Электроосаждение никеля из глицинсодержащих электролитов различного ионного состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Ву Тхи Зуен

• Ву Тхи Зуен
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ву Тхи Зуен

СОДЕРЖАНИЕ

Перечень условных обозначений символов и принятых в работе

сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Классификация электролитов никелирования

1.2. Электрохимические характеристики процесса электроосаждения никеля из различных электролитов

1.2.1. Растворы простых солей никеля

1.2.2. Комплексные электролиты

1.2.3. Глицинсодержащие электролиты

1.3. Процесс формирования покрытий и влияние различных

факторов на их свойства

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Определение физико-химических характеристик глицинсодержащих электролитов

2.1.1. Буферная емкость

2.1.2. рН гидратообразования

2.2. Определение характеристик процесса электроосаждения никеля

2.2.1. Параметры катодных вольтамперограмм

2.2.2. Выход никеля по току

2.2.3. Изменение рН в ходе электролиза и максимальный пропущенный заряд

2.3. Определение характеристик никелевых покрытий

2.3.1. Состав, структура и морфология

2.3.2. Относительный фактор шероховатости поверхности

2.3.2. Каталитическая активность никелевых покрытый

2.4. Статистическая обработка данных

Глава 3. Физико-химические свойства глицинсодержащих

электролитов никелирования

3.1. Ионный состав глицинсодержащих электролитов

никелирования

3.1.1. Спектрофотометрический анализ глицинсодержащих электролитов

3.1.2. Термодинамический анализ ионных равновесий

в глицинсодержащих электролитах никелирования

3.2. Буферные свойства глицинсодержащих электролитов

3.2.1. Водные растворы глицина

3.2.2. Электролиты никелирования без фона

3.2.3. Электролиты никелирования с различным фоном

3.2.4. Принципы подбора составов электролитов никелирования

с заданными буферными свойствами

3.3. рН гидратообразования в электролитах никелирования

3.3.1. Влияние состава электролитов никелирования на рН гидратообразования

3.3.2. Определение состава труднорастворимых соединений, образующихся при рН гидратообразования

3.3.3. Принципы подбора состава электролитов никелирования

с высоким значением рН гидратообразования

Глава 4. Электроосаждение никелевых покрытий из растворов

различного ионного состава

4.1. Влияние ионного состава на процесс электроосаждения никеля

4.1.1. Кинетические параметры

4.1.2. Выход по току никеля из глицинсодержащих электролитов

4.1.3. Выход по току никеля из глицинсодержащих электролитов

с различным фоном

4.1.3. Изменение рН электролита в процессе электролиза

4.2. Свойства никелевых покрытий

4.2.1. Состав, структура и морфология №-покрытий

4.2.2. Каталитическая активность осажденных покрытий

Выводы

Список литературы

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СИМВОЛОВ И ПРИНЯТЫХ В РАБОТЕ СОКРАЩЕНИЙ

Сх - аналитическая концентрация вещества X в растворе, моль/л; [X] - равновесная концентрация вещества X в растворе, моль/л; [ А~ ] - равновесная концентрация свободных анионов А", моль/л; [ А~ ] - равновесная концентрация анионов А", входящих в состав

комплексов, моль/л; ах - активность вещества X, моль/л; / - ионная сила раствора, моль/л; р^ - ионное произведение воды; Ка1 -константа кислотности; к( -константа устойчивости комплекса; X. - доляу'-го комплекса в растворе;

Е - электродный потенциал, В; / - плотность тока, мА/см2;

Я - универсальная газовая постоянная, 8.31 Дж/моль-К; F - постоянная Фарадея, 96485 Кл/моль; 5 - площадь электрода, см2; V - скорость развертки потенциала, В/с; Т - температура, К; г - число электронов;

ЯТСны - относительный коэффициент текстуры < Ьк1>, %; с/ - размер зерна, нм;

- относительный фактор шероховатости покрытий; ВТ - выход металла по току, %;

Р - буферная емкость, моль/л; рНгидр- рН гидратообразования; рН5 - рН прикатодного слоя;

- произведение растворимости труднорастворимых соединений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение никеля из глицинсодержащих электролитов различного ионного состава»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность научной работы: Электрохимические методы осаждения никеля показывают высокий потенциал в формировании не только традиционных широко используемых покрытий, но и эффективных электродных материалов [1-5]. Недостатком процесса электроосаждения является повышение рН прикатодного слоя в процессе электролиза (за счет протекания побочной реакции выделения водорода), которое приводит к образованию труднорастворимых гидроксидов и основных солей никеля, тем самым ограничивая предельно допустимые плотности тока и влияя на свойства покрытий. Перспективным путем решения этой проблемы является использование комплексных электролитов. Одним из наиболее простых и применяемых на практике является электролит, содержащий а-аминоуксусную кислоту (глицин), который одновременно выступает в качестве эффективного хелати-рующего лиганда Ы,0-типа и обладает хорошим буферным действием. Вместе с тем, комплексообразование существенно усложняет состав раствора, особенно если в нем присутствуют дополнительные компоненты, анионы которых могут также образовывать комплексы с ионами никеля. Имеющиеся в литературе данные по осаждению никеля из глицинсодержащих электролитов недостаточны и носят спорадический характер, а теоретические представления о влиянии ионного состава растворов на характеристики процесса осаждения и свойства покрытий практически отсутствуют.

Работа выполнена согласно тематическому плану НИР Воронежского государственного университета, проводимых по заданию Федерального агентства по образованию (№ ГР 01200956639), и поддержана РФФИ (проект № 08-03-00194а «Гетерогенные процессы в металлических системах с электрохимическими, химическими, сорбционными и транспортными стадиями: кинетика, термодинамика»).

Цель настоящей работы - Исследование влияния ионного состава глицин-содержащих электролитов никелирования на их физико-химические свойства, электрохимические характеристики процесса осаждения и свойства покрытий.

Задачи работы:

1. Описание равновесного ионного состава глицинсодержащих электролитов никелирования в зависимости от рН, концентрации глицина и природы фонового аниона (СГ, БО^", Ас-);

2. экспериментальное определение и теоретический расчет буферной емкости и рН гидратообразования исследуемых электролитов;

3. исследование влияния ионного состава электролитов на параметры процесса электроосаждения и выход никеля по току;

4. изучение морфологии, структуры и каталитических свойств полученных покрытий;

5. установление связей между ионными равновесиями и свойствами электролитов никелирования, параметрами процесса электроосаждения.

Научная новизна:

1. Определен равновесный ионный состав глицинсодержащих электролитов никелирования в широком интервале рН, концентраций глицина и анионов фона (СГ, БО^", Ас").

2. Выявлены и теоретически обоснованы корреляции между ионным составом электролитов никелирования и их буферными свойствами, значением рН гидратообразования. Определена природа труднорастворимых соединений, образующихся в объеме электролита.

3. Получены количественные данные и установлен характер зависимости параметров процесса электроосаждения никеля (выход по току, максимальный пропущенный электрический заряд) от рН, концентрации глицина и природы анионов фона.

4. Проведено сравнительное исследование свойств никелевых покрытий, полученных из глицинсодержащих электролитов различного состава. Практическая значимость работы: Полученные данные по физико-химическим свойствам (буферная емкость, рН гидратообразования.) глицинсодержащих электролитов никелирования представляют интерес как справочный материал. Разработаны практические рекомендации по подбору оптимального состава электролитов никелирования, обладающих высокой буферной емкостью и рН гидратообразования и позволяющих получать качественные покрытия с повышенной каталитической активностью в реакциях, связанных с отщеплением протона. Положения, выносимые на защиту:

1. Буферная емкость глицинсодержащих электролитов никелирования определяется равновесиями с участием протонированных и депротони-рованных форм лигандов при их избытке, а при недостатке - равновесиями между различными комплексами никеля.

2. Величина рНгидр в глицинсодержащем электролите никелирования зависит от прочности комплексов никеля и состава образующегося труднорастворимого соединения, представляющего собой гидроксид или основную соль, не содержащую органические анионы. Максимальное значение рНгидр наблюдается в растворах, где преобладают комплексы №С1уз.

3. Величина выхода металла по току из глицинсодержащих электролитов никелирования является результатом влияния их буферной емкости и эффекта миграции, вклад которого определяется составом электролита.

4. Состав электролита оказывает существенное влияние на морфологию и каталитическую активность электроосажденных №-покрытий и незначительное на их состав и структуру.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 14 работ, среди которых 6 статей (5 из них в журналах перечня ВАК) и 8 тезисов докладов и материалов конференций различного уровня. Основные

результаты работы доложены на IV и V Всероссийских конференциях "ФА-ГРАН" (Воронеж, 2008, 2010); XVIII Менделеевском конкурсе студентов-химиков (Белгород, 2008); 7-ой международной конференции «Покрытия и обработка поверхности» (Москва, 2010); 9-ом Международном Фрумкинском симпозиуме «Материалы и технологии электрохимии 21 века» (Москва, 2010); The European Corrosion Congress «EUROCORR 2010» (Moscow, 2010); VI Украинском съезде по электрохимии (Днепропетровск, 2011); Международной конференции «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (Саратов, 2011).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Ву Тхи Зуен

ВЫВОДЫ:

1. На основе термодинамического анализа и результатов ИК-спектроскопии и фотометрии определен равновесный ионный состав исследуемых глицинсодержащих электролитов никелирования в зависимости от рН, концентрации глицина, природы аниона фона (СГ, БО/", Ас"). Выделены области рН, существенно различающиеся по составу комплексов: электролиты с рН< 2,5 и рН > 8 содержат в основном соответственно положительно и отрицательно заряженные комплексные ионы, при 2,5 < рН < 8 преобладают нейтральные комплексы.

2. Выявлены корреляции с ионным составом и определены интервалы рН, в которых буферная емкость глицинсодержащих электролитов никелирования максимальна. Максимум (3 в кислой среде (рН 2.3,5) отвечает равенству долей катиона и цвиттер-иона глицина, и его положение не зависит от концентрации аминокислоты и природы аниона фона. При недостатке лиганда 2

01у , С1 , 804 "> Ас ) буферная ёмкость системы обусловлена равновесиями с участием связанных анионов, а положение и величина максимума |3 зависит от прочности преобладающих комплексов с никелем. При избытке лиганда появляются дополнительные области максимального буферного действия при рН = величина которых определяется концентрацией соответствующих свободных анионов.

3. Определено пороговое соотношение концентраций (Сна^С™ ~ 3,5), ПРИ котором достигается максимальное значение рНгидр. Природа фонового аниона оказывает существенное влияние на рНгидр, (СГ < 80^ < без фона < Ас~ ) при соотношениях концентраций ниже пороговой величины. Показано, что величина рНгидр. определяется прочностью преобладающих в растворе комплексов и зависит от состава образующегося при достижении рНгидр труднорастворимого соединения. Установлено, что труднорастворимые соединения представляют собой чистые гидроксиды №(0Н)2, или основные соли состава №(0Н)пС1(2-п). Анионы органических кислот в состав образующихся осадков не входят, влияя на рНгидр только посредством изменения концентрации свободных ионов никеля за счет комплексообразования.

4. Установлено, что основную роль в снижении плотности тока пика и смещении потенциала пика вольтамперных кривых в положительном направлении при увеличении концентрации глицина и рН исследуемых электролитов никелирования играет уменьшение концентрации положительно заряженных комплексов никеля. Это свидетельствует о том, что их разряд является скоростьопределяющей реакцией процесса.

5. Получены зависимости выхода по току от рН для электролитов никелирования с различной концентрацией глицина и природой фонового аниона. Найдено, что высокий выход по току достигается в области рН, где буферная емкость раствора максимальна. Другим фактором, определяющим величину ВТ, является миграционный перенос заряженных частиц. Определен максимальный заряд, который можно пропустить через глицинсодержащие электролиты никелирования до достижения рНгидр. Показано, что он тем выше, чем лучше буферные свойства раствора, и чем выше величина рНгидр.

6. Исследовано влияние рН, концентрации глицина и природы фонового аниона на состав, структуру и морфологию №-покрытий. Установлено, что осадки, за исключением полученных при недостатке аминокислоты, представляют собой практически чистый никель со следами углерода и кислорода. Их поверхность становится более гладкой по мере увеличения концентрации глицина и при использовании ацетатных электролитов. Каталитическая активность покрытий по отношению к реакциям выделения водорода и окисления гипофосфит-иона при этом возрастает за счет увеличения числа границ зерен, проявляющих повышенную активность в реакциях, связанных с отщеплением протона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ву Тхи Зуен, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. The Effect of Grain Size on the Wear Properties of Electrodeposited Nanocrystalline Nickel Coatings / D.H. Jeong [et al.] // Scripta Materialia. -2001.-V. 44.-P. 493-499.

2. Ebrahimi F., The effect of substrate on the microstructure and tensile properties of electrodeposited nanocrystalline nickel / F. Ebrahimi, Z. Ahmed // Materials Characterization. - 2003. - V. 49. - P. 373- 379.

3. Mishra R. Effect of Grain Size on the Tribological Behavior of Nanocrystalline Nickel / R. Mishra, B. Basu, and R. Balasubramaniam // Materials Science and Engineering: A. - 2004. - V. 373. - P. 370-373.

4. Comparative Study on the Tribological Behavior of Nanocrystalline Nickel and Cobalt Coatings Correlated with Grain Size and Phase Structure / L. Wang [et al.] // Materials Chemistry and Physics. - 2006. - V. 99. - P. 96103.

5. Vanessa F.C.L. Effect of the Current Density on Morphology, Porosity, and Tribological Properties of Electrodeposited Nickel on Copper / F.C.L. Vanessa, S.C. Erik, M. Tulio // Journal of Materials Engineering and Performance. - 2008. - V. 17, №5. - P. 741-745.

6. Пешкова B.M. Аналитическая химия никеля / B.M. Пешкова, В.М. Саво-стина. - М.: Изд. Наука, 1966. - 200 с.

7. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: В 2т. / Под ред. Р.Кельнера, Ж.-М. Мерме, М. Отто. М.: Мир: ООО «Изд-во ACT», 2004. -Т. 1.-608 с.

8. Ji J. Nickel speciation in aqueous chloride solutions / J. Ji, W.C. Cooper // Electrochimica Acta. - 1996. - V. 41, №9. - P. 1549-1560.

9. Савельев С.С. Исследование кислотности прикатодного слоя при гальваническом никелировании / С.С. Савельев // Электрохимия. - 1974. - Т. 10,№6.-С. 888-891.

10. Surface рН measurements during nickel electrodeposition / J. Ji [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 1995. - V. 25. - P. 642-650.

11. Лайнер В.И. Основы гальваностегии: Ч. 1. / В.И. Лайнер, Н.Т. Кудрявцев. - М.: Металлургиздат, 1953. - 642 с.

12. Mandich N.V. Understanding and troubleshooting decorative nickel electroplating systems / N.V. Mandich, H. Geduld // Metal Finishing. - 2002. -V.100,№10.-P. 38-46.

13. Tilak B.V. Borate buffer equilibria in nickel refining electrolytes / B.V. Tilak, A.S. Gendron and M.A. Mosoiu // Journal of Applied Electrochemistry. -1977. - V. 7, №6. - P. 495-500.

14. Исследование процесса восстановления аквакомплексов никеля в присутствии борной и аминоуксусной кислот / С.И. Березина [и др.] // Электрохимия. - 1974. - Т. 10, №6. - С. 948-951.

15. Кудрявцев Н.Т. Электролитическое покрытие никелем при высоких плотностях тока / Н.Т. Кудрявцев, Т.Е. Цупак, Я.Б. Пшилусски // Электрохимия. - 1967. - Т. 3, №4. - С. 447-453.

16. рН прикатодного слоя при электролизе ацетатно-хлоридных растворов никелирования / Т.Е. Цупак [и др.] // Электрохимия. - 1982. - Т. 18, №1. - С. 86-92.

17. Ротинян А.Л. Гидратообразование в условиях электролиза никеля / А.Л. Ротинян, В .Я. Зельдес // Журнал прикладной химии. - 1950. - Т. 23, №7. -С. 717-723.

18. Состав трудно растворимых соединений никеля, осаждаемых щелочью из сульфатного раствора, и стандартные изобарные потенциалы их образования / А.Л. Ротинян [и др.] // Журнал общей химии. - 1954. - Т. 24, №8.-С. 1294-1302.

19. Состав трудно растворимых соединений, осаждаемых щелочью из растворов солей никеля в присутствии борной кислоты / В.Л. Хейфец [и др.] // Журнал общей химии. - 1954. - Т. 24, №9. - С. 1486-1490.

20. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов / Ю.Д. Гамбург. - М.: Янус-К, 1997. - 384 с.

21. Меркулов Д.А. Математическая задача для расчета равновесных концентраций частиц при комплексообразовании в поликомпонентных системах / Д.А. Меркулов, В.И. Корнев // Вестник удмуртского университета. -2007.-№8.-С. 97-104.

22. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов / В.И. Кравцов. - Л.: Химия, 1985. - 208 с.

23. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов / В.И. Кравцов. - Л., Изд. ЛГУ, 1969. - 192 с.

24. Цупак Т.Е. Высокопроизводительные процессы электроосаждения никеля и сплава никель-фосфор из электролитов, содержащих карбоновые кислоты: автореф. дис. ... докт. техн. наук / Т.Е. Цупак. - Москва, 2008. -33 с.

25. Исследование влияния буферных добавок на рН прикатодного слоя при электроосаждении никеля из сернокислых электролитов / Т.Е. Цупак [и др.] // Новейшие достижения в области электрохимической обработки поверхности металлов: Труды МХТИ. - 1977. - Вып. 95. - С. 42-47.

26. Влияние некоторых насыщенных карбоновых кислот на процесс электроосаждения никеля / Н.Т. Кудрявцев [и др.] // Защита металлов. - 1977. -Т. 13, №5.-С. 618-621.

27. Мехтиев М.А. Исследование процесса электрохимического никелирования в присутствии различных буферных добавок: Дис ... канд. техн. наук / М.А. Мехтиев; Моск. хим.-технол. ин-т им. Д.И.Менделеева. - М., 1977.- 193 с.

28. Исследование электродных процессов при электроосаждении никеля из ацетатных электролитов / Н.Т. Кудрявцев [и др.] // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Химия. - 1980. - №3. - С. 301-303.

29. Седойкин А.А. Электроосаждение никеля из растворов его солей с ди-карбоновыми кислотами / А.А. Седойкин, Т.Е. Цупак // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2007. - Т. 15, №4. - С.10-17.

30. Седойкин А.А. Роль миграционного массопереноса при электроосаждении никеля из сульфатно-хлоридных и хлоридных растворов, содержащих янтарную кислоту / А.А. Седойкин, Т.Е. Цупак // Электрохимия. -2008. - Т. 44, №3. - С.343-350.

31. Fumitaka S. Nickel electroplating bath using malic acid as a substitute agent for boric acid / S. Fumitaka, K. Keisuke, N. Yuzuru // Metal Finishing. -2007. - V.105, №12. - P.34-38, 59-60.

32. Спиридонов Б.А. Электроосаждение никелевых покрытий из сернокислых электролитов с окси- и дикарбоновыми кислотами / Б.А. Спиридонов, Ю.В. Соколов // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2007. -Т.15, №1. - С. 23-27.

33. Влияние окси- и дикарбоновых кислот на электроосаждение никеля из сернокислых электролитов / А.В. Звягинцева [и др.] // Изв. вуз. Химия и химич. технол. - 1988. -Т.31, №12. - С. 91-95.

34. Электроосаждение никеля из кислых сульфатных электролитов, содержащих молочную кислоту / Ю.П. Перелыгин [и др.] // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2008. - №2. - С.14-16.

35. Electrochemical investigation on the influence of electrolyte composition of Watts baths with special regard to throwing power / S. Wehner [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 2003. - V. 33. - P. 457-463.

36. Иванов C.B. Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих а-аланин / С.В. Иванов, О.О. Герасимова // Защита металлов. - 1997. - Т. 33,№5.-С. 510-516.

37. Иванов С.В. Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих лейцин / С.В. Иванов, И.В. Троцюк // Защита металлов. - 1999. - Т. 35, №3. - С. 265-272.

38. Зеленин О.Ю., Оптимальные концентрационные условия определения тепловых эффектов реакций образования валинатных комплексов никеля (II) в водном растворе / О.Ю. Зеленин, JI.A. Кочергина, В.П. Васильева // Журнал физической химии. - 2004. - Т. 78. - С. 1245-1249.

39. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами / Н.Т. Кудрявцев. - М.: Химия, 1979. - 352 с.

40. Хейфец В.А. Электролиз никеля / В.А. Хейфец, t.ji. Грань. - М.: Металлургия, 1975. - 334 с.

41. Kabanov В. Kinetics of electrode processes on the iron electrode / B. Ka-banov, R. Burstein, A.N. Frumkin // Disc. Faraday Soc. - 1947. - V. 1. - P. 259-269.

42. Saraby-Reintjes A. Kinetics of electrodeposition of nickel from Watts baths / A. Saraby-Reintjes, M. Fleischman // Electrochimica Acta. - 1984. - V. 29, №4.-P. 557-566.

43. Electrodeposition of Co and Ni/Au (111) ultrathin layers. Part I: nucleation and growth mechanisms from in situ STM / P. Allongue [et al.] // Surface Science. - 2004. - V. 557, №1-3. - P. 41-46.

V

44. Influence of boric acid on the electrochemical deposition of Ni / M. Supicova [et al.] // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2006. - V. 10. - P. 61-68.

45. Sasaki K.Y. Electrodeposition of iron-group metals and binary alloys from sulfate baths. II. Modeling / K.Y. Sasaki, J.B. Talbot // Journal of the Electrochemical Society. - 2000. - V. 147. - P. 189-196.

46. Matlosz M. Competitive adsorption effects in the electrodeposition of iron-nickel alloys / M. Matlosz // Journal of the Electrochemical Society. - 1993. -V. 140.-P. 2272-2280.

47. Cui C.Q. Nickel deposition from unbuffered neutral chloride solutions in the presence of oxygen / C.Q. Cui, J.Y. Lee // Electrochimica Acta. - 1995. - V. 40, №11.-P. 1653-1662.

48. Рагаускас P.A. О возможной причине возникновения пика на поляриза-

е» V/ I

ционнои кривои при разряде ионов никеля из хлоридных растворов /

P.A. Рагаускас, В.А. Ляуксминас // Электрохимия. - 1988. - Т. 24, №6. -С. 728-736.

49. Electrodeposition of nickel on vitreous carbon: influence of potential on deposit morphology / E. Gomez [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. -1992. - V. 22, №9. - P. 872-876.

50. Березина С.И. Влияние pH околокатодного пространства на механизм электрохимического восстановления аквакомплексов никеля из хлорид-ных электролитов / С.И. Березина, P.M. Горбачук, Г.А. Сагеева // Электрохимия. - 1971.-Т. 7, №7.-С. 1058-1061.

51. Березина С.И. Роль катодного выделения водорода при формировании никелевых покрытий / С.И. Березина, P.M. Горбачук, Г.А. Сагеева // Электрохимия. - 1971. - Т. 7, №4. - С. 467-473.

52. Березина С.И. Влияние кислотности раствора на кинетику разряда аквакомплексов никеля из перхлоратных растворов / С.И. Березина, P.M. Горбачук, Г.А. Сагеева // Электрохимия. - 1974. - Т. 10, №12. - С. 18821885.

53. Epelboin I. Impedance of nickel deposition from sulfate and chloride electrolytes / I. Epelboin, M. Joussellin, R. Wiart // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1979. -V. 101, №2. - P. 281-284.

54. Epelboin I. Impedance measurements for nickel deposition in sulfate and chloride electrolytes / I. Epelboin, M. Joussellin, R. Wiart // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1981. - V. 119, № 1. - P. 61 -71.

55. Wiart R. Elementary steps of electrodeposition analyzed by means of impedance spectroscopy / R. Wiart // Electrochimica Acta. - 1990. - V. 35, №10. -P. 1587-1593.

56. Proud W.G. The electrodeposition of nickel on vitreous carbon: Impedance studies / W.G. Proud, C. Müller // Electrochimica Acta. - 1993. - V. 38, №2-3.-P. 405-413.

57. Influence of рН on nickel electrodeposition at low nickel (II) concentrations / W.G. Proud [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 1995. - V. 25. -P. 770-775.

58. Recent developments in the electrodeposition of nickel and some nickel-based alloys / R. Orinâkovâ [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 2006. -V.36.-P. 957-972.

59. On the surface coverage with adatoms during the initial nucleation stages of nickel deposition onto glassy carbon / Chr. Bozhkov [et al.] // Journal of Elec-troanalytical Chemistry. - 1990. - V. 296, №2. - P. 453-462.

60. Application of elimination voltammetry in the study of electroplating process on the graphite electrode / R. Orinâkovâ [et al.] // Electrochimica Acta. -2004. - V. 49. - P. 3587-3594.

61. Bockris J.O'M. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron / J.O'M. Bockris, D. Drazie, A.R. Despic // Electrochimica Acta. - 1961. -V. 4.-P. 325-361.

62. Chassaing E. The kinetics of nickel electrodeposition: Inhibition by adsorbed hydrogen and anions / E. Chassaing, M. Joussellin, R. Wiart // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1983. - V. 157, №1. - P. 75-88.

63. Froment M. Quelques recents progrès dans les methodes d'etude du depot electrolytique du nickel / M. Froment, R. Wiart // Electrochimica Acta. -1963. - V. 8, № 6-7. - P. 481-488.

64. Hoare J.P. Boric acid as catalyst in nickel plating solutions / J.P. Hoare // Journal of the Electrochemical Society. - 1987. - V. 134. - P. 3102-3103.

65. Hoare J.P. On the role of boric acid in the Watts bath / J.P. Hoare // Journal of the Electrochemical Society. - 1986. - V. 133. - P. 2491-2494.

66. Effect of Mg2+, Li +, Na+ and K+ on the electrocrystallization of nickel from aqueous sulfate solutions containing boric acid / B.C. Tripathy [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 2001. - V. 31. - P. 573-577.

67. Бакалай В.И. Особенности электроосаждения никеля из низкоконцентрированного хлоридного электролита / В.И. Бакалай, И.Д. Кудрявцева,

B.А. Богданченко // Известия высших учебных заведений. СевероКавказский регион. Технические науки. - 2004. - №3. - С. 37-40.

68. Закономерности электроосаждения никеля из низкоконцентрированного хлоридного электролита / В.И. Балакай [и др.] // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2008. Спец. вып.: Проблемы электрохимии и экологии. - С. 13-17.

69. Возможность увеличения скорости нанесения никелевых покрытий из хлоридного электролита / В.И. Балакай [и др.] // Журнал прикладной химии. -2009. - Т. 82, Вып. 2. - С. 262-267.

70. Курнакова Н.Ю. Закономерности электроосаждения никеля из низкоконцентрированного хлоридного электролита: автореф. ... дис. канд. техн. наук / Н.Ю Курнакова. - Новочеркасск, 2009. - 17с.

71. Вишомирскис P.M. Кинетика электровосстановления металлов из комплексных электролитов / P.M. Вишомирскис. - М.: Наука, 1969. - 244 с.

72. Фиштик И.Ф. Влияние комплексообразования и рН раствора на окислительно-восстановительный потенциал / И.Ф. Фиштик // Электрохимия. -1986.-Т. 22, №9.-С. 1205-1211.

73. Павлов В.Н. Полярографическое поведение двухвалентных кобальта, никеля и железа / В.Н. Павлов, В.Н. Бондарь // Успехи химии. - 1973. -Т. 42, №6.-С. 987-1008.

74. О причинах высоких катодных плотностях тока в разбавленных растворах ацетата никеля / Т.Е. Цупак [и др.] // Электроосаждение металлов и сплавов: Труды МХТИ. - 1991. - С. 68-75.

75. Особенности массопереноса в ацетатных растворах никелирования / Р.Ю. Бек [и др.] // Электрохимия. - 1985. - Т. 21, №9. - С. 1190-1193.

76. Роль комплексообразования в процессах массопереноса при электроосаждении никеля из низкоконцентрированных формиатно-хлоридных электролитов / Т.Е. Цупак [и др.] // Электрохимия. - 2001. - Т. 37, №7. -

C.855-859.

77. Особенности электроосаждения никеля из формиатных электролитов / Т.Е. Цупак [и др.] // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1994. -Т. 3, №2. -С.38-41.

78. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных комплексов никеля (II) на ртутном капающем электроде / Р.К. Астахова [и др.] // Электрохимия. - 1999. - Т. 35, №11.- С. 1395-1404.

79. Пеганова Н.В. Кинетика и механизм восстановления этилендиаминовых комплексов никеля (II) на ртутном капающем электроде / Н.В. Пеганова, В.И. Кравцов, Р.К. Астахова // Электрохимия. - 2002. - Т. 38, №6. - С. 725-731.

80. Gelinas S. Electrowinning of nickel and copper from ethylenediamine complexes / S. Gelinas, J.A. Finch, S.R. Rao // Can. Met. Quart. - 2002. - V. 41, №3.-P. 319-325.

81. Сурвила А. Хронопотенциометрическое исследование электровосстановления цитратных комплексов Cu (И) и Ni (II) / А. Сурвила, А. Жукау-скайте, С. Канапецкайте // Электрохимия. - 1994. - Т. 30, №3. - С. 318323.

82. Sigel Н. Metal ions in biological systems / H. Sigel. - N.-Y.: Marcell Dekker Inc., 1979.-V. 9.-280 p.

83. Андреев A.B. Электролиты для нанесения металлических покрытий / A.B. Андреев // Изобретения в машиностроении. - 2002. - №2. - С. 1417.

84. Городыский A.B. О механизме влияния лигандов на кинетику бестокового восстановления никеля / A.B. Городыский, А.И. Кублановская, Г.Е. Кузьминская // Теоретические вопросы электрохимической кинетики. -Киев: Наукова думка, 1984. - С. 67-73.

85. Иванов С.В. Электровосстановление ионов никеля на твердом электроде из растворов, содержащих глицин / С.В. Иванов, П.А. Манорик, Т.И. Глушко // Украинский химический журнал. - 1990. - Т. 56, №10. - С. 1062-1068.

86. Иванов C.B. Электровосстановление ионов никеля на твердом электроде из растворов, содержащих глицин /C.B. Иванов, П.А. Манорик, Т.И. Глушко // Украинский химический журнал. - 1991. - Т. 57, №1. - С. 5155.

87. Влияние адсорбции глицинатных комплексов меди и никеля на процесс их электрохимического восстановления / C.B. Иванов [и др.] // Украинский химический журнал. - 1991. - Т. 57, №11.- С. 1144-1150.

88. Иванов C.B. Механизм влияния глицина на электровосстановление ионов никеля / C.B. Иванов // Украинский химический журнал. - 1992. - Т. 58, №8.-С. 665-669.

89. Иванов C.B. Влияние состава комплексов никеля с глицином и олиго-пептидами на их катодное восстановление / C.B. Иванов, П.А. Манорик, И.В. Троцюк // Защита металлов. - 1996. - Т.32, №2. - С. 184-189.

90. Долгих О.В. Электрохимические реакции в осаждении №,Р-сплавов из глицинсодержащих электролитов: дис. ... канд. хим. наук / О.В. Долгих. -Воронеж, 2007. - 160с.

91. Ohnaka N. Polarographic studies on the electrode kinetics of the nickel (II) complexes with glycine and some of its derivatives / N. Ohnaka, H. Matsuda // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1975. - V. 62, №1. - P. 245-257.

92. Соцкая H.B. Электроосаждение никеля из глицинсодержащих электролитов с различными значениями pH / Н.В. Соцкая, О.В. Долгих // Физи-кохимия поверхности и защита металлов. - 2008. - Т. 44, №5. - С.514-521.

93. Долгих О.В. Электроосаждение никеля из растворов, содержащих глицин / О.В. Долгих, Н.В. Соцкая, Е.С. Шаманаева // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2007. - Т. 9, №1. - С. 32-39.

94. Кинетика электрохимического восстановления комплексов никеля с глицином / Н.В. Соцкая [и др.] // Вестник ВГУ. Серия химия, биология. -2001.-№1.-С. 177-181.

95. Ozutsumi К. An X-ray diffraction study on the structures of mono (glycinato) nickel (II) and tris (gycinato) nickelate (II) complexes in aqueous solution / K. Ozutsumi, H. Ohtaki // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1983. -V. 56.-P. 3635-3641.

96. Shin-inchi I., Taweesri P. and Hitoshi O. Potentiometric and calorimetric studies on formation of glycinato complexes of nickel (II) in water and in an aqueous dioxane solution / I. Shin-inchi, P. Taweesri, O. Hitoshi // The Chemical Society of Japan. - 1986. -V. 59. - P. 1487-1491.

97. Электроосаждение никеля из сульфатных растворов в присутствии ами-ноуксусной кислоты / О.А. Таранина [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2010. - Т.83, Вып. 1. - С. 60-63.

98. Поветкин В.В. Структура электролитических покрытий / В.В. Поветкин, И.М. Ковенский. -М: Металлургия, 1989. - 136 с.

99. Ковенский И.М. Металловедение покрытий / И.М. Ковенский, В.В. Поветкин. - М.: «СП Интермет Инжиниринг», 1999. - 296 с.

100. Плит В. Модель последовательных процессов при электроосаждении / В. Плит // Электрохимия. - 2010. - Т. 46, № 10. - С. 1195-1201.

Ю1.Ясулайтене В.В. Структура и механические свойства электролитических покрытий / В.В. Ясулайтене, А.П. Джюве, Ю.Ю. Матулис. - Тольятти: ТПИ, 1979.-С. 19-23.

102.Точицкий Т.А. Двойникование в наноструктурных пленках и нанопро-волоках / Т.А. Точицкий, В.М. Федосюк. - Минск: Изд. центр БГУ, 2009. -442 с.

103. Точицкий Т.А. Электролитически осажденные наноструктуры / Т.А. Точицкий, В.М. Федосюк. - Минск: Изд. центр БГУ, 2002. - 352 с.

104. Effect of pyridine and its derivatives on the electrodeposition of nickel from aqueous sulfate solutions. Part I: current efficiency, surface morphology and crystal orientation / U.S. Mohanty [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 2001. - V. 31. - P. 579-583.

105. Effect of pyridine and its derivatives on the electrodeposition of nickel from aqueous sulfate solutions. Part II: Polarization behavior / U.S. Mohanty [et al.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 2001. - V. 31. - P. 969-972.

106. Amaresh C.M. Effect of deposition parameters on microstructure of electro-deposited nickel thin films / C.M. Amaresh, K.T. Awalendra and V. Srinivas // Journal of Materials Science. - 2009. - V. 44. - P. 3520-3527.

107. Zheng L. Effect of pulse period and saccharin additive on microstructure of Ni electrodeposits / L. Zheng, X. Peng, F. Wang // Chinese Journal of Materials Research. - 2010. - V. 24, №5. - P. 501-507.

108. Natter H. Nanocrystalline nickel and nickel-copper-alloys: Synthesis, characterization and thermal stability / H. Natter, M. Schmelzer, R. Hempelman // Journal of Materials Research. - 1998. - V. 13. - P. 1186-1197.

109. Мамонтов B.B. О механизме образования тонкой структуры электролитического железа / В.В. Мамонтов, В.М. Козлов // Электрохимия. - 1969. -Т. 5, №11.-С. 1158-1162.

ПО.Поветкин В.В. Структура и свойства электролитических сплавов /В.В. Поветкин, И.М. Ковенский, Ю.И. Установщиков. - М.: Наука, 1992. -255 с.

111. Effect of Thiourea during Nickel Electrodeposition from Acidic Sulfate Solutions / U.S. Mohanty [et al.] // Metallurgical and Materials Transactions B. -2005.-V. 36B.-P. 737-741.

112. Коровин H.B. О связи электрокаталитической активности металлов в реакции выделения водорода с их свойствами / Н.В. Коровин // Электрохимия. - 1994. - Т.27, № 12. - С. 1620-1633.

1 И.Чоркендорф И. Современный катализ и химическая кинетика / И. Чор-кендорф, X. Наймантсведрайт; перевод с англ. В.М. Ралдугина. - Долгопрудный: Интеллект, 2010. - 504 с.

114.Решетняк В.Г. Катодное выделение водорода на электродах, изготовленных из монокристаллов никеля различных биографий в различных сре-

дах / В.Г. Решетняк // Электрохимия. - 1978. - Т. 14, №10. - С. 15881590.

115. Арольд Я.К. // Перенапряжение водорода на низкоиндексных гранях монокристалла никеля в растворах серной кислоты / Я.К. Арольд, Ю.К. Тамм // Электрохимия. - 1989. - Т. 25, № 3. - С. 418-421.

116.Marozzi С.A. Development of electrode morphologies of interest in electro-catalysis: Part 2: Hydrogen evolution reaction on macroporous nickel electrodes / C.A. Marozzi, A.C. Chialvo // Electrochimica Acta. - 2001. - V. 46, №6.-P. 861-866.

117. Тамм Ю.К. О перенапряжении водорода на гальваническом никеле / Ю.К. Тамм, JI.B. Тамм, Э.Г. Грюнер // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах: материалы V симпозиума. - Тарту: Тартуск. Гос. Ун.- т, 1978.-С. 248-251.

118.Павлатоу Э.А. Влияние условий импульсного осаждения металла на структуру и свойства нанокристаллических покрытий из чистого никеля и никелевых композитов / Э.А. Павлатоу, Н. Спиреллис // Электрохимия. -2008.-Т. 44, №6.-С. 802-811.

119. Processing and characterization of precision microparts from nickel-based materials / D.M. Allen [et al.] // Microsystem Technologies. - 2009. - V.15. -P. 1287-1291.

120. Трасатти С. Измерение истинной площади поверхности в электрохимии / С. Трасатти, О.А. Петрий // Электрохимия. - 1993. - Т. 29, №4. - С. 557575.

121. Abrantes L.M. Progress in the understanding of the hypophosphite oxidation on nickel single crystals / L.M. Abrantes, M.C. Oliweira // Electrochimica Acta. - 1996.-V. 41, №10.-P. 1703-1711.

122. Lu G. Electrocatalytic properties of Ni-based alloys toward hydrogen evolution reaction acid media / G. Lu, P. Evans, G. Zangari // Journal of the Electrochemical Society. - 2003. - V. 150, №5. - P. A551-557.

123. Садименко А.П. Статистическая обработка данных и планирования химического эксперимента / Под ред. Н.Ф. Лосева. - Ростов н/Д: изд. Ростов. Университета, 1985. - 151 с.

124. Новый справочник химика и технолога: в 7 т. - Т.З: Химическое равновесие. Свойства растворов / А.В. Зинченко [и др.]. - СПб. : АНО НПО «Профессионал», 2004. - 998 с.

125. Kiss Т. Critical survey of stability constants of complexes of glycine / T. Kiss, I. Sôvâgo, A. Gergely // Pure & Applied Chemistry. - 1991. - V. 63, №4. - P. 597-638.

126.Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. Л.В. Христенко; под ред. Ю.А. Пентина. -М.: Мир, 1991.-536 с.

127.Минкин В.И. Теория строения молекул / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев. - Ростов-на-Дону: «Феникс», 1997. - 560 с.

128. Батлер Д.Н. Ионные равновесия / Д.Н. Батлер. - Л.: Химия, 1973. - 446 с.

129. Васильев В.П. О влиянии ионной силы на константы нестойкости комплексных соединений / В.П. Васильев // Журнал неорганической химии. - 1962. - Т. 7, №8. - С. 1788-1795.

130.Мейтис Л. Введение в курс химического равновесия и кинетики / Л. Мейтис. - М.: Мир, 1984. - 484 с.

131. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. - М.: Химия, 1989.-448 с.

132. Бахчисарайцьян Н.Г. Практикум по прикладной электрохимии / Под ред. В.Н. Варыпаева, В.Н. Кудрявцева. - Л.: Химия, 1990. - 304 с.

133. Khalil R.M. Electrodeposition of catalytically active nickel powders from electrolytes of various anionic compositions / R.M. Khalil // Journal of Applied Electrochemistry. - 1988. - V. 18, №2. - P. 292-297.

134. Экзальтационные эффекты при электроосаждении металлов из кислых электролитов / Р.Ю. Бек [и др.] // Электрохимия. - 2008. - Т. 44, №4. - С. 533-544.

135.Lantelme F. Model of nickel electrodeposition from acidic medium / F. Lantelme, A. Seghiouer // Journal of Applied Electrochemistry. - 1998. - V. 28.-P. 907-913.

136.Ebrahimi F. The effect of current density on properties of electrodeposited nanocrystalline nickel / F. Ebrahimi, Z. Ahmed // Journal of Applied Electrochemistry. - 2003. - V. 33, № 8. - P. 733-739.

137.Тарозайте P. О включении глицина в никелевые покрытия, осаждаемые гипофосфитом / Р. Тарозайте, Ю. Буткявичюс // Защита металлов. -1995. - Т. 31, №1.- С. 87-90.

138.Kuzeci Е. Effects of metallic and D2EHPA impurities on nickel electrowin-ning from aqueous sulphate baths / E. Kuzeci, R. Kammel // Journal of Applied Electrochemistry. - 1994. - V. 24. - P.730-736.

139. Downs R.T. The American mineralogist crystal structure database / R.T. Downs, M. Hall-Wallace // American Mineralogist. - 2003. - Y. 88. - P. 247250.

140. Bergenstof N.C. On texture formation of nickel electrodeposits / N.C. Bergen-stof, A. Horsewell, M.J.L. Ostergard // Journal of Applied Electrochemistry. -1997. - V. 27, №7. - P. 839-845.

141. Characterization of electroplated nickel / T. Fritz [et al.] // Microsystem Technologies. - 2002. - T. 9. - P. 87-91.

142. Inhibition and nickel electrocrystallization / J. Amblard [et al] // Journal of Applied Electrochemistry. - 1979. - V. 9, №2. - P. 233-242.

143.Виченцо А. Структурное и кинетическое исследование электроосаждения никеля / А. Виченцо, П.Л. Каваллотти // Электрохимия. - 2008. - Т. 44, №6.-С. 771-783.

144. Перельман Ф.М. Кобальт и никель / Ф.М. Перельман, А .Я. Зворыкин. -М.: «Наука», 1975. - 215 с.

145. Абросимова Г.Е. Влияние размера на совершенство структуры нанокри-сталлов на основе А1 и Ni / Г.Е. Абросимова, А.С. Аронин // Физика твердого тела. - 2008. - Т. 50, №1. - С. 154-158.