М.: Изд-во АН СССР, 1983. С.70.

46. Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Кинетика растворения магнетита в соляной кислоте // Кинетика и катализ. -М.: Наука, 1979.- С. 72- 76.

47. Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Кинетика растворения оксидных фаз в кислотах//Ж. физ. химии, 1981. Т. L V. №11. с. 2734-2751.

48. Горичев И.Г., Киприянов H.A. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислотах // Успехи химии. 1984. Т. 53.1. Вып. U.C. 1790- 1825.

49. Горичев И.Г., Киприянов H.A. Особенности кинетики процесса растворения оксидов железа в ОЭДФ и ЭДТА // Второе Всесоюзн. совещ. по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. Тезисы докладов (ИРЕА). -М. : Изд-во АН СССР, 1983.-С. 110-111.

50. Горичев И. Г., Киприянов Н. А., Вайнман С. К., Шевелев Н. П. Анализ процессов растворения оксидов металлов в кислотах на основе аффинных преобразований кинетических кривых // Ж. прикл. химии, 1981. Т. LIV. № 1. С. 49-54.

51. Горичев И.Г., Киприянов H.A., Горшенева В.Ф. Зависимость кинетики растворения окиси железа от природы кислоты // Кинетика и катализ, 1979. Т.ХХ. Вып.З.С. 611-616.

52. ГОСТ 26927-86 ГОСТ 26935-86. Сырье и продукты пищевые: Методы определения токсичных элементов.- М.: Гос. Ком. СССР по стандартам, 1986.- 85 с.

53. Грановский Э.И., Неменко Б.А. Современные методы определения тяжелых металлов и их применение для биологического мониторинга.- Алма-Ата: КазНИИНТИ, 1990.-97 с.

54. Громов В. В. Воздействие ионизирующего излучения на процессы растворения // Успехи химии, 1978. Т. 47. Вьш.4 . С. 578- 602.

55. Гусев A.M. Целебные овощные растения. М.: Изд-во МСХА, 1991.- 240 с.

56. Давыдов A.A. ИК- спектроскопия в химии поверхности окислов.-Новосибирск : Наука, 1984.- 246 с.

57. Давыдова СЛ., Тагасов В.И. Тяжелые металлы как супертоксиканты XXI века. М.: Изд-во РУДН, 2002.- 140 с.

58. Дамаскин Б. Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968.- 334 с.

59. Данилов В. В., Сорокин Н. М., Равдель А. А. Растворение окиси цинка в водных растворах хлорной, соляной и уксусной кислот // Ж. прикл. химии, 1976. Т. 49. №5. С. 1006- 1010.

60. Дарст Р. Ионоселективные электроды / Под ред. Р.Дарста.- М.: Мир, 1972. -432 с.

61. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных процессов. -М.: Мир, 1972.- 556 с.

62. Демина Л.А., Краснова Н.Б., Юрищева Б.С., Чепахин М.С Ионометрия в неорганическом анализе. М.: Химия, 1991.- 192 с.

63. Джейкок М., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела фаз.- М.: Мир, 1984.-269 с.

64. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. -М.: Мир, 1969.- 248 с.

65. Доливо- Добровольский В. В. Некоторые закономерности процесса растворения дисперсного твердого вещества // Зап.Ленингр. горн, ин-та, 1963. Т. 42. №3.0.3-24.

66. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. -М.: Химия, 1988.- 544 с.

67. Ершов Ю.А., Плетенева Т.В. Механизмы токсического действия неорганических соединений.- М.: Медицина, 1989.- 272 с.

68. Жданова Э.И. Влияние поверхностно-активных веш;еств на коррозию стали в нейтральных средах: Автореф. канд. дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. -М.: МГПИ им. Н. К. Крупской, 1974.- 22 с.

69. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Аналитическая химия цинка.(Сер. « Аналити-ческая химия элементов. »).- М.: Наука, 1975.- 200 с

70. Измайлов С.Ф. Азотный обмен в растениях. М.: Наука, 1986.- 320 С. .

71. Киприянов Н. А. К вопросу о влиянии различных факторов на растворение окислов железа в кислых средах // Сб ст. № 46. «К некоторым вопросам кислотного травления малоуглеродистых сталей». Тюмень ; Изд-во ТГПИ, 1969.- С. 19-30.

72. Киприянов Н. А. К вопросу о влиянии некоторых анионов на растворение железа и его окислов в кислых средах // Сб. статей № 46. «К некоторым вопросам кислот-ного травления малоуглеродистых сталей ».- Тюмень: Изд-во ТГПИ, 1969.-С.31-40.

73. Киприянов H.A. Экологически чистое растительное сырье и готовая пищевая продукция, М.: Изд-во «Агар», 1997.- 176 с.

74. Киприянов H.A., Горичев И.Г., Шаплыгин И.С. Зависимость приведенной энергии Гиббса оксидных фаз от их стехиометрического состава // 8 Всесоюзн. совещ. по физ.-хим. анал., Саратов, 17-19 септ. 1991.Тез. докл.Ч. Т.Саратов: Изд-во СГУ,1991. С.54.

75. Киприянов H.A., Горичев И.Г., Шаплыгин И.С, Ротмистрова Г.Б. Электрохимическая оценка зависимостей свободной энергии Гиббса образования оксидов от их стехиометрии // Неорг. материалы ,1992. Т. 28. № 6. С. 1305-1308.

76. Киприянов H.A., Зволинский В.П. Экологическая чистота пищевых продуктов. //Международные научные исследования и глобальные проблемы национальной безопасности в XXI веке. (Тезисы докл. научи, конф. 17-20 мая 1999 г.).-М.: МАНЭБ, 2000. С. 49-55.

77. Киприянов H.A., Зволинский В.П, Физико-химические методы подготовки проб растительной продукции для экспресс-контроля тяжелых металлов. Монография. М.: Изд-во РУДН, 2002.- 174 с.

78. КиприяновН.А., Зволинский В.П. Экспресс-методы контроля тяжелых металлов и нитратов в растительной продукции ( Сер. «Наука Человек-Среда»).- М.: Изд-во РУДН, 2002.- 275 с.

79. Киприянов H.A., Устюгов Г.П., Киприянова Н.И. Заготовка и рациональное использование растительного сырья в пищевой промышленности. -М.: Министерство сельского хозяйства РФ, 1992.Вып. 34. С. 1-40.

80. Киприянов H.A., Устюгов Г.П , Киприянова Н.И. Состояние и перспективы контроля содержания тяжелых металлов в питьевой воде, сырье, пищевых продуктах и атмосферном воздухе.-М.: BACXtfflJI, 1991. Вып. 2. С. 1-32.

81. Киприянов H.A., Устюгов Г.П., Фролова С.С. Качество пищевых продуктов, государственная приемка и технологическая дисциплина. М.: АгроНИИТЭИ пищепром, 1989. Вьш.2. С. 1-25.

82. Киприянов H.A., Устюгов Г.П., Фролова С.С. Контроль и управление качеством сырья и пищевых продуктов. -М.: АгроНИИТЭИпищепром, 1988. Вып. 1. С. 1-24.

83. Киприянов H.A., Устюгов Г.П., Фролова С.С. Контроль содержания тяжелых металлов при оценке качества сырья и пищевых продуктов- М.: ВАСХНИЛ, 1990. Вып.

84. Киселев Г.Г., Межбурд Е.А., Булаткин Г.А. Ионоселективные электроды (Аналитическое применение для контроля химического состава водных растворов).- Пущине: Научный центр биологических исследований АН СССР, 1980.- 53 с.

85. Коломийцева М.Г., Габович Р.Д. Микроэлементы в медицине. -М.: Медицина, 1970.-288 с.

86. Комаров В.И., Воротеницкая СЛ. Управление качеством продукции в пищевых отраслях // Пищевая и перерабатывающая промыпшенность, 1986. №4.С3 8.

87. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды/ Под ред. И.К. Исаева. -СПб.: Эколого- ана-литический информационный центр «Союз», 1998.- 896 с.

88. Коренман И.М. Аналитическая химия малых концентраций. М.: Химия, 1966.- 167 с.

89. Коренман И.М. Органические реагенты в неорганическом анализе.-Справочник.- М.: Химия, 1980.- 448 с.

90. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964.-400 с.

91. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны.- М.: Мир, 1983.- 264 с.

92. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды/Под ред. О.М.Петрухина.- М.: Мир, 1989.- 272 с.

93. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.: Мир, 1975.- 398 с.

94. Кретович В.Л. Биохимия зерна и хлеба. М.: Наука, 1991.- 136 с.

95. ПО. Кретович В.Л. Основы биохимии растений.-М.: Высщая щкола, 1971.464 с.

96. Кретович В. Л. Усвоение и метаболизм азота у растений. -М.: Наука, 1987. -487 С.

97. Кройт Г. Р. Наука о коллоидах (Т. 1.Необратимые системы) / Под ред. Г.Р.Крой-та. М.: Изд-во иностр. лит., 1955. - 538 с.

98. Кузьмин Н.М., Золотев Ю.А. Концентрирование следов элементов/ Отв. ред. И.П. Алимарин. М.: Наука, 1988 - 268 с.

99. Лаврухина А. К., Юкина Л. В. Аналитическая химия хрома (Сер. «Аналитиче-ская химия элементов »).- М.: Наука, 1979.- 220 с.

100. Лаврухина А.К., Юкина Л .В. Аналитическая химия марганца (Сер.«Аналитиче-ская химия элементов»).- М.: Наука, 1974.- 220 с.

101. Легирование полупроводников ионным внедрением /Под ред. В.С.Вавилова и и В.М.Гусева. -М.: Мир, 1971.- 523 с.

102. Личко Н.М. Основы стандартизации продукции растениевод-ства.- М.: Агропромиздат, 1988.- 128 с.

103. Лосев К.С.Вода. -Л.: Гидрометеоиздат, 1989.- 272 с.

104. Луковцев П.Д. О роли протонов в электрохимических превращениях окислов// Электрохимия, 1968.Т.4. № 4. С. 379-383.

105. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии / Под ред. В.И.Спицына и Л.Н.Комиссаровой.-М.: Мир, 1965.-654 с.

106. Лурье И.С. Технохимический контроль сырья в кондитерском производстве. Справочник. -М.: Агропромиздат, 1987.- 272 с

107. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ (сер. «Физика и техника спектрального анализа»). -М.: Наука . Гл. ред. физико-матем. лит., 1966.-392 с.

108. Люк Э., .Ягер М.Консерванты в пищевой промышленности. Свойства и применение.- СПб.: ГИОРД, 2000.- 256 с.

109. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1974.532 с.

110. Малышева Т. В., Афанасьев А. С, П1евченко В. В., Чудновский Е. М., Блощинская Э. Н. Влияние Бе'лл и РеЛ"л -ионов на потенциалы стального и магнетитового электродов в растворах H2SO4 // Защита металлов, 1975. Т. 11. №3.0.344-346.

111. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов / Под ред. акад. Ю. А. Золотова.-М.: Мир, 1971.-503 с.

112. Медико-биологические требования и санитарные нормы качества продовольственного сырья и пищевых продуктов . М.: Изд-во стандартов. -1990.- 185 с.

113. Мейер Дж., Эриксон Л., Дэвис Дж. Ионное легирование полупроводников.-М.: Мир, 1973.-296 с.

114. Методы анализа пищевых продуктов (Сер. «Проблемы аналитической химии».Т.У111) / Отв. ред. Ю.А.Клячко, С.М.Беленький. М.: Наука, 1988.271 с.

115. Микроэлементы в питании человека. Женева: ВОЗ, 1975. № 532. - 74 с.

116. Минеральный и биологический азот в земледелии СССР / Отв. ред. Е. М. Мищустин. -М.: Наука, 1985.-270 с.

117. Михальченко И.С., Горичев И.Г., Горщенева В.Ф., Киприянов H.A. Кинетика растворения магнетита в водных растворахоксиэтилидендифосфоновой кислоты //Журн: прикл. химии, 1981. Т.54. №4. С.805-809.

118. Мицуике А. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе. М.: Химия, 1986.- 152 с.

119. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. -М.: Мир, 1980.С. 19-475.

120. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир. 1985.-280 с.

121. Мохначев И.Г., Бабенко С.Н., Мохначева И.И. Интенсифицировать контроль качества пищевых продуктов// Пищевая и перерабатывающая промышленность, 1986. № 4. С.44.

122. Музгин В.Н., Хамзина Л.Б., Золотавин В.Л., Безруков И.Я. Аналитическая химия ванадия.(Сер.«Аналитическая химия элементов»).- М.: Наука, 1981.-216 с.

123. Мур Дж., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния. М.: Мир, 1987.- 288 с

124. Мямлин В. А., Плесков Ю. В . Электрохимия полупроводников. -М.: Наука, 1965.-С. 26.

125. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / Под ред. X. Зигеля, А. Зигель. М.: Мир, 1993.- 368 с.

126. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка (Сер.«Анали-тическая химия элементов »).- М.: Наука, 244 с.

127. Никольский Б. П., Матерова Е. А. Ионоселективные электроды (Сер. « Методы аналитиче-ской химии»). Л.: Химия, 1980.- 240 с.

128. Никольский Б.П., Пальчевский В.В., Стрижев Е. Ф. Исследование хлоридного комплексообразования двух- и трехвалентного железа // Вести. Ленингр. ун-та, 1969. № 16. Вып.З. С. 116-122.

129. Нитраты и качество продуктов растениеводства / Отв. ред. В.И. Кирюшин. -Новосибирск: Наука. Сиб. отд., 1991. 168 С.

130. Ничипорович A.A. Фотосинтез, азотное и минеральное питание как целостная система питания растений и основа их продуктивности. // Проблемы почвоведения и агрохимии /Отв. ред. Е. Н.Ми- шустин. М.: Наука, 1986. С. 153-173.

131. Новаковский В. М. Обоснование и начальные элементы электрохимической теории растворения окислов и пассивных металлов // Коррозия и защита металлов. Итоги науки и техники. Т.2. / Под ред. Я. М. Колотыркина.- М.: ВИНИТИ, 1973. -С.5-26.

132. Ноздрюхина Л.Р. Биологическая роль микроэлементов в организме некоторых животных и человека.- М.: Наука, 1977.- 183 с. 148.0ксенгендлер Г.И. Яды и организм : Проблемы химической опасности.-Спб.: Наука, 1991.-320 с.

133. Пантиелев Я.Х. Конвейер зеленных овощей. М.: Московский рабочий, 1987.-238 с.

134. Пека Г.П. Физика поверхности полупроводников. -Киев: Изд-во Киевского университета, 1967.- С. 5- 42.

135. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии/ Под ред. И.П.Алимарина. -М.: Высшая школа, 1976.- -280 с.

136. Пешкова В. М., Савостина В. М. Аналитическая химия нике-ля (Сер. «Аналитическая химия элементов» ). М.: Наука, 1966.- 204 с.

137. Платонов В. В., Третьяков Н. Е., Филимонов В. П. Инфракрасные спектры ОН-групп поверхности окислов // Успехи фотоники.-Л.: Изд во ЛГУ, 1971. №2. С. 92-120.

138. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Медь ( Сер. «Аналитическая химия элемен-тов »). М.: Наука, 1990 .-279 с.

139. Покровский A.A. Пища как носитель и предшественник биологически активных веществ //Ж. ВХО им. Д.И.Менделеева, 1978. Т. 23.№ 4. С. 353371.

140. Полянский Н.Г. Свинец ( Сер. «Аналитическая химия элементов»).- М.: Наука, 1986.-357 с.

141. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия.- М.: Мир, 1976.-357 с.

142. Производство продуктов детского питания/ Под ред. П.Ф. Крашенинина, Я. Блаттна, М. Дедка.- М.: Агропромиздат, 1989.- 336 с.

143. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра ( Сер. « Аналитическая химия элементов»).- М.: Наука, 1975.- 264 с.

144. Резниченко В.А., Хромова Н.В. Изучение растворимости низших окислов титана в серной кислоте // Титан и его сплавы (металлургия и металловедение ). -М.:Изд-во АН СССР, 1960. Bbm.IV. С.89- 94.

145. Рейли К. Металлические загрязнения пищевых продуктов.- М.: Агропромиздат, 1985.-184 с.

146. Роберте Г.Р., Март Э.Х., Стало В.Дж., Монро А.К., Шарбоно СМ., Родрикс Дж.В.,Поланд А.Е., Доулл Дж. Безвредность пищевых продуктов / Под ред. Г.Р.Робертса.- М.: Агропромиздат, 1986.- 287 с.

147. Родес Р.Г. Несовершенства и активные центры в полупроводниках. -М.; Металлургия, 1968.- С.308-367.

148. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций.- М.: Химия, 1974.224 с.

149. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции: Кинетика и макрокинетика.-М.: Наука, 1980.-324 с.

150. Росивал Л., Энгст Р. , Соколай А. Посторонние вещества и пищевые добавки в продуктах. М.: Легк. и пищ.пром-сть, 1984.- 264 с.

151. Рубенчик Б.Л., Костюковский Я.Л., Меламед Д.Б. Профилактика загрязнения пищевых продуктов канцерогенными вещест-вами.- Киев: Здоров'я, 1983.-160 с.

152. Рудакова Э.В., Каракис К.Д., Сидоршина Т.Н. и др. Микроэлементы: поступле-ние, транспорт и физиологические функции в растениях. Киев: Наукова думка, 1987. - 184 с.

153. Ряполов А.Ф. Сертификация . Методология и практика. -М.: Изд-во стандартов, 1987.- 232 с.

154. Сангвал К. Травление кристаллов. -М.:Мир, 1990.- 492 с.

155. Скурихин И.М., Нечаев А.П. Все о пище с точки зрения химика.- М.: Высшая школа, 1991.- 288 с.

156. Славин В. Атомно-абсорбционная спектроскопия.- Л.:Химия, 1971.

157. Соколов A.A. Вода: проблемы на рубеже XXI века. -Л.: Гид-рометеоиздат, 1986.- 168 с.

158. Соколов O.A., Семенов В.М., Агаев В.А. Нитраты в окружающей среде. -Пущине: ОНТИ НЦБИ АН СССР ,1988.-316 с.

159. Соколов O.A., Семенов В.М., Пачепский Я.А. Закономерности действия азотных удобрений на продуктивность растений. // Изв. АН СССР. Сер. биол., 1985. № 6.С. 824-833.

160. Спектрометрические методы определения следов элементов / Под ред. Дж. Вайнфорднера.-М.: Мир, 1979.-495 с.

161. Спиваковский В. Б. Аналитическая химия олова (Сер.«Ана-литическая химия элементов.»).- М.: Наука, 1975.- 252 с.

162. Справочное руководство по применению ионоселективных электродов/ Под ред. О.М.Петрухина.- М.: Мир, 1986.- 231 с.

163. Сухотин A.M., Ганкин Е. А, Хентов А. И. О природе максимума на катодной поляризационной кривой магнетита в кислых растворах // Защита металлов, 1976. Т.12. №1. С. 45- 47.

164. Сухотин A.M., Ганкин Е. А., Хентов А. И. Электрохимическое поведение магнетита в кислых растворах. //Защита металлов, 1975. Т. 11. №2.С. 165- 169.

165. Терлецкий Е.Д. Металлы, которые всегда с тобой. Микроэлементы и жизнеобеспечение организма.-М.: Знание,1986.- 144 с.

166. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия (Сер.«Ана-литическая химия элементов»).-М.; Наука, 1971.-266 с.

167. Толстогузов В.Б., Браудо Е.Е., Гринберг В.Я., Гуров А.Н. Физико-химические аспекты переработки белков в пищевые продукты // Успехи химии, 1985. Т. 54. № 10. С. 1738- 1759.

168. Толстоусов В.П. Удобрения и качество урожая.- М.: Агропромиздат, 1987.- 192 с.

169. Торщин СП., Удельнова Т.М., Ягодин Б.А. Микроэлементы : экология и здоровье человека//Успехи современной биологии, 1990.Т. 109.Вып.2. С 279-292.

170. Третьяков Ю. Д. Химия нестехиометрических окислов. -М.: Изд-во МГУ, 1974.-364 с.

171. Турьян Я.Н. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. - 248 с.

172. Уоррен И.Г., Девуйст Е.В. Выщелачивание окислов металлов // Гидрометал-лзфгия /Под ред. Б.Н. Ласкорина. -М.: Металлургия, 1978. С.47-71.

173. Устюгов Г.П., Киприянов H.A., Коровкин В.К., Хзрджян СМ. Отбор средней пробы овощной продукции для определения содержания нитратов. // Вестник сельскохозяйственной науки, 1989. № 1. С. 154-156.

174. Устюгов Г.П., Киприянов H.A., Рогова Э.В. Проблема контроля плодоовощной продукции на содержание нитратов. //Сб. научн. тр. « Хозяйственный механизм в торговле и пути его соверщенствования ». М.: ЗИСТ, 1989. С. 123-132.

175. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.:Химия ,1967.- 753 с.

176. Физика поверхности полупроводников / Под ред. Г.Е.Пикуса. -М.: Изд-во иностр. лит., 1959. С. 359- 421.

177. Филимонов В.Н. Инфракрасная спектроскопия адсорбированных молекул и строение поверхностных соединений на окислах металлов. //Спектроскопия фото-превращений в мол скулах: Сб. статей. -Л.: Наука, 1977. С.213-228.

178. Фистуль В.И. Сильнолегированные полупроводники. -М.: Наука, 1967.416 с.

179. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ .- Л.: Химия, 1983.-144с.

180. Хвощева Б.Г. Накопление нитратов в продукции растениеводства и водоисточниках. М.: ВНИИТЭИСХ, 1979. 62 С.

181. Хейман Р. Б. Растворение кристаллов (теория и практика).- Л.: Недра, 1979.- С. 9- 205.

182. Химия и обеспечение человечества пищей/ Ред. Л.В. Шимилт.- М.: Мир, 1986.-616 с.

183. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов/ Под ред М.Е.Вольпина.-М.: Мир,1983.-416 с. .

184. Церлинг В. В. Нитраты в растениях и биологическое качество урожая.// Агрохимия, 1979. № 1. С. 147 156.

185. Цыганенко А. А., Филимонов В. Н. Влияние кристаллической структуры окислов на ИК-спектры поверхностных ОН-групп //Успехи фотоники.-Л.: Изд-во ЛГУ, 1974. Вып. 4. С. 51-74.

186. Чардымская Е.Ю., Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А. Современные представления о строении двойного электрического слоя на границе раздела окисел-раствор электролита // Вестник ЛГУ. Сер. «Физика- химия», 1984.16.ВЫП.З. С. 50-54.

187. Черных H.A., Милащенко Н.З., Ладонин В.Ф. Экотоксикологические аспекты загрязнения почв тяжелыми металлами.- М.: Агроконсалт, 1999.176 с.

188. Шафран Т.К., Кононова A.A. Инспектирование качества картофеля , плодов и овощей.- М.:Колос, 1979.- 272 с.

189. Шведов В. П., Хорощилов Л. И. Кинетика и механизм растворения а -гематита в минеральных и органических кислотах // Новые исследования по химии и технологий радиоактивных веществ. -Л.: Изд. ЛТИ, 1976. Вып. 1. С. 85-94.

190. Шведов В.П., Хорощилов Л.И. Кинетика растворения окиси железа в серной кислоте.- В кн.: Новые исследования по химии и технологии радиоактивных веществ: Сб. трудов Ленингр. технол. ин-та им. Ленсовета. -Л.: Изд-во ЛТИ, 1976. Вьш.ГС. 94-99 .

191. Шевченко В. В., Шевченко Л.А., Винник Э. Н. Роль ионов железа при растворении магнетита в серной кислоте // Вопросы химии и химической технологии.- Харьков : ХГУ им. А. М. Горького, 1972. Вып. 25. С. 124 -130.

192. Широков Е.П. Технология хранения и переработки плодов и овощей с основами стандартизации.- М.: Агропромиздат, 1988.- 319 с.

193. Широков Ю.Г., Ильин А.П., Кириллов И.П. Влияние диспергирования , на кинетику растворения труднорастворимых окислов // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук, 1979. Вьш.З. № 7. С.45- 50.

194. Эйхлер В. Яды в нашей пище. М.: Мир, 1986.-202 с.

195. Эмануэль Н. М., Заиков Г. Е. Химия и пища ( сер. «Наука и технический прогресс»).-М.: Наука, 1986.- 173 с.

196. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989.-608 с.

197. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Третьякова Л.Г. Химия и химическая технология в решении глобальных проблем. М.: Химия, 1988.- 176 с.

198. Ярван М.Э. Содержание нитратов в продукции овощеводства.// Химия в сельском хозяйстве, 1980. 10. С. 27- 29.

199. Яцимирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию. Киев: Изд-во «Наукова думка», 1976.- 144 с.

200. Adamson A.W. Physical chemisrty of srn,faces. -N. Y.: Interscience publ., 1967.- 747 p.

201. Ahmed S. M., Maksimox) D. Studies ofthe Oxide Surfaces at the LiquidSolid Interface. Part II. Fe Oxide.// Ganad. J. Chem., 1968.Vol.46. № 24. P. 38413846.

202. Ahmed S. M. Electrical Double Layer at Metal Oxide Solution Interfaces.-In.: Oxides and Oxide Films / Ed. J. W. Diggle. -N.Y.: Marcel Dekker, Inc., 1972, vol.1, p. 319-517.

203. Ahmed S.M. Studies ofthe dissociation of oxide surface at the liquid-solid interface. // Canad. J. Chem., 1966 . Vol.44. № 14. P. 1663-1667.

204. Allen P.D., Hampson N.A.,Bignold G.J. The effect ofthe potential on the dissolution on magnetite. // Surface Technology, 1981. Vol. 12. № 2. P. 199-204.

205. Allen P. D. Hampson N. A; Bignold G. J. The Electrodissolution of magnetite.Part I. The electrochemistry of FesO4/C Discs-potentiodynamics experiments. // J. Electroanal. Chem., 1979.Vol. 99. №3. P. 299-309.

206. Allen P. D., Hampson N. A., Bignold G. J. The electrodissolution of magnetite. Part II. The oxidation ofbulk magnetite. // Ibid., 1980. Vol.100. № 2/3. P. 223-233.

207. Andelman J.B. Ion-selective electrodes- theory and application in water analysis // J.Water Pollut. Control Federal, 1968. Vol.40. № 11. P. 1844-1860.

208. Aquatic Surface Chemistry//Ed. W. Stumm. -N.Y.:Wiley Interscience, 1987. 221 p.

209. Aurand Z.W., Woods A.E. Food chemistry. Westport,1973.- 317 p.

210. Azuma K., Kametani H. Kinetics of Dissolution of Ferric Oxide. // Trans. Metall. Soc. AIME, 1964.Vol.230. № 6. P.853-862.

211. Barker A. V., Peck N. H., MacDonald G. E. Nitrate accumulation in vegetables. I. Spinach grown in upland soils. // Agron. J., 1971. Vol. 2. No. 6. P. 471-478.

212. Baro R., Janot A.J. Contribution a P etude physique de P attaque, chemique de cristaux d'hematite FeiOs a per P acide chlorhydrique. II. Mécanisme de P attaque dans le plan. // J. Microsc, 1969. Vol. 8. № 4 . p. 431-437 .

213. Beruhe Y . G ., De Bruyn P.L. Aa30$Hon at the rutile solution interface. n. Model of the electrochemical double layer.// J. Colloid and Interface Sei., 1968. Vol.28. m.P.92-105.

214. Blesa M. A., Borghi E.B., Maroto A. J.G., Regazzoni A. E. Adso^tion of EDTA and Iron-EDTA Complexes on Magnetite and the Mechanism of Dissolution ofMagnetite by EDTA. //J. Colloid and Interface Sei., 1984. Vol. 98. №2. P. 295-305.

215. Blesa M. A., Maroto A. J.G. Dissolution of Metal Oxides. // J. chim. phys. et de phys.-chim. biologique, 1986. Vol. 83. № 11/12. P. 757-764.

216. Blesa M. A., Figlioha N.M., Maroto A.J.G., Regazzoni A.E. The influence of Tempe-rature on the Interface Magnetite Aqueous Electrolyte Solution. // J.Colloid and Interface Sei., 1984. Vol. 101. № 2. R 410-418.

217. Boddy P.J. The structure of the semiconductor -electrolyte interface. // J. Electro-analyt.Chem., 1965.Vol.lO. № 3. P. 199-244 .

218. Borghi E. B., Regazzoni A.E., Maroto A.J. G., Blesa M. A. Reductive dissolution of magnetite by solutions containing EDTA and iron (II). // J. Colloid and Interface Sei., 1989. Vol. 130. №2. P. 299-310.

219. Bruinink J. Review. Proton migration in solids. //J. Appl. Electrochemistry, 1972.Vol. 2. № 3 . P. 239-249.

220. Caudle J., Summer K. G., Tye F.L. Manganese dioxide electrode . 2. Hydrogen ion response in the presence ofmanganese (II) ions. // J. Chem. Soc, Faraday Trans.I, 1973. Vol. 69. P. 885.

221. Chiarizia R., Horwitz E.P. New formulations for iron oxides dissolution .// Hydrometallurgy, 1991. Vol.27. № 3. P. 339 -360.

222. Clay J.P., Thomas A. W.C. Catalytic effect of anions upon rate of solution of hydrous AI2O3 by acids. // J.Amer. Chem. Soc, 1938. Vol.60 .P. 2384-2390 .

223. Conway B.E.Tne sohd / electrolyte interface.// Atom Fract. Proc.NATO Adv. Res. Inst. Calontoggic, 22-31 May 1981. N.Y.& L.,1987. P.497-547.

224. Crisan I. Al. Die Auflösung von Niederschlägen unter Gleichzeitiger Einwirkung von Wasserstoff- Ionen und eines Komplexierenden Liganden. // Rev. Roum. chim., 1967. T. 12. № 7. P. 813-818.

225. Davies J.A., James R.D., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxi-de / water interface. l.Computation of electrical double layer properties in simple electrolytes. // J. Colloid Interface Sei., 1978. Vol. 63. JAo 3. P.480- 499.

226. Davies J. A.,Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide / Water Interface. 2. Surface properties of amorphous iron oxy hydroxide and adsorption of metal ions. //J. Colloid Interface Sei., 1978. Vol. 67.№ 1. P. 90-107.

227. Davies J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide / water interface. 3. Adsorption of anions. // J. Colloid Interface Sei., 1980. Vol.74. №l.P.32-43.

228. Deren J., Nowotny J. Surface and bulk electronic properties of lithium -doped nickel oxide. //Bull. Acad. Polon. Sei. Ser. sei. chlm., 1968, Vol.16. № 1. p. 45-50.

229. Dewald J.P. The charge distribution at the zinc oxide- electrolyte interface. // L Phys. and Chem. Solids, 1960. Vol.14. P. 155-161.

230. Diggle J. W. Dissolution of Oxide Phases. In: Oxides and oxide films. -N.Y.:Marcel Dekker, Inc., 1973.Vol.2. Chapter 4. P.281-386.

231. Electrodes of Conductive Metallic Oxide. / Ed.S.Trasatti. N. Y. & L.: 1981.Vol.2. PartB.P.360.

232. EUis J., Giovanoli R., Stumm W. Anion exchange properties of ß- PeOOH. // Chimia, 1976. Vol.30. № 3. P. 194-197.

233. Engell H.J. Über die Auflösung von Oxiden in verdünnten Säuren.Ein Beitrag zur Elektrochemie der lonenkristalle. // Z. phys. Chem.(Neue Folge),1956. Bd.7. HeftX2 3/4. S. 158-181.

234. Era A., Takehara Z., Yoshisava S. Discharge Mechanism ofthe Manganese Dioxide Electrode. // Electrochim. Acta, 1967. Vol.12. № 9. P.l 199-1212.

235. Fokkink L. G. J., De Keizer A., Lyklema J. Temperature dependence ofthe electrical double layer on oxides: rutile and hematite.// J. Colloid and Interface Sei., 1989. Vol. 127. № 1. R116-131.

236. Food chemistry. N.Y. : Marcel Dekker , 1985. 991 p.

237. Frenier W.W., Growcock F.B. Mechanism ofthe Iron Oxide Dissolution. Review of Recent.Literature. // Corrosion (NACE), 1984.Vol.40. № 12. P. 663668.

238. Freund T. Electron injection into zinc oxide. // J. Phys. Chem., 1969. Vol. 73. № 2. R 468-469.

239. Frenier W.W. The Mechanism ofMagnetite Dissolution in Chelant Solutions. // Corrosion (NACE), 1984. Vol. 40. № 4. P. 176-180.

240. Furlong D. N., Yates D. E., Healy T. W. hi: Electrodes of Conductive Metallic Oxides. Vol. 11 В /Ed. by S. Trasatti. -Amsterdam — Oxford — New York: Elsevier Sei. Publ., 1981, ch. 8, p. 367.

241. Furuichi R., Sato N., Okamoto G. Reactivity of Hydrous Ferric Oxide Containing Metallic Cations. //Chimia, 1969.Vol.23. № 12. P. 455-465.

242. Garzón A. Roman F. Disolución (Revisión Bibliográfica). Segunda parte.// Rev. Socquim.Mex., 1982. Vol. 26. № 2 .P. 73-78 . 330.

243. Gerischer H. Role of electrons and holes in surface reactions an semiconductors. // Surface Sei., 1969. Vol.13. № 1. P. 265- 278 .

244. Gerischer H. Semiconductor Electrochemistry.- In: Physical Chemistry. An Advanced Treatise, Vol. 9A (Elecrochemistry) /Ed. by H. Eyring , M. D. Henderson, W. Jost. New York - San Francisco- London: Acad. Press, 1970, ch. 5, p. 463-542.

245. Gorzelany W., Mielczarek-Ziemska M. Kinetyka roztwarzania tlenku zélazowego w kwásie solnym. // Zesz. Nauk. Polit.Szcz., 1972. t. 141. Chemia ,nr. 10. P.47-52

246. Grauer R., Stumm W. Die Koordinationschemie oxidischer Grenzflächen und ihre Auswirkung auf die Auflösungskinetik oxidischer Festphasen in wäßrigen Lösungen. //Colloid und Polym. Sei., 1982. Bd.260. № 10. S.959-970.

247. Habashi F. Leaching of Oxides. In: Principles of Extractive Metallurgy. -N.Y.- L.-Paris: Gordon & Breach,1970. Vol.2. Chapter three. P.57- 96;

248. Society. № 59. Physical Adsorption Discuss. P. 169-180.

249. Johnson O.W., De Ford J.W., P in TiOi: Analysis of electronic e

250. Phenomena Ceramics./ Ed. A. R. Cc 1975, p.253-267.

251. Jones C. P., Segall R. L., Smar kinetics of ionic oxides. // Proceed! 1981.Vol. 374 (Ser.A.: Mathematic;

252. Jones CP., Segall R.L., Smart The Effect of prior annealing tempe J. Chem.Soc. Faraday Trans. I, 197'

253. Kabai J. Determination of Spei Metal Oxide Hydrates by Measuren Acad.Scient.Hung., 1973.Vol.78. H

254. Kametani H., Azuma K. Disso Metall.Soc. AIME, 1968. Vol.242.

255. Keller A. J. Über das Leclanc: Bd. 37. S. 342-348.

256. Kingston R. H., Neustadter S. field, and free carrier concentratioi Phys, 1955. Vol. 26. № 4. P. 718-7

257. Kipriyanov N. A., Zvolinski V Safety of the Foodstuffs and Drinki Congress. Collection of the Report P.84-106.

258. Kipriyanov N. A., Zvolinski A water and breach of the process of conference «International research XXI Century»/ Collection of the R< 116-129.

259. Koch G. Kinetik und Mechai Säuren. // Ber. Bunsenges. phys. C

260. Hair M. L. Infrared Spectroscopy in Surface Chemistry.- L. Publ. Ltd. N. Y.: Marcel Dekker, Inc., 1967, chapter 5 (Acid O p.141-216.

261. Hauffe K., Range J., Volenik K. Dissolution of zinc oxide aqueous solutions. //Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1970. Bd. 7^ 291.

262. Heine V. On the General Theory of Surface States and Sca in Solids // Proc.Phys. Soc, 1963. Vol. 81. № 520. P.300-310.

263. Herczyhska E., Proszyhska K. Adsorption of and OH" 1 Metallic and Oxide Surfaces.// Die Naturwissenschaften, 1963.V 352.

264. Hesleitner P., Babic D., Kallay N., Matij evic E. Adsorptic interfaces. 3. Surface charge and potential of colloidal hematite. VoL3.№5.P.815-820.

265. Heusler K.E. Oxide electrodes. //Electrochim. Acta, 1983. 439-449.

266. Hladik O., Schwabe K. Detection of direct solid-phase red oxide. // Electrochim. Acta , 1970. Vol. 15. № 4. P.635- 641.

267. Honig J. M. Electronic Band Structure of Oxides with Meta Semiconducting Characteristics. In: Electrodes of Cunductive I Vol. 11 A / Ed. by S. Trasatti. - Amsterdam — Oxford—New ^ Publ, 1980, ch. 1, p. 1-96.

268. Imahashi M., Takamatsu N. The dissolution of titanium mi hydrochloric and sulfuric acids. // Bull. Chem. Soc. Japan , 1976 P.1549-1553.

269. Ishibuchi Y., Kishi T., Nagai T. Dissolution of in Aqueou Denki Kagaku (The Electrochemistry and Inductrial Phys.Chen №1 1. P. 589-593.

270. Jaenicke W. Über den Zusammenhang zwischen Potential Auflösungsgeschwindigkeit von Salzen.// Z. Elektrochem.(Ber. Bunsenges.phys.Chem.),1952. Bd. 56.№ 5.S. 473- 476.

271. James R. O., Stiglich P.J., Healy T.W. Analysis of Models Metal Ions at Oxide /Water Interfaces. // Faraday Discussions o

272. Morrison S. R., Freund T. Chemical role ofholes and electrons in ZnO photocatalysis. //J. Chem. Phys., 1967. Vol. 47. №4. P. 1543-1552.

273. Mulvaney P., Cooper R., Grieser P., Meisel D. Charge trapping in the reductive dissolution of colloidal suspensions of iron (III) oxides. // Langmuir, 1988. Vol. 4. №5. P. 1206- 1211.

274. Nagayama Masaichi. //Цит. поРЖХим.,1966, 18Б851. Нагаяма Масаити. Механизм растворения ионных кристаллов.( Хёмзн). // Surface.Hyomen, 1965.Vol. 3.№9.Р.610- 617.

275. Nemst W. Theorie der Reaktionsgeschwindigkeit in geterogenen System.// Z. phys. Chem., 1904. Bd. 47. №1. S. 52-55.

276. Nicol M. J., Needes C. R. S., Finkelstein N. P. Electrochemical model for the leaching of uranium dioxide; 1 acid media. - In: Leaching and reduction in hydrometallurgy/Ed. by A. R. Burkin. - London: The Inst, of Min. and Metallurgy,1975. P. 1-19.

277. Nil K. On the dissolution behavior ofNiO.//Corr. Science, 1970.Vol.l0.№ 8. P.571- 583.

278. Onoda G.Y., De Bmyn P.L. Proton adsorption at the ferric oxide /aqueous solution interface. I. Akinetic study of adsorption. // Surface Sci., 1966. Vol. 4. № l.R 48- 63.

279. Parfitt G.D. Surface chemistry of oxides. // Pure and Appl. Chem.,1976. Vol.48.№4.P.415-418.

280. Parks G.A. Aqueous Surface Chemistry of Oxides and Complex Oxide Minerals. Isoelectric Point and Zero Point of Charge. In: Equilibrium Concepts in Natural Water-Systems.- Washington: D.C.,American Chemical Society, 1967. R121- 160; 279-285, 299.

281. Parks G. A. The Isoelectric Points of Solid Oxides, Solid Hydroxides, and Aqueous Hydroxo Complex Systems. //Chem. Rev., 1965. Vol. 65. № 2. P. 177198.

282. Parks G.A., de Bruyn P.L. The Zero Point of Charge of Oxides. // IPhys.Chem., 1962.Vol.66.№ 6. P.967-973.

283. Perram J.W. Structure ofthe double layer at the oxide / water interface.//J.Chem.Soc., Faraday Trans. II, 1973 . Vol.63. P. 993-1003.

284. Perram J. W., Hunter R. J., Wright Н. J. L. The oxide/solution interface.Z/Austr.J. Chem., 1974. Vol. 27. № 3.P.461-475.

285. Pettinger В., Schöppel Н. R., Yokoyama Т., Gerischer Н. Tunnelling Processes at Highly Doped ZnO- Electrodes in Aqueous Electrolytes.il: Electron Exchange with the Valence Band. //Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1974. Vol. 78. № 10. S. 1024-1030.

286. Phillips Т.е. Theory of Semiconductor Surfaces // Surface Sei., 1975. Vol. 53.P.474-487.

287. Pleskov Yu.V. Electric Double Layer on Semiconductor Electrodes /- In : Comprechensive Treatise of Electrochemistry ( Vol. I.The Double Layer ). / Ed. J.O' M. Bockris , B.E.Conway, E.Yeager. -N.Y.& L.: Plenum Press, 1980. P. 291328.

288. Pryor M. J. The Reductive Dissolution of Ferric Oxide in Acid. Part III.The Mechanism of Reductive Dissolution.// Ibid , 1950. Vol.72.May. P. 1274-1276.

289. Pryor M. J., Evans U.R. The Reductive Dissolution of Ferric Oxide in Acid. Part I. The Reductive Dissolution of Oxide Films Present on Iron. // J. Chem. Soc.,1950.Vol.72. May. P.1259 1266.

290. Pryor M. J., Evans U.R. The Reductive Dissolution ofFerric Oxide in Acid. Part II. The Reductive Dissolution ofPowdered Ferric Oxide.// Ibid, 1950.Vol.72. May .P. 1266-1274.

291. Renato G.B. Hydrometallurgy . Adv. Chem. Eng. // Ed. T.B.Drew , CR. Cokelet, J.W. Hoopes, T.Vermeulen.-N.Y.- L.:Academic Press, 1974. Vol.9. P. 1110.

292. Roman P., Garzón A. Disolución (Revisión Bibhográfica). Primera parte.// Rev Soc. quim.Mex., 1981. Vol. 25. №3.P.447-452.

293. Roman F., Garzón A. Disolución (Revisión Bibliográfica). Tercera parte. // Rev Soc. quim. Méx., 1982.Vol. 26. № 5. P. 228-235.

294. Rouse Т. О., Weininger J. L. Electrochemical Studies of Single Crystals of Lithiated Nickel Oxide. I.Distribution of Charge and Potential at Oxide -Electrolyte Interface. //J. Electrochem. Soc., 1966. Vol. 113. №2. P. 184-190.

295. Schöppel H.R., Gerischer Н. Die kathodische Reduktion von Cu I-oxid Elektroden als Beispiel für den Mechanismus der Reduktion eines HalbleiterKristalls. //Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1971.Bd.75.№ 11. S.1237-1239.

296. Schottky W. Beitrag Schottky zu Frank. Passivität und Lösuilgsström.// Halbleiter-probleme, 1955. Bd.2 S. 233 258 .

297. Segall M.G., Seilers R.M. Kinetics of Metall Oxide Dissolution. Reductive Dissolution ofNickel Ferrite by Tris(picalinato) vanadium (II). // J.Cliem.Soc.,Faraday Trans. I, 1982. Vol. 78.№4 P. 1149-1164.

298. Segall M.G., Sellers R.M. Reactions of solid iron (III) oxides with aqueous reducing agents. // J.Chem. Soc, Chem. Commun., 1980. № 21. P. 991-993.

299. Segall R. L, Smart R. St. C., Turner P. S. Dissolution of ionic and semiconducting oxides. // Chem. Austral., 1982.Vol. 6. P. 241-245.

300. Seo M., Furuichi R., Okamoto G., Sato N. Dissolution of Hydrous Chromium Oxide in Acid Solutions. // Trans. Japan. List. Metals , 1975. Vol. i6.№ 8. P. 519525 .

301. Seo M., Sato N. Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acid Solutions. // Boshoku gijutsy ( Corr. Eng.), 1975. Vol. 24.№ 8 . P. 399-402 .

302. Seo M., Sato N. Dissolution ofMetal Oxide. // Boshoku Gijutsu (Corr. Eng.), 1976. Vol. 25. №3. P. 161-165.

303. Seo M., Sato N. Dissolution of Metal Oxide./ZBoshoku Gijutsu. (Corr. Eng.), 1976. Vol.25. №3. P. 166-172.

304. Shying M.E. Oxide Dissolution Mechanisms .IV. Activation of surface sites in the system magnetite / sulfuric acid // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1975. Vol. 37. N ll.P. 2339-2340.

305. Sidhu P.S., Gilkes R.J., Cornell R.M., Posner A.M., Quirk J.P. Dissolution of iron oxides and oxyhydroxides in hydrochloric and perchloric acids. // Clays and Clay Miner., 1981.Vol.29.№ 4.P. 269-276.

306. Simkovitch G., Wagner J. B., Jr. The Influence of Point Defects on the Kinetics of Dissolution of Semiconductors.//J. Electrochem. Soc.,1963. Vol.110. №6(partI).P.5 13-516.

307. Sparnaay M.J. The Electrical Double Layer.- Oxford: Pergamon Press, 1972. 415 P.

308. Terry B. Specific chemical rate constants for the acid dissolution of oxidesand silicates // Hydrometallurgy. 1983.Voll l.№ 3. p.315-344.3 66. Tewari P. H., Campbell A. B. Temperature Dependence of Point of Zero

309. HKy KaraKy oe6n Kore 6yuypn KaraKy, P^Xkmhs , 1982,1E1935), 1981.Vol. 49. №2. P. 119-123.

310. Valverde N. Investigations on the Rate of Dissolution of Metal Oxides in Acidic Solutions with Additions of Redox Couples and Complexing Agents // Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1976. Bd.80.№ 4. S. 333- 340.

311. Valverde N. Investigations on the Rate of Dissolution of Ternary Oxide Systems in Acidic Aqueous Solutions // Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1977. Bd. 81. №4. S. 380-384.

312. Valverde N. Factors determing the rate of dissolution of metal oxides in acidic aqueous solutions // Ber.Bunsenges. phys.Chem., 1988. Bd.92. № 10. S.1072-1078.

313. Acidic Aqueous Solutions //Ber.Bunsenges. phys. Chem., 1976. Bd. 80. № 4. S. 333-340.

314. Vanden Berghe R. A. L., Gomes W. P. A Comparative Study of Electron Injection into ZnO, CdS and CdSe Single Crystal Anodes //Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1972.1. Bd. 76. №6. S. 481-485.

315. Vermilyea D.A. Dissolution of MgO and Mg(0H)2 in Aqueous Solutions // J. Electrochem. Soc., 1969.Vol. 116.№9. P.1179-1183.

316. Vermilyea D. A. The Dissolution of Ionic Compounds in Aqueous Media // J. Electrochem. Soc, 1966.Vol.113. №.10. C. 1067-1070 .

317. Warren I.H., Bath M.D., Prosser A.P., Armstrong J.T. Anisotropic dissolution of hematite //Trans. Inst. Mining and Metall. Sect.C. (Mineral Process Extr.Metall), 1969. C.78 (March). P.C 21-C 27.