Электрокаталитическое окисление кетонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Дорофеев, Александр Сергеевич

• Дорофеев, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дорофеев, Александр Сергеевич

Введение.

Глава 1. Химическое и электрохимическое окисление кетонов (Литературный обзор).

1.1 Химическое окисление кетонов.

1.1.1 Окислительное расщепление кетонов с образованием карбоновых кислот и их производных.

1.1.1.1 Окислительное расщепление ациклических кетонов.

1.1.1.2 Окислительное расщепление алициклических кетонов.

1.1.2 Окислительная а-функционализация кетонов.

1.1.2.1 Окисление кетонов с образованием 1,2-дикетонов и их производных.

1.1.2.2 Окисление кетонов с образованием а-гидроксикетонов и их производных.

1.1.3 Окислительные перегруппировки кетонов.

1.1.3.1 Реакция Байера-Виллегера.

1.1.3.1.1 Стехиометрическое окисление.

1.1.3.1.2 Каталитическое окисление.

1.1.3.1.3 Асимметрическое стехиометрическое окисление.

1.1.3.1.4 Асимметрическое каталитическое окисление.

1.1.3.2 Окислительная перегруппировка алкиларилкетонов с катионной 1,2-миграцией арильной группы.

1.1.3.3 Окислительная трансформация кетонов, совмещающая стадии галогенирования и перегруппировки Фаворского.

1.2 Электрохимическое окисление кетонов.

1.2.1 Прямое электрохимическое окисление кетонов.

1.2.2 Электрокаталитическое окисление кетонов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрокаталитическое окисление кетонов»

Кетоны - один из известнейших и важнейших классов органических соединений, характеризующийся наличием карбонильной С=0 группы связанной с двумя атомами углерода. Кетоны играют важную роль в природе и жизнедеятельности организмов. Так, убихинон участвует в окислительно-восстановительных реакциях тканевого дыхания. К соединениям, содержащим кетогруппу, относятся некоторые важные моносахариды (О-фруктоза), терпены (карвон), компоненты эфирных масел (ментон, камфора, жасмон), природные красители (индиго, ализарин, флавоны), стероидные гормоны (кортизон, прогестерон) [1].

Высокий синтетический потенциал кетонов в органической химии определяется наличием электрофильной карбонильной группы. Так, кетоны вступают в реакции присоединения по карбонильной группе с большинством известных типов нуклеофилов, включая амины, илиды фосфора, серы, анионы С-Н и N-£1 кислот и т.д. За счет енолизации в кислых и щелочных условиях кетоны могут выступать в роли С- или О-нуклеофилов. Хорошо известны реакции галогенирования, ацилирования и алкилирования енольной формы кетонов. Большое значение в органической химии имеют альдольная и кротоновая конденсации с участием енолят анионов кетонов [1].

По степени окисления кетоны занимают промежуточное положение между спиртами и карбоновыми кислотами. Кетоны восстанавливаются до вторичных спиртов гидридами щелочных металлов (1лА1Н4 или ЫаВНД водородом (катализатор - N1, Рё), изопропанолом в присутствии алкоголята алюминия. При катодном электрохимическом восстановлении или восстановлении натрием образуются соответствующие пинаконы. Под действием амальгамированного цинка в концентрированной соляной кислоте или гидразина в щелочной среде карбонильная группа восстанавливается до метиленовой группы. Окисление кетонов - важный метод получения карбоновых кислот и их производных, а также широкого круга окси-, окса- и оксо-функционализированных карбонильных соединений. Однако, для достижения высокой селективности в реакции химического окисления кетонов необходимым условием, как правило, является применение малодоступных окисляющих реагентов наряду с созданием особых условий проведения окислительного процесса [1].

Среди современных методов органического синтеза в настоящее время всё большее значение приобретает электрохимический синтез органических соединений. Развитие органической электрохимии связано с возрастающим научным и практическим значением исследований электрохимических превращений органических соединений и создаваемых на их основе методов органического синтеза. Роль органического электросинтеза, принимая во внимание его преимущества перед химическими синтезами с точки зрения экологии, в будущем должна возрасти в ещё большей степени. Особое место электросинтеза в ряду методов органического синтеза обусловлено также тем обстоятельством, что ряд превращений, реализованных методами электроорганической химии, невозможно осуществить методами классической органической химии. Однако прямое электрохимическое окисление кетонов протекает недостаточно селективно [2].

Одним из наиболее интенсивно развивающихся в последние годы направлений органического электросинтеза является непрямое электрохимическое окисление или восстановление с использованием медиаторов. Метод включает электрохимическое образование и регенерацию окислительно-восстановительных агентов, что значительно расширяет возможности электросинтеза. В ряде случаев применение медиаторных систем позволяет осуществить целенаправленные электрокаталитические селективные трансформации органических соединений, неактивных при прямом электрохимическом воздействии [2].

Важным достоинством использования медиаторных систем является повышение селективности и скорости процесса за счёт сочетания химических и электрохимических превращений. Перспективность этого метода состоит также в том, что во многих случаях применение медиаторов позволяет снизить электродный потенциал и проводить процесс при высоких плотностях тока, что приводит к снижению энергозатрат и упрощает управление подобными процессами.

Во многих окислительных трансформациях кетонов, таких как, например, галоформная реакция, галогенирование кетона является ключевой стадией процесса. В настоящем исследовании широко использован новый подход к окислению кетонов - электрокаталитическое окисление в присутствии медиаторов под действием генерируемых в бездиафрагменной ячейке галогена и основания. Метод необычайно перспективен, так как при высоких плотностях тока и концентрации исходного соединения в бездиафрагменной ячейке позволяет проводить селективное окисление с использованием каталитических количеств галогенидов щелочных металлов [3].

Изучению и разработке процессов электрокаталитического окисления различных типов кетонов посвящается данная диссертационная работа. Диссертационная работа состоит из трех глав:

1) литературного обзора, в котором проведена систематизация данных по методам химического и электрохимического окисления кетонов по 2006 год включительно;

2) обсуждения полученных результатов, в котором проведено детальное исследование процессов электрокаталитического окисления различных типов кетонов в присутствии медиаторов - галогенидов щелочных металлов;

3) экспериментальной части.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Дорофеев, Александр Сергеевич

Выводы

1. Предложен и систематически исследован метод электрокаталитического окисления широкого круга кетонов, а именно алкиларилкетонов, алкилбензилкетонов, диалкилкетонов, алициклических кетонов, 4-замещенных циклогексанонов, iV-замещенных пиперидин-4-онов и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-она, в присутствии медиаторной системы галогенид щелочного металла - основание. Установлено, что результат электрокаталитического окисления определяется строением исходного кетона. Таким образом, простая электрокаталитическая система работает в качестве рецептора и способна различать тип исходного кетона.

2. При электрокаталитическом окислении алкиларилкетонов с выходом 70-85% как по веществу, так и по току, получены соответствующие а-гидроксикетали, являющиеся удобными интермедиатами в синтезе 2-арилпропионовых кислот - известного класса анальгетиков и противовоспалительных средств. Из полученного нами 1,1-диметокси

1-(6-метоксинафт-2-ил)пропан-2-ола с общим выходом 85% синтезирована

2-(6-метоксинафт-2-ил)пропионовая кислота - действующая основа антиревматического препарата Naprosyn.

3. В аналогичных условиях алкилбензилкетоны претерпевают электрокаталитически индуцируемую трансформацию, совмещающую стадии галогенирования и последующей перегруппировки Фаворского, с образованием соответствующих эфиров 3-арилалкановых кислот с выходом 80-85%. Наличие кислой метиленовой группы между арильным заместителем и карбонильной группой в алкилбензилкетонах меняет направление процесса, и электрокаталитический вариант перегруппировки Фаворского промежуточного а-галогенкетона становится главным направлением реакции.

4. Электрокаталитическое окисление диалкилкетонов приводит к образованию эфиров а,Р-ненасыщенных карбоновых кислот с выходом 60-80% как по веществу, так и по току. Главным направлением этого процесса является электрокаталитически индуцированная перегруппировка Фаворского промежуточных а,а-дигалогенкетонов с образованием эфиров а,|3-ненасыщенных карбоновых кислот.

5. Установлено, что алициклические кетоны с размером цикла С5-С12 обладают различной реакционной способностью при электрокаталитическом окислении с использованием медиаторной системы Ыа1-№ОН. Так, окисление циклопентанона приводит к селективному образованию 2,2-диметоксициклопентанона с выходом 80% как по веществу, так и по току. Циклогексанон окислен в соответствующий а-гидроксикеталь с выходом 85% по веществу и 60% по току. Для циклических кетонов с размером цикла С8 и С12 главным направлением реакции является электрокаталитически индуцированная перегруппировка Фаворского промежуточных а,а-дигалогенциклоалканонов с образованием метиловых эфиров 1-циклоалкен-1-карбоновых кислот с выходом 65-90% как по веществу, так и по току. Циклогептанон по реакционной способности занимает промежуточное положение между циклогексаноном и высшими циклическими кетонами и, в зависимости от условий, окисляется либо в а-гидроксикеталь с выходом 80-85% как по веществу, так и по току, или в метиловый эфир 1-циклогексен-1-карбоновой кислоты с выходом 60% по веществу и 40% по току.

6. Реализован не имеющий аналогов процесс стереоселективного электрокаталитического окисления кетонов. Так, 4-замещенные циклогексаноны окислены в цис-5-замещенные 2,2-диметокси-циклогексанолы с выходом 70-80% по веществу и 50-60% по току.

7. При электрокаталитическом окислении тУ-замещенных пиперидин-4-онов получены соответствующие а-гидроксикетали с выходом 75-95%. Этот электрокаталитический метод применен для оптимизации ранее предложенного химического метода получения известного прогастрокинетического лекарственного препарата Cisapride.

8. На основе разработанного процесса электрокаталитического окисления триацетонамина предложен эффективный одностадийный метод синтеза эфиров тетраметилзамещенных пирролидинкарбоновых кислот - исходных соединений для получения биологически активных иминоксильных радикалов различного строения.

1.3 Заключение

В настящее время в арсенале методов современной органической химии существует множество подходов к окислению кетонов. В обзоре литературных данных рассмотрены основные химические и электрохимические методы окисления, протекающих с прямой окси-, оксо-, и окса-функционализацией незамещенных кетонов:

- химическое окислительное расщепление кетонов с образованием карбоновых кислот и их производных

- химическая окислительная а-функционализация кетонов

- химические окислительные перегруппировки кетонов

- прямое электрохимическое окисление кетонов

- электрокаталитическое окисление кетонов

Химическое окислительное расщепление ациклических и алициклических кетонов является хорошо известным методом получения карбоновых кислот и их производных, при этом окислительное расщепление циклогексанона с образованием адипиновой кислоты и окислительное расщепление арилметилкетонов с образованием ароматических карбоновых кислот представляют собой важные промышленные процессы. Химическое окисление кетонов под действием обычных неорганических окислителей протекает неселективно и приводит к образованию смеси карбоновых кислот и побочных продуктов глубокого деструктивного окисления. Разработанные современные методы селективного окислительного расщепления ациклических и алициклических кетонов, как правило, требуют использования малодоступных дорогостоящих окисляющих реагентов наряду с катализом производными переходных металлов и созданием особых условий проведения реакции.

Прямая окислительная а-окси- и а-оксофункционализация кетонов занимает особое место в ряду методов химического окисления, так как приводит к одностадийному образованию синтетически ценных бифункциональных соединений - а-гидроксикетонов, 1,2-дикетонов, и их производных, широко использующихся при получении природных и биологически активных веществ. Особый интерес с точки зрения фармацевтической химии представляют собой разработанные методы прямого регио- и стереоселективного а-оксилирования кетонов. Однако, использование токсичных и/или дорогостоящих реагентов наряду с созданием особых условий проведения прямого окислительного процесса в значительной мере ограничивают масштабирование и широкое применение предложенных методов.

Окислительные перегруппировки кетонов, протекающие с изменением углеродного скелета и одновременной окислительной функционализацией исходной молекулы, являются удобными и прямыми методами получения лактонов, карбоновых кислот и их производных. Использование различных типов окислительных перегруппировок кетонов для получения промышленно значимых и биологически активных соединений подчеркивают практическую и синтетическую ценность данных процессов. Тем не менее, за исключением реакции Байера-Виллегера, прямые окислительные перегруппировки кетонов, как правило, реализованы только на отдельных примерах и основаны на применении узкого круга токсичных и/или дорогостоящих реагентов.

Следует отметить, что в большинстве предложенных методов прямого химического окисления кетонов применяются стехиометрические и часто избыточные количества окислителя.

Реакции прямого электрохимического окисления кетонов протекают недостаточно селективно и приводят к образованию различных продуктов деструктивного окисления в результате расщепления углеродной цепи. При этом электролиз протекает в диафрагменной ячейке в потенциостатическом режиме при высоких значениях анодного потенциала. В силу этого, прямое электрохимическое окисление кетонов не имеет препаративного значение.

Электрокаталитическое окисление кетонов под действием генерируемых в бездиафрагменной ячейке галогена и основания является наиболее перспективным электрохимическим методом окисления кетонов. Этот метод позволяет при высоких плотностях тока и высокой концентрации исходного соединения в бездиафрагменной ячейке проводить селективное окисление кетонов. Электроокисление в присутствии медиаторов - галогенидов щелочных металлов - соединяет преимущества электрохимического и химического окисления. В этом методе используются каталитические количества медиатора и обеспечивается его регенерация. Проведение электролиза в бездиафрагменной ячейке без контроля электродного потенциала делает этот метод доступным и уникальным.

Реализованный в нашей лаборатории электрокаталитический вариант галоформной реакции алкил- и арилметилкетонов до настоящего исследования являлся единственным примером селективного электрокаталитического окисления кетонов, протекающего с высокими выходами образующихся соединений как по веществу, так и по току. В случае разработанных в нашей группе методов электрокаталитического окисления алициклических кетонов, относительно низкий выход образующихся соединений по току предполагал проведение дополнительных эксприментов, направленных на оптимизацию условий проведения электрокаталитического окисления.

Настоящая диссертационная работа посвящена расширению области применения электрокаталитического окисления кетонов, а именно разработке, оптимизации и исследованию процессов электрокаталитического окисления различных типов алифатических, ароматических, алициклических и гетероциклических кетонов.

Глава 2. Электрокаталитическое окисление кетонов

Обсуждение результатов)

Из анализа литературных данных по электрохимическому окислению кетонов следует, что до начала настоящего исследования селективное электрокаталитическое окисление в присутствии медиаторов было осуществлено только для алкил- и арилметилкетонов [3]. Данный процесс, протекающий в бездиафрагменном электролизере при постоянном токе с использованием каталитических количеств бромидов щелочных металлов (медиаторов) имеет несомненные преимущества как перед известными химическими вариантами прямого окислительного расщепления метилкетонов с образованием карбоновых кислот, так и перед известными процессами прямого электрохимического окисления кетонов.

Вместе с тем анализ литературных данных свидетельствует о том, что электрокаталитическое окисление кетонов изучено явно недостаточно. В случае разработанных нашей группой процессов электрокаталитического окисления алициклических кетонов, относительно низкие выходы по току и недостаточная селективность отдельных реакций предполагали проведение дополнительных экспериментов, направленных на оптимизацию условий проведения процесса электрокаталитического окисления [204]. Кроме того, известные примеры неселективного электрокаталитического окисления 2-метилциклогексанона [201] и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-она [203] являлись предпосылками для детального изучения этих процессов и разработки методов селективного электрокаталитического окисления алициклических и гетероциклических кетонов.

Исследованию, оптимизации и разработке процессов электрокаталитического окисления алкиларилкетонов, алкилбензилкетонов, диалкилкетонов, алициклических и гетероциклических кетонов в присутствии медиаторов в бездиафрагменном электролизере посвящена настоящая диссертационная работа. В главе "Обсуждение результатов" введена новая нумерация соединений, схем и таблиц.

2.1 Электрокаталитическое окисление алкиларилкетонов [205]

Ранее в нашей группе на ограниченном числе примеров было проведено изучение электроокисления алкилфенилкетонов 1 в условиях проведения электрокаталитической галоформной реакции с использованием Р^анода и Си/^п (60:40) катода при плотности тока 220 мА/см , при этом были получены соответствующие а-гидроксикетали 2 с выходом 70-75% по веществу, однако выход по току составлял только 15-20% (Схема 1) [206].

СН30

РЬ—С—СН211 ---► РИ—С—СН—II

КаВг, МеОН

0 „ „ п сн3о он

Я = Ме, Рг, /Рг *

1 2

Схема 1

В настоящем исследовании изучено электрокаталитическое окисление широкого круга алкиларилкетонов в присутствии медиаторов - галогенидов натрия - в метаноле в бездиафрагменной ячейке с использованием легкодоступных графитового анода и Ре-катода.

Установлено, что электрокаталитическое окисление фенилэтилкетона 1а, ближайшего аналога арилметилкетонов, в бездиафрагменной ячейке в при концентрации 0.8 М (16 ммоль кетона в 20 мл метанола) с использованием медиатора №Вг, С-анода и Бе-катода при плотности тока 100 мА/см приводит к образованию 1,1-диметокси-1-фенил-2-пропанола 2а с выходом 46% по веществу и 40% по току (Схема 2; Таблица 1, Опыт 1).

Ph—С—СН2СН3 -^-► Ph—С—СН—СН

СН30

ПТТ ^ТТ3

NaBr, МеОН о CH3Ó он

1а 2а

Схема 2

Помимо 2а также образуется 3,4-дифенил-3,4-гександиол 3 (выход 43%) в результате реакции восстановительной катодной димеризации кетона (Схема 3) [207].

Ph—С—СН2СН3 +е » || ¿ 3 СН3ОН О

1а

Схема 3

ОН I

Ph—С—СН2СН3 Ph—С—СН2СН3 ОН

При проведении реакции в аналогичных условиях с использованием Nal в качестве медиатора выход а-гидроксикеталя 2а увеличился до 52% по веществу и 45% по току (Таблица 1, Опыт 2). При этом выход соединения 3 составил 45% по веществу. Увеличение выхода 2а при использовании медиатора Nal по сравнению с NaBr объясняется тем, что в ходе электрохимического процесса выделяющийся на аноде иод является более мягким и, вследствие этого, более селективным окислителем по сравнению с бромом, что увеличивает селективность процесса окисления кетона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дорофеев, Александр Сергеевич, 2007 год

1. March, J.; Smith, M. B. "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 6th Edition". // Wiley-Interscience, New York, 2001.2. "Organic Electrochemistry" (Ed.: Lund, H.). // Marcel Dekker Inc., New York, 2000.

2. Nikishin, G. I.; Elinson, M. N.; Makhova, I. V. "Electrocatalytic Haloform Reaction: Transformation of Methyl Ketones into Methyl Esters". // Angew. Chem. Int. Ed.; 1988; 27; 1716.

3. Gala, D.; DiBenedetto, D. J.; Mergelsberg, I.; Kugelman, M. "Total chiral synthesis of azole antifungals via a-hydroxylation of ketones". // Tetrahedron Lett.-, 1996; 37; 8117.

4. Adam, W.; Fell, R. T.; Mock-Knoblauch, C.; Saha-Moeller, C. R. "Synthesis of optically active a-hydroxycarbonyl compounds by (salen)Mn(III)-catalyzed oxidation of silyl enol ethers and silyl ketene acetals". // Tetrahedron Lett.; 1996; 37; 6531.

5. Rieu, J. P.; Boucherle, A.; Cousse, H.; Mouzin, G. "Methods for the synthesis of antiinflammatory 2-aryl propionic acids". // Tetrahedron; 1986; 42; 4095.

6. Giordano, C.; Castaldi, G.; Uggeri, F. "Synthesis of Anti-Inflammatory a-Arylalkanoic Acids by 1,2-Aryl Shift. New Synthetic Methods." // Angew. Chem. Int. Ed.; 1984; 23; 413.

7. Fuson, R. C.; Bull, B. A. "The Haloform Reaction". // Chem. Rev.; 1934; 15; 275.

8. Heaney, H. "Comprehensive Organic Synthesis" (Ed.: Trost, B. M.; Fleming, I.). // Pergamon Press, New York, 1991, 733.13. "Heterolytic Fragmentation of Organic Molecules" (Ed.: Ho, T.-L.). // Wiley-Interscience, New York, 1993.

9. Holleman, M. A. F.; Van der Laan, F. H.; Slijper, H. J. "Oxidation of cyclohexanone with nitric acid". // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas; 1905; 24; 19.

10. Jones, D. D.; Johnson, C. D. "The Alkaline Hydrogen Peroxide Oxidation of Phenyl-2-propanones". II J. Org. Chem.; 1967; 32; 1402.

11. Speakman, P. T.; Waters, W. A. "Kinetic Features of the Oxidation of Aldehydes, Ketones, and Nitroparafins with Alkaline Ferricyanide". // J. Chem. Soc.; 1955; 40.

12. Wiberge, K. B. "Oxidation in Organic Chemistry". // Academic Press, New York, 1965, 255-259.

13. Porter, N. A.; Scott, D. M.; Rosenstein, I. J.; Giese, B.; Veit, A.; Zeitz, H. G. "Stereoselective intermolecular radical additions to amide-substituted alkenes". II J. Am. Chem. Soc.; 1991; 773; 1791.

14. Kajigaeshi, S.; Nakagawa, T.; Nagasaki, N.; Fujisaki, S. "An Efficient Variant of the Haloform Reaction using Sodium Bromite". // Synthesis', 1985; 674.

15. Bjorsvik, H.-R.; Norman, K. "Fine Chemicals from Lignosulfonates. 2. Synthesis of Veratric Acid from Acetovanillon". I I Org. Process Res. Dev.-, 1999; 3; 341.

16. Kralt, T.; Moed, H. O.; Lindner, A.; Asma, W. J. (N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken). Patent DE 1126889. // Chem. Abstr. 1963, 58, 27206.

17. Yang, Y. H.; Tominaga, M.; Nakagawa, K.; Ogawa, H. (Otsuka Pharmaceuticals Co., Ltd., Japan). Patent BE 890942. // Chem. Abstr. 1982, 97, 72386.

18. Itoh, Y.; Kato, H.; Koshinaka, E.; Ogawa, N.; Nishino, H.; Sakaguchi, J. (Hokuriku Pharmaceutical Co., Ltd., Japan). Patent EP 0306827. // Chem. Abstr. 1989,777,153371.

19. Katho, A.; Beck, M. T. "Facile Oxidative Cleavage of a-Methylene Alkyl Aryl Ketones by the Action of Nitrosylpentacyanoferrate (III)". // Synlett, 1992; 165.

20. Koser, G. F. "The Chemistry of Functional Groups, Supplement D" (Ed.: Patai, S.). // Wiley, New York, 1983, 721.

21. Moriarty, R. M.; Prakash, O. "Hypervalent iodine in organic synthesis". // Acc. Chem. Res.; 1986; 79; 244.

22. Moriarty, R. M.; Prakash, I.; Penmasta, R. "Mild Carbon-Carbon Bond Cleavage of Carbonyl Compounds using Pentafluoroiodobenzene Bis(trifluoroacetate)". II J. Chem. Soc., Chem. Commun.; 1987; 202.

23. Lee, J. C.; Choi, J.-H.; Lee, Y. C. "Efficient Conversion of Alkyl Aryl Ketones to Aromatic Carboxylic Acids". II Synlett', 2001; 1563.

24. Wallace, T. J.; Pobiner, H.; Schriesheim, A. "Solvent Effects in the Base-Catalyzed Oxidation of Ketones to Mono- and Dicarboxylic Acids". // J. Org. Chem.\ 1965; 30; 3768.

25. Zabjek, A.; Petric, A. "A General Method for the Alkaline Cleavage of Enolisable Ketones". // Tetrahedron Lett.; 1999; 40; 6077.

26. Bjorsvik, H.-R.; Liguori, L.; Gonzalez, R. R.; V., M. J. A. "Carboxylic acids from methyl aryl ketones by means of a new composite aerobic oxidation process". // Tetrahedron Lett.; 2002; 43; 4985.

27. Bjorsvik, H.-R.; Liguori, L.; Merinero, J. A. V. "A Highly Selective Aerobic Oxidation Process Catalyzed by Electron-Deficient Nitroarenes via Single Electron Transfer Processes". II J. Org. Chem.; 2002; 67; 7493.

28. Singh, V. N.; Singh, H. S.; Saxena, B. B. L. "Kinetics and Mechanism of the Osmium Tetroxide Catalyzed Oxidation of Acetone and Ethyl Methyl Ketone by Alkaline Hexacyanoferrate (III) Ion ". Ill Am. Chem. Soc.; 1969; 91; 2643.

29. Singh, M. P.; Singh, H. S.; Verma, M. K. "Kinetics and Mechanism of the Ruthenium (III) Chloride Catalyzed Oxidation of Butanone-2 and Pentanone-3 by Cerium (IV) Sulfate in Aqueous Sulfuric Acid Medium". II J. Phys. Chem.; 1980; 84; 256.

30. Oare, D. A.; Heathcock "Acyclic stereoselection. 47. Stereochemistry of the Michael addition of ester and ketone enolates to a,P-unsaturated ketones". // 1 Org. Chem.; 1990; 55; 157.

31. Tandon, P. K.; Sahgal, S.; Singh, A. K.; Purwar, G. M. "Oxidation of ketones by eerie perchlorate catalysed by iridium (III)". II J. Mol. Cat. A: Chem.; 2005; 232; 83.

32. Gurunath, S.; Sudalai, A. "Re207-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Cleavage of Ketones into Carboxylic Acids with aq. TBHP". II Synlett; 1999; 559.

33. Jaky, M.; Szammer, J.; Simon-Trompler, E. "Kinetics and mechanism of the oxidation of ketones with permanganate ions". // 1. Chem. Soc., Perkin Trans. 2; 2000; 1597.

34. Rocek, J.; Riehl, A. "The Chromic Acid Oxidation of Cyclohexanone. Reaction Products." IIJ. Org. Chem.; 1967; 32; 3569.

35. Greco, M. N.; Maryanoff, B. E. "Highly stereoselective synthesis of substituted hydrindanes related to the antiepileptic drug topiramate". // Tetrahedron Lett.; 1992; 33; 5009.

36. Atlamsani, A.; Bregeault, J.-M.; Ziyad, M. "Oxidation of 2-methylcyclohexanone and cyclohexanone by dioxygen catalyzed by vanadium-containing heteropolyanions". Ill Org. Chem.; 1993; 58; 5663.

37. Bregeault, J.-M.; El Ali, B.; Martin, J. Patent EP 0355075.

38. Bregeault, J.-M.; Laucher, M.; Costantini, M. // Enveloppe Soleau: L 91041; INPI.

39. Costantini, M.; Krumenacker, L. (Rhone-Poulenc Chimie de Base, France). Patent FR 83-3649830. // Chem. Abstr. 102:25201.49. "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry ". // VCH, Weinheim, 268.

40. Ito, S.; Matsumoto, M. "Ferric salt-catalyzed oxygenation of cycloalkanones to oxo esters by molecular oxygen". II1 Org. Chem.; 1983; 48; 1133.

41. Centre, S. C. R. Patent JP J57181039-A.

42. El Ali, B.; Bregeault, J.-M.; Mercier, J.; Martin, J.; Martin, C.; Convert, O. "The oxidation of ketones with a heteropolyacid, H5PM010V2O40. and dioxygen". // J. Chem. Soc. Chem. Comm.] 1989; 825.

43. Hirao, T.; Mori, M.; Oshiro, Y. "Oxovanadium(V)-Induced Ring-Opening Oxygenation of Cyclic Ketones in Alcohol". // Bull. Chem. Soc. Jpn.; 1989; 62; 2399.

44. Atlamsani, A.; Bregeault, J.-M. "Synthesis of 5- and 6-Oxoalkanoic Acids by Copper(II)-Catalyzed Oxidative Cleavage of Cycloalkanones with Dioxygen". II Synthesis; 1993; 79.

45. He, L.; Horiuchi, C. A. "Oxidation of 2-Substituted Cycloalkanones with Cerium (IV) Sulfate Tetrahydrate in Alcohols and Acetic Acid". // Bull. Chem. Soc. Jpn.; 1999; 72; 2515.

46. Osowska-Pacewicka, K.; Alper, H. "Oxidation of Cyclic Ketones Catalyzed by Polyethylene Glycol and Rhenium Carbonyl under Basic and Exceptionally Mild Conditions ". II J. Org. Chem.; 1988; 53; 808.

47. Sotiriou, C.; Lee, W.; Giese, R. "Superoxide Oxidation: A Novel Route to Aromatic 1,2-Dicarboxylic Acids". II J. Org. Chem.; 1990; 55; 2159.

48. Rogic, M. M.; Vitrone, J.; Swerdloff, M. D. "Nitrosation in organic chemistry. Nitrosolysis, a novel carbon-carbon bond cleavage effected through nitrosation. Nitrosolysis of ketones and ketone acetals". II J. Am. Chem. Soc.; 1977; 99; 1156.

49. Moorhoff, C. M.; Paquette, L. A. "Unsymmetrical Oxidative Cleavage of Cyclic Ketones. Conversion to oo-Ethoxycarbonyl Aldoximes under Alkaline Conditions ". II J. Org. Chem.; 1991; 56; 703.

50. Hirao, T.; Fujii, T.; Miyata, S.; Oshiro, Y. "Oxovanadium(V)-Induced Oxidative Transformations of Cyclobutanones". // J. Org. Chem.; 1991; 56; 2264.

51. Fitzi, K. Patent Ger. 2221546. // Chem. Abstr. 1972, 78, 58428.

52. Barta, T. E.; Stealey, M. A.; Collins, P. W.; Weier, R. M. "Antiinflammatory 4,5-diarylimidazoles as selective cyclooxygenase inhibitors ". // Bioorg. Med. Chem. Lett.; 1998; 8; 3443.

53. Krief, A.; Hevesi, L. "Organoselenium Chemistry I". // Springer, New York, 1988, 115.

54. Corey, E. J.; Schaefer, J. P. "Studies on the Mechanism of Oxidation of Ketones by Selenium Dioxide". II J. Am. Chem. Soc.; 1960; 82; 918.

55. Sharpless, K. B.; Gordon, K. M. "Selenium Dioxide Oxidation of Ketones and Aldehydes. Evidence for the Intermediacy of (3-Ketoseleninic Acids ". // J. Am. Chem. Soc.; 1976; 98; 300.

56. Tiecco, M.; Testaferri, L.; Tingoli, M.; Bartoli, D. "Selenium-Catalyzed Conversion of Methyl Ketones into a-Keto Acetals". II J. Org. Chem.; 1990; 55; 4523.

57. Rao, D. V.; Stuber, F. A.; Ulrich, H. "Base-Catalyzed Autoxidation of Cyclic Ketones". HJ. Org. Chem.; 1979; 44; 456.

58. Floyd, M. B.; Du, M. T.; Fabio, P. F.; Jacob, L. A.; Johnson, B. D. "The Oxidation of Acetophenones to Arylglyoxals with Aqueous Hydrobromic Acid in Dimethyl Sulfoxide". II J. Org. Chem.; 1985; 50; 5022.

59. Rathore, R.; Saxena, N.; Chandrasekaran, S. "A Convenient Method of Benzylic Oxidation with Pyridinium Chlorochromate ". // Synth. Commun.; 1986; 16; 1493.

60. Bonadies, F.; Bonini, C. "Oxidation of Active Methylene Compounds by Pyridinium Chlorochromate ". // Synth. Commun.; 1988; 18; 1573.

61. Moriarty, R. M.; Gupta, S. C.; Hu, H.; Berenschot, D. R.; White, K. B. "Oxygen-atom transfer from iodosobenzene to ketenes, a-keto carboxylic acids, and ketones". II J. Am. Chem. Soc.; 1981; 103; 686.

62. Togo, H.; Sakuratani, K. "Polymer-Supported Hypervalent Iodine Reagents". // Synlett; 2002; 1966.

63. Moriarty, R. M.; Prakash, I.; Musallam, H. A. "Steric Effects in the Hypervalent Iodine Oxidation of Ketones". // Tetrahedron Lett.; 1984; 25; 5867.

64. Koser, G. F.; Relenyi, A. G.; Kalos, A. N.; Rebrovic, L.; Wettach, R. H. "One-step a-tosyloxylation of ketones with hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene". // J. Org. Chem.; 1982; 47; 2487.

65. Tuncay, A.; Dustman, J. A.; Fisher, G.; Tuncay, C. I.; Suslick, K. S. "Ultrasound Promoted Hypervalent Iodine Reactions: a-Tosyloxylation of Ketones with Hydroxy(Tosyloxy)Iodo.Benzene". // Tetrahedron Lett.; 1992; 33; 7647.

66. Lee, J. C.; Choi, Y. "Regiospecific Synthesis of 3-Organosulfonyloxy-2-alkanones". // Tetrahedron Lett.; 1998; 39; 3171.

67. Davis, F. A.; Vishwakarma, L. C.; Billmers, J. G.; Finn, J. "Synthesis of a-Hydroxycarbonyl Compounds (Acyloins): Direct Oxidation of Enolates Using 2-Sulfonyloxaziridines". II J. Org. Chem.; 1984; 49; 3241.

68. Gardner, J. N.; Carlon, F. E.; Gnoj, O. "A One-Step Procedure for the Preparation of Tertiary a-Ketols from the Corresponding Ketones". // J. Org. Chem.; 1968; 33; 3294.

69. Demir, A. S.; Jeganathan, A. "Selective Oxidation of a,P-Unsaturated Ketones at the a'-Position". II Synthesis; 1991; 235.

70. Henbest, H. B.; Jones, D. N.; Slater, G. P. "Reactions of Ketones with Oxidising Agents. Part I. Catalysis of the Ketone-Lead Tetra-acetate Reaction with Boron Trifluoride". II J. Chem. Soc.; 1961; 4472.

71. Vedejs, E.; Engler, D. A.; Telschow, J. E. "Transition-Metal Peroxide Reactions. Synthesis of a-Hydroxycarbonyl Compounds from Enolates". // J. Org. Chem.; 1978; 43; 188.

72. Schulz, M.; Kluge, R.; Sivilai, L.; Kamm, B. "a-Oxidation of Ketones Using N-Cation Radicals". // Tetrahedron; 1990; 46; 2371.

73. Guertin, K. R.; Chan, T.-H. "Facile Synthesis of a-Hydroxy Carbonyl Compounds by Enolate Oxidation with Dimethyldioxirane". // Tetrahedron Lett.; 1991; 32; 715.

74. Zacuto, M. J.; Cai, D. "a-Hydroxylation of Carbonyls Using Iodine". // Tetrahedron Lett.; 2005; 46; 447.

75. Stevens, C. L.; Beereboom, J. J.; Rutherford, K. G. "Reactions of a-Halotetralone and Certain Alkyl Derivatives with Base". // J. Am. Chem. Soc.; 1955; 77; 4590.

76. Momiyama, N.; Yamamoto, H. "Catalytic Enantioselective Synthesis of a-Aminooxy and a-Hydroxy Ketone Using Nitrosobenzene". // J. Am. Chem. Soc.; 2003; 125; 6038.

77. Plietker, B. "New oxidative pathways for the synthesis of a-hydroxyketones -the a-hydroxylation and ketohydroxylation". // Tetrahedron: Asymmetry; 2005; 16; 3453.

78. Boegevig, A.; Sunden, H.; Cordova, A. "Direct Catalytic Enantioselective a-Aminoxylation of Ketones: A Stereoselective Synthesis of a-Hydroxy and a,a'-Dihydroxy Ketones". //Angew. Chem. Int. Ed; 2004; 43; 1109.

79. Hayashi, Y.; Yamaguchi, S.; Sumiya, T.; Shoji, M. "Direct Proline-Catalyzed Asymmetric a-Aminoxylation of Ketones". 11 Angew. Chem. Int. Ed.; 2004; 43; 1112.

80. Merino, P.; Tejero, T. "Organocatalyzed Asymmetric a-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones An Efficient Access to Enantiomerically Pure a-Hydroxycarbonyl Compounds, Diols, and even Amino Alcohols". // Angew. Chem. Int. Ed; 2004; 43; 2995.

81. Engqvist, M.; Casas, J.; Sunden, H.; Ibrahem, I.; Cordova, A. "Direct organocatalytic asymmetric a-oxidation of ketones with iodosobenzene and N-sulfonyloxaziridines". // Tetrahedron Lett.; 2005; 46; 2053.

82. Cordova, A.; Sunden, H.; Engqvist, M.; Ibrahem, I.; Casas, J. "The Direct Amino Acid-Catalyzed Asymmetric Incorporation of Molecular Oxygen to Organic Compounds". II J. Am. Chem. Soc.; 2004; 126; 8914.

83. Sunden, H.; Engqvist, M.; Casas, J.; Ibrahem, I.; Cordova, A. "Direct Amino Acid Catalyzed Asymmetric a-Oxidation of Ketones with Molecular Oxygen". II Angew. Chem. Int. Ed.; 2004; 43; 6532.

84. Brink, G.-T.; Arends, I. W. C. E.; Sheldon, R. A. "The Baeyer-Villeger Reaction: New Developments toward Greener Procedures". // Chem. Rev.; 2004; 104; 4105.

85. Krow, G. R. "The Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones and Aldehydes." // Org. React. (N.Y.); 1993; 43; 251.

86. Baeyer, A.; Villeger, V. "Einwirkung des Caro'shen Reagens auf Ketone". II Ber. Dtsch. Chem. Ges.; 1899; 32; 3625.

87. Friess, S. L. "Reactions of Per Acids. I. The Reaction of Perbenzoic Acid with Some Simple Ketones". II J. Am. Chem. Soc.; 1949; 71; 14.

88. Friess, S. L. "Reactions of Per Acids. II. The Reaction of Perbenzoic Acid with Simple Cyclic Ketones. Kinetic Studies". HJ. Am. Chem. Soc.; 1949; 71; 2571.

89. Baeyer, A.; Villeger, V. "Ueber die Einwirkung des Caro'shen Reagens auf Ketone". IIBer. Dtsch. Chem. Ges.; 1900; 33; 858.

90. Baeyer, A.; Villeger, V. "Ueber die Einwirkung des Caro'shen Reagens auf Ketone". II Ber. Dtsch. Chem. Ges.; 1900; 33; 124.

91. Dilthey, W.; Inckel, M.; Stephan, H. "Die Oxydation der Ketone mit Perhydrol". II J. Prakt. Chem.; 1940; 154; 219.

92. Wittig, G.; Pieper, G. "Uber das monomere Fluorenon-peroxyd". I I Ber. Dtsch. Chem. Ges.; 1940; 73; 295.

93. Renz, M.; Meunier, B. "100 Years of Baeyer-Villeger Oxidations". // Eur. J. Org. Chem.; 1999; 737.

94. Criegee, R. "Die Umlagerung der Dekalin-peroxydester als Folge von kationischem Sauerstoff'. IILiebigs Ann. Chem.; 1948; 560; 127.

95. Criegee, R.; Schnorrenberg, W.; Becke, J. "Zur Konstitution von Ketonperoxyden". II Liebigs Ann. Chem.; 1949; 565; 7.

96. Doering, W. E.; Dorfman, E. "Mechanism of the Peracid Ketone-Ester Conversion. Analysis of Organic Compounds for Oxygen-18". II J. Am. Chem. Soc.; 1953; 75; 5595.

97. Hawthorne, M. F.; Emmons, W. D.; McCallum, K. S. "A Re-examination of the Peroxyacid Cleavage of Ketones. I. Relative Migratory Aptitudes". // J. Am. Chem. Soc.; 1958; 80; 6393.

98. Murray, M. F.; Johnson, B. A.; Pederson, R. L.; Ott, A. C. "Chemistry of the Steroidal D-RingLactones". II J. Am. Chem. Soc.-, 1956; 78; 981.

99. Mislow, K.; Brenner, J. "Stereospecificity of the Baeyer-Villiger Rearrangement". II J. Am. Chem. Soc.; 1953; 75; 2318.

100. Berson, J. A.; Suzuki, S. "The Stereochemistry of the Perbenzoic Acid Oxidation of Optically Active exo-Acetylnorbomane". // J. Am. Chem. Soc.; 1959; 81; 4088.

101. Deslongchamps, P. "Stereoelectronic Effects in Organic Chemistry". // Pergamon Press, Oxford, 1983, 313.

102. Noyori, R.; Sato, T.; Kobayashi, H. "Remote substituent effects in the Baeyer-Villiger oxidation. I. through-bond y-substituent effect on the regioselectivity". // Tetrahedron Lett.; 1980; 21; 2569.

103. Noyori, R.; Kobayashi, H.; Sato, T. "Remote substituent effects in the Baeyer-Villiger oxidation. II. Regioselection based on the hydroxyl group orientation in the tetrahedral intermediate". // Tetrahedron Lett.; 1980; 21; 2573.

104. Crudden, C. M.; Chen, A. C.; Calhoun, L. A. "A Demonstration of the Primary Stereoelectronic Effect in the Baeyer-Villiger Oxidation of a-Fluorocyclohexanones". II Angew. Chem. Int. Ed. ; 2000; 39; 2852.

105. Strukul, G. "Transition Metal Catalysis in the Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones". II Angew. Chem. Int. Ed.; 1998; 37; 1198.

106. Okuno, Y. "Theoretical Investigation of the Mechanism of the Baeyer-Villiger Reaction in Nonpolar Solvents". // Chem. Eur. J.; 1997; 3; 212.

107. Mino, T.; Masuda, S.; Nishio, M.; Yamashita, M. "Synthesis of Lactones by Baeyer-Villiger Oxidation with Magnesium Monoperphthalate Hexahydrate". II J. Org. Chem.; 1997; 62; 2633.

108. Espiritu, M.; Handley, P. N.; Neumann, R. "Sodium Perborate A Convenient Baeyer-Villiger Oxidation Reagent in the Synthesis of the Corey Aldehyde". // Adv. Synth. Catal; 2003; 345; 325.

109. Lambert, A.; Elings, J. A.; Macquarrie, D. J.; Carr, G.; Clark, J. H. "The Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones Using HMS Supported Peroxycarboxylic Acids". // Synlett; 2000; 1052.

110. Rothenberg, G.; Downie, A. P.; Raston, C. L.; Scott, J. L. "Understanding Solid/Solid Organic Reactions". II J. Am. Chem. Soc.; 2001; 123; 8701.

111. Cooper, M. S.; Heaney, H.; Newbold, A. J.; Sanderson, W. R. "Oxidation Reactions Using Urea-Hydrogen Peroxide; A Safe Alternative to Anhydrous Hydrogen Peroxide". II Synlett; 1990; 533.

112. Wiberg, K. B.; Osterle, C. "Stereochemistry of the Deamination of Spiropentylamine". II J. Org. Chem.; 1999; 64; 7763.

113. Kaneda, K.; Ueno, S.; Imanaka, T.; Shimotsuma, E.; Nishiyama, Y.; Ishii, Y. "Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones Using Molecular Oxygen and Benzaldehyde in the Absence of Metal Catalysts". II J. Org. Chem.; 1994; 59; 2915.

114. Berkessel, A.; Andreae, M. R. M.; Schmickler, H.; Lex, J. "Baeyer-Villiger Oxidations with Hydrogen Peroxide in Fluorinated Alcohols: Lactone Formation by a Nonclassical Mechanism". // Angew. Chem. Int. Ed.; 2002; 41; 4481.

115. Neimann, K.; Neumann, R. "Electrophilic Activation of Hydrogen Peroxide: Selective Oxidation Reactions in Perfluorinated Alcohol Solvents". // Org. Lett.; 2000; 2; 2861.

116. Carlqvist, P.; Eklund, R.; Brinck, T. "A Theoretical Study of the Uncatalyzed and BF3-Assisted Baeyer-Villiger Reactions". // J. Org. Chem.; 2001; 66; 1193.

117. Yamada, T.; Takahashi, K.; Kato, K.; Takai, T.; Inoki, S.; Mukaiyama, T. "The Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones Catalyzed by Nickel(II) Complexes with Combined Use of Molecular Oxygen and an Aldehyde". // Chem. Lett.; 1991; 641.

118. Murahashi, S.-I.; Oda, Y.; Naota, T. "Fe203-catalyzed baeyer-villiger oxidation of ketones with molecular oxygen in the presence of aldehydes". // Tetrahedron Lett.; 1992; 33; 7557.

119. Inokuchi, T.; Kanazaki, M.; Sugimoto, T.; Torii, S. "Baeyer-Villiger Type Oxidation in a Dioxygen-Arenecarbaldehyde-Ruthenium Dioxide or Manganese Dioxide System ". II Synlett; 1994; 1037.

120. Hamamoto, M.; Nakayama, K.; Nishiyama, Y.; Ishii, Y. "Oxidation of organic substrates by a molecular oxygen/aldehyde/heteropolyoxometalate system". // J. Org. Chem.; 1993; 58; 6421.

121. Raja, R.; Thomas, J. M.; Sankar, G. "Baeyer-Villiger oxidations with a difference: molecular sieve redox catalysts for the low-temperature conversion of ketones to lactones". // Chem. Commun.; 1999; 525.

122. Kaneda, K.; Yamashita, T. "Heterogeneous Baeyer-Villiger oxidation of ketones using w-chloroperbenzoic acid catalyzed by hydrotalcites". // Tetrahedron Lett.; 1996; 37; 4555.

123. Renz, M.; Blasco, T.; Corma, A.; Fornes, V.; Jensen, R.; Nemeth, L. "Selective and Shape-Selective Baeyer-Villiger Oxidations of Aromatic Aldehydes and Cyclic Ketones with Sn-Beta Zeolites and H202". // Chem. Eur. J.; 2002; 8; 4708.

124. Corma, A.; Navarro, M. T.; Renz, M. "Lewis acidic Sn(IV) centers-grafted onto MCM-41-as catalytic sites for the Baeyer-Villiger oxidation with hydrogen peroxide". II J. Catal.; 2003; 219; 242.

125. Phillips, A. M. F.; Romao, C. "Synthesis of y-Butyrolactones by a Baeyer-Villiger Oxidation with Hydrogen Peroxide, Catalysed by Methyltrioxorhenium". IIEur. J. Org. Chem.; 1999; 1767.

126. Del Todesco Frisone, M.; Giovanetti, R.; Pinna, F.; Strukul, G. "Novel type of Pt(II) comlexes for Baeyer-Villeger oxidation of cyclic ketones". // Stud. Surf. Sci. Catal.; 1991; 66; 405.

127. Fermin, M. C.; Bruno, J. W. "Oxygen atom transfer with niobocene ketenes: Baeyer-Villiger chemistry with unusual regioselectivities". // Tetrahedron Lett.-, 1993; 34; 7545.

128. Gottlich, R.; Yamakoshi, K.; Sasai, H.; Shibasaki, M. "A New and Selective Metal-Catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation Procedure". // Synletf, 1997; 971.

129. Kotsuki, H.; Arimura, K.; Araki, T.; Shinohara, T. "Sc(OTf)3- and TfOH-Catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation of Carbonyl Compounds with m-Chloroperbenzoic Acid". II Synletf, 1999; 462.

130. Mujahid Alam, M.; Varala, R.; Adapa, S. R. "Bi(OTf)3-Catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation of Carbonyl Compounds with m-CPBA". // Synth. Commun.; 2003; 33; 3035.

131. Mazzini, C.; Lebreton, J.; Furstoss, R. "Flavin-Catalyzed Baeyer-Villiger Reaction of Ketones: Oxidation of Cyclobutanones to y-Lactones Using Hydrogen Peroxide". II J. Org. Chem.; 1996; 61; 8.

132. Brink, G. J.; Vis, J.-M.; Arends, I. W. C. E.; Sheldon, R. A. "Selenium-Catalyzed Oxidations with Aqueous Hydrogen Peroxide. 2. Baeyer-Villiger Reactions in Homogeneous Solution". // J. Org. Chem.; 2001; 66; 2429.

133. Aoki, M.; Seebach, D. "Preparation of TADOOH, a Hydroperoxide from TADDOL, and Use in Highly Enantioface- and Enantiomer-Differentiating Oxidations". // Helv. Chim. Acta 2001; 84; 187.

134. Sugimura, T.; Fujiwara, Y.; Tai, A. "Asymmetric Baeyer-Villiger reaction: Diastereodifferentiating peracid oxidation of chiral acetal in the presence of Lewis acid". // Tetrahedron Lett.; 1997; 38; 6019.

135. Bolm, C.; Beckmann, O. "Zirconium-mediated asymmetric Baeyer-Villiger oxidation". // Chirality; 2000; 12; 523.

136. Bolm, C.; Schlingloff, G.; Weickhardt, K. "Optically Active Lactones from a Baeyer-Villiger-Type Metal-Catalyzed Oxidation with Molecular Oxygen". // Angew. Chem. Int. Ed.; 1994; 33; 1848.

137. Bolm, C.; Schlingloff, G. "Metal-catalysed enantiospecific aerobic oxidation of cyclobutanones". // J. Chem. Soc., Chem. Commun.; 1995; 1247.

138. Bolm, C.; Schlingloff, G.; Bienewald, F. "Copper- and vanadium-catalyzed asymmetric oxidations". II J. Mol. Cat. A: Chem.; 1997; 117; 347.

139. Gusso, A.; Baccin, C.; Pinna, F.; Strukul, G. "Platinum-Catalyzed Oxidations with Hydrogen Peroxide: Enantiospecific Baeyer-Villiger Oxidation of Cyclic Ketones". // Organometallics; 1994; 13; 3442.

140. Ito, K.; Ishiia, A.; Kurodaa, T.; Katsuki, T. "Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation of Prochiral Cyclobutanones Using a Chiral Cationic Palladium(II) 2-(Phosphinophenyl)pyridine Complex as Catalyst". // Synlett; 2003; 643.

141. Miyake, Y.; Nishibayashi, Y.; Uemura, S. "Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation of Cyclic Ketones Using Chiral Organoselenium Catalysts". // Bull. Chem. Soc. Jpn.; 2002; 75; 2233.

142. Lopp, M.; Paju, A.; Kanger, T.; Pehk, T. "Asymmetric Baeyer-Villiger oxidation of cyclobutanones". // Tetrahedron Lett.; 1996; 37; 7583.

143. Bolm, C.; Beckmann, O.; Cosp, A.; Palazzi, C. "Enantioselective Baeyer-Villiger Oxidations Catalyzed by Chiral Magnesium Complexes". // Synlett; 2001; 1461.

144. Bolm, C.; Beckmann, O.; Palazzi, C. "Chiral aluminum complexes as catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger reactions of cyclobutanones". // Can. J. Chem.; 2001; 79; 1593.

145. Uchida, T.; Katsuki, T. "Cationic Co(III)(salen)-catalyzed enantioselective Baeyer-Villiger oxidation of 3-arylcyclobutanones using hydrogen peroxide as a terminal oxidant". // Tetrahedron Lett.; 2001; 42; 6911.

146. Watanabe, A.; Uchida, T.; Ito, K.; Katsuki, T. "Highly enantioselective Baeyer-Villiger oxidation using Zr(salen) complex as catalyst". // Tetrahedron Lett.; mi; 43; 4481.

147. Murahashi, S.-I.; Ono, S.; Imada, Y. "Asymmetric Baeyer-Villiger Reaction with Hydrogen Peroxide Catalyzed by a Novel Planar-Chiral Bisflavin". // Angew. Chem. Int. Ed.; 2002; 41; 2366.

148. Alphand, V.; Furstoss, R. "Asymmetric Oxidation Reactions" (Ed.: Katsuki, T.). // Oxford University Press, 2001,214.

149. Alphand, V.; Furstoss, R. "Handbook of Enzyme Catalysis in Organic Synthesis, Vol. 2" (Ed.: Drauz, K.; Waldmann, H.). // Willey-VCH, 1995, 744.

150. Gill, G. B. "Comprehensive Organic Chemistry" (Ed.: Trost, B. M.). // Pergamon Press, 1991, 887.

151. Giordano, C.; Castaldi, G.; Casagrande, F.; Belli, A. "Esters of a-arylalkanoic acids from masked a-halogenoalkyl aryl ketones and silver salts: synthetic, kinetic, and mechanistic aspects". // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1; 1982; 2575.

152. Tsuchihashi, G.; Kitajima, K.; Mitamura, S. "A new method for the synthesis of a-arylalkanoic acids by the use of 1,2-rearrangement of the aryl group". // Tetrahedron Lett.; 1981; 22; 4305.

153. Taylor, E. C.; McKillop, A.; Swann, B. P. "Thallium in organic synthesis. XXVII. Simple one-step conversion of acetophenones into methyl phenylacetates using thallium(III) nitrate(TTN)". // J. Am. Chem. Soc.; 1971; 93; 4919.

154. McKillop, A.; Swann, B. P.; Taylor, E. C. "Thallium in organic synthesis. XXXIII. One-step synthesis of methyl arylacetates from acetophenones using thallium(III) nitrate (TTN)". II J. Am. Chem. Soc.; 1973; 95; 3340.

155. Higgins, S. D.; Thomas, С. B. "Conversion of aromatic ketones into a-arylalkanoic acids. Oxidation by thallium(III) and by halogens". // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1; 1982; 235.

156. Camps, P.; Gimenez, S.; Farres, X.; Mauleon, D.; Carganico, G. "Easy and General Method for the Preparation of m- and p-Acylbenzoic Acids: A New Synthesis of rac-Suprofen". IILiebigs Ann. Chem.; 1993; 641.

157. Taylor, E. C.; Conley, R. A.; Katz, A. H.; McKillop, A. "Thallium in organic synthesis. 62. A convenient synthesis of a-arylsuccinic acids". // J. Org. Chem.; 1984; 49; 3840.

158. Van Aardt, T. G.; Van Heerden, P. S.; Ferreira, D. "The first direct synthesis of pterocarpans via aldol condensation of phenylacetates with benzaldehydes". // Tetrahedron Lett.; 1998; 39; 3881.

159. Myrboh, В.; Ila, H.; Junjappa, H. "One-Step Synthesis of Methyl Arylacetates from Acetophenones Using Lead(IV) Acetate". // Synthesis; 1981; 126.

160. Yamauchi, Т.; Nakao, K.; Fujii, K. "Oxidative rearrangement of aryl ethyl ketones to alkyl 2-arylpropanoates by lead(IV) acetate". // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1; 1987; 1433.

161. Singh, О. V. "Hypervalent iodine oxidation of aryl methyl ketones: A convenient route to methyl a-methoxyarylacetates". // Tetrahedron Lett.; 1990; 31; 3055.

162. Rappe, C. "The Chemistry of the Carbon-Halogen Bond". // Wiley, New York, 1973,

163. Guijarro, D.; Yus, M. "The Favorskii rearrangement: Synthetic applications". // Curr. Org. Chem.; 2005; 9; 1713.

164. Mann, J. "Comprehensive Organic Chemistry" (Ed.: Trost, В. M.). // Pergamon Press, 1991, 839.

165. Ахрем, А. А.; Устынюк, Т. К.; Титов, Ю. А. "Перегруппировка Фаворского". // Успехи Химии; 1970; 39; 1560.

166. Kende, A. S. "The Favorskii Rearrangement of Haloketones." // Org. React. (N.Y.); 1960; 77; 261.

167. Baretta, A.; Waegell, B. "Reactive Intermediates" (Ed.: Abramovich, R. A.). // Plenum, New York, 1982, 527.

168. Zacuto, M. J.; Cai, D. "Iodine-mediated Z-selective oxidation of ketones to a,(3-unsaturated esters: synthesis and mechanistic studies". // Tetrahedron Lett.; 2005; 46; 8289.

169. Бейзер, M.; Лунд, X. "Органическая электрохимия". // Химия, Москва, 1988.

170. Хомяков, В. Г.; Бахчисарайцьян, Н. Г.; Томилов, А. П. "Труды IV совещания по электрохимии". // Изд. АН СССР, Москва, 1959,287.

171. Хомяков, В. Г.; Бахчисарайцьян, Н. Г.; Томилов, А. П. "Труды МХТИ им. Менделеева, вып. XXVI". //1959; 191.

172. Becker, J. Y.; Miller, L. L.; Siegel, Т. M. "Anodic a-cleavage of ketones". // J. Am. Chem. Soc.; 1975; 97; 849.

173. Becker, J. Y.; Byrd, L. R.; Miller, L. L.; So, Y.-H. "Remote anodic substitution of ketones". II J. Am. Chem. Soc.; 1975; 97; 853.

174. Campbell, С. В.; Pletcher, D. "The anodic oxidation of aliphatic ketones in trifluoroacetic acid". //Electrochim. Acta; 1978; 23; 923.

175. Hammerum, S.; Hammerich, 0. "Site-specific hydrogen abstraction in the electrochemical oxidation of ketones". // Tetrahedron Lett.; 1979; 52; 5027.

176. Yokoyama, M. "Das Verhalten des Cyclohexanes und seiner Derivative bei anodisher Oxydation". //Bull. Chem. Soc. Jpn.; 1933; 8; 71.

177. Barba, F.; Guirado, A.; Barba, I.; Lopez, M. "5-Cyclopentyl-5-hydroxypentanoic and 4-(2'-hydroxycyclohexyl)-butanoic acids lactones obtention by anodic oxidation of 1-decalone". // Tetrahedron Lett.; 1982; 23; 463.

178. Lopez-Segura, M.; Barba, F.; Aldaz, A. "Anodic oxidation of 2- and 3-methylcyclohexanones". II Electrochim. Acta; 1986; 31; 83.

179. Fujimoto, K.; Yamashita, N.; Tokuda, Y.; Matsubara, Y.; Maekawa, H.; Mizuno, Т.; Nishiguchi, I. "Unusual rearrangement by anodic oxidation of cycloalkanones in the presence of trifluoroacetic acid". // Electrochim. Acta; 1997; 42; 2265.

180. Boardman, W.; Edwards, G.; Lee, J. В.; Hampson, N. A.; Macdonald, К. I. "Oxidations at copper electrodes : Part 3. A novel copper-catalysed oxidation of acetophenones". // J. Electroanal. Chem.; 1971; 33; 95.

181. Shono, Т.; Matsumura, Y.; Katoh, S.; Fujita, Т.; Kamada, T. "A facile transformation of alkyl aryl ketones to methyl a-arylalkanoates by anodic oxidation in the presence of iodine or iodo compounds". // Tetrahedron Lett.; 1989; 30; 371.

182. Кривошеева, С. H.; Жукова, И. Ю.; Каган, Е. Ш. "Электрохимический синтез 3-карбметокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидина". IIЖ. Прикл. Хим.; 2002; 75; 1566.

183. Barba, F.; Elinson, М. N.; Escudero, J.; Feducovich, S. К. "Indirect Electrochemical Oxidation of Cyclic Ketones: Influence of Ring Size, Mediator and Supporting Electrolyte on the Result of the Reaction". // Tetrahedron; 1997; 53; 4427.

184. Elinson, M. N.; Feducovich, S. K.; Dorofeev, A. S.; Vereshchagin, A. N.; Nikishin, G. I. "Indirect Electrochemical Oxidation of Aryl Alkyl Ketones

185. Mediated by Nal-NaOH System: Facile and Effective Way to a-Hydroxyketals". // Tetrahedron; 2000; 56; 9999.

186. Nikishin, G. I.; Elinson, M. N.; Makhova, I. V. "Electrochemical oxidation of ketones in methanol in the presence of alkali metal bromides". // Tetrahedron-, 1991; 47; 895.

187. Shono, Т.; Matsumura, Y.; Hashimoto, Т.; Hibino, K.; Hamaguchi, H.; Aoki, T. "Electroorganic chemistry. XXII. Novel anodic cleavage of glycols to carbonyl compounds". II J. Am. Chem. Soc.; 1975; 97; 2546.

188. Stevens, C. L.; Malik, W.; Pratt, R. "Isolation of an Epoxyether from the Reaction of a-Haloketone with Base". II J. Am. Chem. Soc.; 1950; 72; 4758.

189. Элинсон, M. H.; Федукович, С. К.; Дорофеев, А. С.; Верещагин, А. Н.; Никишин, Г. И. "Электрохимически индуцированная перегруппировка Фаворского алкилбензилкетонов". // Известия Акад. Наук, Сер. Хим.; 2003; 216.

190. Элинсон, М. Н.; Махова, И. В.; Никишин, Г. И. "Электрохимически индуцированная перегруппировка Фаворского превращение бензилкетонов в эфиры 3-фенилпропионовых кислот". // Известия Акад. Наук, Сер. Хим.; 1989; 1208.

191. DeWolfe, R. Н.; Young, W. G. "Substitution And Rearrangement Reactions Of Allylic Compounds". // Chem. Rev.; 1956; 56; 753.

192. Elinson, М. N.; Feducovich, S. К.; Dorofeev, A. S.; Nikishin, G. I. "Electrocatalytic oxidation of cyclic ketones". // 203rd ECS meeting; 2003; Paris, France, vol. MA 03-1, abstract 2568.

193. Brown, H. C. "Chemical effects of steric strains". II J. Chem. Soc.; 1956; 1248.

194. Элинсон, M. H.; Федукович, С. К.; Никишин, Г. И. "Электрохимическое окисление эфиров этан-1,1,2,2-тетракарбоновой кислоты в присутствии катализаторов-переносчиков электронов". // Известия Акад. Наук, Сер. Хим.; 1988; 96.

195. Солдатенков, А. Т.; Колядина, Н. М.; Шендрик, И. В. "Основы органической химии лекарственных веществ". // Мир, Москва, 2003.

196. Шулов, JI. М.; Хейфиц, Л. А. "Душистые вещества и полупродукты парфюмерно-косметического производства". // Агропромиздат, Москва, 1990.

197. CALM; MP // Moscow, Resonance, 1993, http://nmr.ioc.ac.ru/calm.zip.

198. Haasnoot, С. A. G.; De Leeuw, F. A. A. M.; Altona, C. "The relationship between proton-proton NMR coupling constants and substituent electronegativities: An empirical generalization of the karplus equation". // Tetrahedron; 1980; 36; 2783.

199. Allinger, N. L. "Conformational analysis. 130. MM2. A hydrocarbon force field utilizing VI and V2 torsional terms". // J. Am. Chem. Soc.; 1977; 99; 8127.

200. Burkert, U.; Allinger, N. L. "Molecular Mechanics". // American Chemical Society, Washington, 1982.

201. Bartlett, P. D. "Cis- and Trans-Chlorohydrins of Cyclohexene ". // J. Am. Chem. Soc.; 1935; 57; 224.

202. Alt, G. H.; Barton, D. H. R. "Some conformational aspects of neighbouring-group participation". II J. Chem. Soc.; 1954; 4284.

203. Eliel, E. L. "Stereochemistry of Carbon Compounds". // McGraw Hill Book Company, New York, 1962.

204. Eliel, E. L.; Haber, R. G. "Conformational Analysis. VII. Reaction of Alkylcyclohexyl Bromides with Thiophenolate. The Conformational Equilibrium Constant of Bromine." II J. Am. Chem. Soc.; 1959; 81; 1249.

205. Elinson, M. N.; Dorofeev, A. S.; Feducovich, S. K.; Nasybullin, R. F.; Litvin, E. F.; Kopyshev, M. V.; Nikishin, G. I. "Indirect electrochemical oxidation of piperidin-4-ones mediated by sodium halide-base system". // Tetrahedron; 2006; 62; 8021.

206. Cossy, J.; Molina, J. L.; Desmurs, J.-R. "A short synthesis of cisapride: a gastrointestinal stimulant derived from cis-4-amino-3-methoxypiperidine". // Tetrahedron Lett.; 2001; 42; 5713.

207. Lu, Y.-F.; So, R.; Slemon, C.; Oudenes, J.; Ngooi, T.-K. (Torcan Chemical Ltd., Canada). Patent WO 9611186,1996.

208. Van Daele, G. (Janssen Pharmaceutica N.V., Belgium). Patent EP76530,1987.

209. Kalai, Т.; Mugesh, G.; Roy, G.; Sies, H.; Berente, Z.; Hideg, K. "Combining benzod.isoselenazol-3-ones with sterically hindered alicyclic amines and nitroxides: enhanced activity as glutathione peroxidase mimics". // Org. Biomol. Chem.; 2005; 3; 3564.

210. Fujino, M.; Amano, Т.; Akutsu, H.; Yamada, J.-I.; Nakatsuji, S. "Azobenzene derivatives with a long alkyl chain and aminoxyls". // Chem. Commun.; 2004; 2310.

211. Krishna, M. C.; DeGraff, W.; Hankovszky, О. H.; Sar, C. P.; Kalai, Т.; Jeko, J.; Russo, A.; Mitchell, J. В.; Hideg, K. "Studies of Structure-Activity

212. Relationship of Nitroxide Free Radicals and Their Precursors as Modifiers Against Oxidative Damage". II J. Med. Chem.; 1998; 41; 3477.

213. Hiyama, Т.; Inoue, M. "Substitution at Secondary Benzylic Carbon with Aluminum Reagents: A Facile Synthesis of (±)-Naproxen ". // Synthesis; 1986; 689.

214. Arai, K.; Chara, Y.; Iizumi, Т.; Takakuwa, Y. "Short-step synthesis of naproxen. Regioselective Friedel-Crafts reaction of 2-chloro-2-alkylthio-propionates." // Tetrahedron Lett.; 1983; 24; 1531.

215. Лебедев, С. А.; Лопатина, В. С.; Берестова, С. С.; Петров, Э. С.; Белецкая, И. П. "Карбометоксиэтилирование арил- и алкилбромидов катализируемое комплексами никеля". IIЖ. Орг. Хим. 1986; 22; 1374.

216. Tashtoush, Н. I.; Sustmann, R. "Free Radical COupling of Alkyl and Aryl Halides with Electron-Deficient Alkenes Mediated by Chromium (II) Complexes". II Chem. Ber.; 1993; 126; 1759.

217. House, H. 0.; Umen, M. J. "Chemistry of carbanions. XXV. Reaction of various organocopper reagents with a,|3-unsaturated carbonyl compounds". // J. Org. Chem.; 1973; 38; 3893.

218. McPhee, W. D.; Klingsberg, E. "The Reaction of Some a-Chloroketones with Alkali". II J. Am. Chem. Soc.; 1944; 66; 1132.

219. Krabbenhofit, H. O. "Homoallyl and cyclopropylcarbinyl carbonium ion formations under strongly basic conditions". II J. Org. Chem.; 1979; 44; 4285.

220. Derien, S.; Dunach, E.; Perichon, J. "From stoichiometry to catalysis: electroreductive coupling of alkynes and carbon dioxide with nickel-bipyridine complexes. Magnesium ions as the key for catalysis. " II J. Am. Chem. Soc.; 1991; 113; 8447.

221. Kowalski, C.; Creary, X.; Rollin, A. J.; Burke, M. C. "Reductions of a-substituted ketones by lithium diisopropylamide". // J. Org. Chem.; 1978; 43; 2601.

222. Cope, A. C.; Fenton, S. W.; Spencer, C. F. "Cyclic Polyolefms. XXV. Cyclooctanediols. Molecular Rearrangement of Cyclooctene Oxide on Solvolysis." II J. Am. Chem. Soc.; 1952; 74; 5884.

223. Tsuji, T. "Acid-Catalyzed Oxidation of Oxiranes with Dimethyl Sulfoxide Giving a-Hydroxy Ketones". IIBull Chem. Soc. Jpn.; 1989; 62; 645.

224. Williamson, K. L.; Coburn, J. I.; Herr, M. F. "Acid-catalyzed-rearrangement of enol ester epoxides". II J. Org. Chem.; 1967; 32; 3934.

225. Pawlak, J. L.; Berchtold, G. A. "Synthesis of disodium 3-(l-carboxylatoethenyl)oxy.cyclohepta-l ,6-diene-l-carboxylate: a seven-membered ring analog of chorismate". И J. Org. Chem.; 1988; 53; 4063.

226. Plesek, J. "Hydrogenation of alkene- and cycloalkenecarboxylates on Pd/C catalyst". // Collect. Czech. Chem. Commun.; 1956; 21; 902.

227. Moriarty, R. M.; Prakash, O.; Karalis, P.; Prakash, I. "a-Hydroxydimethylacetal formation from aminoketones using hypervalent iodine". // Tetrahedron Lett.; 1984; 25; 4745.

228. Розанцев, Е. Г.; Криницкая, JI. А.; Нейман, М. Б. "О свободных иминоксильных радикалах в ряду гидрированного пиррола". // Известия Акад. Наук, Сер. Хим.; 1966; 675.

229. Pauly, Н.; Hueltenschmidt, А. "Ueber Pyrrolidin-ß-carbonsauren". // Chem. Ber.; 1903; 56; 3351.

230. Pauly, H.; Rossbach, J. "Ueber die Bildung von Pyrrolin- und Pyrrolidin-Derivaten aus Triacetonamin". II Chem. Ber.; 1899; 32; 2000.