Физико-химические аспекты димеризации муравьиной и уксусной кислот в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шелудько, Ольга Николаевна

• Шелудько, Ольга Николаевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шелудько, Ольга Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О РАВНОВЕСИЯХ

В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ (АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР)

1.1. Теории ассоциированных растворов

1.1.1. Методы оценки параметров ассоциации

1.1.2. Расчет некоторых свойств неэлектролитов

1.1.2.1. Теплоемкость

1.1.2.2. Вязкость

1.1.2.3. Другие свойства

1.2. Модели ассоциативных взаимодействий в теории жидких неэлектролитов 25 1.3 ЖИДКОСТИ С ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ

1.3.1. Вода

1.3.2. Карбоновые кислоты, их димеры и ангидриды 40 1.3.2.1. Карбоновые кислоты, их димеры в парах 40 1.3.2.2 Ангидриды карбоновых кислот 41 1.3.2.3. Жидкие карбоновые кислоты

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методика эксперимента и исходные вещества

2.1.1. Потенциометрическое титрование

2.1.2. ЯМР и ИК-спектры

2.1.3. Построение и анализ диаграмм зависимости плотности и температуры замерзания растворов от мольной доли уксусной и муравьиной кислот

2.2. Изучение свойств водных растворов муравьиной и уксусной кислот 48 2.2.1 Кривые потенциометрического титрования и их анализ

2.2.2. Влияние состава водных растворов на химический сдвиг протонов карбоксильной группы муравьиной и уксусной кислот

2.2.3. ИК - спектры муравьиной и уксусной кислот

2.3. Влияние разведения на физические свойства растворов муравьиной и уксусной кислот

2.3.1. Плотность растворов муравьиной и уксусной кислот

2.3.2. Температура замерзания растворов уксусной кислоты

2.3.3. Состав паровой и жидкой фаз на линии кипения растворов уксусной кислоты

3 АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ И ПОСТРОЕНИЕ

МАТЕМАТИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ

3.1 Математическая модель процесса титрования

1.2 ЯМР - спектры карбоновых кислот. Природа избыточного

1.3 относительного химического сдвига 87 3.3 Термодинамические свойства водных растворов карбоновых кислот

3.3.1.Анализ диаграммы изменения плотности (р, г/см3) растворов с ростом мольной доли уксусной кислоты

3.3.2.Анализ диаграммы изменения плотности (р, г/см3) растворов с ростом мольной доли муравьиной кислоты.

3.3.3.Анализ диаграммы зависимости температуры замерзания растворов уксусной кислоты от ее концентрации

3.3.4.Анализ диаграммы зависимости состава жидкой и паровой фаз от температуры кипения водных растворов уксусной кислоты

Резюме.

4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ

4.1. Методика раздельного определения муравьиной и уксусной кислот в смеси.

4.2. Анализ экспериментальных данных по зависимости ряда физических свойств веществ от концентрации.

5. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические аспекты димеризации муравьиной и уксусной кислот в водных растворах»

Важную роль, при изучении растворов, играют вопросы теории жидкого состояния. По современным представлениям [1-24] жидкость,- это совокупность сильно взаимодействующих частиц. Ближний порядок в жидкости существенно отличается от того, который имеет место в кристаллах. Специфика жидкого состояния [1,2,24-26] допускает только вероятностную трактовку структуры жидкости с выявлением ее наиболее характерных черт. Очевидно, что теория растворов неэлектролитов должна быть непосредственно связана с теорией чистых жидкостей и обобщена на случай жидких систем, образованных частицами разных сортов. Ввиду многообразия растворов рассмотрим только взаимодействия воды с муравьиной и уксусной кислотами.

В работах [27-35] сотрудников и аспирантов кафедры стандартизации сертификации и аналитического контроля Кубанского государственного технологического университета потенциометрическим и полярографическим методами подробно изучены возможные взаимодействия в водной системе -Р-фор-милакриловой, - трихлоруксусной, - щавелевой кислот с их солями.

Установлено, что в процессе перехода чистой кислоты в ее среднюю соль в процессе титрования наблюдается присоединение образующихся анионов к нейтральной молекуле с образованием димера, что приводит к стабилизации протона и затрудняет его последующую диссоциацию. Щавелевая кислота по мере титрования образует ряд последовательно диссоциирующих димеров.

Анализ литературных данных по константам диссоциации ряда кислот, приведенный в работе показал, что изучение взаимодействий в водных растворах кислот проводилось практически без учета наличия димерных форм. Роль растворителя сводилась к образованию сольватной оболочки и реакциям гидролиза при краевых условиях.

Подобное состояние вопроса требовало более глубокой и систематической теоретико-экспериментальной проработки. Для подтверждения факта, что димеризация органических кислот является распространенным явлением, при выполнении данной работы были изучены закономерности поведения муравьиной и уксусной кислот в водных растворах с привлечением разнообразных физико-химических методов исследования.

Данная работа является актуальной и научно-значимой, так как посвящена решению важных для теории и практики вопросов по физико-химическому поведению органических кислот в водных растворах. Методами потенциометрии, ЯМР- и ИК-спектроскопии показано, что в водных растворах, как и в газовой и твердой фазах доминантной формой существования муравьиной и уксусной кислот являются димерные формы. Природа кислот влияет на всю объемную структуру воды. В узлах пересечения квазирешеток воды и кислот воды происходит суммирование плотностей чистых компонентов.

Цель настоящей работы.

Изучить структуру водных растворов муравьиной и уксусной кислот, внутренние и межмолекулярные взаимодействия.

Определить влияние природы кислот на механизм димеризации и ионизации.

Найти соответствующие константы равновесия.

Сравнить информативность примененных методов исследования между собой.

Сравнить полученные результаты с результатами других авторов.

Научная новизна.

Впервые проведено изучение физико-химических свойств водных растворов уксусной и муравьиной кислот в широком диапазоне концентраций методами потенциометрического титрования, ИК-спектроскопии, ЯМР-спектро-скопии и исследованием диаграмм «состав - свойство» (зависимость температуры замерзания и кипения, а также плотности от состава раствора и другие).

Впервые, методом потенциометрического титрования показано, что муравьиная и уксусная кислоты в водных растворах существуют в виде димеров, так как титруются как двухосновные. Выведено соответствующее уравнение. Найдены величины концентрационных констант диссоциации муравьиной (Ка1=3.17- 1СГ4, моль/дм3) и уксусной (Ка2-6.78 Ю"5, моль/дм3) при ионной силе равной 1 моль/дм3 (NaCl). Доказано, что отношение Kai/Ka2 в точности равно четырем.

Доказано существование уксусной и муравьиной кислот в виде димеров также методом ЯМР-спектроскопии.

Установлено методом ИК-спектроскопии, что спектры поглощения безводных кислот (уксусная, муравьиная кислоты) имеют характерные полосы, соответствующие спектрам поглощения инфракрасного излучения: чистой водой, цепочками водородных связей, кетонами, сложными эфирами, карбонильными соединениями. Однако, интенсивность полос поглощения, характерных для функциональных групп: —СН, —СН2, —СНз, очень незначительна, что говорит об их экранировании.

По анализам кривых зависимости температуры замерзания и плотности от концентрации изучаемых кислот было установлено, что присутствие уксусной кислоты структурирует воду в ассоциаты, состоящие из четырех молекул, а наличие муравьиной кислоты способствует образованию гексомолекулярных структур воды с энергетически равноценными водородными связями.

Ассоциаты воды связаны между собой менее прочными (и в меньшем количестве) водородными связями, что позволяет рассматривать эти образования как макромолекулы.

Данные макромолекулы воды образуют узлы "молекулярные комплексы" с димерами кислот. Плотность раствора в данных узлах равна суммарной плотности чистых воды и кислоты. Это доказывает взаимное проникновение друг в друга квазирешеток воды и кислоты.

Сильное магнитное поле (ЯМР) разрушает решетку воды, делая ее практически линейной, что говорит о существенном влиянии спиновой энергии на структуру воды.

По мере повышения температуры происходит увеличение как кинетической, так и потенциальной энергий системы, что приводит к уменьшению взаимодействия между макромолекулами воды (кинетическая составляющая), а освободившиеся валентности идут на образование дополнительных внутримолекулярных связей (потенциальная составляющая).

Практическая значимость работы.

Полученные данные в области физико-химических свойств водных растворов муравьиной и уксусной кислот имеют важное значение для развития теории строения растворов и практики изучения кислотно-основных равновесий.

На основе полученных данных о взаимном влиянии компонентов раствора друг на друга выведены уравнения, связывающие плотность растворов с их концентрацией для следующих веществ: муравьиная кислота, уксусная кислота, фтористоводородная кислота, соляная кислота, хлористый натрий, гидроксид калия, гидроксид натрия, пероксид водорода и другие. Что упрощает работу исследовательских лабораторий.

Впервые потенциометрическим титрованием водной смеси муравьиной и уксусной кислот (титрующихся непрерывно до конца титрования) показано, что по двум точкам: объем щелочи, пошедшей на титрование смеси и рН в точке полу нейтральности можно определить содержание каждой из кислот. Выведено соответствующее уравнение.

Основные положения диссертации использованы в учебном процессе по курсу «Химия вина и виноделие» в Кубанском государственном аграрном университете и по курсу «Современные физико-химические методы стабилизации вин» в Краснодарском филиале Академии стандартизации, метрологии и сертификации Госстандарта России.

Основные положения, выносимые на защиту:

• муравьиная и уксусная кислоты в водных растворах находятся в виде димеров [Н2А2], которые титруются как двухосновые кислоты. При диссоциации и частичной нейтрализации образуется анион димера [НА2 ];

• электронная плотность в растворе непрерывна во всем объеме раствора в отличие от кристаллических и газообразных структур;

• в водных растворах димеры уксусной кислоты структурируют воду в ассоциаты, состоящие из четырех молекул, а димеры муравьиной кислоты способствует образованию гексамолекулярных структур воды с энергетически равноценными водородными связями;

• методология экспериментов и их математическая обработка;

• уравнения для расчета концентраций уксусной и муравьиной кислот по результатам потенциометрического титрования их смеси;

• обобщены в виде математических формул табличные данные по зависимости концентрации ряда веществ от плотности их растворов.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на шестой международной конференции "Экология и здоровье человека. Экологическое образование. Математические модели и информационные технологии" (Краснодар, 2001), XII Российской студенческой конференции. "Проблемы теоретической и экспериментальной химии"-Екатеринбург, 2002,

11 Всероссийской научной конференции. "Химия многокомпонентных систем на рубеже XXI века".-Махачкала, 2002.1 Международном форуме "Аналитика и Аналитики"- Воронеж, 2003.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 12 работ: 3 статьи, и 9 тезисов докладов.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы и приложений. Она изложена на 138 страницах машинописного текста, содержит

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шелудько, Ольга Николаевна

ВЫВОДЫ:

1. Впервые проведено изучение физико-химических свойств водных растворов уксусной и муравьиной кислот в широком диапазоне концентраций методами потенциометрического титрования, ИК-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и исследованием диаграмм зависимости температур замерзания и кипения, а также плотности от состава раствора.

2. Впервые, методом потенциометрического титрования показано, что муравьиная и уксусная кислоты в водных растворах существуют в виде димеров, так как титруются как двухосновные. Выведено соответствующее уравнение.

3. Впервые найдены величины концентрационных констант диссоциации муравьиной (Kai=3.17 10"*, моль/дм3) и уксусной (Kai=6.78 ■ 10~5, моль/дм3) кислот при ионной силе равной 1 моль/дм3 (NaCl). Показано, что отношение Kai/Ka2 в точности равно четырем.

4. Существование уксусной и муравьиной кислот в виде димеров также установлено методом ЯМР-спектроскопии.

5. ИК- спектры безводных кислот (уксусная, муравьиная кислоты) имеют полосы поглощения - характерные для чистой воды, водородных связей, кетонов, сложных эфиров, карбонильных соединений. Однако, интенсивность полос поглощения, характерных для функциональных групп:-СН, -СН2, -СН3, очень незначительна, что говорит об экранировании последних.

6. На основе анализа зависимостей температуры замерзания и плотности от концентрации изучаемых кислот, что присутствие в растворе уксусной кислоты структурирует воду в ассоциаты, состоящие из четырех молекул, а наличие муравьиной кислоты способствует образованию гексамолекулярных структур воды с энергетически равноценными водородными связями. Данные ассоциаты воды связаны между собой менее прочными (и в меньшем количестве) водородными связями, что позволяет рассматривать эти образования как макромолекулы.

7. Установлено, что макромолекулы воды образуют молекулярные комплексы с димерами кислот, имеющими плотность равную суммарной плотности чистых воды и кислоты, что доказывает взаимное проникновение друг в друга квазирешеток.

8. Сильное магнитное поле (ЯМР) разрушает решетку воды, делая ее практически линейной, что говорит о существенном влиянии спиновой энергии на структуру воды.

9. По мере повышения температуры происходит увеличение как кинетической, так и потенциальной энергий системы, что приводит к уменьшению взаимодействия между макромолекулами воды (уменьшение вязкости или кинетическая составляющая), а освободившиеся валентности идут на образование дополнительных внутримолекулярных связей (потенциальная составляющая).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шелудько, Ольга Николаевна, 2003 год

1. Растворы неэлектролитов в жидкостях./ М.Ю. Никифоров, Г.А. Альпер, В.А. Дуров и др. - М.: Наука, 1989, - 246 с.-(Проблемы химии растворов).

2. Современные проблемы химии растворов/ Крестов Г.А., Виноградов В.И., Кесслер Ю.М. и др. М.: Наука, 1986, - 264 с

3. Крестов Г.А. //ЖВХО. им.Менделеева. 1984. Т. 29, № 5. С.482-489.

4. З.Аррениус С. Современная теория состава электролитических растворов./ Пер. с фр. Н С. Дрентельна.- С.- Пт.: Изд-во К.Л. Риккера, 1980.- 714 с.

5. Соловьев Ю.Н. История учения о растворах. М.: Изд-во. АН СССР, 1959,582 с.

6. Манолов К. Великие химики./ Пер. с болгарского; под ред. Н.М.Раскина и В.М.Тютюнника -М.: Мир, 1985.- Т.2.- 470 с.

7. Герц Г. Электрохимия./ Пер. с английского В.А. Щербакова -М.: Мир, 1983.-232 с.

8. Вант-Гофф Я.Г. Избранные труды по химии. М: Наука, 1984.9. 8,Ostwald W. Lebenslinien, eine Selbstbiographie. Leipzig, 1926-1927. Ю.Менделеев Д.И. Основы химии.- 1-е- изд. В 2-х томах- М.: Изд-во. АН1. СССР, 1947.

9. П.Менделеев Д.И. Растворы.- М.,Л.: Изд-во. АН СССР, 1959. -1163 с.

10. Семенченко В.К. Физическая теория растворов.-М.: Гостехиздат, 1941.- 344 с.

11. Семенченко В.К. Современные проблемы теории растворов.-М. : ВХО им. Д.И. Менделеева, 1939,- 324 с.

12. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия.-М.: Высшая школа, 1988,- 496 с.

13. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов.- Л.: Химия, 1976,- 328 с.

14. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов.- М.: Высшая школа, 1982.-320 с.

15. Кирилин В.А., Шейндлин А.Е., Шпильрайн Э.А. Термодинамика растворов.-М. Энергия, 1980.- 288 с.

16. Робинсон Р, Стоке Ф. Растворы электролитов,- М.: Изд-во иностр. лит., 1963.-646 с.

17. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов.- М.: ГИТТЛ, 1956,- 507 с.

18. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высш. шк., 1976. 296 с.

19. Современные проблемы химии растворов./ Г.А. Крестов, В.И.Виноградов, Ю.М. Кесслер и др.-М.: Наука, 1986.- 264 с.

20. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах.- М.: Мир, 1983.-360 с.

21. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976,- 575 с.

22. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.2-е изд. Л.: Химия, 1984,- 304 с.

23. Определение геометрического строения свободных молекул./ Л.В. Вилков, B.C. Мастрюков, Н.И. Садова. Л.: Химия, 1978. - 224 с.-(Физические методы исследования органических соединений).

24. Курс органической химии./ Б. А. Павлов, А.П. Тереньтьев.-М.: Химия, 1967,- 668 с.

25. Полуляхова Н.Н., Стрижов Н.К. Равновесия в водных растворах Р-формил-акриловой кислоты// Тез. докл. XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-98",- Ч. 3,- С. 58-60.

26. Стрижов Н.К., Полуляхова Н.Н. Равновесия в водных растворах щавелевой кислоты.// Тез. докл. XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-98".- Ч. 3,- С. 61-63.

27. Стрижов Н.К., Полуляхова Н.Н. Равновесия в водных растворах трихлорук-сусной кислоты.// Тез. докл. XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-98".- Ч. 3,- С. 64-65.

28. Полуляхова Н.Н. Влияние межмолекулярных взаимодействий на поведение органических кислот различного строения в водных растворах .// Дисс. канд. хим. наук.-Краснодар,1999.-139 с.

29. Полуляхова Н.Н., Купина Е.П., Стрижов Н.К., Посконин В.В. О димериза-ции p-формилакриловой кислоты// В сб. науч. трудов «Успехи химии и хим. технологии» Москва,1999. Вып. 13 Ч. 1- С. 72.

30. Купина Е.П. протолитические реакции в полярографии 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона и некоторых его структурных аналогов. // Дисс. канд. хим. наук.-Краснодар,2001.-107 с.

31. Якуб Е.С. // Обзоры по теплофизическим свойствам веществ. М.:ИВТАН, 1983. Вып. 5(43). С. 38-100.

32. Пригожин И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966. 508 с.

33. Prausnitz J.M. Molecular thermodynamics of fluid-phase equilibria. Engle-wood Cliffs (N.J.): Prentice Hall, 1969. 103 p.

34. Смирнова H. A. // Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1968. Вып.2. С.3^3.

35. Морачевский А.Г., Смирнова Я.А., Балашова ИМ. и др. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1982. 240 с.

36. Байбуз В.Ф., Зицерман В.Ю„ Голубушкин ЛМ. и др. Химическое равновесие в неидеальных системах. М.:ИВТАН, 1985. 227 с.

37. Barker J.A., // J. Chem. Phys. 1952.Vol. 20. P. 1526-1532.

38. Barker JA„ Smith F. // Ibid. 1954.Vol. 22. P. 375-380.

39. Смирнова н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии М.: Высш. шк., 1982. 431 с. .// Дисс. канд. хим. наук.-Краснодар,1999 -139 с.

40. Wilson G. М. //1. Amer. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. P. 127-130.

41. Renon H., Prausnitz J.M.//AICHE Journal. 1968. Vol. 14. P. 135-144.

42. Abrams 0.&, Prausnitz JM. Я Ibid. 1975. Vol. 21. P. 116-120.

43. Nagata I., Tamwa K. // Thermochim. acta. 1984. Vol. 77. P. 281-297.

44. Nagata I. // J. Chem. and Eng. Data. Vol. 31. P. 413-416.

45. Kehiaian H.V. // MTR International review of science. London: Butterwoths, 1972. Vol. 10: Themochimie and thermodynamic.P. 121—158.

46. Guggenheim E.A. Mixtures. Oxford: Clarendon Press, 1952. 270 p. 52.H.Flory P.J. II J. Chem. Phys. 1942. Vol. 10. P. 51-61. 53.19.Flory P.J. // Ibid. 1946. Vol. 14.P. 49-50. 3, 54.Scatchard G. // Chem. Rev. 1949. Vol. 44. P. 7-21.

47. Kehiaian H.V. // Pure and Appl. Chem. 1985. Vol. 87. P. 15-31.

48. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. 564 с.

49. Гурьянова Е.Н., Голъдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторкая связь. М.: Химия, 1973. 400 с.

50. Перелыгин И.С. // ЖВХО. им. Менделеева. 1984. Т. 20. № 5. С. 504-509.

51. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. 462 с.

52. Иогансен А.В. // Водородная связь. М.: Наука, 1981. С. 112-156. 61.Чулановский ВМ. //Молек. спектроскопии. JI.: Изд-во ЛГУ, 1960. С. 3-20.

53. Аарна А., Вийкна А., Мэлдер JI. // Изв. АНЭстонской ССР. Сер. хим. геол. 1974. Т.23, № 4. С.299-306.

54. Limbach Н.Н. // Studies in physical and theoretical chemistry. Amsterdam etc. Elsevier, 1983. Vol. 26. P. 411-456.

55. Бродский А.И., Походенко ВД., Куц B.C. // Успехи химии. 1970. Т. 39. С. 753-772.

56. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф JI. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир, 1968. Т. 1. 630 с.

57. Lippert E. I I Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1963. Bd. 67. S. 267-280.

58. Mathur R,, Becker E.D„ Braddey R.B. et al. // J. Phys. Chem. 1963. Vol. 67. P. 2190-2194.

59. Hanna M.W„ Ashbaugh A.L. // Ibid. 1964. Vol. 68. P. 811-816.

60. Походенко ВД„ Слипенюк T.C„ Куц B.C. // Теорет. и эксперим. химия. 1975. Т. И. С. 50-55.

61. Эрнандес Х.С. Исследование некоторых ассоциированных равновесии в растворах методом ЯМР: Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 1982. 15с.

62. Балявичус В.И., Кимтис JI.JI. Анализ методов определения параметров ком-плексообразования по данным ЯМР-спектроскопии. Вильнюс, 1976. 19 с. Деп. в ВИНИТИ, № 594.

63. Кимтис Л.Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения процессов ассоциации и фазовых переходов в системах с водородными связями: Автореф. дис. . д-ра хим. наук. Иваново, 1985.32 с.

64. Новиков. В.П., Раевский OA. Ц Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983.№6.С. 1336-1341.

65. Альпер ГА; Никифоров МЮ, Крестов ГЛ. Ц ДАН СССР. 1987 Т. 2%, №3. С.625-628.

66. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1971. 310 с. 76.Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. Л.:Гидрометеоиздат,1975.176 с.

67. Петров А.Н., Пешеходов П.Б., Никифоров М.Ю. и др. // Журн. орг. химии. 1986. Т.56. 1688 с.

68. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов: Справочник. Л.: Химия, 1981.264с.

69. Куликов М.В. Теплоемкость бинарных растворителей вода-амид, вода-про-пиленкарбонат и растворов bu4nj в формамиде, пропиленкарбонате, смесях формамид-вода при 283-318 К.// Дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1984. 175 с.

70. Мс Laughlin Е. It Quart. Rev. (London). 1960. Vol. 14. P. 236-241.

71. Mc Allister R.A. // AlChE Journal. 1960. Vol. 6. P. 427-431.

72. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: Изд-во иностр. лит., 1948. 583с.

73. Rosevacre W.E., Powell R.E„ Eyring H. // J. Appl. Phys. 1941. Vol. 12. P. 669-673.

74. Doolittle A.K. // Ibid. 1951. Vol. 22.P. 1471-1480.

75. CohenN.H., Twnbull S. //J. Chem. Phys. 1959. Vol. 31. P. 1164-1169.

76. Macedo P.B., Litovitz ТА. 11 Ibid. 1965. Vol. 42. P. 245-256.

77. Bloomfield V.A., Dewan R.K. 11 J. Phys. Chem. 1971. Vol. 75. P.3113-3119.

78. AJambon C., Delams G. // Canad. J.Chem. 1977. Vol. 55. P. 1360-1366.

79. Reddy K.S„Naidu P.P. //Proc. Ind. Acad. Sci. A. 1979. Vol. 88,Ptl.P. 109-112.

80. Pandey J.D., Chaturvedi B.K., Pant N. П Chem. scripta. 1981. Vol. 18. P. 221-224.

81. Chevalier I.L., Petrino P., Gaston-Bon-homme Y. IJEntropie. 1986. Vol. 22. P. 35-41.

82. Wei I. C„ Rowley R.L.//J. Chem. and Eng. Data. 1984. Vol.29. P. 332-335.

83. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982,312 с.

84. Межмолекулярные взаимодействия от двухатомных молекул до биополимеров/ Под ред. Б. Польмана; Пер. с англ. Под ред. А.М. Бродского. М.: Мир, 1981. С. 9413,489-585.

85. Булычев В.П., Соколов Н.Д.,// Водородная связь. М.:Наука, 1981. С.10-30.

86. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971.424 с.

87. Дашевский В.Г. Молекулярные кристаллы. М.: Химия, 1982,272 с.

88. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л .Химия, 1975. 524 с.

89. ФиалковЮЛ.,ЖитомирскийА.Н.,ТарасенкоЮ.А. Физическая химия неводных растворов. Л.Химия, 1973. 376 с.

90. Дуров В .А, Агеев Е.П., Термодинамическая теория растворов неэлектролитов. М.: Изд-воМГУ, 1987,247 с.

91. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высш. шк., 1980. 352с.

92. Филипов Л.П. Подобие свойст веществ. М.: Изд-во МГУ, 1978,256 с.

93. Prigogine I. The molecular theory of solution. Amsterdam; North-Holland, 1957, 447 p.

94. Морачевский А.Г., Смирнова H. А., Балашова И.М., Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1982.- 244 с.

95. Климонтович Ю.Л. Статистическая физика. м.: Наука, 1982.608 с.

96. Метод Монте-Карло в статистической физике./ под ред.К. Биндера; Пер. с англ. под ред. Г.И. Марчука, Г. А. Михайлова. М.: Мир, 1982.400 с.

97. Самойлов О.Я. Стуктура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957.182 с.

98. Маленков Г.Г.// Физическая химия: Современные проблемы. 1984/ под ред. Я.М. Колотыркина. М.: Химия, 1984. Т 4. С. 41-76.

99. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа,1980. 328 с.

100. Molecular Structure by Diffraction Metods. Ed. By G.A Sim, L.E. Sutton. London, The Chemical Society, 1973. V.l, 824 p.

101. Исследование процессов комплексообразования в системе кислота-вода методом ЯМР на разных ядрах./Хуцишвили В.Г., Богачев Ю.С., Белов М.Ю., Новиков С.Н., Шапетько Н.Н.//Журн. общей химии, 1986, Т 56, вып. 8. С. 1895-1902.

102. Свойства неорганических соединений/А.И. Ефимов, Л.П. Белоусова, И.В. Василькова и др. Л.: Химия, 1983- 392 с.

103. Краткий справочник химика под редакцией В.А. Абрамова, Госхимиздат, М, 1951,398 с.

104. Альберт Л., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований.-М.-Л.: Химия, 1964.-180 с.

105. Белл Р. Протон в химии./ Пер. с англ.- М.: Мир, 1977,- 383 с.

106. Выгодский М.Я. Справочник по высшей математике. М.: Наука, 1966.872 с.