Фазовые превращения в концентрированных твёрдых растворах водорода на основе ZrV2 и HfV2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Богданова, Александра Николаевна

• Богданова, Александра Николаевна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Богданова, Александра Николаевна

Введение.

Глава 1. Строение твёрдых растворов водорода на основе фаз Лавеса, образованных d-металлами IV-VI групп (Обзор литературы).

1.1 Низкие концентрации водорода, Н/Ме<1.

1.2 Высокие концентрации водорода, Н/Ме>1.

Глава 2. Экспериментальные методики и установки.

2.1. Синтез и аттестация образцов.

2.2. Нейтрон-дифракционные эксперименты: основные характеристики установок, методика обработки экспериментальных данных.

Глава 3. Строение высоко концентрированных твёрдых растворов водорода

ZrV2Dx, 4<х<6.

3.1 Фазовый переход порядок-беспорядок в ZrV2D4,32.

3.1.1 Неупорядоченное состояние.

3.1.2. Особенности фазового превращения, сравнение с Z1-V2D3.9.

3.1.3. Традиционные, построенные на междоузлиях 2Zr+2V и lZr+3V, модели упорядоченной фазы ZrV2D4.32.

3.1.4. Водородная сверхструктура ZrV2D5 с к= 0.

3.2. Фазовые превращения в ZrV2D4.75 и ZrV2D4,92 - распад и упорядочение.

3.3 Максимальный гидрид ZrV2D6.

3.4 Фазовая диаграмма.

Глава 4. Фазовые превращения в концентрированных твёрдых растворах водорода HfV2Dx и системах с замещением на их основе, 3.6<х<5.2.

4.1 Особенности фазовых переходов порядок-беспорядок при средних концентрациях водорода, 3.6<х<4.

4.2 Фазовые превращения в области высоких концентраций водорода, 4<х<5.2.

4.2.1 Системы с частичным замещением (Hfo.7Zr0.3)V2Dx и Hf(Vo.92Tio.8)2Dx.

4.2.2 Концентрированные твердые растворы водорода HfY2Dx. Фазовая диаграмма.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые превращения в концентрированных твёрдых растворах водорода на основе ZrV2 и HfV2»

Проблема водорода в металлах остаётся неизменно актуальной на протяжении нескольких десятилетий. Открытые почти полвека назад, твёрдые растворы водорода сразу привлекли к себе внимание, как в плане практического использования, так и по той причине, что оказались весьма удобными модельными системами для изучения разнообразных явлений в твердых телах, в особенности, фазовых превращений [1].

В основе фазовых превращений, происходящих в твердых растворах водорода, лежит перераспределение внедренных в междоузлия металлической решетки атомов водорода [2, 3]. Для описания подобных превращений часто используют модель «решёточного элемента», в качестве которого выступает межузельный водород, находящийся в дискретном периодическом пространстве междоузлий. Многочисленные, в том числе, структурные исследования показывают, что эта модель хорошо работает в твердых растворах водорода на основе d-металлов [4]. В этих системах атомная плотность межузельного водорода не превышает атомной плотности металла, Н/Ме<1, и основную роль в фазовых превращениях играет металлическая решётка, точнее, поле её упругих напряжений, через которое взаимодействуют внедренные атомы.

В отличие от бинарных систем металл-водород, концентрация твердых растворов водорода на основе интерметаллических соединений часто превышает атомную плотность металла, Н/Ме>1, причем иногда в разы [5-9]. Первые структурные исследования таких систем подтвердили в целом справедливость представлений о водороде как о «решеточном элементе» и для области высоких концентраций, в частности, в отношении типов фазовых превращений [9]. В то же время, имеются данные [10, 11], свидетельствующие о том, что при высоких концентрациях водорода механизм фазовых превращений отличается от того, который имеет место при низких концентрациях Н/Ме<1. Здесь заметную роль начинает играть прямое, осуществляемое непосредственно, а не через поле упругих напряжений металлической решетки, взаимодействие внедренных атомов. Это же взаимодействие определяет, как известно, предельную концентрацию водорода в твердых растворах. Поэтому исследование фазовых превращений в области предельно высоких концентраций представляет не только чисто научный интерес. В диссертационной работе впервые проведено систематическое изучение таких превращений.

Целью работы являлось экспериментальное исследование прямыми дифракционными методами, с использованием рассеяния нейтронов и рентгеновских лучей, строения твердых растворов водорода с предельно высокими концентрациями на основе кубических фаз Лавеса ZrV2, HfV2, а также систем с частичным замещением на их основе. В ходе исследования решались следующие задачи:

1. Изучение в широком диапазоне температур строения предельных, упорядоченных и неупорядоченных, водородных фаз вплоть до концентрации водорода Н/Ме=2.

2. Определение основных типов фазовых превращений; изучение особенностей, связанных с высокими концентрациями водорода.

3. Выявление структурных факторов, влияющих на предельную концентрацию водорода в твердых растворах.

Работа была выполнена в 2002-2006 годах в Институте сверхпроводимости и физики твердого тела РНЦ "Курчатовский институт". Нейтрон-дифракционные эксперименты проводились в Лаборатории Леона Бриллюэна (Центр исследований в Сакле, Франция).

В диссертационной работе впервые:

1. Проведено полное структурное исследование, в широком диапазоне температур, высоко концентрированных твердых растворов водорода ZrV2Dx (3.6<х<6) и HfV2Dx (3.6<х<4.9).

2. Определена структура максимального гидрида ZrV2D6. Обнаружен и определен новый тип водородной сверхструктуры - ZrV2D5.5 (HfY2D58).

3. Изучены особенности фазовых превращений водорода при высоких концентрациях в ZrV2Dx и HfY2Dx, вплоть до х=5. Обнаружен новый тип упорядочения водорода - с изменением координации атомов в процессе их упорядочения. На основе структурных данных построены фазовые диаграммы.

4. Исследовано влияние химического замещения в сплавах на строение предельных твердых растворов водорода на их основе. Изучены структуры и фазовые превращения в предельных водородных фазах (Hfo.yZroj^Dx (х=4.5, 5.2) и Hf(Vo.92Tio.o8)2D5.o. Установлена линейная зависимость предельной концентрации водорода от объема элементарной ячейки сплава.

5. Разработаны методики получения предельных водородных фаз. Для ряда интерметаллических соединений синтезированы предельные водородные фазы, в том числе, ранее неизвестная HfY2D4.8.

Эти положения, наряду с конкретными результатами исследований, выносятся на защиту.

Практическая значимость работы определяется, главным образом, достигнутым уровнем понимания процессов, происходящих в твердых растворах с предельно высокими концентрациями водорода. Проведенные структурные исследования легли в основу методик, позволивших получить предельные водородные фазы для ряда соединений, в том числе, ранее неизвестные. Результаты работы позволяют сформулировать общие рекомендации по достижению предельных концентраций водорода в соединениях d-металлов.

Результаты работы докладывались на 10 отечественных и международных научных конференциях. Лично автором сделано 10 докладов, представленных на Международных симпозиумах по металл-водородным системам (Аннеси, 2002; Краков, 2004), Международном конгрессе кристаллографов (Флоренция, 2005), Совещаниях по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния (Гатчина, 2002; Заречный, 2004; Обнинск, 2006), Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2003), Курчатовской молодежной научной школе (Москва, 2004), а также на ежегодных научных конференциях ИСФТТ РНЦ "КИ" (Москва, 2004,2005, 2006).

По результатам диссертации опубликовано 18 работ, включая 4 статьи в рецензируемых журналах.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Богданова, Александра Николаевна

Результаты исследования фазовых превращений в концентрированных твердых растворах водорода HfV2Dx, изложенные в настоящей главе, суммированы в виде фазовой диаграммы на рисунке 38. Основное отличие этой системы от ZrV2Dx (см. рис. 26) состоит в заметно более узкой области существования фазы типа ZrV2D5.s, с измененной координацией атомов водорода, и существенно меньшей предельно достижимой концентрации водорода. В связи с этим отметим явно существующую зависимость между предельной концентрацией водорода в интерметаллическом соединении и периодом решетки этого соединения, в первом приближении, имеющую линейный характер - чем больше период решетки, тем выше концентрация водорода (рис.39). Примечательно, что интерполяция этой зависимости к соединению TaV2, имеющему наименьший период решетки среди фаз Лавеса, образованных d-металлами IY-V групп, дает как раз тот предельный состав твердого раствора водорода, TaV2D„.16 который получен экспериментально [31]. По-видимому, для этого соединения более высокие составы не достижимы. Не исключено, что обнаруженная зависимость тесно связана с упоминавшимся в первой главе «критерием деформируемости» решетки [32, 33].

101

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Суммируем кратко основные результаты работы.

1. Впервые проведено полное систематическое исследование, в широком диапазоне температур, с использованием прямых методов -рассеяния нейтронов и рентгеновских лучей, строения высококонцентрированных твердых растворов водорода ZrV2Dx (3.6<х<6) и HfV2Dx (3.6<х<4.8).

2. Обнаружены и изучены фазовые превращения порядок-беспорядок, приводящие к образованию водородных сверхструктур. Установлено, что при высоких концентрациях упорядочение атомов водорода сопровождается нетипичным изменением их координации, которое не встречается при низких концентрациях водорода. Показано, что причиной этого эффекта является прямое отталкивающее взаимодействие между атомами водорода, заставляющее их переходить в энергетически менее выгодные междоузлия. Определен новый тип водородной сверхструктуры с к= 0, ZrV2D5.5, и область ее существования, 3.9<х<4.5 для ZrV2Dx и 4<х<4.2 для Hfy2Dx. Показано, что эта сверхструктура является продолжением в область высоких концентраций водорода известной сверхструктуры с к= 0 ZrV2D4.

3. Обнаружены и изучены фазовые превращения типа распада. Установлено, что в области концентраций 4.5(4.2)<х<5, твердые растворы водорода ZrV2Dx (HfV2Dx) распадаются на две предельные фазы -водородную сверхструктуру типа ZrV2D5.g и предельно насыщенный неупорядоченный твердый раствор водорода ZrV2D5.i (HfV^g). Определена структура этого твердого раствора. Показано, что его концентрацию ограничивает сверху отталкивающее взаимодействие атомов водорода.

4. Определена структура максимального гидрида ZrV2D6. Установлено, что гидрид представляет собой предельно насыщенный упорядоченный твердый раствор водорода, способный существовать только в упорядоченном состоянии. Его разупорядочение сопровождается потерей водорода и переходом в предельно насыщенную неупорядоченную фазу ZrV2D5.i. Установлена связь структуры гидрида ZrV2D6 со структурами других максимальных гидридов, ZrTi2D4 и HfTi2D4.

5. На основе полученных структурных данных построены подробные фазовые диаграммы систем ZrV2Dx и HfV2Dx в области высоких концентраций водорода, где атомная плотность водорода в 1.3+2 раза превышает атомную плотность металла, и где основные процессы, связанные с перераспределением межузельного водорода, регулируются короткодействующим отталкивающим взаимодействием между атомами водорода. Составлена целостная картина фазовых превращений водорода в этой области.

6. Исследовано влияние химического замещения в соединениях ZrV2 и HfV2 на строение предельных твердых растворов водорода на их основе. Изучены структуры и фазовые превращения в предельных водородных фазах (Hfo.7Zr0.3)V2Dx (х<5.2) и Hf(V0.92Ti0.08)2D5.0- Обнаружена линейная зависимость предельной концентрации водорода от объема элементарной ячейки исходного интерметаллического соединения.

7. Разработаны методики получения предельных твердых растворов водорода. Для ряда интерметаллических соединений синтезированы предельные водородные фазы, в том числе, ранее неизвестная HfV2D4.8.

В заключение автор выражает глубокую признательность своим коллегам, благодаря которым стали возможны эти исследования. Своему научному руководителю доктору физ.-мат. наук А.В. Иродовой, приобщившей автора к структурным исследованиям гидридов интерметаллических соединений и оказывавшей помощь при решении научных и организационных задач на протяжении всего периода выполнения диссертационной работы. Кандидату физ.-мат. наук O.JI. Макаровой, чьи знания и опыт помогли при разработке методик синтеза образцов. Сотрудникам Лаборатории Леона Бриллюэна (ЛЛБ) Центра исследований в Сакле (Франция), в первую очередь, Ж. Андре и Ф. Буре, предоставившим возможность проведения нейтрон-дифракционных экспериментов и оказавшим большую практическую и консультационную помощь при работе на нейтронных установках. Академику А.Ю. Румянцеву, чья активная поддержка в течение многих лет сотрудничества с ЛЛБ сделала возможным проведение совместных с ЛЛБ экспериментов. Сотрудникам и дирекции Института сверхпроводимости и физики твердого тела РНЦ "Курчатовский институт", на доброжелательное отношение и помощь которых всегда мог рассчитывать автор.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Богданова, Александра Николаевна, 2006 год

1. G. Alefeld, J. Volkl. Hydrogen in metals. Springer, Berlin, 1978. - V.1&2. Перевод: Г. Алефельд, И. Фёлысел. - Москва, Мир, 1981. - т. 1,2.

2. V.A. Somenkov, S.Sh. Shilshein. Structural Behaviour of Hydrogen in Metals and Intermetallic Compounds.// Z. Phys. Chemie Neue Folge.- 1979.- B.117.-s.125-144.

3. V.A. Somenkov, S.Sh. Shilstein. Phase transitions of hydrogen in metals// Prog. Mater. Sci. 1980, vol. 24. -p.267-335.

4. B.A. Соменков, С.Ш. Шильштейн. Фазовые превращения водорода в металлах (Обзор). Москва, 1978. - 81с.

5. Hydrogen in intermetallic compounds / Springer-Verlag / edited by L. Schlapbach. Berlin. - 1988.- 345p.

6. D.Shaltiel. Hydride properties of AB2 Laves phase compounds// J. Less-Comm. Met. 1978, V. 62. -p.407-416.

7. A.B. Иродова, M.E. Кост, JI.H. Падурец, B.A. Соменков, Е.И.Соколова, С.Ш. Шильштейн. Исследование структуры гидридов интерметаллических соединений переходных металлов методом дифракции нейтронов// ЖНХ. 1981, т.26. - с.307-309.

8. D.G. Westlake. Hydrides of intermetallic compounds: a review of stabilities, stoichiometrics and preferred hydrogen sites// J. Less-Comm. Met. 1983, vol. 91.-p.l-20.

9. V.A. Somenkov, A.V. Irodova. Lattice structure and phase transitions of hydrogen in intermetallic compounds// J, Less-Common Met. 1984, vol. 101 -p.481-492.

10. A.V. Irodova, E. Suard. Order-disorder phase transition in the deuterated hexagonal (C14-type) Laves phase ZrCr2D3.8// J. Alloys Сотр. 2000, vol.299 -c.32-38.

11. A.V. Irodova, G. Andre, F. Bouree. Phase transition between hydrogen superstructures with k=(001) and k=0 via incommensurate phase in ZrV2Dx (2.8<x<3.9)//J. Alloys Сотр. -2000, vol.302, p. 159-168.

12. B.A. Яртысь, B.B. Бурнашёва, K.H. Семененко. Структурная химия гидридов интерметаллических соединений. // Успехи химии.- 1983.- т.З.-в. 4,- с.529-562.

13. F.A. Kuijpers. RCo5-H and related systems// Philips Res. Rept. Suppl. 1973, vol.2.

14. Jacob, D. Shaltiel. Hydrogen sorption properties of some AB2 Laves phase compounds//J. Less-Common Met. 1979, vol. 65. - p.117-128.

15. Jacob, D. Shaltiel, D. Davidov. Hydrogen absorption and desorption properties of AB2 Laves pseudobinary phase compounds// J. Less-Common Met.- 1977, vol. 53.-p.117-131.

16. А.В. Иродова. Структура и фазовые превращения нестабильных металлических гидридов и гидридов интерметаллических соединений. -Автореферат. Дис. докт. физ. мат. наук. Москва. 1992. 47 с.

17. У. Пирсон. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. Москва: Мир, 1977, т.2.

18. Теслюк М.Ю. Металлические соединения со структурами фаз Лавеса-М: Наука, 1969.- 135с.

19. D. Ivey, D. Northwood. Hydrogen site occupancy in AB2 Laves phases// J. Less-Common Met. 1986, vol. 115.-p.23-33.

20. D.G. Westlake, Site occupancies and stoichiometries in hydrides of intermetallic compounds: geometric considerations// // J. Less-Common Met. -1983, vol. 90. -p.251-273.

21. D.P. Shoemaker, C.B. Shoemaker. Concerning atomic sites and capacities for hydrogen absorption in the AB2 Friauf-Laves phases. // J. Less-Common Met. 1979, vol. 68. -p.43-58.

22. А.В. Иродова, В.А. Соменков, С.Ш. Шильштейн. Координация водорода в металлах и интерметаллидах.// ФТТ.- 1983.- т. 25 №10- с.3196-3199.

23. A.R. Miedema. On the heat of formation of solid alloys.// J. Less-Common Met., 1976, vol.46, p.67-83.

24. A.R. Miedema, K.H.J. Buschow, H.H. van Mai. Which intermetallic compounds of transition metals form stable hydrides. //J. Less-Common Met., 1976, vol. 49, p.463-472.

25. A.R. Miedema. The electronegativity parameter for transition metals: heat of formation and charge transfer in alloys // J. Less-Common Met., 1973, vol. 32, p.117-136.

26. A.R. Miedema, R. Boom. F.R. Boer. On the heat of formation of solid alloys // J. Less-Common Met., 1975, vol. 41, p.283-298.

27. A.Jl. Шилов, M.E. Кост, H.T. Кузнецов. Модель расчёта энтальпии образования гидридов интерметаллических соединений переходных металлов.//Доклады Академии Наук СССР.-1985,- т. 283.-№4.-с.947-951.

28. А.Л. Шилов, Л.Н. Падурец, М.Е. Кост. Определение энтальпии образования интерметаллических соединений и их гидридов из данных дифференциально-термического фнализа.// ЖФХ.- 1983.-т. LVII.-№ 3.- с. 555.

29. К. Yvon. Structural aspects of ternary metal hydrides: a critical review.// J. Less-Common Met., 1984, vol. 103,p.53-70.

30. J.-J. Didisheim, K. Yvon. P. Fischer, D. Shaltiel. The deuterium site occupation in ZrV2Dx as a function of the deuterium concentration// J. Less-Comm. Met. 1980, vol. 73. -p.355-362.

31. В.А. Яртысь, В.В. Бурнашева, К.Н. Семененко. Структурная химия гидридов интерметаллических соединений// Успехи химии. 1983, т.Ш, в.4,с.529-562.

32. В.А. Яртысь. Кристаллохомия некоторых гидридных фаз на основе интерметаллических соединений.- Автореферат канд. дисс. Москва.-1980.

33. F. Gingl, К. Yvon, Т. Vogt, A. Hewat. Syntesis and crystal structure of tetragonal LnMg2H7 (Ln=La,Ce), two Laves phase hydride derivatives having ordered hydrogen distribution// Journal of alloys and compounds. 1997.-vol.253-254. - P.313-317

34. H. Kohlmann, F. Fauth, P. Fischer, A.V. Skripov, V.N. Kozhanov, K. Yvon. Low-temperature deuterium ordering in the cubic Laves phase derivative a-ZrCr2D0.66// Journal of alloys and compounds. -2001, vol.327. p.L4-L9.

35. D. Fruchart, A. Rouault. Neutron diffraction studies of the cubic ZrCr2Dx and ZrV2Dx(Hx) phases.// J. Less-Common Met., 1980, vol. 73, p.363-368.

36. A.B. Иродова, O.A. Лаврова, Г.В. Ласкова, Л.Н. Падурец. Фазовый переход в кубическом дейтериде ZrCr2D4.// ФТТ 1982.- т.24.-№ 41- с. 4149.

37. Н.Ф. Мирон, В.И. Щербак, В.Н. Быков, В.А. Левдик. Структурное исследование квазибинарного разреза Zr0.35Ti0.65-H(D) // Кристаллография 1971. -Т.16- с.324-328.

38. A.Zuttel, P. Fischer, F. Fauth, A. Otto, V. Guther. Phase analysis and atom distribution in the Zr(Vo.5Nio.5)3Dx (x=0, 4.6) alloy system with Laves-type AB2 structure// Journal of alloys and compounds. 2002.- vol.333, - p.99-102

39. Y. Tokaychuk, L. Keller, K. Yvon. Deuterium site energy difference in ZrTi2D4.3 as studied by high-temperature neutron diffraction.// Journal of alloys and compounds. 2005.- vol.394. - P.126-130.

40. A.Y. Skripov, M.Yu. Belyaev, A.P. Stepanov, Z.Y. Dobrokhotova, L.N. Padurets, E.I. Sokolova, A.L. Shilov. Phase transitions in the HfV2-D system.// J. Alloys Сотр.- 1993- V. 201- p. 145-149.

41. P. Vajda, J.N. Daou, J.-P. Burger. Investigation of the Phase Diagram of ZrV2-H by Resistivity Measurements.// Z. Phys. Chem. Neue Folge, Bd. -1989-V. 163-p. 75-80.

42. A.B. Иродова, O.A. Лаврова, Г.В. Ласкова, M.E. Кост, Л.Н. Падурец, А.Л. Шилов. О фазовой диаграмме ZrV2-D// Вопросы атомной науки и техники. Общая и ядерная физика. 1988, в. 2(42). - с. III.

43. А.В. Иродова, О.А. Лаврова, Г.В. Ласкова, В.А. Соменков Фазовая диаграмма ZrV2-D// ЖНХ. 1988, т. 33. - с. 1879-1882.

44. А.В. Иродова, И.И. Борисов, О.А. Лаврова, Г.В. Ласкова, Л.Н. Падурец, С.А. Припадчев. Фазовые превращения в системе ZrV2-D(H)// ФТТ -1983, т. 25.-с. 1299-1304

45. Н. Kohlmann, К. Yvon. Revision of the low-temperature structures of rhombohedral ZrCr2Dx (x~3.8), and monoclinic ZrY2Dx (l.l<x<2.3) and HfV2Dx (x-1.9)// J. Alloys Сотр.- 2000- V. 309- p.123-126.

46. A.V. Irodova, G. Andre, F. Bouree. Hydrogen redistribution in the solid solutions ZrV2Dx, 2.2<x<2.7. J. Alloys Сотр. 350 (2003) 191-204.

47. A.V. Irodova, E. Suard. Evolution of hydrogen superstructure with к=(1/г '/21А) in ZrV2D2+5, -0.8<8<0.2.// J. Alloys Сотр.- 1999- V. 291- p.184-189

48. A.B. Иродова, Э. Cyap. Водородная сверхструктура ZrV2D2, k=(Vi lA '/>)// Кристаллография.- 1998-т. 43.- №1- c.31-35.

49. A.B. Иродова, И.И. Борисов. Нейтронографическое исследование фазового перехода порядок-беспорядок в ZrV2D3, k=(001).// ФТТ 1994-т.36- №6- с. 1754-1759.

50. Л.Н. Падурец, Е.И. Соколова, Ж.В. Доброхотова, А.Л. Шилов. Дейтериды в системе HfV2-D.// ЖНХ -1995 т.40.- №4.- с.669 - 674.

51. А.Г. Хачатурян. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов. М: Наука. - 1974. - 384с.

52. Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц. Статистическая физика. -М. Наука. 1976.-584с.

53. J.R. Johnson, J.J. Reilly. Reaction of hydrogen with the low temperature form (CI5) of TiCr2. // Inorg. Chem.- 1978.-V.17,- p.3103-3108.

54. J.R. Johnson, J.J. Reilly, F. Reidinger, L.M. Corliss, J.M. Hasting. On the existence of f.c.c. TiOj.gH5.3// J. Less-Common Met.- 1982.-V.88,- p. 107-114.

55. В.Г. Вакс, В.Г. Орлов. О методе кластерных полей в статистической теории сплавов внедрения // ФТТ, 1986, т. 28, вып. 12, с. 3627-3635

56. V.G. Vaks, V.G. Orlov On the theory of the thermodynamical properties and interaction of hydrogen in metals of the Nb proup.// J. Phys. F: Met. Phys. 18 (1988) 883-902

57. В.Г. Вакс, H.E. Зейн, B.B. Камышенко, Ю.В. Ткаченко О теории диффузного рассеяния и мягких концентрационных волн водорода в сплавах типа NbHx// ФТТ, 1988, т. 30, вып. 2, с. 477-489.

58. V. Paul-Boncour, S.M. Filipek, A. Percheron-Guegen, I. Marchuk, J. Pielaszek. Structural and magnetic properties of RFe2H5 hydrides (R=Y, Er) // J. Alloys Сотр. 2001 - V.317-318 - p.83-87.

59. R. Hempelmann, D. Richter, O. Hartmann, E. Karlsson, R. Wappling. The positive muon in the intermetallic hydride ZrV2Hx: A muon tracer study supplemented, and quasielastic neutron scattering // J. Chem. Phys. 1989.-V.90.- p.1935-1949.

60. J.J. Didisheim, К. Yvon, D. Shaltiel, P. Fischer, P. Bujard, E. Walker. The distribution of the deuterium atoms in the deuterated cubic Laves phase ZrV2D4.5. Sol. St. Commun., 1979 32 1087-1090.

61. П.П. Паршин, М.Г. Землянов, A.B. Иродова, Б.Н. Кодесс, О.А. Лаврова, В.А. Соменков, Г.Ф. Сырых. Влияние концентрации и температуры на спектр колебаний атомов водорода в ZrV2Hx.// ФТТ 1984- т.26- с.672-676.

62. P. Fischer, F. Fauth, G. Bottger, A.V. Skripov, V.N. Kozhanov, Neutron diffraction study of the location of deuterium in the deuterium-stabilized HfTi2D4 phase/J. Alloys Сотр. 1999 - V.282 - p. 184

63. V.N. Kozhanov, A.V. Skripov, E.P. Romanov. Hydrogen in HfTi2 alloy: a formation of the hydrogen stabilized HfTi2Hx phase with the C15-type host lattice.// J. Alloys Сотр. 1998 - V.269 -p.141-143.

64. J.J. Didisheim, K. Yvon, P. Fischer, P. Tissot. Order-disorder phase transition in ZrV2D3.6. // Sol. St. Commun.- 1981.- V.38.- p.637-641.

65. A.B. Иродова, В.П. Глазков, В.А. Соменков, С.Ш. Шилынтейн. Исследование фазового перехода в HfV2D4/M>TT- 1980- т. 22- с. 79-86.

66. В.А. Яртысь, В.В. Бурнашева, Н.В. Фадеева, С.П. Соловьёв, К.Н. Семененко. Кристаллическая структура дейтерида ZrCr2D3.5. // Доклады АН СССР,- 1980,- Т.255.- с.582-585.

67. Н. Kohlmann, F. Fauth, К. Yvon. Hydrogen order in monoclinic ZrCr2H3.8. // Journal of alloys and compounds. -1999, vol.285, -p.204-211.

68. M.E. Кост, Л.Н. Падурец, Е.И. Соколова, А.Л. Шилов.// Докл. А.Н. СССР.- 1980.- т.254.-№5.- с.1134.

69. Дж. Бэкон. Дифракция нейтронов. М.: Ин. лит., 1967 - 250с.

70. V.F. Sears. "Neutron scattering lengths and cross sections".// Neutron News.-1992.- Vol. З.-No. 3.- p. 26-37.

71. M. Хансен, К. Андерко. Структуры двойных сплавов.- М. Металлургиздат.-1962.

72. F.J. Rotella, H. E. Flotow, D.M. Gruen, J.D. Jorgensen. Deuterium site occupation in the oxygen-stabilized r^-carbides Zr3V30xDx. I. Preparation and neutron powder diffraction // J. Chem. Phys. 1983,- V. 79(9).- p.4522.

73. Yu. Zavaliy, W.B. Yelon, P.Y. Zavalij, I.V. Saldan, V.K. Pecharsky. The crystal structure of the oxygen-stabilized rj-phase Zr3V30xD9.6. // J. Alloys Сотр. 2000 - V.309- p.75-82.

74. Борисов И.И. Глазков В.П. Иродова А.В. Лаврова О.А. Ласкова Г.В. Соменков В.А. Шильштейи С.Ш. Синтез и анализ гидридов интерметаллических соединений: препринт 4108/9. -ИАЭ. -1985.-21с.

75. J. Rodriguez-Carvajal. Fullprof: A Program for Rietveld Refinement and Pattern Matching Analysis.- Abstracts of the satellite Meeting on Powder Diffraction of the XV Congress of the IUCr.- France.- 1990.- p. 127.

76. A.N. Bogdanova, G. Andre. Phase transformations in the solid solutions ZrV2Hx at high hydrogen concentrations // J. Alloys and Compounds 2004. -Vol. 379.-P. 54-59.

77. A.N. Bogdanova, A.V. Irodova, G. Andre, F. Bouree. Novel superstructure in the high-concentrated hydrogen solid solutions ZrV2Dx>4 // J. Alloys and Compounds 2005. - Vol. 396. - P. 25-28.

78. И.В. Наумов, В.П. Глазков, А.В. Иродова, В.А. Соменков, С.Ш. Шилынтейн, А.Е. Головин. Нейтронные дифрактометры с многодетекторными суперпозиционными системами регистрации и возможности их применения.- Препринт ИАЭ-4204/9.- Москва.-1985.

79. Н.М. Rietveld. Line profiles of neutron powder-diffraction peaks for structure refinement// Journal of applied crystallography. 1967. - Vol.22. - P. 151-152.

80. H.M Rietveld. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures// Journal of applied crystallography. 1969. - Vol.2. - P.65-71

81. International tables for X-ray crystallography.- Birmingham: Kynoch press.-1952.-V.I.

82. А.Н. Богданова. Нейтрон-дифракционное исследование фазовых превращений в высоко концентрированных твёрдых растворах водорода ZrV2Dx, 4<х<5 // ФТТ 2006. - Т. 48. - Вып. 7. - С. 1274-1278.

83. Иродова А.В. Ориентационное упорядочение (к=0) в твёрдых растворах внедения на основе кубических (С 15) фаз Лавеса. //ФТТ, 1980.- т. 22, №9, с.2559-2568.

84. И. Г. Ратишвили, Н.З. Наморадзе. Перераспределение атомов дейтерия в соединениях HfV2Dx// ФТТ.- 2001.-t.43,- в.2.- с. 193-199.

85. А.Н. Богданова. Нейтрон-дифракционные исследования температурной эволюции твёрдых растворов ZrV2Hx с высокой концентрацией водорода (4<х<5)// Препринт ИАЭ-6284/9.- Москва.-2003.

86. A.N. Bogdanova, A.V. Irodova, G. Andre, F. Bouree. The ZrV2D6 crystal structure // J. Alloys and Compounds 2003. - Vol. 356-357. - P. 50-53.

87. Л.Н. Падурец, M.E. Кост, B.B. Вавилова. //ЖНХ, 1987, т. 32, № 2, с. 517

88. А.В. Riabov, V.A. Yartys, An interrelation of RHx coordination and H ordering in the structures of intermetallic hydrides// J. Alloys Сотр. 2002 -V.234 - p.330-332

89. А.Н. Богданова, А.В. Иродова, Ж. Андре. Максимальные гидриды в системе HfV2-D // XIX совещание по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния. Тез. докл-Обнинск- 2006 С. 32.