Исследование кинетики осаждения, растворения оксида меди (II) и адсорбции ионов меди на оксидных сорбентах (CuO,FeOOH,SiO2) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Дремина, Юлия Алексеевна

• Дремина, Юлия Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дремина, Юлия Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1.

1.1. Физико-химические свойства СиО.

1.1.1. Дйаграмма состояния медь-кислород.

1.1.2. Электродные потенциалы и рН гидратообразования в системе медь-вода.

1.2. Общие сведения о растворении кристаллов и оксидов.

1.2.1. Диффузионная теория растворения. Теория Вермили.

1.2.2. Теория топохимической адсорбции. Теория адсорбции

Клебера.

1.2.3. Электронно-протонная теория влияния потенциала.

1.3. Теории осаждения.

1.3.1. Теория роста кристаллов Косселя - Странского.

1.3.2. Теории осаждения в гелеобразных структурах. Возникновение колец Лизеганга.

1.4. Теоретическое описание двойного электрического слоя, возникающего на границе оксид/электролит.

1.4.1. Модель постоянной емкости, основанной на теории Гельмгольца.

1.4.2. Диффузионная модель, основанная на теория Гуи - Чапмена.

1.4.3. Объединенная модель с учетом электрохимической теории Грэма - Парсона, модели связанных мест (кислотно-основной модели).

1.5. Влияние внешних факторов на кинетику растворения оксидов.

1.5.1. Зависимость удельной скорости растворения оксидов от концентрации Н+ - ионов, кислот и от природы электролита.

1.5.2. Влияние подготовки образца и условий эксперимента.

1.5.3. Влияние температуры электролита на скорость растворения оксидов.

1.6. Анализ литературных данных по адсорбции ионов меди, осаждению и растворению соединений меди.

1.6.1. Литературные исследования по изучению осаждению ионов меди из растворов.

1.6.2. Литературные исследования по изучению особенностей кинетических закономерностей растворения оксида меди с позиций формальной гетерогенной кинетики.

1.6.3. Литературные исследования по изучению адсорбции ионов меди на оксидах.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ РАСТВОРЕНИЯ, КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ, АДСОРБЦИИ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ОКСИДА МЕДИ (И).

2.1. Объекты и методы исследования меди и ее оксида.

2.1.1. Объекты исследования.

2.1.2. Методы идентификации СиО и продуктов его растворения.

2.1.3. Идентификация продуктов осаждения ионов меди из раствора методами ИК - спектроскопии.

2.2. Физические методы определения концентрации ионов меди в растворах электролитов.

2.3. Физические методы определения концентрации ионов никеля, цинка, железа, кобальта в растворах электролитов.

2.4. Изучение адсорбционных закономерностей ионов меди на оксиде меди (II) при различных значениях рН. Атомно-абсорбционный метод исследования.'.

2.4.1 .Методика определения адсорбции ионов меди на оксиде меди. 62 2.4.2. Физические основы атомно-абсорбционного метода.

2.6. Методика проведения эксперимента по осаждению ионов меди из раствора.

2.7. Методика проведения эксперимента по осаждению ионов меди в гелеобразных растворах.

2.8. Экспериментальные методы потенциометрического титрования.

2.8.1. Приготовление растворов для потенциометрического титрования.

2.8.2. Аппаратура и методика исследования оксида меди методом потенциометрического титрования.

2.9. Метод отдельных навесок.

2.10. Методы статистического анализа экспериментальных данных и вывод математических закономерностей.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ВОДНЫХ РЕСУРСАХ КАЛУЖСКОЙ ОБЛАСТИ.

3.1. Экспериментальные методы изучения.

3.2. Результаты содержания тяжелых металлов в водных ресурсах.

3.3. Критический анализ экспериментальных данных.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА СОРБЕНТОВ (СиО, РеООН, 8Ю2). ^

4.1. Экспериментальное исследование кислотно-основных свойств оксида меди.

4.1.1. Методики изучения кислотно-основных свойств оксидов методами: потенциометрическое титрование суспензий, метод отдельных навесок и электрофоретический метод.

4.1.2. Результаты изучения кислотно-основных свойств методикой потенциометрического титрования.

4.1.3. Анализ экспериментальных данных и методы расчета констант кислотно-основных свойств на основе потенцйометрического титрования.

4.1.4. Результаты изучения кислотно-основных свойств методикой отдельных навесок.

4.1.5. Анализ экспериментальных данных и методы расчета констант кислотно-основных свойств на основе методики отдельных навесок.

4.1.6. Методы расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит из зависимость дзета-потенциала от

4.1.7. Сравнение констант кислотно-основных равновесий оксида меди (II).

4.2. Анализ литературных данных исследования кислотно-основных свойств оксидов железа и кремния (БеООН, БЮ2).

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ ИОНОВ МЕДИ НА ОКСИДНЫХ СОРБЕНТАХ (ОКСИДЕ МЕДИ, ГЕТИТЕ, ДИОКСИДЕ КРЕМНИЯ).

5.1. Особенности методики исследования адсорбционных закономерностей на различных сорбентах.

5.2. Экспериментальные результаты исследования различных факторов на адсорбцию ионов меди на различных сорбентах.

5.2.1. Результаты исследования различных факторов на адсорбцию ионов меди на оксиде меди.

5.2.2. Результаты исследования различных факторов на адсорбцию ионов меди на оксидах железа.

5.2.3. Результаты исследования различных факторов на адсорбцию ионов меди на диоксиде кремния.

5.3. Моделирование адсорбционных закономерностей на различных сорбентах.'.

5.3.1. Экспериментальные данные по адсорбции ионов водорода на оксиде меди (И).

5.3.2. Моделирование адсорбции протонов на оксиде меди (II) с учетом кислотно-основных равновесий.

5.4. Моделирование адсорбции ионов меди (II) на оксиде меди (II).

5.5. Моделирование адсорбции ионов меди (II) на гетите и диоксиде кремния.

ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ОСАЖДЕНИЯ ИОНОВ МЕДИ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТА И ИХ РАСТВОРЕНИЕ ИЗ ОКСИДОВ МЕДИ.

6.1. Теоретические основы растворимости оксида и гидроксида меди.

6.2. Особенности методики изучения кинетических закономерностей осаждения.:.*.

6.3. Результаты экспериментального изучения осаждения.

6.4. Факторы, влияющие на кинетику осаждения (рН, концентрация, фоновый электролит).

6.4.1. Влияние концентрации ионов меди на осаждение соединений меди в растворах электролита.

6.4.2. Влияние температура на процесс осаждения соединений меди в растворах электролитов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование кинетики осаждения, растворения оксида меди (II) и адсорбции ионов меди на оксидных сорбентах (CuO,FeOOH,SiO2)»

Неблагоприятные последствия изменения'состояния водных объектов, представляют большую опасность для биосферы. Тяжелые металлы, попадая в окружающую среду, влияют на численность видовой состав и жизнедеятельность микроорганизмов. Попадая в водную среду, они не только оказывают токсическое действие на микроорганизмы, животные и растительные организмы, но, вследствие того, что длительное время могут находиться в опасной ионной форме, осаждаться в виде малорастворимых веществ и адсорбироваться природными адсорбентами, имеют тенденцию накапливаться в пищевых цепях.

Качество воды в' водных объектах влияют не только на состояние различных экологических систем, но и являются решающим для обеспечения питьевой водой.

Главными антропогенными источниками поступления тяжелых металлов являются гальванические производства. Практически все поверхностные водные объекты используются для сброса сточных вод. В Калужской области 1% водопользователя сбрасывают загрязненные сточные воды в поверхностные водные объекты без какой-либо очистки, а 85 % (по 2005 г.) - недостаточно-очищенные сточные воды. Основными загрязнителем вод являются города с промышленными предприятиями. Так в г. Тарусе, Сухиничи, Людиново основные загрязняющие показатели - цинк, медь, никель, по г. Калуге - хром, медь, никель, цинк.

Помимо сточных вод, твердые бытовые и промышленные отходы (шлам) являются источниками загрязнения окружающей природной среды (грунтовых вод, почвы).

Растворение оксидов металлов в водных растворах является важной задачей в широком спектре областей, включая коррозию металлов, пассивирование, выщелачивание оксидосодержащих минералов, гидрометаллургии, синтезе материалов в мягких условиях, в биологических системах. Растворение может являться следствием атаки кислот и оснований, помогающих растворению, за счет образования комплексных соединений, а может следствием окислительно-восстановительных процессов. Последний процесс важен в обмене веществ у бактерий, например железобактерий, который ведет или к полному растворению оксидов железа или формированию биогенного магнетита.

Разработка реальных моделей растворения необходима для регулирования физико-химических процессов растворения оксидов меди и оптимизации технологий выщелачивания оксидно-медных руд, травления окалины и удаления отложений с теплоэнергетического оборудования. Медь и медные сплавы широко используются в промышленности из-за высокого сопротивления коррозии и свойств предохраняющих от обрастания. Например, медно - никелевые сплавы широко используются в морских средах. Выбор в качестве объектов исследования меди определен как практическими задачами (гидрометаллургическая переработка медно-никелевых руд), так и теоретическими аспектами. В настоящее время наиболее полно процесс растворения изучен на оксидах меди, что дает возможность приложения установленных закономерностей и теорий к оксидам других металлов.

Основными объектами исследования являются соли меди (сульфат меди, нитрат меди) классификацией "х. ч." и оксид меди (И) классификацией "х. ч."

Научная новизна работы

На основе проведенного анализа данных содержания ионов тяжелых металлов в природных водах Калужской области составлена геологическая карта загрязнения природных и подземных вод ионами металлов, позволяющая оценить уровень загрязнения водоисточников ионами тяжелых металлов.

Предложена обобщенная схема условий миграции ионов меди в природе, которая обоснованна математическим моделированием адсорбционных и кинетических явлений осаждения и растворения гидроксида меди с учетом строения ДЭС, кислотно-основных и адсорбционных свойств сорбентов (СиО, РеООН, БЮг).

Построены математические модели кинетики осаждения соединений меди и адсорбции ионов на поверхности сорбентов, основанные на принципах синергетики и гетерогенной кинетики.

Выявлены особенности возникновения периодических структур, образующиеся в результате осаждения ионов меди гидроксидом натрия в гелеобразных растворах. Предложена математическая модель образования колец Лизеганга при осаждении гидроксидов и основных солей меди. Разработаны теоретические основы моделирования и механизм адсорбции ионов меди на сорбентах с учетом кислотно-основных равновесий, протекающих на границе фаз оксид/электролит.

Предложены методики исследования кислотно-основных характеристик оксидов и гидроксидов меди (вид равновесий, расчет констант равновесий), заключающихся в математическом анализе данных: потенциометрического титрования оксидных суспензий, адсорбции ионов водорода на оксиде меди (метод отдельных навесок). Исследование зависимости дзета-потенциала от рН, возникающего на границе оксид/электролит.

На основе моделировании кинетики растворения с учетом кислотно-основных, адсорбционных свойств оксида меди (II) и закономерностей гетерогенной и электрохимической кинетики предложены схемы механизмов растворения гидроксидов и оксидов меди.

Практическая значимость работы

• Определены условия возникновения миграции в природе ионов меди, которая основана на адсорбционных характеристиках сорбентов, кинетических закономерностях осаждения и растворения соединений меди.

• Выявлены пути регулирования осаждения соединений в виде гидроксида меди и основных солей с целью нейтрализации промышленных стоков гальванических цехов, заключающейся в медленном добавлении щелочи (с=1 моль/дм3, Т=323К) до создания рН 6.5^-9. Предложены способы выделения меди из её растворов путем добавления порошкообразных металлов (алюминия, цинка, железа).

На защиту выносится

1. Разработка и апробирование методик определения ионов тяжелых металлов в природных водах, на основе которых составлена карта содержания ионов железа (общего), цинка (II), никеля (общего), меди (II) в Калужской области.

2. Результаты моделирования адсорбции ионов меди на сорбентах (СиО, БеООН, БЮг) с использованием кислотно-основной модели.

3. Математические модели механизма процесса осаждения ионов меди в растворе, описание периодического осаждения гидроксида меди и основных солей в гелях.

4. Разработанные методики исследования и результаты кислотно-основных характеристик оксидов и гидроксидов меди (вид равновесий, расчет констант равновесий), заключающихся в математическом анализе данных: потенциометрического титрования оксидных суспензий, адсорбции ионов водорода на оксиде меди (метод отдельных навесок). Исследования зависимости дзета-потенциала от рН, .возникающего на границе оксид/электролит.

5. Результаты влияния различных факторов на кинетику растворения и растворимости оксида меди с целью поиска механизма растворения соединений меди.

6. Апробированные методики анализа кинетических кривых растворения с использованием методов гетерогенной кинетики и синергетики.

12

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Дремина, Юлия Алексеевна

выводы

1. На основе проведенного многолетнего исследования содержания различных ионов тяжелых металлов (Бе, Хп, Си и др.) в природных водах Калужской области установлено, что наибольшую опасность представляет миграция ионов (Ре(Ш), Сг(У1), Си(П)) в природных водах и почве. Из сравнения с нормами ПДК выявлено, что наибольшую опасность представляют ионы меди.

2. На основании анализа зависимости растворимости соединений медь от рН выявлены области рН растворения и осаждения соединений меди. Установлено, что при рН от 9 до 10 происходит полное осаждения ионов меди. На основе исследований кинетики осаждения гидроксида меди и математического моделирования показано, что экспериментальные данные описываются уравнением Бартона - Странского. Лимитирующая стадия осаждения оксида определяется скоростью адсорбции и встраивания частицы СиОН* в ступень кристаллической решетки. При изучении осаждения в гелеобразных растворах установлено образование периодических структур основных солей меди (колец Лизеганга).

3. Для объяснения адсорбции ионов меди (II) на оксидных сорбентах (СиО, РеООН, БЮг) при различных концентрациях ионов меди и рН предложена кислотно-основная модель, учитывающая особенности строения ДЭС и характеристики оксида (заряд, потенциал на границе оксид/электролит). Выявлено, что ионы меди СиОРГ адсорбируются на нейтральной поверхности любых сорбентов при рН >4, вытесняя протоны с поверхности оксида. Величина адсорбции ионов меди слабо зависит от природы сорбента (СиО, РеООН, БЮг).

4. На основе систематического изучения кислотно-основных характеристик сорбентов тремя различными методами: методом потенциометрического титрования, методом отдельных навесок и зависимости электрокинетического потенциала от рН, определены: вид равновесий, значения констант кислотно-основных равновесий, количество активных центров адсорбции, осаждения и растворения на поверхности оксидов меди, железа, кремния.

5. При экспериментальном изучении влияния внешних факторов (Т, с(НС104), с^БОД рН буферных растворов) на скорость растворения оксида меди с целью расчета кинетических параметров ( пн, , Е^) проведен системный анализ кривых растворения (сЯ) оксида меди СиО с использованием модели Бартона - Странского и модели сжимающегося объема с учетом фрактальной геометрии.

6. Выявлено, что лимитирующая стадия растворения, как и осаждения оксидов, описывается одним уравнением гетерогенной кинетики -Бартона - Странского и определяется скоростью перехода ионов меди СиОН* в раствор и обратно.

7. Предложены оптимальные условия осаждения соединений меди из отработанных растворов гальванических производств, заключающиеся в увеличении рН среды до 8.5 +9.5, при Т=323 К.

8. На основе проведенного моделирования процессов растворения оксида меди предложена схема механизма растворения оксида меди и общая схема миграции ионов меди в природной среде с учетом процессов осаждения, растворения соединений меди и адсорбции ионов меди на оксидных сорбентах.

192

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дремина, Юлия Алексеевна, 2007 год

1. Букетов Е. А., Угорец М. 3., Ахметов К. М. Дегидратация гидроокисей металлов в щелочных растворах. Гидратированная окись меди. Алма-Ата: Наука КазССР. 1971.163 с.

2. Третьяков Ю. Д. Химия нестехиометрических оксидов. Изд. МГУ: М. 1974.354 с.

3. Третьяков Ю. Д. Термодинамика ферритов. JL: Химия. Ленингр. Отд. Л. 1967.304 с.

4. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на поверхности, М.: Изд-во Ин. Литературы, 4.1,1962, ч. 2,1963.

5. Комаров В. Ф., Третьяков Ю.Д. «Тезисы докладов II Всесоюзной конференции по термодинамике оксидных и сульфидных растворов», 1970, с. 46.

6. Рабинович В. А Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. СПб: Химия, 1994.-432 с.

7. Справочник химика. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. Т. 1. М: Химия. Ленингр. Отд., 1965, -1008 с.

8. Sangwal К., Arora S.K. Etching of MgO Crystals in Acids: Kinetics and Mecganism of Dissolution. // J. Mater. Sei. 1978. №13. P. 1977-1985.

9. Сангвал К. Травление кристаллов. M.: Мир. 1990.492 с.

10. Горичев И.Г., Киприянов H.A. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислых средах.//Успехи химии. 1984. Т.53. №11. С. 1790-1825.,

11. Громов В.В. Воздействие ионизирующего излучения на процессы растворения. //Успехи химии. 1978. Т. 47. N.4. С. 577-602,

12. García Rodenas L. A.; Araujo P.; Bruyère V.I.E.; Morando P.J.; Regazzoni A. E.; Blesa M. A. A Model For The Dissolution Of Metal Oxides Mediated By Heterogeneous Charge Transfer// J. Argent. Chem. Soc. 2004 V.92 P.l-3,

13. Яшкичев В. И., Горичев И. Г. Основы структурной теории растворения ионных кристаллов и оксидов.// Журн. физ. химии. 1989. Т.58. №7. С. 1827-1831.,

14. Blesa М. A., Weisz A. D., Morando P. J., Salfity J. A., Magaz G. Е., Regazzoni А. Е. The interaction of metal oxide surfaces with complexihg agents dissolved in water. /Coordination Chemistry Reviews 2000 V. 196 P. 31 -63,

15. Vermilyea D.A. The Dissolution of Ionic Compounds in Aqueous Media. // J. Electrochem. Soc. 1966. V.l 13. №10. P. 1067-1070,

16. Vermilyea D.A. The Dissolution of MgO and Mg(OH)2 in Aqueous Solutions. //J. Electrochem. Soc. 1968. V.l 17. №10. P. 1179-1183

17. Irving B. A. Chemical Etching of Semiconductors, in: The Electrochemistry of Semiconductors ed. P. J. Holmes, Academic Press, New York, 1962, p. 256.,

18. Cabrera N. Kinematic Theory of crystal Etching and its Application to Etching, in: Reactivity of Solids. Proc. 4th Int. Symp., ed. J. H. de Boer North -Holland, Amsterdam 1960b, p. 345,

19. Хейман P. Б. Растворение кристаллов. JI.: Недра, 1979

20. Cabrera N. On the Role of Dislocations in the Reactivity of Solids, in: The Surface Chemistry of Metals and Semiconductors ed. H. C. Gatos, Wiley, New York, 1960a, p. 71,

21. Cabrera N. Vermilyea D.A. Growth of Crystals from Solution, in: Growth and Retfection of Crystals, eds. R. H. Doremus, B. W. Roberts, D. Turnbull, Wiley, New York, 1958, p. 393

22. Kleber W. // Z. Elektrochem., 1958, V.62, p. 587,

23. Knacke O. Stransk I. N. // Z. Electrochem., 1958, V. 60, p. 316

24. Стрикленд Констэбл P. Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. Л.: Недра, 1985. с. 410

25. Вассерман И. М. Химичское осажден ие из растворов. Л.: Химия, 1980, 208с.

26. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856с.

27. Писаренко А. П., Поспелова К. А., Яковлев А. Г., Курс коллоидной химии, 3 изд., М., 1969, с. 239

28. Unger Т., Racz Z. Concentration profiles and reaction fronts in A+B-+C type processes: Effect of background ions //Physical review E, 2000, V. 61, N. 4, P.3583-3589

29. Rabih F. Sultan, Noha K. Al-Kassem, Amal A. H. Sultan and Nairn M. Salem. Periodic trends in precipitate patterning schemes involving two salts //Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, N. 2,3155-3162

30. Blesa M. A., Weisz A. D., Morando P. J., Salfity J. A., Magaz G. E., Regazzoni A. E. The interaction of metal oxide surfaces with complexihg agents dissolved in water. /Coordination Chemistry Reviews 2000 V. 196 P. 31 -63

31. Горичев И. Г., Кутепов А. М., Горичев А. И., Изотов А. Д., Зайцев Б. Е. Кинетика и механизм растворения оксидов и гидроксидов железа в кислых средах. М.:Изд. РУДН. 1999.- 121с.

32. Горичев И. Г., Изотов А. Д., Кутепов А. М., Зайцев Б. Е., Батраков В. В., Плахотная О. Н. Кинетика и механизмы растворения оксидно-медных фаз в растворах электролитов. М.: Изд-во РУДН, 2002. -210 с

33. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983.400с.

34. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. С. 568.

35. Горичев И. Г., Федченко М. А., Якушева Е. А., Изотов А. Д. Влияние строения двойного электрического слоя на адсорбцию ионов на оксидах и гидроксидах железа. М.:МПГУ 2005 -101 С.

36. Печенюк С. И. Современное состояние исследований сорбции неорганических соединений из водных растворов оксигидратами.//Успехи химии. 1992. Т.61. №4. С. 711-733

37. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967.361с

38. Горичев И. Г., Батраков В. В., Шаплыгин И. С. Комплексообразование на поверхности гидроксидов железа II. Экспериментальные данные по адсорбции ионов и поверхностному комплексообразованию.//Неорган. материалы. 1994. Т.ЗО. №10. С. 346-352,

39. Barrow N. J. Bowden J. W. A. Comparison of Models for Describing the Adsorption of Anions on a Variable Change Mineral Surface.// J. Colloid Interface Sci. 1987. V. 119. N.l.P. 236-250

40. Diggle J. W. Oxides and Oxide Films. V. 1. New York: Marcel Dekker, 1972. P. 319, V. 2. New York: Marcel Dekker. 1973. p.281,.

41. Аксельруд Г. А., Молчанов А. Д. Растворение твердых тел. М.: Химия. 1977.458с.,

42. Горичев И. Г., Малов JI. В., Шевелев Н. П., Духанин В. С. Цепной механизм растворения оксидов меди и никеля в минеральных кислотах.//Журн. физ. химии. 1979. Т.53. №3. С. 1925-1929

43. Seo М., Sato N. Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acid Solutions. // Boshoku Gijutsu (Corn Eng) 1975. V.24. P.339-402; 1976. V25. N3. P. 161-166.

44. Горичев И. Г., Малов JI. В., Вайнман С. К. Определение порядка реакции по ионам водорода при растворении оксидов марганца, железа, никеля и меди в минеральных кислотах.//Кинетика и катализ. 1980. Т.21. №6. С. 1416-1421

45. Azuma К. Kametani Н. Kinetics of Dissolution of Ferric Oxides// Trans. Meta. Soc. AIME. 1964, V. 230. P.853 861

46. Вайнман С. К., Горичев И. Г., Ключников Н. Г. Влияние дисперсности окиси никеля (III) на процесс растворения в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1976. Т.50. №5. С. 1328-1329

47. Nii К. On the Dissolution Behavior of MOV/Corr. Sci. 1970. V.10. P. 571-583

48. Warren I.H., Roach G.I.D. Physical Aspects of the Leaching of Goethite. and Hematite.//Trans. Inst. Min. Metall. Sect. C. (Mineral Process Extr. Metall) 1971. V.80. C. 152-155.

49. Горичев И. Г., Киприянов Н. А., Влияние ионов железа(И) на кинетику растворения магнетита в соляной кислоте.//Ж. прикл. химии. 1979. Т.52. №3. С. 508-512

50. Горичев И. Г., Киприянов Н. А., Горшенева В. Ф. Зависимость кинетики растворения окиси железа от природы кислоты.//Кинетика и катализ. 1979. Т.20. №3. С. 611-616

51. Горичев И. Г., Духанин В. С, Золотов М. А. Связь между порядком по ионам водорода при растворении оксида железа (III) в кислотах и их адсорбцией.//Электрохимия. 1979. Т.15. №9. С. 1290-1293

52. Lagzia Istvam, Volfordb Andrars, BuEki Andrars. Effect of geometry on the time law of Liesegang patterning// Chemical Physics Letters. 2004, V. 396 P. 97-101

53. Lagziy Istvan, Ferenc Izsakz. Micro and macro level stochastic simulation of reaction-diffusion systems // Proceedings of Algoritmy. 2005, P. 185 193

54. Lagzi I., Karman D. Equidistant precipitate pattern formation behind a propagating chemical front. // Chemical Physics Letters 2003, V. 372,, P. 831835,

55. Ferenc Izsak, Lagzi I. Simulation of Liesegang pattern formation using a discrete stochastic. Model.// Chem. Phys. Lett. 2003, V. 371, P. 321-326,

56. Ishwar Das, Sudha Chand, Anal Pushkarna. Chemical Instability and Periodic Precipitation of CuCrC>4, in Continuous-Flow Reactors: Crystal Growth in Gel and PVA Polymer Films// J. Phys. Chem. 1989, V. 93, P. 7435-7440,

57. Hantz P., Istvan Biro. Phase Separation in the Wake of Moving Fronts: Experiments and Simulations// J. Chem. Phys., 2005, V. 121, P. 2880- 2895

58. Chacron M., L'Heureux I. A new model of periodic precipitation incorporating nucleation, growth and ripening//Physics Letters A. 1999, V. 263, P. 70-77

59. Msharrafieh Maysam, Sultan Rabih. Dynamics of a complex diffusion-precipitation-re-dissolution Liesegang pattern// Chem. phys. Lett. 2006, V. 421, N1-3, P. 221-226

60. Antal Т., Droz M., Magnin J., Pekalski A., Racz Z. Formation of Liesegang patterns: Simulations using a kinetic Ising model// J. Chem. Phys. 2001, V.l 14,1. 8, P. 3770 3777

61. Ambrose S., Kanniah N., Gnanam F. D., Ramasamy P. Periodic crystallisation of magnesium hydroxide: effect of additives and gel.// Crystal Research and Technology. 2006, V. 17,1.3 , P. 299 306

62. Bena, F. Coppex, Droz M. Front motion in an A+B—>C type reaction-diffusion process: Effects of an electric field// J. Chem. Phys. 2005, V. 122, P. 1-11.

63. Holba V., Fusek F. Gravity effect on the formation of periodic precipitation patterns// Czechoslovak Chemical Communications, 2000, V. 65 I. 9, P. 14381442

64. Julyan H. E. Cartwright, Juan Manuel Garcia-Ruiz, Ana I. Villacampa Pattern formation in crystal growth: Liesegang rings// Article published in Computer Physics Communications. 1999, V. 121, P. 411-413/

65. Msharrafieh Maysam, Sultan Rabih, Patterns with High Rhythmicity Levels in Multicomponent Liesegang Systems // ChemPhysChem 2005, V. 6, I. 12 , P. 2647-2653

66. Shum M., Lavkulich L. Speciation and solubility relationships of Al, Cu and Fe in solutions associated with sulfuric acid leached mine waste rock// Environmental Geology 1999, V. 381.1 P. 59-68

67. Чубенко M. H. Разработка технологий очистки производственных стоков с утилизацией соединений меди и цинка. Кандидатская диссертация. Нижний Новгород 2004г., 165с,

68. Луценко М. М. Совершенствование технологии очистки стоков гальванических производств от ионов меди и никеля., Кандидатская диссертация. Санкт-Петербург, 2004 212 с

69. Святохина В. П. Исследование реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Кандидатская диссертация. Уфа 2002г., 143 с

70. Candal Roberto J., Regazzoni Alberto E., Blesa Miguel A. Precipitation of copper(II) hydrous oxides and copper(II) basic salts// J. Mater. Chem., 1992,1.2, P. 657-661

71. European Patent EP1438439 C22B3/44 a method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper. Haemaelaeinen, Matti Регистрация 10/23/2002 Год издания: 07/21/2004

72. US Pate No. 139831 205/510 205/516 , 205/637 423/36, Olli Hyvarinen, Matti Hamalainen Method for producing copper in hydrometallurgical process filed on 1998-08-25 December 28,1999.

73. Торунова В. И., Плохов С. В., Матасова И. Г. и др. Извлечение ионов меди из промывных вод после сернокислого меднения // Экология и промышленность России, май, 1999, с. 35 37

74. Горичев И. Г., Шаплыгин И. С., Егорова О. А., Зайцев Б. Е., Яшкичев В. И., Никифорова Г. Е. Влияние комлексонов на кинетику растворения ВТСП в кислых средах. //Координационная химия. 1993. Т. 19. № 3. С. 553558.

75. Горичев И. Г., Яшкичев В. И., Шаплыгин И. С. Влияние реакции диспропорционирования на кинетику растворения оксидов меди (И) и

76. ВТСП в кислых средах. // Журн. неорг. химии. 1992 Т. 37. №12. С.2632-2639

77. Горячев И. Г., Киприянов Н. А. Кинетика растворения оксидных фаз в кислотах.//Журн. физ химии. 1981. Т.55. №11. С. 2734-2751

78. Зенченко Д. А., Горичев И. Г., Шаплыгин И. С., Серохов В. Д. Механизм растворения оксидов меди (II) и ВТСП в кислых средах.//Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №7. С. 1635-1641

79. Шевелев Н. П., Горичев И. Г., Ключников Н. Г. К вопросу о механизме растворения окиси меди в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1974. Т.48. №9. С. 2370-2371

80. Шевелев Н. П., Горичев И. Г. О механизме растворения окиси меди в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1974. Т.48. №11. С. 2750-2753

81. Шевелев Н. П., Горичев И. Г., Назарова Р. И. Растворение окиси меди в серной кислоте.//Журн. неорг. Химии. 1974. Т. 19. №6. С. 1709-1710

82. Горичев И. Г., Шевелев Н. П., Малов Л. В., Духанин В. С. Кинетика растворения оксида меди(П) в серной кислоте.//Журн. физ. химии. 1982. Т. 51. № 5.С 115

83. Горичев И. Г., Зайцев Б. Е., Шаплыгин И. С., Яшкичев В. И. Образование соединений меди различных степеней окисления при растворении оксидов меди (II) в соляной кислоте.//Неорг. матер. 1994. Т.30. №1. С. 74-79.

84. Масликова М. А., Чемаданов Д. И. Исследование кинетики растворения окиси меди в фосфорной кислоте. //Неорганические материалы. 1973. Т.9. №2. С. 283-285

85. Невская Е. Ю., Горичев И. Г., Зайцев Б. Е., Шаплыгин И. С. Влияние анионов на скорость растворения гидроксидов меди в кислых средах. // Журн. физ. химии. 1992. Т. 56.№9. С. 2396-2403

86. Green John В., Manaban Stanley Е. Kinetics of the reactions of EDTA and coal humic acid with CuO// J.of Inorg and Nuclear Chem. 1977 V.36. №6. P. 1023-1029

87. Горячев И. Г., Зайцев Б. Е., Шаплыгин И. С., Зенченко Д. А., Батраков В.

88. B. Активация процесса растворения оксида меди(П) в водных растворах ЭДТА добавками аммиака. // Журн. неорг. химии. 1992. Т. 37. №12. 26832688.4-1158.

89. Дятлова Н. М., Горичев И. Г. Влияние комплексонов на кинетику растворения оксидов металлов. // Координационная химия. 1986. Т. 12. №1.1. C. 3-27,

90. Горичев И. Г., Зенченко Д. А., Михальченко И. С., Серохов В. Д. Влияние комплексообразования на механизм растворения оксида меди (II) в растворах ЭДТА и аммиака.//Координационная химия. 1986. Т. 12. №7. С. 886-890.

91. Зенченко Д. А., Горичев И. Г., Зенченко А. Д., Шаплыгин И. С. Механизм ингибирования растворения оксида меди (И) ЭДТА и ДТПА в кислых средах.//Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №7. С. 16816,

92. Горичев И. Г., Михальченко И. С., Зенченко Д. А. О механизме влияния комплексонов на скорость растворения оксидов железа и медиЖоординационная. Химия 1989. Т. 15. №10. С. 1324-1330

93. Plakhotnaya О., Gorichev I. G., Batrakov V. V., Izotov A., Kutepov А. Modeling of Copper (II) oxide dissolution in sulfuric acid solution in the presence of ammonia and complexones.// Theoretical Foundations of Chemical Engineering, 2005 V. 39, №2

94. Горичев И. Г., Малов JI. В., Вайнман С. К. Определение порядка реакции по ионам водорода при растворении оксидов марганца, железа, никеля и меди в минеральных кислотах.//Кинетика и катализ. 1980. Т.21. №6. С. 1416-1421

95. Hiroki Tamura, Naotsugu Ito, Masahiko Kitano, Shinichi Takasaki. A kinetic model of the dissolution of copper (II) oxide in EDTA solutions considering the coupling of metal and oxide ion transfer.// Corros. sci. 2001,v. 43 № 9 P. 1675 -1691

96. Yu S., He Z. L., Huang C. Y., Chen G. C., Calvert D. V. Adsorption-Desorption Behavior of Copper at Contaminated Levels in Red Soils from China// J. Environ. Qual.2002, V. 31, P.l 129-1136.,

97. Hiroki T., Naotsugu I.; Masahiko K., Shinichi T. A kinetic model of the dissolution of copper(II) oxide in EDTA solutions considering the coupling of metal and oxide ion transfer//Corros. Sci. 2001,V. 43, N 9, P. 1675-1691.

98. Lund, Tracy J., Koretsky, Carla M., Copper(II) adsorption on hydrous ferric oxide and kaolinite—a surface complexation approach to modeling adsorption in natural systems//Salt Lake City Annual Meeting, October 16-19, 2005, N. 3, P. 142.

99. Mohan D, Pittman Charles U., Steele Jr., Steele Philip H. Single, binary and multi-component adsorption of copper and cadmium from aqueous solutions on Kraft lignin—a biosorbent//J. of Colloid and Interface Sci. V. 297,1. 2,2006, P. 489-504

100. Ding Z., Frost Ray L. Study of copper adsorption on montmorillonites using thermal analysis methods//,!, of Colloid and Interface Sci. 2004, V. 269,1. 2, P. 296-302

101. Ching-Hong Hsieh, Shang-Lien Lo. Wen-Hui Kuan and Ching-Lung Chen. Adsorption of copper ions onto microwave stabilized heavy metal sludge//Joumal of Hazardous Materials 2006, V. 136,1.2, P. 338-344.

102. Heidmann Ilona, Christl Iso, Leu Christian, Kretzschmar Ruben. Competitive sorption of protons and metal cations onto kaolinite: experiments and modeling// J. of Colloid and Interface Sci. 2005, V. 282,1.2, P. 270-282.

103. Farley K. J., Dzombak D. A. François Morel M. M. A surface precipitation model for the sorption of cations on metal oxides// J. of Colloid and Interface Sci. 1985, V. 106,1.1, P. 226-242.

104. Christl Iso, Kretzschmar Ruben. Competitive sorption of copper and lead at the oxide-water interface: Implications for surface site density// Geochimica et Cosmochimica Acta 1999, V. 63,1. 19-20, P. 2929-2938

105. Lee Ming-Kuo, Saunders James A. Effects of pH on Metals Precipitation and Sorption. Field Bioremediation and Geochemical Modeling Approaches// Vadose Zone Journal, 2003, V. 2, P. 177-185.

106. Matthes Winnie, Fritz w. Madsen, Guenther Kahr. Sorption of heavy-metal cations by A1 and Zr-hydroxyintercalated and pillared bentonite// Clays and Clay Minerals, 1999 V. 47, N. 5, P. 617-629.

107. Zavodinsky V. G. Kuz'menko M. A., Kiejna A. Ab initio simulation of copper and silver adsorption on the MgO (111) surface// Surface sci., 2005, V. 589, № 9, P. 114-119

108. Fan Huan-Jung, Anderson Paul R. Copper and cadmium removal by Mn oxide- coated granular activated carbon // Separation and Purification Technology, 2005, V. 45, № 1, P.61-67

109. Han Runping, Zou Weihua, Li Hongkui, Li Yanhu, Shi Jie. Copper (II) and lead(II) removal from aqueous solution in fixed-bed columns by manganese oxide coated zeolite.//J. Hazardous Materials, 2006, V. 137,1.2,, P. 934-942

110. Han Runping, Zou Weihua, Zhang Zongpei, Shi Jie, Yang Jiujun. Removal of Copper (II) and lead(II) from aqueous solution by manganese oxide coated sand. II Equilibrium study and competitive.// Journal of Hazardous Materials, 2006 V. 137,1.1, P. 480-488

111. Tamura Hiroki, Furuichi Ryusaburo. Adsorption Affinity of Divalent Heavy Metal Ions for Metal Oxides Evaluated by Modeling with the Frumkin Isotherm. // J. of Colloid and Interface Sci.1997, V 195, № 1, P. 241-249

112. Benjamin M. M., Leckie J. O. Multiple-site adsorption of Cd, Cu, Zn and Pb on amorphous iron oxyhydroxyde. // J. Colloid Interface Sci. 1981. V. 79. №1. P. 209-221

113. Subramaniam Kavitha, Yiacoumi Sotira, Tsouris Costas. Copper uptake by inorganic particles — equilibrium, kinetics, and particle interactions: experimental// Colloids and Surfaces A: Physicochem. and Engineering Aspects, 2000, V. 177, №2,3, P. 133-146

114. Sen Tushar Kanti, Mahajan S. P., Khilar Kartic C. Adsorption of Cu2+ and Ni2+ on iron oxide and kaolin and its importance on Ni2+ transport in porous media. // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2002,V.211,№1 , P. 91-102

115. Yang Jae-Kyu, Davis Allen P. Competitive Adsorption of Cu(II)-EDTA and Cd(II)-EDTA onto Ti02 // J. of Colloid and Interface Sci. 1999, V 216, № 1, P. 77-85

116. Топор Н. Д., Огородова JI. П., Мельчакова JI. В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ. 1987.190е

117. Chen Jui-Chin, Tsai Wen-Ta. Effects of hydrogen peroxide and alumina on surface characteristics of copper chemical-mechanical polishing in citric acid slurries. // Materials Chemistiy and Physics, 2004, V. 87, P. 387-393.

118. Штольц А. К., Медведев А. И., Курбатов JI. В. Рентгеновский фазовый анализ. Екатеринбург: Изд-во ГОУ ВПО УГТУ-УПИ. 2005.24С.

119. Asbrink S, Waskowska A. CuO: x-ray single-crystal structure determination at 196 KM J. Phys.: Condens. Matter 3.1991. P. 8173-8180.

120. Электронная база данных JCPDS по рентгенофазовому анализу. Internationale Tabellen zur Kristallstrukturenbastimmungen. Gebr. Borntraeger. Berlin. 1952.

121. Шишаков H.A. Основные понятия структурного анализа. М.: Изд-во АН СССР. 1961.365с.

122. Kuzmenko В., D. van der Marel, P. J. M. van Bentum, Tishchenko E. A., Presura C., Bush A. A. Infrared spectroscopic study of CuO: Signatures of strong spin-phonon interaction and structural distortion// physical review b, 2001 V. 63, P. 1-15.

123. Современная колебательная спектроскопия неорганических соединений. Под ред. Э.Н. Юрченко. Новосибирск. Наука. 1972. 160с.

124. Kliche G., Popovic Z.V. Far infrared spectroscopic investigations on CuO.// J. Physical Review B. 1990. V. 42. N 16. P. 10060-10066.

125. Паукштис E.A. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука. 1992.255с.

126. Hair М. L. Infrared Spectroscopy in Surface Chemistry. London: Edward Arnold New-York: Marsel Dekker. 1967. P.141

127. Svegl F., Orel B. The application of Ft-IR reflection-absorption spectroscopy for determining the textural properties of copper oxide thin films// Materiali in tehnologije, 2003 V. 37, P. 29-31

128. Tarte P. Research of frequencies of deformations OH ions. Infra-red spectra of the basic salts of copper. «Spectrochim. Acta.», 1958, v. 13, P. 107.

129. Ferraro J. R., Walker W. R. Infra-red spectra of connections of bivalent copper with hydroxyl bridges. «Inorgan. Chem.», 1965, v. 4, № 10, P. 1382

130. Медь/В. H. Подчайнова, JI.H. Симонова. M.: Наука, 1990 - 279c.

131. ПНД Ф 14.1:2:4.139-98. "Методика выполнения измерений массовых концентраций кобальта, никеля, меди, хрома, цинка, марганца, железа, серебра в питьевых, природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии"

132. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М.: Мир,1976

133. Armin D. Ebner, Ritter J. A., Navratil J. D. Adsorption of Cesium, Strontium, and Cobalt Ions on Magnetite and a Magnetite-Silica Composite

134. Лурье Ю. Ю. Справочник но аналитической химии. Химия, 1989. 352с

135. Справочник по контролю инградиентов в водной среде/ под ред. Зотова Т.

136. A., М.: Экология, 1992, с.176

137. Брицке М. Э. Атомно абсорбционный спектрохимический анализ. - М.: Химия, 1982, с. 224

138. Ермаченко Л. А. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях. Мет. Пособие. М.: Чувашия., 1997, с. 208

139. Хавезов И. Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия, 1983, с. 144

140. Горичев И. Г., Изотов А. Д., Кишкина Н. А., Кузнецов А. В., Курилкин В.

141. B., Хлупов А. Ю. Использование представлений о строении двойного электрического слоя в методах экспериментального определения и расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит. М.: Изд-во РУДН. 2001. 85 с.

142. Батлер Дж. Ионные равновесия. Л.: Химия. 1971. С. 138

143. Доклад об использовании природных (минерально-сырьевых, водных, лесных) ресурсов и состояния окружающей природной среды Калужскойобласти в 2005 году. Калуга: Министерство природных ресурсов Калужской области 2006 г.

144. Гидрогеология СССР. Т VI. Центр Европейской части СССР. М., «Недра», 1971

145. Деева В. С., Плотников В. С. Отчет о детальной разведке подземных вод Андреевского участка водоснабжения г. Калуги. ГШ «Калугагеология», 1993 КФ ФГУ, № 01582 (2656).

146. Хромов А. И., Плотников В. С., Селезнева Р. А. Огчет о переоценке эксплуатационных запасов пресных подземных вод для водоснабжения г. Калуги. ОАО «Калугагеология», 2002.

147. Рачков М. М. Отчет по теме «Оценка обеспеченности населения Российской Федерации ресурсами подземных вод для хозпитьевого водоснабжения. Калужская область». НТП «Экологический центр», Калуга, 1999.КФ ФГУ «Центргеолфонд», № 01791,

148. Рачков М. М. Отчет по оценке эксплутационных запасов подземных вод действующего водозабора ГП «Калугаоблводоканал» в пос. Детчино. HI 111 «Геоэкоцентр», Калуга, 2000. КФ ФГУ, № 2731

149. Davis J. A., Leckie J. О. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. II. Surface properties of amorphous iron oxyhydroxide and adsorption of metal ions // J. of colloid and interface science. 1978. V. 67. №3. P. 90-107.

150. Davis J. A., Leckie J. O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. III. Adsorption of anions. // J. of colloid and interface science. 1978. V. 74. №1. P. 32-42.

151. Davis J. A., Leckie J. O. Modeling ionic strength effects on cations adsorption at hydrous oxide/solution interfaces. // J. of colloid and interface science. 1987. V. 15. №2. P. 564-572.

152. Горичев И. Г., Дорофеев М. В., Шаплыгин И. С., Батраков В. В., Хорошилов А. В. Расчет констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит по зависимости электрокинетического потенциала отрНЛНеорг. матер. 1994. Т.ЗО. №6. С. 795-802

153. Горичев И. Г., Батраков В. В. Зависимость заряда поверхности от потенциала на границе оксид/электролит.// Электрохимия, 1992.Т.28.№ 1, с. 14-20,

154. Горичев И. Г., Коньков С. А Батраков В. В.Определение констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит методом потенциометрического титрования.// Электрохимия, 1993.Т.29.№ 3, с. 310314,

155. Горичев И.Г., Батраков В.В. Использование теории Грэма-Парсона для расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит.//Электрохимия, 1993.Т.29.№ 3, с. 304-309

156. Кирьянов Д.В. Самоучитель MathCAD 2001 .СПб: БХВ- Петербург, 2001,.

157. Евсеев А. М., Николаева JI. С. Математическое моделирование химических равновесий. М.:Изд-во Моск. Ун-та. 1988.192с.

158. Tamure Н., Odo Т., Nagayama М., Furuichi К. Acid-Base Dissolution of Surface Hydroxide Groups in Mangenese Dioxide on Aqueous Solution.// Electrochem. Soc. 1989. V.158. N10. P.2782-2786

159. Батунер Jl.M., Позин M.E. Математические методы в химической технике. Л.: Химия. 1968. 824с

160. Durand-Keklikian L. Matijevic Е. Needle-type Coiloidal Copper (II) Hydroxide Paticles// Colloid Poiym. Sci. 1990. V. 268. № 12 P. 1151 1158.

161. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хромотографии. -М.: Выс.шк.,1986. 360с

162. Лыгин В.И Колебательная спектроскопия в исследовании химии поверхности, адсорбции и катализа.// Физическая химия. Современные проблемы, 1986. Ежегодник, с. 116 144

163. Stumm W., Hohl Н., Dalang F. Interaction of Metal Ions with Hydrous Oxide Surfaces.// Croat. Chem. Acta. 1976. V.48. №4. P. 491-504

164. Benjamin M. M., Leckie J. O. Competitive adsorption of Cd, Cu, Zn and Pb on amorphous iron oxyhydroxyde. // J. of colloid and interface science. 1981. V. 83. №2. P. 410-419

165. Ballistrieri L.S., Murray J.W. The adsorption of Cu, Pb, Zn and Cd on goethite from major ion seawater. // Geocnimoca et cosmochimica acta. 1982. V. 46. P. 1253-1265

166. Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Коррозия под действием теплоносителей, хладагентов и рабочих тел: Справ. издУПод ред. А. М. Сухотина, В. М. Беренблит. — Л.: Химия, 1988 — 360 с.

167. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. М.: Наука. 1980. 324с

168. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск. Изд. Томск, универ. 1958.332с.

169. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1983. 360с.

170. Аксельруд Н. В., Паценко В. Г. О зависимости рН осаждения гидроокисей металла от природы анионов. «Укр. хим. ж.», 1951,т. 17, № 6, стр. 845

171. Чалмерс Б. Теория затвердевания, М., Металлургия, 1968

172. Янг Д.А. Кинетика разложения твердых веществ,М.: Мир, 1969

173. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир. 1976.400с

174. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций, М. Мир, 1972, с 554

175. Стрикленд Констэбл Р. Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. Д.: Недра, 1971. с. 412

176. Мартыненко Л.И. Об основных солях двухвалентной меди// Журнал неорганической химии, 1970 Т. 15, вып 6.

177. Hunt I. R. Metal ions in aqueous solution. Benjamin N. Y. 1963

178. Киселева E.B. Взаимодействие Си(Юз)г с КОН и NH4OH в водных растворах. Труды МХТИ. выпуск XVIII, 1954

179. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. JL: Химия 1973 г. 256 с.

180. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ ЗАВИСИМОСТИ ВЕЛИЧИНЫ рН ОТ ОБЪЕМА ПРИЛИТОЙ ЩЕЛОЧИ ПРИ РАЗЛИЧНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОНОВОГО ЭЛЕКТРОЛИТА В ПРИСУТСТВИИ СиО. (5(СиО)=10 м2/г, СКон=0,01 моль/л, 1=25°С, т=10г/дм3)