Электрохимический синтез и свойства галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Кривошеева, Светлана Николаевна

• Кривошеева, Светлана Николаевна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кривошеева, Светлана Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, СВОЙСТВ А И ПРИМЕНЕНИЕ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ

ПИПЕРИДИНОВ (литературный обзор).

1.1. Электрохимические превращения триацетонамина.

1.1.1. Электрохимическое восстановление триацетонамина и его производных.

1.1.2. Электрохимическое восстановление

4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила.

1.2.1. Электрохимическое хлорирование триацетонамина в кислой среде.

1.2.2. Электрохимическое иодирование триацетонамина.

Синтез 3-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина.

1.2.3. Электрохимическое бромирование триацетонамина. Синтез и свойства дибромпроизводных ряда

2,2,6,6-тетраметилпиперидина.

1.2.4. Моногалогенпроизводные ряда

2,2,6,6-тетраметилпиперидина.

1.3. Химия М-галогенпроизводных ряда

2,2,6,6-тетраметилпиперидина.

1.3.1. Свойства М-галогенпроизводных ряда

2,2,6,6-тетраметилпиперидина.

1.3.2. Электрохимический синтез 1-галогенпроизводныхряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ РЯДА 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛПИПЕРИДИНА обсуждение результатов исследований).

2.1. Электрохимический синтез производных

2.2.5.5-тетраметилпирролидин а.

2.1.1. Электрохимическое галогенирование триацетонамина в растворе метилата натрия.

2.1.2. Электрохимическое галогенирование триацетонамина в растворе этилата натрия.

2.1.3. Электрохимическое восстановление 3-карбметокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина на амальгаме натрия.

2.2. Электрохимическое хлорирование триацетонамина в кислой среде.

2.3. Свойства 1-галогенпроизводных ряда

2.2.6.6-тетраметилпиперидин а.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Реактивы, растворы и их подготовка.

3.2. Электроды.

3.3. Потенциодинамические измерения.

3.4. Препаративный электролиз и идентификация получаемых продуктов.

3.5. Сборка электролизера.

3.6. Электрохимическое иодирование триацетонамина.

3.7. Электрохимическое галогенирование триацетонамина в электролите ТАА-КС1 (КВг, К1)-СНз(Жа(С2Н5ОКа).

Синтез 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпиперидинов.

3.7.1. Электрохимическое галогенирование триацетонамина в растворе метилата натрия.

3.7.2. Электрохимическое галогенирование триацетонамина в растворе этилата натрия.

3.7.3. 3-Карбметокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидин триацетонамина в кислой среде.

3.8.1. 1-Хлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.

3.8.2. 3-Хлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (85) и 3,5-дихлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (86).

3.8.3. 4-Оксо-3,3,5,5-тетрахлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидин гидрохлорид.

3.9. Синтез и свойства 1-галогенпроизводных ряда

2,2,6,6-тетраметилпирролидина.

3.9.1. 1-Хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.

3.9.2. 1-Хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.

3.9.3. Спектральный анализ 1-хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидина

89 а) и 1-хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (89 б).

3.9.4. Иодометрический анализ

1-хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (89 а) и

1-хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (89 б).

3.9.5. Устойчвость соединений (89 а) и (896) в метаноле в зависимости от времени хранения в темноте.

3.9.6. Устойчвость растворов соединений (89 а) и (89 б) при облучении.

3.9.7. Устойчвость соединений (89 а) и (89 б) в зависимости от рН среды.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимический синтез и свойства галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина»

Настоящая работа посвящена синтезу и изучению свойств галоген-производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, главным образом, триацето-намина. Наибольший интерес представляет часть диссертации, в которой рассматривается электрохимическое галогенирование триацетонамина в щелочной среде. Перспективным является электрохимическое галогенирование в растворах алкоголятов натрия, которое независимо от природы галогена с высоким выходом приводит к образованию смеси эфиров -3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролина и 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметил-пирролидина. Состав смеси определен методом ГЖХ и зависел, главным образом, от природы галогенид-иона. При использовании этого метода реакция галогенирования сопровождается перегруппировкой Фаворского, то есть проходит «в одном горшке». Предложенный метод синтеза производных 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина является наиболее удобным из известных методов. Синтез эфиров 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметил-пирролина и 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина обладает большим преимуществом по сравнению с известным электрохимическим синтезом 3-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролина и З-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина, так как продукт легко отделяется, получается достаточно чистым и не содержит триацетонамина, который трудно отделить от продуктов реакции.

3-Карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидины являются важными исходными веществами для получения нитроксильных радикалов ряда пир-ролидина. Так как в предложеном нами методе синтеза всегда получается смесь, содержащая эфиры 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролина и 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина, разработан метод восстановления смеси пирролина и пирролидина амальгамой натрия, позволяющий получить индивидуальный метиловый или этиловый эфир 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина

Другая часть диссертации посвящена электрохимическому хлорированию триацетонамина. В данном случае в зависимости от кислотности среды образуются 1-хлор-, 3,5-дихлор-, 3,3,5,5-тетрахлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидины. В работе изучен состав образующихся смесей и возможности их использования. В чистом виде можно получить только тетрахлорпроизводные.

Ы-галогенамины широко используются в органическом синтезе. Однако, они в большинстве случаев нестабильны и быстро разрушаются в связи с этим заключительная часть диссертации посвящена изучению устойчивости 1-хлорпроизводных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина в зависимости от рН среды и условий хранения.

Диссертация состоит из трех глав. Литературный обзор (глава 1) посвящен электрохимическому синтезу и свойствам галогенпроизводных триацетонамина. Обсуждение полученных результатов приведено в главе 2. Глава 3 - экспериментальная часть. В конце диссертации приведены выводы и список используемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Кривошеева, Светлана Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Реакция электрохимического галогенирования триацетонамина в растворе метилата и этилата натрия сопровождается перегруппировкой Фаворского и приводит к образованию смеси эфиров З-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролина и З-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина. Промежуточными продуктами в этом синтезе являются моно- и дигалогенпро-изводные триацетонамина.

2. Разработаны препаративные методы получения соединений ряда пирролидина: З-карбметокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина и 3-карбэтокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина из З-карбметокси-2,2,5,5-тетраметилпирролина и 3-карбэтокси-2,2,5,5-тетраметилпирролина соответственно при восстановлении амальгамой натрия.

3. При электрохимическом хлорировании триацетонамина в кислой среде, в зависимости от условий электролиза с высоким выходом могут быть получены 1-хлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, З-хлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 3,5-дихлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпипе-ридин и 3,3,5,5-тетрахлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин. На основе этой реакции разработан метод получения З-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина.

4. Стабильность 1-хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 1-хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина в растворах уменьшается с понижением рН. При облучении УФ-светом скорость разложения N-галогенпроизводных увеличивается и зависит от строения галогенпроиз-водных.

5. Разработаны методики количественного анализа 1-галогенпроизводных соединений ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 3-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина и З-карбоксамидо-2,2,5,5тетраметилпирролина, 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина и 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролина.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кривошеева, Светлана Николаевна, 2005 год

1. Neiman М.В., Rozantsev E.G., Mamedova Y.G. // Nature. 1962.-Vol. 196.-P. 472

2. Sosnovsky G., Konieczny M. Preparation of 4-Hydroxy 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l-oxyl. A reinvestigations of method using Hydrogenperoxide in the presence of catalists. // Z. Naturforsch. -1976. Bd.31. - S. 1376-1378.

3. Sosnovsky G., Konieczny M. Polymer Stabilization and Degradation. Washington D.C.: Am. Chem. Soc., 1985.- 446 p.

4. Розанцев Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы.- М: Химия, 1970.- 220 с.

5. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных ра-дикалов.-М.: Химия, 1979.- 343 с.

6. Murayama К. The Chemistry of Stable Oxyl Radicals // J. Synth. Org. Chem. Jap.- 1971.- Vol.29.- P. 366-385.

7. Dagonneau M., Sholle V.D., Rozantsev E.G., Michailov V.I., Kagan E.Sh. Chemistry of Hindered Amins From Piperidine Series // Synthesis.- 1984.-N 11.-P. 895-916.

8. Володарский Л.Б., Григорьев И.А., Диканов C.A. Имидазолино-вые нитроксильные радикалы. Новосибирск: Наука. Сиб. отделение, 1988.-216 с.

9. Бучаченко A.JL, Вассерман A.M. Стабильные радикалы.-М.: Химия.- 1973.-408 с.

10. Нитроксильные радикалы: синтез, химия и приложения.- М.: Наука, 1987.- 271 с.

11. Метод спиновых меток и зондов. Проблемы и перспективы: Серия "Спиновые метки и зонды в биологии и медицине". М.: Наука, 1986.- 272 с.

12. Rozantsev E.G., Sholle V.D., Ivanov V.B., Smirnov V.A., Kagan E.Sh. Discovery, Chemistry and Application of Hindered Amines // Polymer Stabilization and Degradation.- Washington D.C.: Am. Chem.Soc.,- 1985.-P. 11-37.

13. Forrester A.R., May J.M., Thomson R.H. Organic Chemistry of Stable Free Radicals. L.N.Y.: Acad, press, 1967.- 405 pp.

14. Жданов Р.И. Парамагнитные модели биологически активных соединений. М.: Наука, 1981.- 280 с.

15. Keana J.F.W. Newer Aspects of the Synthesis and Chemistry of Nitroxide Spin Labels // Chem. Revs.- 1978.- Vol. 78, N 1.- P. 37-64.

16. Rozantsev E.G., Kagan E.Sh., Sholle V.D. Triacetonamine in the Chemistry of Nitroxyl Radicals. Bioactive Spin Labels.: Springer, Heidelberg, 1992.-P. 84-118.

17. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д.,Каган Е.Ш. Триацетонамин в химии нитроксильных радикалов. Нитроксильные радикалы: синтез, химия, приложения.- М.: Наука,- 1987, с. 5-42.

18. Dagonneau М., Ivanov V.B., Rozantsev E.G., Sholle V.D., Kagan E.Sh. Sterically Hindered Amines and Nitroxide as Polymer Stabilizers. // JMS REV Macromol. Chem. Phys.- 1982-1983.- С 22 (2) 169-202 (1982 - 1983)

19. Каган Е.Ш., Розанцев Э.Г., Шолле В.Д., Иванов В.Б. Новый класс высокоэффективных стабилизаторов полимеров. М.: НИ-ИТЭХИМ, 1983.-31 с.

20. Гамильтон Г.М., Мак-Коннел Г.М. Спиновые метки // Успехи химии, 1970.- Т. 39, N 3,- С. 531-559.

21. Лихтенштейн Г.И. Метод спиновых меток в молекулярной биологии. М.: Наука, 1974.- 256 с.

22. Метод спиновых меток. / под ред. Берлинера Л.М.: Мир, 1979.639 с.

23. Кузнецов А.Н. Метод спинового зонда. М.: Наука, 1976.- 210 с.

24. Toda Т., Mori Е., Horiuchi Н., Murayama К. Studies on Stable Free Radicals X. Photolysis of Hindered N-Chloroamines // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1972.-Vol. 45.-P.1802.

25. Polymer Stabilization and Degradation. Washington D.C.: Am. Chem. Soc. 1985.-446 p.

26. A.C. 908017 (СССР). Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина / Царькова Т.Г., Авруцкая И.А., Фиошин М.Я., Левин В.А., Смирнов В.А., Грибанова С.В., Каган Е.Ш. Заявл. 22.12.80 : Опубл. Б. И. 1982. № 46.

27. Каган Е.Ш., Авруцкая И.А., Кондрашев С.В., Новиков В.Т., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. Электрохимический синтез 2,2,6,6-тетраметилпиперидина // ХГС. -1984. -№ 3. С. 358-359.

28. Sosnovsky G., Konieczny М. Utilization jf the sterically hindered base, 4- hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, as a hydrogen halide acceptor //Z.Naturforsch. 1978. Bd.33. S.792.

29. Фиошин М.Я., Авруцкая И.А., Суров И.И., Новиков В.Т., Царькова Т.Г. Электрохимические реакции с участием триацетона-мина и его производных // Изв. АН СССР. 1984. № 5. С. 26-43.

30. Смирнов В.А., Кондрашев С.В., Смушкевич Ю.И., Каган Е.Ш. Электрохимический синтез бис-4,4-(2,2„6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина) // ДАН СССР. 1986. Т. 228. № 5. с. 1138.

31. Томилов А.П., Смирнов В.А., Каган Е.Ш. Электрохимические синтезы органических препаратов. Изд. Ростовского ун-та, 1981. 128 с.

32. Розанцев Э.Г., Ожогина O.A., Жукова И.Ю., Кашпаров И.С., Каган Е.Ш. Аномальная устойчивость дииминоксила в условиях дегидратации // Докл. АН СССР. 1990. Т. 310, № 3. С. 619621.

33. Новиков В.Т., Авруцкая И.А., Фиошин М.Я. //Электрохимия. 1981. Т. 17. N2. С. 304.

34. Суров И.И., Авруцкая И.А., Фиошин М.Я. //Электрохимия. 1983. Т. 19, N 11. С.1561-1565.

35. Суров И.И., Авруцкая И.А., Кодинцева Е.Ю., Фиошин М.Я. //Электрохимия. 1984. Т. 20, N 9. С. 1276.

36. Новиков В.Т., Авруцкая И.А., Суров И.И., Петров Л.Г., Орехова Е.С. //Электрохимия . 1992.Т. 28. С. 527.

37. Богданова Н.П., Петрова Н.Г., Авруцкая И.А., Фиошин М.Я. Электрохимическое восстановление 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина // Электрохимия. 1985. Т. 21, № 10. С.1369-1372.

38. Богданова Н.П., Суров И.И., Авруцкая И.А., Фиошин М.Я. Электросинтез стабильных нитроксильных радикалов замещенных пиперидинов // Электрохимия. 1983. Т. 19, № 9. С. 1286 -1287.

39. Авруцкая И.А., Каган Е.Ш., Смирнов В.А., Фиошин М.Я. Электрохимический синтез нитроксильных радикалов// Нитроксиль-ные радикалы: синтез, химия и приложения. М.: Наука, 1987. С.42-56.

40. Sandris С., Qurisson G. Etude spectrale de cetones cycligues III. Serie pyrrolinique//Bull. Soc. Chim. Fr. 1958. P.345-350.

41. Alcock N.W., Golding B.T., Ionnou P.V., Sawyer J.F. Crystal Structure of Derived bis-Nitroxide//Tetrahedron. 1977. Vol.33. P. 29692980.

42. Криницкая JI.А., Володарский JI.Б. . З-Моногалоидпроизводные триацетонамина, 1-окси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила // Изв АН СССР. Сер. хим. 1982, N 2. С. 443 -446.

43. Sosnovsky G., Zhen-Wei Cai. A Study of the Favorskii Rearange-ment with 3-Bromo-4-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l-oxyl. J. Org. Chem. 1995. Vol. 60. P. 3414 -3418.

44. Криницкая Л. А. Взаимодействие 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1 -оксила и триацетонамина с иодом в присутствии оснований.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. N 9. С.2148 -2150.

45. Чудинов А.В., Шолле В.Д., Розанцев Э.Г. Необычное направление галогенирования 4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. N 2. С. 478.

46. Чудинов А.В., Шолле В.Д., Розанцев Э.Г., Тарасов В.Ф. Взаимодействие 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с ги-побромитом натрия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. N 2. С. 394-399.

47. Криницкая Л.А., Зайченко Н.Л., Розынов Б.В., Османова С.Р. Внутримолекулярная перегруппировка с сужением цикла 1,4-ди-окси-3-бром-2,2,6,6-тетраметилпиперидина. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - N 7. - С. 1582-1587.

48. Криницкая Л.А., Володарский Л.Б. Синтез 3-функционально-замещенных 4-оксииминопиперидин-нитроксилов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - N 7. - С. 1619-1622.

49. Pillo-Veloso D., Rassat A. Prepation et Transposition de derive's de la Tetramethyl-3,3,5,5-aza-4-Cyclohexadion-l,2 // Bull. Soc. Chim. France. 1978. N 11-12. P. 621.

50. Жукова И.Ю., Пожидаева С.А., Каган Е.Ш., Смирнов В.А. Электрохимическое хлорирование и бромирование производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина // ЖОрХ. 1993. - Т.29. - вып. 4.-С.751-757.

51. Есида К. Электроокисление в органической химии. Роль катион- радикалов как интермедиатов в синтезе: Пер. с англ. М.: Мир, 1987. 336 с.

52. Тедорадзе Г.А. Электрохимическое галогенирование органических соединений // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1990. № 32. С. 3-99.

53. Каган Е.Ш., Жукова И.Ю., Пожидаева С.А., Коваленко Е.И. Электрохимическое иодирование триацетонамина. Синтез 3-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина. // Электрохимия.1996. Т. 32, № 1.С. 100.

54. Пожидаева С.А. Электрохимическое галогенирование триацетонамина. Синтез нитроксильных радикалов ряда 2,2,5,5-тетраметилпирролидина: Дисс. Канд.техн.наук. Новочеркасск,1997.-107 с.

55. Каган Е.Ш., Жукова И.Ю., Смирнов В.А. . Электрохимический синтез 3-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина.// ЖОрХ. 1991. Т.27. Вып. 10. С.2238.

56. Смирнов В.А. Восстановление амальгамами. Л.:Химия, 1971. 228 с.

57. Каган Е.Ш., Жукова И.Ю., Пожидаева С.А., Кашпаров И.С. Электрохимическое бромирование триацетонамина в электролите бромистый калий серная кислота. // Электрохимия. 1996. Т. 32, №6. С. 781-783.

58. Каган Е.Ш., Жукова И.Ю Электрохимические превращения триацетонамина // Электрохимия. 2000. Т. 36, № 2. С. 224-232.

59. Pauly Н. Uber die Einwirkungvon von Brom and Triacetonamine //Ber. 1898 S.668-678

60. Криницкая Л.А. Влияние природы заместителя у атома азота на превращения 3-бром-2,2,6,6,тетраметил-4-пиперидинона, его 1-гидрокси- и 1-оксилпроизводных в условиях перегруппировки Фаворского.// Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 6. - С.1189-1191

61. Paquette L.A., Farley W.C. The Cloramine-Induced Oxidative Dimerization of Phenols. // J. Org. Chem. 1967, Vol. 67, № 9, -C.2718-2723.

62. Minisci F. Novel Applications of Free-Radicals Reaction in Prepora-tive Organic Chemistry. Synthesis. 1973. - 1. - P.l-37

63. Kovacic P., Lovery M.K., Field K.W. Chemistry of N-Bromamines and N-Chloramines. Chem. Rev. 1970. - Vol. 70. - № 6. - P. 639665.

64. Neale R.S. Nitrogen Radicals as Synthesis Intermediates. N-Halamide Rearrangements and Additions to Unsaturated Hydrocarbons. Synthesis. 1971.-2. - P. 1-15.

65. Общая органическая химия. Т.З. М.: Химия. 1982. С. 524

66. Кашпарова В.П. Синтез, свойства и применение галогенпроиз-водных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина: Дисс. Канд. техн. наук. Новочеркасск, 2004.- 96 с.

67. Лялин Б.В., Петросян В.А.// Тез. Докл. XII Всес. Совещ. по электрохимии органических соединений. Караганда-Москва. 1990. С.

68. Шолле В.Д., Розанцев Э.Г., Прокофьев A.M., Солодовников С.П. Исследование 2,2,6,6- тетраметил-4-оксо-1-пиперидильного радикала методом электронного парамагнитного резонанса. // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1967.-С. 2628.

69. Жукова И.Ю., Кашпарова В.П., Каган Е.Ш. Электрохимический синтез N-галогенпроизводных соединений ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина.// Изв. вузов. Сев.-Кавказский регион. № 2. 2001. С.44-45.

70. Кашпарова В.П., Каган Е.Ш., Жукова И.Ю., Ивахненко Е.П. Применение 1-галогенпроизводных ряда 2,2,6,6- тетраметилпи-перидина в качестве окислителей и галогенирующих агентов.// ЖПХ.-2004.-Т.77.-Вып.6.-С.978-980.

71. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин A.A. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1972, 351 с.

72. Стилл Д., Кемпбел Т. Мономеры для поликонденсации / Пер. с англ. под ред. В.В. Коршака. М.: Мир, 1976. 632 с.

73. Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химикофармацев-тические препараты. М.: Медицина, 1971. - С. 194.

74. Кривошеева С.Н., Жукова И.Ю., Каган Е.Ш. Электрохимический синтез 3-карбметокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина.// Журн. прикладной химии. 2002.-Т.75. - Вып. 9. - С. 1566-1568.

75. Кривошеева С.Н., Каган Е.Ш., Жукова И.Ю., Власова Е.В. Электрохимическое галогенирование триацетонамина в растворе метилата натрия.// Химия в технологии и медицине: Материалы Всерос. науч.-практ. конф. Даг. гос. ун-т. Махачкала, 2002. -С. 54-55.

76. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия.-1976.-С. 424.

77. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир.-1974.- С. 552.

78. Жукова И.Ю. Электрохимическое галогенирование триацетонамина и других соединений ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина: Дисс. Канд. техн. наук. Новочеркасск, 1991.-96 с.

79. Жукова И.Ю., Кривошеева С.Н., Каган Е.Ш. Электрохимическое хлорирование триацетонамина.// Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки.-2001.-№3.-С.46-48.

80. Тедорадзе Г.А., Аверьянова Н.М. Электрохимический синтез хлорорганических соединений. М.: Наука. 1987. С. 181.

81. Органическая электрохимия. / Под ред. М.М. Байзера. М.: Химия. 1988. Т.1.С. 450.

82. Томилов А.П., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. Электрохимический сисинтез органических веществ. Л.: Химия. 1976. С. 424.

83. Klienberg J., Tecotzky, Audrieth L.F. Absorption Spectrum of Aqueous Monocloramine Solutions // Analytical Chemistry. №8. V. 26. 1954. p. 1388-1389.

84. Борисова О. M., Сальников В.Д. Химические, физико-химические и физические методы анализа. М.: Металлургия. 1991. С. 269.

85. Берштейн И .Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1986.-200 с.

86. Кривошеева С.Н., Жукова И.Ю., Каган Е.Ш. Синтез и свойства 1-галогенпроизводных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина.// Сб. по итогам XLIX научной конференции ЮРГТУ. Новочеркасск, 2000.-С. 224.

87. Каган Е.Ш. Триацетонамин // Химическая энциклопедия. Т. 4. М.: Большая Российская энциклопедия.

88. Лабораторный практикум по органической химии./ Под ред. Гинзбурга О.Ф., Петрова A.A. М.: Высш. школа 1970. С. 210.

89. Пугачевич П.П. Работа со ртутью в лабораториях и производственных условиях. М.: Химия,1972.-С.228.

90. Практикум по электрохимии: Учеб.пособие для хим.спец.вузов / Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Подловченко Б.И. и др. под ред. Дамаскина Б.Б. М.: Химия. 1991. С. 228.

91. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия. 1974. С. 568.

92. Громыко В.А., Васильев Ю.Б. Влияние времени окисления и частичного восстановления на катодную потенциодинамическую кривую восстановления платинового электрода. // Электрохимия. 1986. Т. 22, №9. С. 1190-1195.

93. Аллен М.Дж. А. Электродные процессы в органической химии. Пер. с англ. Д.: Изд. Хим. лит. 1961. С. 180.

94. Томилов А.П., Каган Е.Ш., Смирнов В.А., Жукова И.Ю. Препаративная органическая электрохимия. Новочеркасск. 2002. С.152.

95. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная адсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. 295 с.

96. Уильяме У.Дж. Определение анионов. М.: Химия, 1982. 378 с.

97. Алимарин И. П., Ушакова H.H. Справочное пособие по аналитической химии. М.: Изд. Московского университета. 1977. С.104.

98. Методика определения свободного хлора в воде. ГОСТ 1108676. С. 4-7.

99. Лурье Ю.Ю. Справочник химика-аналитика. М.: Химия. 1965. С. 140.

100. Кроме этого, Кривошеевой С.Н. разработаны методические указания к лабораторным работам по курсу "Органический синтез", которые использовались студентами при выполнении НИР, курсовых и дипломных работ.

101. Комиссия рекомендует к дальнейшему использованию в учебном процессе результаты исследований Кривошеевой С.Н.1. Председатель комиссии:1. Члены комиссии:1. Дуров С.Н.

102. Савостьянов А.П. Максимова Л.Н. Котенко Н.П.

103. АКТ О ВНЕДРЕНИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЫ1. П?ОМ : ЯЕАКТ1и1. РНОЫЕ N0. : 3472 4312561. АРЯ. 15 2005 03Г04РМ Р2

104. МННИСШ'СТВО ОКРЛ.ЮВЛНИЯ РОС СИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

105. Научно-исследовательский институт малотоннажных химических продуктов и реак тивов НИИРЕ АКТИВ•»

106. ИНН 0277034585 Адрес: 450029, Уфа, ул. Ульяновых, 75; " 1тел.: [phone]; факс: [phone];м1. СПРАВКА

107. О внедрении результатов диссертационной работы Кривошесвой С. Н. на тему; «Электрохимический синтез и свойства галогенопроизводных ряда 2.2,6.6-тераметил пиперидина»

108. Утверждена лабораторная методика ЛМ 6-09-40-5458-00. Указанное соединение включено в перечень заказных реактивов.1. Председатель

109. Научно-технического совета^ /1. Раздела, д.х.н., академик