Влияние водорастворимых полимеров на агрегативную устойчивость гидрозолей кремнезема тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Колоног, Юлия Владимировна

• Колоног, Юлия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Колоног, Юлия Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.:.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Коллоидно-химические свойства водных растворов полимеров.

1.2. Агрегативная устойчивость гидрозолей кремнезема.

1.3. Влияние водорастворимых полимеров на агрегативную устойчивость дисперсных систем.

Глава 2. Объекты исследования и методики эксперимента

2.1. Гидрозоли кремнезема.

2.1.1. Определение концентрации кремнезоля.

2.1.2. Определение удельной поверхности и размера частиц в кремнезолях.

2.1.3. Методика исследования реологических свойств гидрозоля кремнезема.

2.2. Водорастворимые полимеры.

2.2.1 Методики вискозиметрических и реологических исследований.

2.2.2. Методики потенциометрических измерений.

2.2.3. Турбидиметрические исследования.

2.2.4. Методика электрофоретических измерений.

2.2.5. Методика определения агрегированных частиц (ультрамикроскопия)

2.2.6. Изучение дисперсности золей методом фотонкорреляционной спектроскопии.

Глава 3. Изучение коллоидно-химических свойств водных растворов полимеров.

3.1. Потенциометрическое титрование.

3.2. Вискозиметрические свойства водных растворов полимеров.53 3.2.1. Реологические исследования растворов полимеров.

3.2.2. Влияние рН.

3.2.3. Влияние концентрации.

3.2.4. Определение параметров макромолекул на основе данных вискозиметрии.

3.3. Обсуждение результатов.

Глава 4. Закономерности изменения дисперсности золей при их дестабилизации.

4.1 .Влияние рН и концентрации электролитов на мутность золей.

4.2. Кинетика изменения мутности золей.

4.3.Исследования дисперсного состава золей различными методами.

4.3.1. Адсорбционное титрование.

4.3.2. Ультрамикроскопия.

4.3.3. Определение размеров частиц золя методом спектра мутности.

4.3.4. Определение размеров частиц золя методом фотонкорреляционной спектроскопии.

4.4. Обсуждение результатов.

Глава 5. Влияние водорастворимых полимеров на коллоидно-химические свойства гидрозолей кремнезема.

5.1. Закономерности изменения оптических свойств смешенных золей.

5.1.1. Влияние концентрации.

5.1.3. Влияние рН и электролитов.

5.2. Влияние водорастворимых полимеров на электрофоретическую подвижность золей

5.2.1. Влияние вязкости среды.

5.2.2. Влияние ионной силы.

5.3. Потенциометрическое титрование.

5.4. Изучение влияния полимеров на дисперсность золей методом ультрамикроскопии.

5.5. Исследование дисперсности золей методом фотонкорреляционной спектроскопии.

5.6. Обсуждение результатов.

Глава 6. Влияние водорастворимых полимеров на реологические свойства золей.

6.1. Влияние молекулярной массы и степени гидролиза полимеров на вязкость.

6.2 Кинетика гелеобразования в золях и смешанных системах.

6.3. Определение предельных напряжений на сдвиг.

6.4. Испытание связующих свойств полимерсодержащих золей при изготовлении оболочковых форм в литье по выплавляемым моделям.

6.5. Обсуждение результатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние водорастворимых полимеров на агрегативную устойчивость гидрозолей кремнезема»

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ: Водорастворимые полимеры широко используются для регулирования свойств дисперсных систем. Введение полимеров может привести к помутнению дисперсной системы, выпадению осадка или образованию объемной структуры в зависимости от природы полимера, его молекулярной массы и гибкости макромолекулярных цепей, знака заряда макроионов и дисперсных частиц. Это обеспечивает использование полимеров в качестве флокулянтов, загустителей или связующих компонентов. Развитие представлений о природе агрегативной устойчивости смешанных полимерсодержащих дисперсных систем является необходимым условием правильного выбора полимеров, пригодных для решения практических задач.

В данной работе исследовались смеси водорастворимых полимеров и гидрозолей кремнезема. Коллоидный кремнезем широко используется в составе реагентов, применяемых при бурении нефтяных и газовых скважин, их ремонте и эксплуатации, а также в составе связующих при изготовлении керамических форм в литье по выплавляемым моделям. Смешение силикатных систем с водорастворимыми полимерами позволяет заметно изменять структурно-механические, фильтрационные и прочностные свойства гелей.

ЦЕЛЬ ИССЛЕДОВАНИЯ:-разработка условий модифицирования гидрозолей кремнезема водорасворимыми полимерами акрилового ряда для регулирования их агрегативной устойчивости и связующих свойств. Решение поставленной задачи потребовало комплексного изучения следующих основных вопросов:

-исследование свойств водных растворов полимеров акрилового ряда (полиакриламид, Иа-ПАК, магнафлок) различной природы, молекулярной массы, степени гидролиза;

-изучение механизма влияния этих полимеров на агрегативную устойчивость золя;

-изучение реологических свойств полимерсодержащих золей; -изучение влияния полимеров на электроповерхностные свойства золей; -испытание связующих свойств композиций коллоидного кремнезема с водорастворимыми полимерами в литье по выплавляемым моделям.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА: Показано, что введение полиакриламидов различных марок в гидрозоли кремнезема приводит к флокуляции золя несмотря на отсутствие специфических взаимодействий макроионов с частицами кремнезема и отрицательный заряд поверхности частиц и макроклубков в широком диапазоне рН. Флокуляция включает две стадии: образование первичных флокул в результате гетероадагуляции высокодисперсных частиц кремнезема на поверхности макроклубков и их агрегацию путем образования полимерных "мостиков". Сделано заключение, что уменьшение агрегативной устойчивости золей способствует гетероадагуляции, а формирование вторичных флокул определяется в большей степени конформационным состоянием макроклубков и их гидродинамическими параметрами. Агрегация первичных флокул (гетероадагуляционных комплексных частиц) сопровождается ростом структурной вязкости, что может приводить к гидродинамической стабилизации системы и увеличению времени гелеобразования (потери текучести) в золях.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ: Проведенные исследования позволяют обосновывать рекомендации по различному целевому применению полиакриламидов с учетом свойств их водных растворов и характера дисперсной фазы. В частности, золи модифицированные ПАА различных марок, были испытаны в качестве комплексного связующего при получении керамических форм в точном литье по выплавляемым моделям (АО ЗИЛ) с целью замены высокотоксичного этилсиликата. Испытания показали, что использование золей, модифицированных водорастворимыми полимерами, позволяет повысить прочность керамических форм и увеличить сроки хранения суспензий.

Диссертация состоит из шести глав. В первой главе-литернатурном обзоре- представлен анализ современной литературы по влиянию полимеров на устойчивость дисперсных систем. Рассмотрены условия флокуляции и стабилизации полимерсодержащих дисперсных систем. Во второй главе дана характеристика объектов исследования и приведены основные методы исследований. Третья глава посвящена исследованию свойств растворов полимеров. На основании вискозиметрических исследований были рассчитаны характеристики и вискозиметрические параметры образцов полимеров. В четвертой главе рассмотрены закономерности изменения агрегативной устойчивости гидрозолей кремнезема при их дестабилизации путем изменения рН и введения электролитов. Пятая глава посвящена изучению влияния водорастворимых полимеров на агрегативную устойчивость коллоидного кремнезема. Рассмотрены закономерности изменения оптических свойств (влияние различных факторов), влияние полимеров на электрофоретическую подвижность. Оценены размеры агрегированных частиц методами ультрамикроскопии, турбидиметрии и фотонкорреляционной спектроскопии. В шестой главе представлены исследования структурно-механических свойств полимерсодержащих золей и процессов коагуляции с использованием реологических методов, и, также, данные об испытаниях связующих свойств полимерсодержащих золей в связующих композициях в литье по выплавляемым моделям.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Колоног, Юлия Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Показано, что введение водорастворимых полимеров акрилового ряда (полиакриламидоз) вызывает флокуляцию гидрозолей кремнезема, которая в зависимости от молекулярной массы полимеров, степени анионного характера (степени гидролиза амидных групп), концентрации компонентов системы, рН среды и наличия примесей может сопровождаться помутнением золя, седиментационным разделением системы на две фазы, образованием вязкотекучих пространственных структур или гелей (потерей текучести).

2. Показано, что полиакрил амиды различных марок вызывают флокуляцию золя в широком диапазоне рН. Наиболее интенсивно флокуляция золя протекает в щелочной среде в условиях, когда поверхность частиц и макроклубков -и^меет одинаково отрицательный заряд и специфические взаимодействий между ними отсутствуют.

3. Развиты представления о механизме флокуляции коллоидного кремнезема водорастворимыми полимерами. Флокуляция включает две стадии: образование первичных флокул и их агрегацию. Образование первичных флокул является результатом гетероадагуляции высокодисперсных частиц кремнезема на поверхности макроклубков за счет проявления сил молекулярного притяжения. Гетероадагуляции способствует уменьшение электростатического отталкивания частиц кремнезема и макроклубков (рост ионной силы и ■-уменьшение степени гидролиза амидных групп полимера), а также увеличение размеров макроклубков и частиц золя. Гетероадагуляция наиболее интенсивно протекает в области агрегативной неустойчивости коллоидного кремнезема (рН 5-7).

4. Показано, что концентрации полимеров, соответствующие переходу от первой стадии флокуляции ко второй, резко уменьшаются с ростом гидродинамических параметров макроклубков (молекулярной массы полимеров и степени гидролиза амидных групп). Агрегация первичных флокул (гетероадагуляционных комплексных частиц) сопровождается ростом структурной вязкости, что приводит к гидродинамической стабилизации

127 системы в результате роста структурной вязкости и увеличению времени гелеобразования (потери текучести).

5. Показано, что электрофоретическая подвижность частиц гидрозоля кремнезема падает при введении полимеров тем в большей степени, чем меньше степень гидролиза амидных групп. Изменение электроповерхностных свойств золей связано, главным образом, с образованием гетероадагуляционных комплексов частиц кремнезема с макромолекулярными клубками.

6. Установлено, что использование комплексного связующего на основе гидрозолей кремнезема и полимеров акрилового ряда в точном литье по выплавляемым моделям позволяет повысить прочность керамических яформ и увеличить сроки хранения суспензии

128

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Анализ результатов проведенных исследований показывает, что агрегативная устойчивость гидрозолей кремнезема в присутствии водорастворимых полимеров заметно изменяется. Флокуляция золей полимерами наблюдается несмотря на то, что макромолекулы и частицы твердой фазы заряжены одинаково отрицательно-в этих условиях образование водородных связей между молекулами ПАА и частицами 8Ю2 маловероятно. Флокуляция зависит не только от молекулярной массы полимеров, но и степени гидролиза (анионного характера). Развернутая конформация макромолекул способствует флокуляции золя. Введение полимеров акрилового ряда в золи приводит к флокуляции дисперсных систем, которая может сопровождаться изменением вязкости, увеличением (или уменьшением в разбавленных системах) мутности, снижением электрофоретической подвижности.

При введении макромолекул в золи происходит образование комплексных частиц полимер-БЮг, что подтверждается исследованиями дисперсности золей методами турбидиметрии и ультрамикроскопии, а также данными потенциометрического исследований.

Учитывая различный характер влияния гидролизованных и негидролизованных полимеров на свойства золей, можно предположить, что процесс флокуляции включает две последовательные стадии: образование первичных флокул и их последующую агрегацию (образование вторичных флокул). При введении в золи негидролизованных образцов флокуляция, в основном, ограничивается образованием первичных флокул, а при увеличении степени гидролиза увеличивается верояьность второй стадии флокуляции.

Рассматривая механизм флокуляции, необходимо иметь в виду, что растворы полимеров являются лиофильными коллоидами, т.е. они могут проявлять свойства как истинных растворов, так и гетерогенных систем. Для молекул ПАА характерно образование внутримолекулярных водородных связей, т.е. макроклубки являются достаточно конденсированными системами, напоминающими глобулы латекса. Смеси золей с ПАА содержат частицы не только разной природы по лиофильности поверхности, но и отличаются по дисперсности.

Как показали ультрамикроскопические исследования золей, помимо основной высокодисперсной фракции частиц (ё ср=Т7 нм, по данным адсорбционного титрования) золи содержат фракцию в субмикронной области- й ср =100 нм. Наличие крупных частиц в золях, по видимому, обусловлено предисторией получения этих систем.

Размеры макромолекулярных клубков (таблица №4) соизмеримы с размерами крупной фракции частиц золя и существенно больше основной высокодисперснбй фракции. В этих условиях механизм образования первичных флокул, вероятнее всего, обусловлен гетероадагуляцией частиц 8Ю2 на поверхности макроклубков за счет проявления сил молекулярного притяжения. Образование первичных флокул за счет гетероадагуляции наиболее интенсивно происходит в области минимальной агрегативной устойчивости золя (рН=5-6), которая примыкает к области изоэлектрического состояния макромолекул (рНизоэл=4,0-ь4,5). Процесс флокуляции может ограничиться образованием первичных флокул (в случае неионных полимеров) или продолжиться Дальше в присутствии анионных полимеров. Агрегация первичных флокул сопровождается ростом структурной вязкости, что приводит к гидродинамической стабилизации системы и увеличению времени гелеобразования (потери текучести) в коллоидном кремнеземе. Именно поэтому исследованные полимеры замедляют процесс гелеобразования в золях, хотя конечная прочность гелей растет.

Гетероадагуляция приводит к перераспределению плотности поверхностного заряда агрегированных частиц, что проявляется в снижении электрофоретической подвижности золей. Наиболее заметное уменьшение электрофоретической подвижности наблюдается при введении негидролизованного полимера.

125

Образование гетероадагуляционных комплексов Б Юг-макромолекулы может приводить к гетероадастабилизации золей при малых концентрациях полимеров. Увеличение концентрации полимеров, степени гидролиза и молекулярной массы способствует агрегации первичных флокул. Интенсивность этого процесса, в основном зависит от свойств полимеров и увеличивается с ростом его анионного характера.

В зависимости от условий, флокуляция может проявляться в виде помутнения (или осветления) золя, седиментационного разделения на две фазы, образования структуры в объеме системы. Вязкость водных растворов полимеров является дополнительным фактором, влияющим на кинетику флокуляции высокодисперсных частиц золя.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Колоног, Юлия Владимировна, 2000 год

1. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах.// М.: Наука, 1964, 719 с.

2. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.// Киев: Наукова думка, 1984,342 с.

3. Kratky О., Porod G., rec Trav. Chim.,1949, t.68, №12, p. 1106-1122.

4. Дай M., Здвардс С. под ред. Кучанова С.И, Кислова В.В. М.:Мир, 1998,440 с.

5. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л.:Химия, 1979, 190с.

6. Устойчивость и структурообразование в дисперсных системах. Под. ред. Ахмедова К.С., Ташкент, ФАН, 1976, 192с.

7. Heller W. Effects of macromolecular compounds in disperse sistems.// Pure Appl. Chem.,1966, v. 12, №12, p.249-274.

8. Kitchener J.A. Principles of action of polymeric flocculants.// British Polym. J., 1972, v.4, p.217-219.

9. Hesselink F.H. On the theory of the stabilisation of dispersions by adsorbed macromolecules.//J. Phys. Chem., 1971, V.75, p.65-71.

10. Overbeek Th. Resent development in the understanding of colloid stability.// J. Coll. Int. Sci., 1977, v.58, №2, p.408-422.

11. Глазман Ю. M., Фукс Т.И. Факторы агрегативной устойчивости коллоидных дисперсий.// Успехи коллоидной химии. М.:Наука,1973, с. 140158.

12. Hoeve C.A.J., DiMarzio Е.А., Peyser P. Adsorbtion of polymer molecules at low surface coverage.// J.Chem. Phys., 1965, v.42, №7, p.2558-2563.

13. Hoeve C.A.J. Density distribution of polymer segments in the vicinity of an adsorbing interface.,// J. Chem. Phys., 1965, v.43, №9, p.3007-3008.

14. Hesselink F.H. On the density distribution of segments of a terminally adsorbed macromolecules.-// J. Phys. Chem., 1969, v. 13, №10, p. 3488-3490.

15. Hoeve С. A. J. On the theory of polymer sdsorbtion at an interfase.// J. Polym. Sci., Polym. Symp., 1977, v.61, p. 389-399.

16. Rubin R. J. Random walk model of chain-polymer adsorbtion at a surface.// J. Chem. Phys., 1965, v.43, №7, p.2392-2407.

17. Perkel R., Ullmann R. The adsorbtion of polydimethyldioxane from solution.// J. Polym. Sci., 1961, v.54, №159 p. 127-148.

18. Motomura K., Matuura R. Conformation of adsorbed polymeric chain.// J. Chem. Phys., 1969, v.50, №3, p. 1281-1287.

19. DiMarzio E. A., Rubin R. J. Adsorbtion of a chain poolymer between two places.//J. Chem. Phys., 1971, v.55, №9, p. 4318-4337.

20. Forsman W. C., Hughes R.E. Adsorbtion theory for flexible macromolecules.// J. Chem. Phys., 1963; v.38, №9, p. 2130-2135.

21. Simha R., Frish H., Eirich F. The adsorbtion of flexible macromolecules.// J. Chem. Phys., 1953, v.57, №3, p. 584-589.

22. Simha R., Frish H., Eirich F. Statiatic of flexible macromolecules at surface.// J. Polym. Sci., 1958, v.29, №119, p. 3-8.

23. Silberger A.; Adsoorbtion theory of flexible linear polymer.-// J. Phys. Chem., 1962, v.66, p. 1872-1880.

24. Silberger A. Multyplayer adsorbtion of macromolecules.// J. Coll. Interface Sci., 1972, v.38, №l,p,217-226.

25. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел.// Под ред. Ликлема и др.: Пер. с англ. М.: Мир, 1986, с.488.

26. Каменщиков А. Л. Полиакрил амид: в ногу с прогрессом.// Пласт, массы. 1997, №8, С.6-7. '

27. Eirich F. R. The conformational states of macromolecules adsorbed at solidliquid interfaces. .//J. Coll. Int. Sci., 1977, v.58, №2, p.423-436.

28. Hesselink Th. F. On the theory of polyelectrolytes adsorption. .// J. Coll. Int. Sci., 1977, v.60, №23 p.448-466.

29. Iler R.K. Effects of the structure of cationic polymers on the flocculation and the electrophoretic mobility of crystalline silica. .// J. Coll. Int. Sci., 1967, v.23, №4, p.465-473.

30. Lundquist G.M., Stratton R.A. The role of polyelectrolyte charge density and molecular weight on the adsorption and flocculation of colloidal silica with polyethylenimine.//J. Coll. Int. Sci., 1976, v.55, №1, p.45-60.

31. Iler R. K. Relation of particle size of colloidal silica to the amount of a cationic polymer requered for flocculation and surface coverage. .// J. Coll. Int. Sci., 1971, v.37, №2, p.364-373.

32. Scbyluk W.P., Smith R.W. Poly (1,2 dimethyl-5-vinyl-pirrolidone methyl sulfate.// J. Polym. Sci., 1962, part A2, v.7, p.27-34.

33. Барабанов В.П., Крушин C.B., Шайдуллин К.Ш. Адсорбция полиэлектролитов на твердой поверхности.// Коллоид, журн. 1982, т.43, №3, с.551-553.

34. Ries Н. Е., Meyers B.C. Flocculation mechanism: charge neutralization and bridging.// Science, 1986, v.160, №3835, p.1449-1450.

35. Ries H. E., Meyers B.C.// J. Appl. Palym. Sci.,1971,v.15, №8, p.2023-2028.

36. Деревянко JI.А., Меркушев O.M., Николаев А.Ф., Лавров JI.C. Адсорбция поли-2-метил-5 винилпиридиний хлорида в водныхсуспензиях окиси кремния.// Журн. прикл. химии, 1971, т.44, №10, с.2276-2280.

37. Липатов Ю.С., Перышкин Н.Г., Сергеева Т.М., Василенко Я.П. Исследование взаимодействия полимера с наполнителями.// Высокомол. соед., 1962, т.4, №4, с.596-600.

38. Nemeth R., Matijevic Е. Interaction of silver-halides with gelation of like charge.//Koll.Z.Z.Polym., 1968, Bd.225, s.155-161.

39. Sommerauer A., Sussmann D.L., Stumm W. The role of complex formation in the flocculation of negativety charged sols with anionic polyelectrolytes.// Koll.Z.Z.Polym., 1968, Bd.225, h.2, s.147-154.

40. Matijevic E. The role of chemical complexing in the formation and colloidal dispersions.// J. Coll. Int. Sci., 1977, v.58, №2, p.374-389.

41. Липатов Ю.С., Федорко В.Ф., Закордонский В.И., Солтыс М.Н. Зависимость адсорбции полиметакриловой кислоты от степени ионизации макромолекул.// Коллоид, журн., 1978, т.40, №1, с.43-46.

42. Scheutiens J. М. Н. М., Fleer G. J. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules. 1. Partition function, segment density distribution and adsorption isotrrms.// J. Phys. Chem. 1979., v.83, p. 1619-1635.

43. Cohen-Stuart M. A., Cosgrove Т., Vincent B. Experimental aspects of polymer adsorption on solid/solution interfaces.// Adv. Coll. Int. Sci., 1986, v.24, p. 143-239.

44. Платонов Б. Э., Соловьева Г. Е. Электроповерхностные характеристики аэросила в растворах метилцеллюлозы. Влияние молекулярной массы и рН раствора.// Коллоид, журн. 1981, т.43, №6, с.1104-1109.

45. Еременко Б:В., Платонов Б. Э., Полшцук Т. А. Электрокинетический потенциал кремнезема в водных растворах поливинилового спирта.// Коллоид, журн. 1978, т.40, №4, с.655-661. * .

46. Platonov В. Е., Baran A. A., Polischuk Т. A. Adsorption of polyvinil alcogol and its effect on the characteristics of some oxides.// Acta physica et chimica. Szeged. 1979, v/25. 34, p.201-208.

47. Липатов Ю. С., Сергеева Л. М. Адсорбция полимеров.// Киев: Наукова думка. 1972, 195 с.

48. Cohen-Stuart М. A., Scheutjiens J. М. Н. М., Fleer С. J. Polydipersity effects and the interpretation of polymer adsorption isoterms.// J. Polym. Sci., Pol. Phys. Ed. 1980, v.l8,p.559-573.

49. Koopal L. К. The effect of polymer polydispersity on the adsorption isoterms.// J. Coll/Int. Sci. 1981, v.83, 1, p.116-128.

50. Takagaahi A., Kawaguchi M., Jurota H., Kato T. Adsorption of polystyrene at the ©-temperature.// Macromolecules. 1980, v. 13, p.884.

51. Флир Г., Леклема Я. Адсорбция полимеров.// Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под. ред. Порфита Г., Рочистера К. М.: Мир. 1986, с. 182-260.

52. Scheutiens J. М. Н. М., Fleer G. J. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules. 2. Train, loop and tail distribution.// J. Phys. Chem. 1980., v.84, 2, p.178-190.

53. Scheutiens J. M. H. M., Fleer G. J. Some implications of recent polymer adsorption theory.// The effect of polymers dispersion properties/ ed. Tadros Th. F. //Academic Press. London, 1982, p. 145-168.

54. Vincent B. Adsorbed polymers and dispersion stability.// Adv. Coll. Int. Sci., 1974, v.4 213, p.196-297.

55. Kawaguchi M., Takahashi A. Molecular whight dependence of the thickness of polystyrene layer adsobed into a metal surfase in good solvent conditions.// Macromolecules. 1983, v.l6,p.l465.

56. Kawaguchi M.Some aspects of polymer adsorption on the solid-liquid interfase.//Polymer J. 1980, v. 12, p.265-270.

57. Kawaguchi M., Mikura, Takahashi A. Hydrodynamic stadies of adsorption of poly <ethylen oxide> in porous media.// Macromolecules. 1984. v. 17, 10, p.2063-2065.

58. Kawaguchi M., Suzuka Ch., Takahashi A. Hydrodynamic thickness of polyethylene oxides adsorbed in porous media under poorer solvent conditions.// J. Coll. Int. Sci. 1988, V.121, 2 p.585-588/

59. Еременко Б. В., Сергиенко 3. А. Поверхностный заряд кремнезема в водных растворах полиоксиэтилена.// Коллоид, журн. 1979, т.41, №3, с. 422427.

60. Attia I. A., Rubio J.// Brit. Polymer J. 1985, v.7, p. 135.

61. Баран А.А.,' Кочерга И. И., Соломенцева И. М. Изучение адсорбции полиэтиленоксида коллоидными частицами йодистого серебра.// Коллоид, журн. 1977. Т.39,№1,с.9-15.

62. Кочерга И.И., Баран А.А. Влияние неионогенных водорастворимых полимеров на электрокинетический потенциал коллоидных частиц. // Теоретич. и эксперимент, химия. 1976, т.12, №5, с.640-645.

63. Cohen-Stuart М. A., Waajin F. К. W. Н., Cosgrove Т., Vincent В., Crowley Т. L. Hydodynamic thickness of adsorbed polymer layers.// Macromolecules. 1984. v. 17, 9, p.l825-1830.

64. Parks G. A.,-De Bryun P. L. The zerj of charge of oxides.// J. Phys. Chem., 1962, v.66, 6, p.967-973.

65. Syed M. A. Electrical double layer at metal oxide-solution interfase.// Marcell Dekker Inc., 1972, v.l,p.319-440.

66. Parks G. A. The isoelectric points of solid oxides, solid hydroxides and aqueous hydroxo complex systems.// Chem. Rev., 1965, v.65, 2, p.l77-198.

67. Tadros Th. F., Lyclema I. Adsorption of potential-determing ions at the silica-aqueous electrolyte interface and the role of some cations.// J. Electroanal. Chem., 1968, v.17, 3,p.267-275.

68. Сидорова M. fL, Ликлкма Й., Фридресберг Д. А. О потенциалах двойного электрического слоя в растворах потенциалопределяющих ионов.// Коллоид, журн., 1976, т.38, №4, с.716-721.

69. Айлер Р. К. Химия кремнезема.-М.: Мир,1982,1127с.

70. Разин В. Л. Адсорбция ионов на коллоидном кремнеземе и его устойчивость к коагуляции.// Дис.канд. хим. Наук. М.,1982. 159 с.

71. Фролов Ю.Г-, Шабанова H. А., Молодчикова С. И. Закономерности изменения вязкости гидрозоля кремнезема.// Коллоид, журн. 1983, т.45, №5, с.970-976.

72. Фролов Ю. Г., Милонич С. К., Разин B.JT. Адсорбционная способность и устойчивость гидрозолей кремнезема.// Труды Моск. хим.технол. ин-та им. Д. И.Менделеева, 1979, вып. 107, с.65-70.

73. Фролов Ю Г., Шабанова Н. А., Савочкина Т. В. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразования гидрозолей кремнезема.// Коллоид, журн. 1983, т.45, №3, с. 509-514.

74. Allen L. H.,'Matijevich Е. Stability of colloidal silica. I. Effect of simple electroytes.//J. Coll. Int. Sei., 1969, v.31, 3, p.287-296.

75. Allen L. H., Matijevich E. Stability of colloidal silica. II. Ion exchange.// J. Coll. Int. Sei., 1969, v.31, 3,p.420-429.

76. Медведкова H.F. Концентрированные пасты на основе гидрозолей кремнезема и анионных полиэлектролитов: Дис. . канд. хим. наук. М., 1985, 195 с.

77. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы./ М.: Наука, 1985,398 с.

78. Зонтаг X., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем./ JL: Химия, 1973, 151с.

79. Голованова Г.Ф., Квилидзе В.И., Киселев В.Ф. Природа протоно-донорных центров на поверхности окислов Si02 и А120з.// Связанная вода в дисперсных системах. М.: МГУ, 1977, вып.4, с. 177-214.

80. Мицюк Б.М., Дорош А.К., Скрышевский А.Ф. Рентгенографическое исследование взаимодействия интермицеллярной жидкости со скелетом гидрогелей кремниевой кислоты.// Укр. хим. жур.,1966 т.32, №8, с.833-836.

81. Соболев В.А., Чуйко A.A., Тертых В.А. Исследование связанной воды на поверхности аэросила методом количественной ИК-спектроскопии.// Связанная вода в дисперсных системах. М.: МГУ, 1974, вып.З, с.62-73.

82. Квилидзе В.И., Невская И.М., Егорова Т.О. Исследование адсорбции паров воды на поверхности силикагеля методом ЯМР.// Кинетика и катализ. 1962, т.2, №1, с.91-98

83. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Изотерма расклинивающего давления пленок воды на поверхности кварца.// ДАН СССР, 1972, т.207,. №3, с.572-575.

84. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Зорин З.М. Структура и свойства граничных слоев воды.// Изв. АН СССР, сер. Химия. 1982, №8, с. 1698-1710.

85. Чураев Н.В. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок.// Коллоид, журн. 1984, т.46, №2, с.302-313.

86. Carman Р.С. Constitution of colloidal silica.// Trans. Faraday Soc. 1940, v.36, №9, p.964-973.

87. Высоцкий 3.3., Галинская В.И., Колычев В.И. О роли полимеризации и деполимеризации кремниевой кислоты в процессах образования и перестройки скелета геля.// Адсорбция и адсорбенты. Киев: Наукова думка, 1972, вып.1, с.46-54.

88. Tadros Th., Lyklema I. Adsorption of potential-determining ions at the silica-aqeous electrolyte interfase and the role of some cations.// J. Electroanal. Chem. 1968, v.17, №3, p.267-275.

89. Burchard W.//Brit. Polym. J., 1971, v.3, №5, P.214-221

90. Цветков B.H. Жесткоцепные полимерные молекулы. Jl.: Наука, 1986, 378 с.

91. Meadows J., Williams P. A., Garvey M. J., Harrop R., Phillips G.O. Characterization of the adsorption-desorption behavior of hydrolyzed polyacrylsmide.// J.Coll.Interf.Sci., 1989, v.132, №2, p.319-328.

92. Walles W.E. Role of flocculant molecular weight in the coagulation of suspensions.//J. Coll.Int.Sci., 1968, v.27, №4, p.797-803.

93. Ребиндер П.А., Поспелова K.A. Современные представления об устойчивости, Образовании и разрушении эмульсий и метод их исследования. Вступ. статья к книге Клейтон В."Эмульсии".// М.:1950, с.20-70 (679 е.).

94. Ребиндер П. А. Адсорбционные слои-и их влияние на свойства дисперсных систем.//Избр. Тр., т. 1: Коллоидная химия. М.: Наука, 1978, с. 196-235.

95. Mackor E. L., Van der Waals J. H. The statiatics of the rod-shaped molecules in connection with the stability of certain colloidal dispersions.// J. Coll. Sci., 1952, v.7 №4, p.535-550.

96. Meyer D. J. Theory of polymeric dispersants: statistics of contrained polymer chains.// J. Phys. Chem., 1967, v.71., №6, p. 1861-1868.

97. Hesselink F. Th. On the density distribution of segments of a terminally adsorbed macromolecules.// J. Phys. Chem., 1969, v.73, №10 p.3488-3490.

98. Hesselink F.Th. On the theory of stabilization of disporsions by adsorbed macromolecules.//J. Phys. Chem.,1971, v.75, №14, p.65-71.

99. Fisher E. W. Elektronenmikroskopische unter suchungen zur stabilitst von suspensionen in macromolekularen losungen.// Kollod. Z., 1958, bd.160, 2,s.l20-141.

100. Hesselink F. Th. On the theory of stabilization witj adsorbed polymers.// J. Polym. Sci.: Polym. Symp., 1977, №61, p.439-449.

101. The effect of polymers oon dispersions properties. Ed. by Tadros Th. F., Academic Press, N.Y., 1982, 423p.

102. Vincent В., Wittington S. Polymers at, interfaces and in disperse system.// Surface and Coll. Sci./ ed. by Matijievich E. 1981, v.12, p.1-85.

103. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1972, 195 с.

104. La Мег V.K. Filtration of colloidal dispersions flocculated by anionic and cationic polyelectrolytes.// Disc. Faraday Soc., 1966, №42, p.248-254.

105. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. М.: Мир., 1986,487 с.

106. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.:Химия, 1987, 204 с.

107. La Мег V.K., Healy T.W. Adsorption-flocculation reaction of macromolecules at the solid-liquid interface.// Revues Pure and Appl. Chem. 1963, v.13, p.l 12-113.

108. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулнты в процессах очистки природных и сточных вод. М.:Стройиздат, 1984, 201 с.

109. Michaels A.S., Morelos O. Polyelectrolyte adsorbtion by kaolinite.// Ind. And Eng. Chem., 1955, v.47,№9, p.1801-1809.

110. Lyklema J. Interference of polymer adsorption from electrical double layer measurments.// Pure and Appl. Chem. 1976, v. 46, 2-4, p. 149-156.

111. Koopal L.K., Lyklema J. Characterization of polymers in the adsorbed states by double layer measurments.// Faraday Disc. Chem. Soc. 1976, 59, p.230-240.

112. Голуб Т. П., Дорофеева И. К., Сидорова М. П. Электроповерхностные свойства оксида кремния, модифицированного неионными полимерами. // Коллод. журн., 1990, Т.53, №4, с.647-652.

113. Баран А.А., Корсунская А.И., Янковская Т.Ф. Радиометрическое исследование сорбции противоинов коллоидными частицами при концентрации электролитов меньше, чем критические.// Коллоид, журн. 1973, т.35, №3, с.525-527.

114. Еременко Б.В., Баран А.А., Платонов Б. Э. Влияние полиоксиэтилена на электрический заряд поверхности коллоидных осадков. // ДАН Укр. ССР. 1975, Сер. Б. №5; с.429-432.

115. Еременко Б.В., Платонов Б. Э., Усков И. А„ Любченко И.Н. Электрокинетический потенциал кварца в водных растворах полиоксиэтилена. Влияние молекулярного веса полимера.// Коллоид, журн. 1974, т.36, №2, с.240-244.

116. Brooks D. Е., Seaman G.V.P. The effect of neutral polymers on the electrokinetic potential of cells and other charged particles. 1. Model for zeta potential increase.//J. Coll. Int. Sci. 1973, v.,43, 33, p.670-686.

117. Brooks D. E. The effect of neutral polymers on the electrokinetic potential of cells and other charged particles.2.A model for the effect of adsorbed polymer on the diffuse double layer.// J. Coll. Int. Sci. 1973, v.,43, 33, p.687-699.

118. Еременко Б.В., Платонов Б. Э., Любченко И.Н. Влияние полиоксиэтилена на электрокинетический потенциал кварца в водных растворах кислот и щелочей.// Изв. ВУЗов СССР. Химия и химич. технология. 1975, т.18,№3, с.З 92-395.

119. Еременко Б.В., Платонов Б. Э., Полищук Т. А. Адсорбция поливинилового спирта из водных растворов электролитов и ее влияние на электрокинетический потенциал кремнезема. //Укр. хим. журн. 1978, т.44, №9, с.901-904.

120. Баран А.А., Соломенцева И. М., Семенихин Н.М., Определение адсорбционных слоев незаряженных полимеров на поверхности коллоидных частиц методом электрофореза.// Коллоид, журн. 1979, т.41, №5, с.835-841.

121. Баран А. А., Соболева Н. М., Дудкина Л.М. Адсорбция полиэтиленоксида и ее влияние на электроповерхностные характеристики частиц полистирола.// Коллоид, журн. 1984, т.46, №5, с.840-845.

122. Духин С. С., Семенихин H. М., Шапинская Л. М. Распределение потенциала в диффузной части ДЭС сферических коллоидных частиц.// ДАН СССР. 1970, Т.193, №2, с.385-389.

123. Семенихин Н. М. Определение ¿¡-потенциала по электрофоретической подвижности твердых сферических частиц с учетом поляризации ДЭС.// Коллоид, журн. 1976, т.З8, №1, с.74-78.

124. Fleer G. J., Koopal L. К., Lyklema J. Polymer adsorption and its effect on the stability of hydrofobic solts.// Koll. Z.-Z. Polymere, 1972, v.250, 7, p.689-702.

125. Урьев И.В. Высококонцентрированные дисперсные системы./М., Химия, 1980,320 с.

126. Ребиндер П. А., Избранные труды. Т.2. Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979, 384 с.

127. Стрелко В. В. Механизм полимеризации кремниевых кислот.// Коллоид, журн. 1970, т. 32, №2, с.430-436.

128. Yates D. Е., Healy T.W. The structure of the silica-electrolyte interface.// J.Coll.Interf.Sci.,1976, v.55, №1, p.90-91.

129. Kerner D., Leiner W. Bestimmung der ionenverteliung.// Coll.&Polym. Sci., 1975, Bd.253, №11, s.960-968.

130. Журавлев JI. T., Киселев A. В. Концетрация гидроксильных групп на поверхности кремнезема.//Журн. физ. химии, 1965, т.39, №2, с.453.

131. Белоцерковский Г. М., Журавлев Л. Т., Колосенцев С. Д., Шенгелия К. Я. Концентрация гидроксильных групп на поверхности силикагелей, полученных ионообменным способом.// Коллоид, журн. 1974, т.36, №6, с.1148.

132. Чернобережский Ю. М., Гирфанова Г. Ф., Лабунец Л. М. Оценка толщины граничных слоев по данным устойчивости и агрегации в водном золе кварца.// Поверхностные силы в тонких пленках. М., Наука, 1979, с.67-71.

133. Чураев Н. В. Свойства смачивающих пленок жидкостей.// Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов. М., Наука, !(74, с.5-13.

134. Тарасевич И. О структуре граничных слоев воды в минеральных дисперсиях.// Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М., Наука, 1983, с. 147-151.

135. Greenberg S.A., Chang T. N. The behaviour of polysilicic acid. The rheology of silica suspesions.// J. Coll. Interf. Sci., 1965, v.20, №1, p.20-43.

136. Lyklema J. Water at interfaces: a colloid-chemical approach.W J.Coll.Interf.Sci., 1977, v.58, №2, p.242-250.

137. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии "Поверхностные явления и дисперсные системы",\\ М., Химия, 1982, с.62.

138. Ефремов И. Ф. Периодические коллоидные структуры, их особенности и классификация.//Журн. прикл. химии, 1979, т.52, №12, с.2683-2687.

139. Конторович С. И., Лапкин Я. И., Соколова Л. Н., Матвеев В. В. О срастании глобул поликремниевой кислоты с различными твердыми частицами.// Коллоид, журн., 1984, №2, с.352-355.

140. Победимская Т.Г., Крунин С. В., Губайддуллин Ф.А., Барабанов В.П. Гидроизолирующие экраны на основе ПЭК.// Нефтяное хозяйство, 1982, №9, С.32-33.

141. Федотова З.Д., Бобыкина Г. В., Страутиня В.П., Лиепиньш К. В. Стабилизация откосов каналов, дамб и дорог поликомплексами на основе ПМ органического синтеза.// Тезисы научн. конф. "Интерполимерные комплексы", М, 1984, с.1337.

142. Чалабянц С. А., Рязанцева Н.В., Ананьева В.В. Применение поликомплексов для направленного регулирования противоэрозионных свойств почв.// Там же, с. 142.

143. Карасев К.И. Исследование закономерностей формирования противофильтрационных завес в грунтах и закрепления пылящих поверхностей с помощью ПЭ. Дисс. .канд. ним. наук . М.: МХТИ, 1980, с. 184.

144. Победимская Т.Г. Образование физико-химических и гидроизолируящих свойств полиэлектролитных комплексов на основе водорастворимых сополимеров. Дисс. . .канд. ним. наук , Казань 1983.

145. Федотова 3. Д., Бабыкина Г. В., Струтиня В. П., Лиепиньш К. В. Применение поликомплексов при структурировании тяжелых почв и грунтов.// Тезисы научн. конф. "Интерполимерные комплексы", М., 1984, с. 139.

146. Грибанова Н. В., Зезин А. Б. И др. Использование ПЭК на основе лигносульфанолов в цементной промышленности и в строительстве.// Тезисы научн. конф. "Интерполимерные комплексы", М., 1984, с. 146.

147. Каргин В:А., Слонимский Г. М. Краткиее очерки по физико-химии полимеров. М., Химия, 1967.

148. Паписов И. М., Сергиева Е. И., Паутов В.Д., Кабанов В.А. О влиянии реакционной среды и конформации макромолекул на взаимодействие полиакриловой полиметакриловой кислот с полиэтиленгликолем.\\ Докл. АН СССР, 1973, т.208, №2, с.397-400.

149. Dickson P. M., Narris D. J., Tzeng Y. L., Moerner W. E. Three-dimemsional imaging of single molecules solvated in pores of poly (acrylamide) gels.// Science, 1996,v.274, №5289, p.966-969.

150. Laird David A. Bonding between polyacrylamide and clay mineral surfaces.// Soil Sci. 1997, v.162, №11, p.826-832.

151. Еременко Б.В., Баран А.А., Платонов Б. Э. О механизме влияния полиоксиэтилена на электрический потенциал и заряд поверхности некоторых коллоидных осадков. // ДАН СССР. 1975, т. 223, №1, с. 116-119.

152. Miyamoto Т., Canton H.-J. A nuclear magnetic resonance on the adsorption of poly < metyl methacrylate> at solid/liquid interfase.// Makromol. Chemie. 1972, v.162, p.43-51.

153. Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules.// Adv. Colloid interface Sci., 1982, v.16, p.361.

154. Killman E., Eisenlauer J. The stability of silica-< aerosyl>-hydrosols under the influence of polymer adsorption.// The effect of polymers on dispersion properties/ ed. Tadros Th. F. London: Academic Press, 1982, 414 p.

155. Heller W. Effects of macromolecules compounds in disperse systems.// Pure and Appl. Chem., 1966, v.12, p.249-274.

156. Rao I. V., Ruckenstein E. Phase behavior of mixtures of sterically stabilized colloidal dispersions and free polymer.// J. Coll. Int. Sci., 1985, v. 108, №2, p.389-402.

157. Sperry p. R., Hopfenberg H. В., Thomas N. L. Flocculation of latex by water-soluble polymers: confirmation of nonbrdging, nonadsorptive, volume-restriction mechanism.// J. Coll. Int. Sci., 1981, v.82, 1, p.62-75.

158. Nabzar L., Peffercorn E., Varogni R. Stability of polymer-clay suspensions. The polyacrylamide-sodium kaolinite system.// Colloids and surfaces. 1988, v.30, 3/4, p.345-353.

159. Практикум по коллоидной химии./ Под ред. Неймана Р.Э. М.: Высшая школа, 1972. С. 176.

160. Allen L., Matijevic ЕМ J. Colloid Interface Sci. 1969. V.31. P.287.

161. Greenberg S.A., Chang T.N., Jarnutowski R. I I J. Polymer Sci. 1962. V.58. P.117.

162. Шабанова H.A., Кодинцева Е.Ю.// Коллоид, журн. 1990. Т.52. №3. С.553-558.'

163. Савочкина Т. В., Вашман А.А., Пронин И.С., Шабанова Н.А., Фролов Ю. Г.// Коллоид, журн. 1982. Т.44. №3.C.593.

164. Практикум по коллоидной химиии электронной микроскопии./ Под. ред. Воюцкого С.С. и Панич P.M. М.: Химия. 1974.С.224.

165. Бабюк А.Г., Лычников Д.С., Бабюк М.А. //Коллоид, журн. 1981. Т43.№6.С.1146.

166. Фролов Ю. Г., Шабанова Н.А., Савочкина Т.В. // Коллоид . журн. 1983. Т.45. №3. С.509.

167. Шабанова Н.А., Попов В.В.// Коллоид . журн. 1984. Т.46. №4.С.749.

168. Справочник химика.:М.Л, т.З, 1964, С.371.

169. Дерягин Б.В. Н Успехи химии. 1979. Т.47. в.4. С.675.

170. Шабанова Н.А., Силос И.В. // Коллоид, журн. 1996. Т.58. №2.С.266.

171. Песков Н.П. Коллоиды. Физико-химические основы коллоидной науки. "Основа", Ивансво-Вознесенск, 1925. С 295

172. Гродский А.С., Шабанова Н.А., Александрова Е.М. Влияние размеров частиц и адсорбционных слоев ПАВ на характер коагуляции синтетических латексов.// Поверхностные силы в тонких пленках. М.:»Наука» 1979, с.45-50.

173. Hamaker Н.С. The London-van der Waals attraction between spherical particles.// Physical 93 7, v.4,Nl 0, p. 105801071.

174. Чураев H. В. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок.// Коллоид, журн. 1984, т.46, №2,с.302-313.

175. Шабанова Н. А., Силос И.В. Кинетика флокуляции коллоидного кремнезема водорастворимыми полиэлектролитами.//Коллоид. журн. 1993, т.55, №1, с. 152-157.

176. Leung W. М., Axelson D. Е., Syme D. Determination of charge density of anionic polyacrilamide flocculants by NMR and DSC.// J. Coll. Pol. Sci., 1985, v.263, №10, p.812-817.

177. Наука о коллоидах. Пер. с англ./ Под ред. Кройта Г.Р.: Изд. Иностранной литературы, 1955. Т. 1.С.538.

178. Тагер А. А. Физико-химия полимеров.// М.:Химия, 1978, 544 с.

179. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. Под ред. Проф. С.С.Воюцкого и доц. Р.М.Панич. Москва, Изд. «Химия», 1974г. Стр.41. (224)144