Безэмульгаторная эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола в присутствии высококарбоксилатных акриловых поверхностно-активных сополимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Груздева, Ирина Викторовна

• Груздева, Ирина Викторовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Груздева, Ирина Викторовна

Введение

1. Получение вододисперсионных пленкообразующих сополимеров на основе акриловых мономеров для создания новых водоразбавляемых лакокрасочных материалов и строительных смесей.

1.1. Основные представления о механизме эмульсионной полимеризации.

1.1.1. Флокуляционный механизм формирования частиц.

1.1.2. Полимеризация без введения эмульгатора.

1.1.3. Получение полимерных поверхностно-активных веществ -полимерных эмульгаторов (ПЭМ).

1.2.Коллоидно-химические свойства ПЭМ 23 1.2.1 Гидрофобные взаимодействия в поверхностно-активных полимерах

1.2.2.Солюбилизация в растворах ПЛАВ, поверхностная активность и ККМ.

1.2.3.Формирование адсорбционных слоев полимерных ПАВ на границе раздела фаз.

1.2.4.Кинетические закономерности процесса полимеризации различных мономеров в присутствии ППАВ.

1.2.5. Механизм стабилизации латексов.

1.2.6.Стабилизация латексных частиц поверхностно-активными полимерами.

13. Ассортимент, свойства пленкообразующих латексов и материалов на их основе.

2. Методы эксперимента и анализа

2.1 Характеристика исходных продуктов

2.2 Аппаратурное оформление и методика проведения синтеза акриловых и акрилстирольных сополимеров 49 2.3. Методы анализов

3. Эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола с использованием полимерных поверхностно- 53 активных веществ.

3.1. Синтез и исследование свойств полимерных эмульгаторов.

3.2 Получение и свойства акриловых и акрилстирольных латексов, синтезированных с использованием полимерных эмульгаторов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Безэмульгаторная эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола в присутствии высококарбоксилатных акриловых поверхностно-активных сополимеров»

На рынке лакокрасочных материалов появились порошкообразные лакокрасочные материалы, представляющие собой многокомпонентные твердые тонкодисперсные системы, состоящие из пигментов, наполнителя, пленкообразователя и необходимых добавок. В состав порошкообразных водоразбавляемых красок, и других, в том числе строительных материалов, входят как традиционные для жидких лакакрасочных материалов (JIKM) компоненты (пигменты и наполнители), так и новые для отечественной промышленности материалы: редиспергируемые латексные порошки, коалесценты, диспергаторы, пеногасители, поверхностно-активные вещества, и химические модификаторы. Практически все компоненты, кроме пигментов и наполнителей производятся за рубежом.

Поэтому в настоящее время большой интерес представляет получение Российских аналогов компонентов порошковых красок и строительных порошковых смесей, в том числе редиспергируемых латексных полимеров (латексов). Такие латексные полимеры могут обеспечить необходимый комплекс свойств и очень удобны в использовании, поэтому они нашли широкое - применение в строительной и лакокрасочной промышленности.

Особенно подходящими для этого являются акриловые дисперсии благодаря таким свойствам, как высокая химическая стойкость атмосферостойкость, светостойкость, хорошие механические характеристики (высокая стойкость к истиранию), низкая адсорбция воды, низкая проницаемость С02. Ранее роль связующего в порошкообразных красках выполняли вяжущие материалы (цемент, известь), позже начали использовать поливинилацетат. Первые редиспергируемые порошки представляли собой сополимеры винилацетата и этилена. В настоящее время представляет интерес получение акриловых редиспергируемых латексов.

Эмульсионная радикальная полимеризация является одним из основных методов получения акриловых, в т. ч. карбоксилсодержащих сополимеров, однако особенности протекания процесса (топохимия) для этих полярных мономеров до конца не изучены, особенно в присутствии полимерных ПАВ. Поэтому весьма актуальными являются вопросы исследования топохимии и особенности эмульсионной сополимеризации акриловых мономеров (и стирола) в присутствии полимерных поверхностно-активных веществ.

Латексы на основе полимерных эмульгаторов представляют большой интерес для получения редиспергируемых порошков, которые в РФ применяются только за счет импорта этих материалов (Elotex), в основном от фирмы Hercules (Геркулес), отделение Aqualon. Материалы для порошкообразных красок поставляются на Российский рынок так же фирмами Clariant, Wacker, ROHM & HAAS.

Цель работы состояла в безэмульгаторном синтезе карбоксилсодержащих дисперсий акриловых растворимых в водно-щелочных растворах (олигомеров), и исследовании сополимеризации акрилатов, в том числе со стиролом, в их присутствии с целью применения новых акриловых и акрилстирольных вододисперсионных пленкообразователей в качестве редиспергируемых латексов (порошков).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Груздева, Ирина Викторовна

Выводы

1. Разработаны научные основы синтеза и технологии получения акриловых и акрилстирольных латексов с использованием полимерных поверхностно-активных веществ - эмульгаторов (ПЭМ), заключающиеся в целенаправленном синтезе ПЭМ определенного состава и молекулярной массы.

2. Синтезированные ПЭМ позволяют получать указанные латексы с практически полной конверсией мономеров, высокой стабильностью, при однократной подаче мономеров и ПЭМ за счет полимерной стабилизации латексных частиц. Рост латексных частиц сопровождается их ограниченной флокуляцией с образованием низковязких латексов с большим размером частиц.

3. Показано, что разработанные карбоксилатные ПЭМ имеют в условиях полимеризации в нейтральной среде неполную растворимость в воде и стабилизация поверхности частиц осуществляется растворимыми и нерастворимыми в воде макромолекулами (олигомерами). ПЭМ при этом выполняет функции эмульгатора и защитного коллоида, что обеспечивает редиспергируемость синтезированных латексов.

4. Акрилстирольные порошки, полученные с использованием ПЭМ без применения дополнительного защитного коллоида, в соответствии с актом испытаний показали необходимую редиспергируемость и были испытаны в сухих строительных смесях с положительным результатом.

Заключение

Впервые были синтезированы дисперсии карбоксилсодержащих (карбоксилатных) полимерных ПАВ, которые использовались одновременно в качестве полимерных поверхностно-активных веществ и защитных коллоидов при синтезе акриловых и акрилстирольных латексов. Дисперсии ПЭМ, и латексы на их основе синтезированы при отсутствии традиционных эмульгаторов на обеих стадиях, с низким содержанием ПЭМ (менее 5%) в рецепте получения латексов второй стадии в нейтральной (и слабокислой) среде.

Изучены коллоидно-химические свойства синтезированных, полимерных эмульгаторов и показано, что они представляют собой смесь полимеров различного состава и молекулярной массы, т.е. композиционно неоднородны, т.к. только частично растворяются в водно-щелочных растворах. В то же время процессы их получения характеризуются хорошей воспроизводимостью свойств дисперсий самих ПЭМ и свойств латексов.

Изучено влияние ПЭМ различного состава и молекулярной массы на кинетику и свойства указанных латексов. В результате проведенных исследований установлено, что процесс полимеризации характеризуется ограниченной флокуляцией ПМЧ на заключительном этапе с получением латексов с весьма крупным размером частиц (до 1 мкм). В то же время синтезированные акриловые и акрил-стирольные латексы устойчивы как коллоидные системы в процессах полимеризации и использования, что подтверждается испытаниями на тепловую и механическую стабильность и их редиспергируемостью.

Разработаны основы технологии получения акриловых и акрилстирольных латексов высокой концентрации (> 50%) и полным отсутствием коагулюма в процессе полимеризации при однократной подаче мономеров и ПЭМ за счет полимерной стабилизации частиц.

Полимерная стабилизация осуществляется как адсорбирующимися из воды макромолекулами, так и олигомерами, нерастворимыми в воде, диффундирующими из объема частиц на их поверхность. Синтезированные акрилстирольные латексы БС и БМС использованы для получения редиспергируемых полимерных порошков без добавок защитных коллоидов с положительным результатом Полученные редиспергируемые порошки могут применяться в сухих строительных порошковых смесях, и, видимо, в вододисперсионных красках.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Груздева, Ирина Викторовна, 2004 год

1. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М.: Химия. 1980. 296 с.

2. Harkins W.D. General Theory of the Mechanism of Emulsion Polymerization //J. Amer. Chem. Soc., 1947. vol. 69.1428 p.

3. Ugelstad J., Hansen F.K., Lange S // In: IUPAK, International Symposium on Macromolekules Aberdeen. 1973. Preprints. P. 372 — 373.

4. Azad R.M., Ugelstad J., Fitch R.M., Hansen F.K. // In: Emulsion Polymerization, ACS Symposium. Ser. 24. Washington. 1976. P. 1 23.

5. Спиридонова В.А. К механизму эмульсионной полимеризации винилацетета в присутствии неионных поверхностноактивных веществ / В.А.Спиридонова, С.А Никитина, А.Б.Таубман // ДАН СССР. 1968. Т. 183. С. 640 642.

6. Симакова Г.А. Микроэмульгирование и его роль в процессе эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров. Автореф. Дис. докт. хим. наук. 1990. 41 с.

7. Зуйков А.В. Эмульсионная полимеризация стирола / А.В. Зуйков, И.А. Грицкова, С.С. Медведев // Колл. ж., 1972. Т. 34. № 2 С. 203-207.

8. Зуйков А.В. Исследование длины гидрофильной части неионного эмульгатора на основные закономерности полимеризации стирола / А.В. Зуйков, И.А. Грицкова, Е.Б. Малюкова и др. // Высокомол. соед. 1972. Сер. А. Т. 14. С. 252 254.

9. Ю.Зуйков А.В. Влияние природы межфазной поверхности на адсорбцию эмульгатора в латексных системах / А.В. Зуйков, А.И. Василенко // Колл. ж, 1975. Т. 37. № 4 С. 640 644.

10. Елисеева В.И. Влияние природы межфазной поверхности на процесс эмульсионной полимеризации / В.И. Елисеева, А.В. Зуйков, С.В. Лавров // Высокомол. соед. 1976. Сер. А. Т. 18. № 3. С. 648 -652.

11. Грицкова И.А. Эмульсионная полимеризация гидрофобных мономеров / И.А. Грицкова, С.В. Жаченков, Н.И. Прокопов, А.Е. Иль-менев // Высокомол. соед. 1991. Сер. А. Т. 33. № 7. С. 1476 1482.

12. Грицкова И.А. О топохимии эмульсионной полимеризации. / И.А. Грицкова, Л.И. Седакова, Д.С. Мурадян, А.Н. Праведников // ДАН СССР, 1978. Т. 238. № 3. С. 607 610.

13. Симакова Г.А. Микроэмульгирование в процессе эмульсионной полимеризации / Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников // ДАН СССР, 1984. Т. 276. № 1. С. 151.

14. Праведников А.Н. Микроэмульгирование при химической реакции на границе раздела фаз / А.Н. Праведников, Г.А. Симакова, И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов // Колл. ж. 1985. Т. 47. № 1. С. 189 -191.

15. Праведников А.Н. Образование ПАВ на границе раздела при эмульсионной полимеризации / А.Н. Праведникова, Г.А. Симакова, И.А. Грицкова, Прокопов Н.И. // Колл. ж., 1985. Т. 47. № 1. С. 192 -194.

16. Грицкова И.А. Дисперсный состав эмульсий мономеров и его влияние на механизм формирования ПМЧ / И.А. Грицкова, Г.А. Симакова, Д.С. Мурадян // Высокомол. соед. 1991. Сер. А. Т. 33. № 7. С. 1384-1391.

17. Д. Хэм. Под. Ред. Кабанова В.А. Полимеризация виниловых мономеров. М.: Химия. 1973. 616 с.

18. Швецов O.K. Синтез анионных полимерных ПАВ и получение бутадиен-нитрильных каучуков с их использованием. Дисс. докт. хим. наук. М.: МИТХТ. 1990. 211с.

19. Shvetsov O.K. Synthesis of acrylonitrile copolymer dispersions // Acta Polymerica. 1987. B. 37. № 9. P. 573 577.

20. Швецов O.K. Формирование частиц и массопередача при эмульсионной сополимеризации диенов с НАК / O.K. Швецов, Т.Д. Жукова, Б.Ф. Уставщиков и др. // Acta Polymerica. 1981. В. 31. № 7. Р. 403 406.

21. Елисеева В.И. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности / В.И. Елисеева, С.С. Иванчев, С.И. Кучанов, А.В. Лебедев. М.: Химия. 1976. 240 с.

22. Николаев А.Ф. О молекулярных характеристиках поливинилаце-тата, полученного в эмульсии в присутствии к-соли моногидро-фторпеларгоновой кислоты / А.Ф. Николаев, К.К. Белгородская, О.С. Романова //ЖПХ. 1971. Т. 44. С. 1832 -1886; 2591-2594.

23. Елисеева В.И. Строение частиц и структура пленок некоторых латексов акриловых сополимеров / В.И. Елисеева, Н.Г. Жаркова, В.М. Лукьянович // Высокомол. соед. 1967. Сер. А. Т. 9. № И. С. 2478-2484.

24. Елисеева В.И. О строении латексных частиц и механизме эмульсионной полимеризации / В.И. Елисеева, Н.Г. Жаркова, В.М. Лукьянович//ДАН СССР, 1968. Т. 178. №5. С. 1113-1115.

25. Robb J.D. Determination of the Number of Particles / Unit Volume of Latex During the Emulsion Polymerization of Styrene // Polymer Chem., 1969. Pt. A-l. Vol. 7. № 2. P. 417 427.

26. Еркова JI.H., Чечик O.C. Латексы. Л.: Химия. 1983. 221 с.

27. Dallon R.E., Matheson L.A., Bradford E.B. // J. Coll. Sci., 1965. Vol. 6. P. 108.

28. Свиридов B.B., Антоненко Е.Ю., Лостина O.C./ Социально -экономические и экологические проблемы лесного комплекса //Тез. Докл. Междунар. Науч. техн. Конф., конф., Екатеринбург, 1999,-с.23-24.

29. В.И. Елисеева, К.М. Зурабян, А.Л. Зайдес /О новом типе полимерных дисперсий // ДАН СССР, 1965. Т. 162, № 6. - С. 1086 -1089.

30. Priest J.J.// J. Phys. Chem.-1952 V.56 , P.1077.

31. В.И. Елисеева, С.В. Богданова К механизму образования структуры частиц латексов микрокомпозиционных полимеров / // Колл. ж., 1992.-Т. 54,№ 1.-С. 42-46.

32. Елисеева В.И. Строение частиц и структура пленок некоторых латексов акриловых сополимеров / В.И. Елисеева, Н.Г. Жаркова, В.М. Лукьянович // ВМС, 1967. Сер. А, Т. 9, № 11. - С. 2478 -2484.

33. Cheetz D.P., //J. Appl. Polymer. Sci.-1964, V.9, P.ll.38.ПАТ. США 3108979 (1963).

34. Елисеева В.И., Козлов Л.В., Дрезельс С.С.// 5 Intern. Congr. On Surface Aktiv. Subst., 1968.- V.3 , №2.- P.34-39.

35. Miller T.L., Jokum P.H. //Paint Tehnol.,1962.-V. 39, P. 532.

36. Voyutskii S.S. // Ibid. 1958. - V. 32. - P. 125.

37. Vanderhoff J.W. Mechanism of Film Formation of Latices // Brit. Po-lym. J., 1970. V. 2, № 4. - P. 161 - 172.

38. Токарев C.B. Синтез и исследование карбоксилсодержащих пе-роксидных олигомеров, полимеров и латексов // Автореферат. Дис. канд. хим. наук. Киев, 1980. -16с.

39. Klein A., Barabas E.S. Pseudo emulsion polimerization. // J. Am. Chem. Soc. Polym. Prepr.- 1979.- V. 20.- № 1.- P.199 202.

40. A.C.478841 (СССР). Способ получения перекиснофункциональ-ных полимеров./ Пучин В.А., ВороновС.А., Токарев B.C., и др.// Опублик. В 1975.- Б.И № 28.

41. Антонова Л.Ф., Леплянин Г.В., Рафиков С.Р. Кинетика эмульсионной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой.// — В сб.: Карбоцепные полимеры. М.: Наука, 1977, с.40-44.

42. Ceska G.W. The effect of carboxylic monomers on surfactant free emulsion copolymerization. // J. Appl. Polimer. Sci.- 1974.- V.- 18 . -№2.-P.-427 - 437.

43. A.C.937467 (СССР) Способ получения полимерного эмульгатора-инициатора./ Ершов А.А., Швецов O.K., Цайлингольд В.Л. и др. // Опубл. в 1982.- Б.И № 23.

44. Чернихов А.А., Медведев С.С. Некоторые особенности поведения полиэмульгаторов в водных растворах. // ДАН СССР.- 1988.-Т.180.- № 4.- С.913.

45. Scherage Н.А. Effect of hydrophobic bonding on protein reaction. // J. Phys. Chem. 1961. - V. - 65. - № 6. - P.1071 - 1072.

46. Nemethy G., Scheraga H.A. The structure of water and hydrophobic bonding in proteins. 111. The thermodynamic properties bonds in proteins // J. Phys. Chem. 1982. - 66. - № 10. - P. - 1773 - 1789.

47. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука.- 1978.-246с.

48. Jnoue Н. Polisoap derived from poly 2 - vinylpyridine. 1. Molekular dimensions in aqueous potassium bromide solutions. // Kolloid-Zeitschrift,. -1964. - V 195. - № 2. - P.-l - 7.

49. Штраус У.П. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. М.:Мир. - 1980. - С. 568-573.

50. Измайлова В.Н. О механизме солюбилизации углеводородов в водных растворах белков./ Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П., Пче-лин В.А. // Колл. ж., 1971.- Т.ЗЗ, № 6.- С.842-846.

51. Jnoue Н. Polisoap derived from poly — 2 vinylpyridine. 2. Solubilization of hydrocarbons and long chain alcohol. // Kolloid-Zeitschrift .-1964.-В 196.- № 1.- S.l-7.

52. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров.-М.: Химия, 1965.-772с.

53. Птицин О.Б. Природа сил, определяющих пространственные структуры глобулярных белков.//Успехи современной биологии. -1967.- Т.63.- Вып 1.- С.3-27.

54. Птицин О.Б. Физические принципы самоорганизации белковых цепей.// Успехи современной биологии.- 1970. Т. 69. - Вып1. -С.26-48.

55. Волькенштейн М.В. Физика ферментов. М.: Наука, 1967.-199с.

56. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. -М.: Наука, 1974. 268 с.

57. Sisir К. Sinha, Modalia A.J. /Light sxattering studies of polisoap solutions.//- J. Am. Soc.-1957.- V.79.- P.281.

58. Маркина 3.H., Цикурина H.H. Соли желчных кислот как ассоциированные коллоиды и их роль в процессе ассимиляции жиров.// Успехи биологической химии,-1971.- Т. 12.-С.119-135.

59. Измайлова В.Н. Исследование взаимодействия бензола с молекулами сывороточного альбумина в водном растворе./Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П., Волынская А.В. и др. // ДАН СССР.- 1966.Т. 169, № 1,- С. 143-145.

60. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Шинода К., На-кагава Т., Тамасучи Б. и др.-Пер. с анг. под ред. М.: Мир, 1966.319 с.

61. Пчелин В.А., Измайлова Б.Н., Очурова К.Т. О некоторых закономерностях солюбилизации в белковых системах. // ДАН СССР.-1978.-Т. 123.- С.505-508.

62. Эффект солюбилизации и конффигурация молекул белка в растворе./ Измайлова Б.Н., Серая Н.И. // ВМС, 1979, Т. 1, № 11.-С.1617-1624.

63. Маркина З.Н., Ребиндер П.А /Влияние добавок органических жидкостей на структурно-механические свойства водных растворов олеата натрия. // ДАН СССР, 1965.- Т. 109, № 6.- С.1156-1159.

64. Айдарова С.Б., Мусабеков К.Б Поверхностное натяжение водных растворов дифильных полиэлектролитов. //Колл. ж., 1989.- Т. 41, № 1.- С.117.

65. Воронов С.А. Полимерные поверхностно-активные веществ, содержащие перекисные группы./ Кисилев Е.М., Токарев B.C. и др. //Колл. ж., 1980.- № 3.- С.452-457.

66. Танчуек Ю.В., Поп Г.С. Поверхностная активность и мицелло-образование поверхностно-активных полимеров.// Колл. ж., 1978.-№6.- С.1209.

67. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. -JL: Химия.- 1975.-248 с.

68. Воронорв С.А. Синтез и некоторые свойства водорастворимых пероксидированных сополимеров 2-метил-5-винилпиридина./ Во-ронорв С.А. Пучин В.А., Кисилев Е.М. //ВМС, 1980.-Сер А.- Т. 22, №2.- С. 116-120.

69. Бойко В.П. Поверхностное натяжение водных растворов сополимера стирола и малеиновой кислоты на границе с воздухом.// Колл. ж., 1976.- Т 38, № 3.- С.539-541.

70. Roe Ch.P. Emulsion polimerization with a surface active polyelectro-lyte as the sole emulsifier. // J. Colloid and Interface Sci., 1971.- V.37, № 1.- P.93-101.

71. Кузнецов B.Jl. Некоторые свойства водорастворимых карбокси-латных сополимеров./Кузнецов B.JT., Казакевич А.В., Лебедев А.В. и др.// Колл. ж., 1971.- Т. 33, № 1.- С.93-97.

72. Измайлова В.Н., Туловская З.Д., Алексеева И.Г. Структурно-механические свойства адсорбционных слоев поверхностно-активных полимеров на жидких границах раздела фаз. В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова Думка, 1971.-с.146.

73. Кульман Р.А. О вероятном механизме формирования адсорбцио-оных слоев биомакромолеул.// ДАН СССР, 1979.- Т. 187, № 5.-С. 1092-1095.

74. Кульман Р.А. Понижение поверхностного натяжения при адсорбции макромолекул. В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. - Киев: Наукова Думка, 1971.- с.31.

75. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. Замечания к вопросу об агрегатив-ной устойчивости дисперсных систем. // Колл. ж., 1961.- Т. 23, № 3.- С.359-361.

76. Кузнецов B.J1., Казакевич Т.С. Новые стабилизаторы синтетических латексов. // Каучук и резина, 1973.- № 4.- С.45.

77. Трубицина С.Н. Маргаритова М.Ф., Аскаров М.А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии полимерных ПАВ // ВМС, 1976.- Сер. А.-Т. 18, № 10.-С .2348-2351.

78. Трубицина С.Н., Масти Г.С., Аскаров М.А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии полимерных эмульгаторов в их смеси с низкомолекулярными.// Узб. хим. ж., 1975.- № 2.- С.37-39.

79. Лапин В.В., Афанасьева В.В Стабилизация дисперсий канифоли водорастворимыми солями сопорлимеров стирола с малеиновым ангидридом. // Колл. ж., 1979.- Т. 41,№ 6.- С.1187.

80. Воюцкий С.С., Коллоидные жидкости, №23, с.355, 1961г.

81. Ребиндер П.А., Коллоидные жидкости, №23, с.359, 1961г.

82. Дерягин Б.В., Коллоидные жидкости, №23, с.361 , 1961г. 95.0verbeek J. Th. G., Disc. Farad. Soc., № 42, 7 1966 r.

83. Verwey E. J. W., Overbeek J. Th. G., Theory of Stability of Liofobic Colloids, Amsterdam, 1948.

84. Кройт Г.Р. Наука о коллойдах. Издатинлит,т. 1, 1955.

85. Шелудко А. Коллоидная химия. Издатинлит, 1960.

86. Грицкова И.А., Маргаритова М.Ф., Медведев С.С., Коллоидные жидкости, 26, 168 (1964).

87. Панич P.M., Корейцев В.В., Сандомирский Д.М., Воюцкий С.С., Коллоидные жидкости, 23, 733 (1962).

88. Аветисян И.С., Бакаева Т.В., Поспелова К.А., Коллоидные жидкости, 25, 143 (1963).

89. Roe Ch. P., Brass P.D., J. Coll. Sci., 10,194 ( 1955 ).

90. Яковлева С.В. Затравочная эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и стирола в присутствии дисперсий карбоксильных полимерных стабилизаторов. Дисс. кандит. хим. наук. -Ярославль, 2001 138с.

91. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. Коллоидные жидкости, 1958.

92. Bondy С., J. Oil Col. Chem. Assoc., 1045 (1958).

93. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т., Коллоидные ПАВ, Изд."Мир", 1966.

94. Елисеева В.И. Структура частиц полимерных коллоидов и связанные с ней эффекты // Успехи химии, 1988. Вып. 2. — С. 307 -332.

95. Энциклопедия полимеров.- М.-: Советская энциклопедия.-1974.-Т.2.-С.663-678.

96. White W.W. Surface activity of oligomeric surfactants as function of ther composition.- J.Am.Chem.Soc.Polum. Prepr.- 1974.- V.15.-№.2.-P.89-94.110. 112.Елисеева.В.И. Полимерные дисперсии.-М.-: Химия.-1980.-294с.

97. Медведев С.С. Эмульсионная полимеризация.- В сб.: Кинетика и механизм образования и превращения молекул .- М.-: Наука.-1968.-С.5-24.

98. Исследование полимеризации винильных мономеров в присутствии катионоактивного полимерного эмульгатора./ Трубицына С.И., Маргаритова М.Ф., Аскаров М.А.// BMC.-1974.-Cep А.-Т.16.-№4.-С.713-717.

99. Тихомиров Г.С. Современные представления о возможности регулирования свойств синтетических латексов методом затравочной полимеризации // Матер. Всесоюз. латекс, конф. Воронеж. 1985 г.

100. Пат. США № 5185397 МКИ С 08 L 33 / 00. Biall J. Water-bassed Varnishes. Rohm and Haas Co. 1997.

101. Пат. США № 5039749 МКИ С 08 L 33 / 12, С 08 F 220. Junji S., Hironori S., Kogyo K. Thermoplastic Acrylic Resin Composition. 1991.

102. Пат. США № 5036934 МКИ С 08 L 51 / 04,51 / 60, 25 / 02, 33 / 06. William L., Roebling N.S., Michael P. Polymer Blends. 1991.

103. Пат. США № 5356955 МКИ С 08 F 256 / 08, 257 / 02, 255 / 04. Martinus E.J., Schenectady N.Y. Artificial Polymer Latexes in Core-Shell Form and Method of Preparation. 1995.

104. Гербер В.Д. Влияние природы функциональных групп на свойства акрилового полимера / В.Д. Гербер, В.И. Елисеева // ВМС, 1974. № 9, Сер. А, Т. 19. - С. 1961 - 1966.

105. Хэм. Сополимеризация. Под. ред. Кабанова В.А. М.: Химия. 1971.-616 с.

106. Н.Т. Жаркова, В.И. Елисеева, А.С. Герасимова и др. // J1KM и их применение, 1967. № 3. - С. 5 - 9.

107. Пат. США 2537016 9 Barrett G.R. Heteropolymers of Vinil Aromatic Compaunds Alcryl Acrilates and Alcil Half Esters of Ehilene Dicarboxylic Acids. -1951 (Monsanto Chemical Co.).

108. Пат. США 2739137 20 Fowler W.F. Method for Marking Polymeric Hidrosols. 1956 (Eastman Kodak Co.). - РЖХ 34423

109. Пат. США 2772163 27 Tong L.K.J. Photographic Emulsions Containing Couplers and Hidrosols. — 1956 (Eastman Kodak Co.).

110. Пат. США 2748029 25 Spear D.R., Fowler W.F. Tub Sizing of Paper. 1956 (Eastman Kodak Co.). - РЖХ 16531.

111. Пат. США 2972592, Brown G.L., Toy W.W., Zdanowski R.E., Aqueous Polymer Blend Composition. Rohm and Haas Co., 1961. -РЖХ 21П320.

112. Пат. США 2727870 20 Beavers Е.М., Urban R.S., Modified Al-суд Resins. -1955 (Rohm and Haas Co.). РЖХ 73147.

113. Пат. США 2880193 Marshall H.P., Davies E.P. Clorinated Ethilenically Unsaturated Linear Polyesters and Monomeric Mixtures Copolymerizable therewith, 1959 (Celanese Corp. of America)

114. Пат. США , кл. 260 21, N 3088926, Morris J.P., Meeske C.J., Triameric Synthetic Resin Compositions and Method of Marking the Same. Reichhold Chemicals Inc.. - 1963. - РЖХ 10С651П.

115. Пат. США № 4170580. Coating Composition. Heinz K., Offen G. 1967.

116. Пат. США, кл. 260 / 21, (С 09 d 3/52, С 09 d 3/66), № 4288351. Miller Lester I., Smearing Thomas J. Water Redicible Alkyd Resin Coating Composition. F. I. Du Pont de Nemours and Co.. 1982. - РЖХ 12Т634П.

117. Пат. США, № 4233197. кл. 260 / 29.4 (с 08 161 / 20; С 08 1 63 / 00), Howell J.K., Water-born Coating for Metal Surface. 1981. - РЖХ 11Т493П.

118. Верхоланцев B.B., Климова T.B., Чечик O.C. // Новое в химии и технологии лакокрасочных материалов и защитно-декоративных покрытий. М.: НИИТЭХИМ. 1980. - С. 34 - 42.

119. Цайлингольд B.JI. Полимерные эмульгаторы для композиционных процессов / B.JI. Цайлингольд, А.А. Ершов, O.K. Швецов и др. // Тематич. обзор, сер. Промышленность СК. М.: НИИТЭХИМ, 1986.-Вып. 12 (199).-46 с.

120. Ceska G.W. The effect of carboxylic monomers on surfactant free emulsion polymerization. // J. Appl. Polymer Sci., 1974. V. 18, № 2. -P. 427-437.

121. White W.W. Colloidal stabilization of latexes // J. Coated Fabries, 1982.-V. 12, №7.-P. 3-17.

122. Патент 420183 СССР, МКИ С 08. Способ получения синтетических полимеров и латексов / Доннальс JT.E., Пинкер К.Р. Опубл. 1974.-БИ№ 10.

123. Ceska G.W. Sulfo stabilization of emulsion polymers // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1975. - V. 16. - № 1. - P. 161 - 166.

124. Ершов A.A. Технический синтез анионактивных полимерных ПАВ и их применение в процессе получения некоторых эластомеров // Дисс. канд. тех. наук. Ярославль: ЯрПИ,1983. —193 с.

125. Антонова Л.Ф. Кинетика эмульсионной сополимеризации стирола с НАК / Л.Ф. Антонова, Г.В. Леплялин, С.Р. Рафиков // В кн. Карбоцепные полимеры. М.: Наука. 1977. - С. 40 - 44.

126. А.с. 934767 (СССР) Способ получения полимерного эмульгатора инициатора / Ершов А.А., Швецов O.K., Цайлингольд В.Л. Опубл. в БИ. 1982. №3.

127. Патент РФ №2114885. Способ получения пигментов / Дугуев С.В., Иванова В.Б. опубл 10,07,1998г.

128. Патент РФ №2147594. Способ получения порошкообразной краски./ Дугуев С.В., Иванова В.Б. опубл. 20.04.2000г.

129. Патент ЕР522791В1 Process for the preparation of a redispersible core-shell polimer// Tsai, Min-Chi Rapsin, Georg Arthur, Jr. Chiou, Shang-Jaw. (Rohm and Haas Со.)0публ.6.03.1996г.

130. Лазарев С.Я., Рейсфельд B.O., Еркова Л.Н. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. Л.: Химия, 1986.

131. ЗАО Научно-производственное предприятие "ХЕМЕКС ДОР"joint stock company "СНЕМЕХ DOR"

132. Исполнительный директор АО я 2003 г.1. СОГЛАСОВАНО:

133. Научный руководитель работы, О.К.Швецовд.х.н., профессор кафедры ТПМ ЯГТУ ноября 2003 г.1. АКТиспытаний образцов латексов БС и БМС

134. Настоящий акт составлен в том, что ЗАО НЛП "ХЕМЕКС ДОР" переданы дляиспытаний образцы акрилстирольных латексов БС и БМС сополимеров бутилакрилата, метилметакрилата и стирола, синтезированных на кафедре ТПМ ЯГТУ в количестве по 1 л. с со 50%.

135. Образцы испытаны специалистами НЛП на редиспергируемость после распылительной сушки и полученные РД-порошки (латекс РД) испытаны в рецептурах сухих плиточных и штукатурных смесей.

136. Редиспергируемость оценивалась по восстановлению размера латексных частиц после перемешивания в автоклаве с мешалкой при скорости вращения 2,5 с"1 в течение 600 с.

137. Размер частиц исходных латексов: БС 870 нм БМС - 500 нм

138. Размер частиц ре диспергированных латексов: БС 850 нм БМС - 530 нм.

139. РЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЙ РЕДИСПЕРГИРУЕМЫХ ПОРОШКОВ (латекс РД) В СУХИХ1. СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЯХ