Электрохимические способы оценки антиоксидантных свойств мицеллярных экстрактов специй тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Нгуен Конг Фук

• Нгуен Конг Фук
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Нгуен Конг Фук

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 АНТИОКСИДАНТЫ СПЕЦИЙ КАК ОБЪЕКТЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ (Литературный обзор)

1.1 Антиоксиданты специй и способы их извлечения

1.2 Способы оценки антиоксидантных свойств специй

1.2.1 Определение индивидуальных антиоксидантов в специях

1.2.2 Обобщенная оценка антиоксидантных свойств специй с

помощью интегральных показателей

Глава 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Оборудование

2.2 Электроды и способы их модификации

2.3 Реагенты и материалы

2.4 Методики проведения эксперимента

Глава 3 УЛЬТРАЗВУКОВАЯ МИЦЕЛЛЯРНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ АНТИОКСИДАНТОВ ИЗ СПЕЦИЙ И ОЦЕНКА АНТИОКСИДАНТНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛУЧЕННЫХ ИЗВЛЕЧЕНИЙ МЕТОДОМ ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКОЙ КУЛОНОМЕТРИИ

3.1 Ультразвуковая мицеллярная экстракция антиоксидантов из специй

3.2 Реакции индивидуальных антиоксидантов специй с электрогенерированными титрантами в мицеллярной среде Бгу® 35

3.3 Антиоксидантные характеристики мицеллярных экстрактов специй по данным гальваностатической кулонометрии

Глава 4 ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА АНТИОКСИДАНТНЫХ СВОЙСТВ МИЦЕЛЛЯРНЫХ ЭКСТРАКТОВ СПЕЦИЙ НА ЭЛЕКТРОДЕ,

МОДИФИЦИРОВАННОМ НАНОЧАСТИЦАМИ ДИОКСИДА

ЦЕРИЯ

4.1 Дифференциально-импульсная вольтамперометрия мицеллярных экстрактов специй

4.2 Вольтамперометрическое определение тимола в орегано

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические способы оценки антиоксидантных свойств мицеллярных экстрактов специй»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Пряности, или специи, извлекаемые из различных частей растений, добавляемые в пищу в небольших количествах, имеют богатую историю. С древнейших времен их использовали не только как специфические добавки в кулинарии для придания устойчивого аромата и вкуса, но и при изготовлении эликсиров, душистых масел, бальзамов, благовоний, а также отчасти в качестве медикаментов. Пряно-ароматические растения, обладающие целебными свойствами, издавна целенаправленно культивировались, что известно из древних трактатов самых разных народов, по большей части проживающих в зонах теплого и влажного климата. Как к объектам химического анализа, интерес к ним проявился сравнительно недавно, что обусловлено широким спектром проявляемых свойств, в том числе биологической активностью. К ним, в частности, относятся и антиоксидантные свойства, что является немаловажным для целей фармации. Действительно, некоторые пряности содержат большой круг органических низкомолекулярных соединений, например, терпеноиды, витамины, флавоноиды, каротеноиды, фитоэстрогены, а также другие, обладающие свойствами собственно специй, т.е. ароматом и вкусом. Соединения этого ряда выступают не только как консерванты пищевых продуктов, но и как антиоксиданты. Специи на основе пряных трав или плодов тропических растений, а также их экстракты обычно применяют как пищевые добавки. В этом случае как специи, так и их экстракты требуют оценки качества, т.е. проведения анализа, при выполнении которого стадия экстракции является ключевой.

Для извлечения полифенольных и других антиоксидантов как компонентов растительных материалов обычно используют известные методы экстракции. Наибольшее применение получили различные варианты жидкостной экстракции. В последнее время для повышения ее

эффективности стали использовать воздействие ультразвука. Сочетание ультразвука и подходящего органического экстрагента минимизирует побочное действие последнего, особенно когда растворитель токсичен, и кроме того ускоряет экстракцию, что важно для сохранения самих антиоксидантов. Из экстрагентов обычно применяют метанол, этанол и некоторые неполярные растворители. В последнее десятилетие при выборе экстрагентов стали руководствоваться требованиями «зеленой химии», т.е. использовать нетоксичные среды (водные, СО2 и воду в сверхкритическом состоянии), в том числе мицеллярные системы на основе поверхностно-активных веществ (ПАВ). Однако применительно к специям этот подход является новым, поскольку в литературе описан лишь один пример использования ПАВ (Tween 80) для экстракции активных компонентов из гвоздики. Сочетание мицеллярной экстракции с ультразвуковой обработкой ранее не использовалось.

Для контроля качества экстракции и количественной оценки содержания антиоксидантов в продуктах питания достаточно хорошо зарекомендовали себя электрохимические методы. Применительно же к специям и их экстрактам эти методы не получили достаточного внимания.

Таким образом, представляет научный и практический интерес применение ультразвуковой мицеллярной экстракции для извлечения антиоксидантов специй и оценка возможностей методов электроанализа для характеристики антиоксидантных свойств полученных экстрактов.

Цель работы заключалась в разработке новых способов электрохимического определения антиоксидантной емкости экстрактов специй, полученных с применением ПАВ-содержащих мицеллярных сред в сочетании с ультразвуковой обработкой.

В соответствии с целью исследования в работе были поставлены следующие задачи:

• Найти условия ультразвуковой мицеллярной экстракции антиоксидантов из специй и получить обобщенные антиоксидантные

параметры (железовосстанавливающую способность (ЖВС), интегральную антиоксидантную емкость (интегральную АОЕ) и церийвосстанавливающую способность (ЦВС)) для экстрактов методом кулонометрического титрования;

• Разработать способы электрохимической оценки АОЕ мицеллярных экстрактов специй, основанные на их окислении на электроде, модифицированном наночастицами CeO2, в среде Brij® 35;

• Создать селективный амперометрический сенсор для определения тимола на основе стеклоуглеродного электрода (СУЭ), модифицированного наночастицами CeO2, диспергированными в Brij® 35 (СеО^^)® 35/СУЭ), и разработать способ экстракционно-вольтамперометрического определения тимола в экстрактах орегано.

Научная новизна работы состоит в следующем:

• Впервые показана возможность применения ультразвуковой мицеллярной экстракции для извлечения антиоксидантов из специй. Оценено влияние природы ПАВ на эффективность извлечения антиоксидантов различных классов. Установлено, что максимальное извлечение достигается в случае 0.1 М неионогенного Вгу® 35 при однократной экстракции в течение 10 мин. Установлены соотношения сырье/экстрагент, обеспечивающие наибольшее извлечение, для 20 видов специй.

• Найдены стехиометрические коэффициенты и предложены схемы реакций антиоксидантов специй (флавоноидов, аскорбиновой и фенольных кислот, танина, куркумина, капсаицина, эвгенола и тимола, а-токоферола и ретинола) с электрогенерированными титрантами: гексацианоферрат(Ш)-ионами, бромом и Се(^) в мицеллярной среде Brij® 35. На основе полученных данных впервые проведена оценка обобщенных антиоксидантных показателей мицеллярных экстрактов 20 специй.

• Установлены вольтамперные характеристики индивидуальных фенольных антиоксидантов специй на СеО2-Вгу® 35/СУЭ в мицеллярной среде Вгу®

35 и предложены соответствующие схемы реакций на электроде. Показано, что мицеллярные экстракты специй проявляют электрохимическую активность в этих условиях. Отдельные пики окисления идентифицированы методом стандартных добавок.

• Найдены параметры окисления тимола на СеО2-Вгу® 35/СУЭ. Установлено, что окисление тимола контролируется диффузией и сопровождается переносом двух электронов. Разработан способ определения тимола в условиях дифференциально-импульсной вольтамперометрии, аналитические характеристики которого превосходят описанные ранее для других модифицированных электродов.

Теоретическая и практическая значимость работы:

• Предложен новый способ извлечения антиоксидантов из специй, основанный на использовании ультразвуковой обработки сырья и мицеллярной среды Brij® 35 в качестве экстрагента. Показано, что такая экстракция обеспечивает более высокий выход фенольных антиоксидантов, чем экстракция органическими растворителями.

• Оценены обобщенные антиоксидантные показатели (интегральная АОЕ, ЖВС и ЦВС) мицеллярных экстрактов 20 специй. Установлена положительная корреляция этих параметров с антиоксидантной активностью (АОА) по реакции с 2,2-дифенил-1-пикрилгидразилом (ДФПГ^), что позволяет рекомендовать кулонометрическое титрование для быстрого скрининга антиоксидантных свойств специй. При этом кулонометрический метод является более экономичным и простым, так как не требует дорогостоящего оборудования и реактивов, а также характеризуется экспрессностью (время одного измерения не превышает 2 мин) и надежностью получаемых результатов.

• Разработаны способы вольтамперометрической и хроноамперометрической оценки АОЕ мицеллярных экстрактов специй, основанные на окислении их антиоксидантов на СеО2-Вгу® 35/СУЭ в мицеллярной среде Вгу® 35. В качестве стандартного вещества

использовали галловую кислоту. Установлены положительные корреляции АОЕ с ЖВС и АОА по реакции с ДФПГ\ что позволяет рекомендовать разработанные подходы как альтернативные, характеризующиеся простотой, доступностью и надежностью получаемых результатов и исключающие недостатки спектрофотометрического метода, связанные с неустойчивостью реагента.

• Предложен экстракционно-вольтамперометрический способ определения тимола в мицеллярных экстрактах орегано. Показано, что однократная экстракция в течение 10 мин при соотношении 1:40 обеспечивает максимальное извлечение тимола. Результаты вольтамперометрического определения согласуются с данными фотометрического метода.

Методология и методы исследования. В ходе проведенных исследований использованы методы гальваностатической кулонометрии с электрогенерированными титрантами, вольтамперометрии в циклическом и дифференциально-импульсном вариантах, а также хроноамперометрии. Правильность полученных результатов оценивали, сопоставляя их с данными молекулярной абсорбционной спектроскопии. Морфология поверхности электродов была охарактеризована методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).

Положения, выносимые на защиту:

• Условия ультразвуковой мицеллярной экстракции антиоксидантов из специй;

• Обобщенные антиоксидантные показатели мицеллярных экстрактов специй по данным кулонометрического титрования;

• Способы вольтамперометрической и хроноамперометрической оценки АОЕ мицеллярных экстрактов специй;

• Результаты электрохимического скрининга АОЕ мицеллярных экстрактов специй;

• Способ вольтамперометрического определения тимола в мицеллярных экстрактах орегано на СеО2-Вгу® 35/СУЭ в среде Brij® 35.

Степень достоверности и апробация работы. Достоверность результатов исследования подтверждается большим объемом экспериментальных данных, полученных с применением современного сертифицированного оборудования для электрохимических измерений, и их сопоставлением с имеющимися литературными данными и результатами независимых стандартных методов.

Результаты работы прошли апробацию на всероссийских и международных конференциях: IV Всероссийском симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (Краснодар, 2014), Всероссийской школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Материалы и технологии XXI века", (Казань, 2014), Международном научном форуме "Бутлеровское наследие - 2015" (Казань, 2015), I Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Биомедицина, материалы и технологии XXI века" (Казань, 2015), XIV medzinarodna konferencia "Sucasny stav a perspektivy analytickej chemie v praxi" (Bratislava, 2016) и 67th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry "Electrochemistry: from sense to sustainability" (The Hague, 2016).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 5 статей в рецензируемых научных журналах, входящих в перечень ВАК (из них 2 в зарубежных изданиях), и тезисы 5 докладов.

Личный вклад автора состоит в планировании и проведении эксперимента, обсуждении и систематизации полученных результатов и подготовке публикаций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 148 страницах и содержит 28 таблиц и 19 рисунков. Она состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы, включающего 248 наименований.

Глава 1

АНТИОКСИДАНТЫ СПЕЦИЙ КАК ОБЪЕКТЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ

ХИМИИ (Литературный обзор)

1.1. Антиоксиданты специй и способы их извлечения

Основными источниками антиоксидантов для человека являются пищевые продукты, среди которых следует отметить специи, проявляющие широкий спектр биологической активности, в частности, противомикробные, противовоспалительные, антиканцерогенные [1] и антиоксидантные свойства [2]. Эти практически полезные свойства специй предопределили их применение в качестве консервантов продуктов питания, а также вкусоароматических добавок к ним. Среди биологически активных веществ специй можно выделить широкий круг различных классов органических соединений, в частности, флавоноиды, терпены, каротиноиды, фитоэстрогены, витамины и т.д. [3]. Многие из этих соединений проявляют антиоксидантные свойства. Основные антиоксиданты специй представлены в таблице 1.1. Как видно из данных таблицы 1.1., основными антиоксидантами специй являются соединения фенольной природы [7].

Специи добавляются в пищу в различных формах: чаще всего в виде растительного материала или соответствующих экстрактов, реже в виде отдельных компонентов, выделенных из растительного сырья с помощью предварительной экстракции. Как правило, специи обладают насыщенным ароматом и едким вкусом, поэтому их количество в пищевых продуктах невелико.

Таблица 1.1 - Основные антиоксиданты специй [4-6].

Специи Систематическое наименование Антиоксиданты

1 2 3

Розмарин Rosemarinus officinalis L. (Lamiacea) Карнозиновая, розмариновая, урсоловая, аскорбиновая и гидроксикоричные кислоты, карнозол, розманол, у-терпены, терпеновые спирты, флавоноиды, мирцен, эвгенолы, олеиновая кислота, Р-каротин, Р-ситостерол, камфен

Орегано Origanum vulgare L. (Lamiacea) Фенольные кислоты и их производные, флавоноиды, токоферолы, у-терпены, терпеновые спирты, камфен

Гвоздика Syzygium aromaticum (L.) Merrill & Perry (Myrtaceae) Эвгенолы, галлаты, флавоноиды, сесквитерпеноиды

Имбирь Zingiber officinale Roscoe (Zingiberaceae) Зингерон, шогаолы, парадолы, диарилгептаноиды, у-терпены, терпеновые спирты, флавоноиды, миристиновая и гидроксикоричные кислоты, Р-каротин, Р-ситостерол, камфен, капсаицин, куркумин, мирцен

Черный перец Piper nigrum L. (Piperaceae) Фенольные амиды, терпеновые спирты, аскорбиновая, лауриловая, пальмитиновая и миристиновая кислоты, флавоноиды, капсаициноиды, Р-каротин, камфен

1 2 3

Красный перец сладкий Capsicum annuum L. (Solanaceae) Капсаициноиды, аскорбиновая, пальмитиновая, миристиновая и гидроксикоричные кислоты, у-терпены, терпеновые спирты, эвгенол, флавоноиды, а-токоферол, ß-каротин, ß-ситостерол, камфен

Красный перец Capsicum frutescence L. (Solanaceae) Капсаицин, капсаицинол, терпеновые спирты, аскорбиновая, пальмитиновая, миристиновая и гидроксикоричные кислоты, флавоноиды, ß-каротин

Тимьян обыкновенный Thymus Vulgaris L. (Lamiaceae) Тимол, карвакрол, п-кумин-2,3-диол, бифенилы, флавоноиды, эвгенолы, аскорбиновая, розмариновая, урсоловая, миристиновая, галловая и гидроксикоричные кислоты, ß-каротин, камфен, метионин, мирцен, у-терпены

Майоран Majorana hortensis L. (Labiatae) Флавоноиды, эвгенолы, аскорбиновая, розмариновая, урсоловая и гидроксикоричные кислоты, терпеновые спирты, ß-каротин, ß-ситостерол, фенол

Куркума Curcuma longa L. (Zingiberaceae) Куркуминоиды, аскорбиновая, сиреневая, ванилиновая и гидроксикоричные кислоты, эвгенол, ß-каротин

и

1 2 3

Мускатный орех Myristica fragrans Houtt. (Myristicaceae) Эвгенолы, флавоноиды, у-терпены, миристицин, олеиновая и пальмитиновая и миристиновая кислоты, терпеновые спирты, камфен, мирцен

Кориандр Coriandrum sativum L. (Apiaceae) Аскорбиновая, ванилиновая, миристиновая, протокатехиновая и гидроксикоричные кислоты, флавоноиды, терпеновые спирты, у-терпены, пальмитиновая кислота, ß-каротин, ß-ситостерол, камфен, мирцен

Тмин Carum carvi L. (Apiaceae) ß-каротин, камфен, мирцен, у-терпены, миристиновая, пальмитиновая и лауриновая кислоты, кверцетин, танин

Анис Pimpinella anisum L. (Apiaceae) Хлорогеновые кислоты, транс-анетол, анисовый альдегид, эстрагол, терпеноиды

Корица Cinnamomum verum J. Presl (Lauraceae) Эвгенол и его производные, коричный альдегид, монотерпены, линалоол, ß-кариофиллен, процианидины, катехины

В ходе приготовления пищи происходит извлечение активных компонентов специй. При получении экстрактов специй или извлечении отдельных соединений необходимо варьировать условия и тип экстракции. Применительно к антиоксидантам эта задача решается в зависимости от классов антиоксидантов, которые необходимо извлечь. Выбор подходящего способа экстракции позволяет выделить целевые антиоксиданты из растительного сырья, а также провести их концентрирование, что особенно актуально для минорных компонентов.

Для выделения активных компонентов чаще всего используют сухие, замороженные или лиофилизированные образцы специй, поскольку антиоксиданты в растительном сырье легко разрушаются под действием света, температуры, ферментных систем и т.д. [6]. Для выделения различных классов антиоксидантов варьируют полярность экстрагентов, например, петролейный эфир, толуол, ацетон, этанол, метанол, этилацетат и воду [6, 8]. Особый интерес представляет экстракция антиоксидантов растительными маслами или жирами путем инкубирования их смеси при комнатной или умеренно повышенной температуре с последующей фильтрацией [9].

Как уже отмечалось выше, большая доля антиоксидантов специй приходится на соединения фенольной природы. Как известно [10], фенольные антиоксиданты достаточно легко взаимодействуют с другими компонентами растительного материала, в частности, белками, углеводами и липидами, с образованием соответствующих комплексов, характеризующихся различной растворимостью. Поэтому для извлечения фенольных антиоксидантов необходимо варьировать полярность растворителей. Кроме того, зачастую возникает необходимость в дополнительной очистке экстрактов от сопутствующих компонентов, например, белков, жиров и хлорофиллов [11].

Жидкостная экстракция, являясь самым простым и доступным способом извлечения антиоксидантов из специй, получила наибольшее распространение. Основным экстрагентом для извлечения фенольных

антиоксидантов из специй являются полярные растворители. Так, для катехинов наилучшим экстрагентом является метанол, экстракцию антоцианов обычно проводят при пониженной температуре метанолом, содержащим небольшие количества кислоты. Процианидины извлекают 70% ацетоном. Установлено, что водный метанол за счет высокой полярности более эффективно экстрагирует полифенолы, связанные с полярными волокнистыми компонентами цитоплазмы, а водно-ацетоновые смеси -полифенолы из белковых матриц, обеспечивая разрушение полифенол-протеиновых комплексов [6].

Обычно экстракцию проводят методом мацерации с применением органических растворителей. Процесс экстракции занимает долгое время, что может приводить к частичному разрушению фенольных антиоксидантов в ходе нежелательных побочных процессов, например, под действием света, кислорода воздуха или температуры, которую иногда поддерживают достаточно высокой для ускорения экстракции или проведения гидролиза гликозидов фенольных антиоксидантов в форму агликонов. Так, показана возможность успешной жидкостной экстракции антиоксидантов при температурах 20-40 °С [12, 13]. Для получения агликонов используют кислотный или щелочной гидролиз при 80-95 и 45 °С, соответственно [14,

15].

Несмотря на высокую экстракционную способность метанола и других органических растворителей, в пищевой промышленности для экстракции обычно используют этанол [16], поскольку он является достаточно дешевым и менее токсичным растворителем, то есть соответствует GRAS классификации (Generally-Recognized-As-Safe - в целом безопасный - по данным Food and Drug Administration) [17]. Тем не менее, для извлечения каротиноидов используют только полярные апротонные или неполярные растворители (например, ацетон или этилацетат), что связано с высокой липофильностью аналитов [18]. В этом случае проводят предварительное

полное удаление растворителя перед добавлением к пищевым продуктам, что может приводить к частичной потере активных компонентов.

Существующие способы жидкостной экстракции антиоксидантов из специй обобщены в таблице 1.2.

Таблица 1.2 - Способы жидкостной экстракции и выделения

антиоксидантов из специй

Специи Методика извлечения Ссылка

Базилик, черный перец, корица, мускатный орех, петрушка, розмарин, шалфей CCl3COOH, цетрифугирование при 8000 об/мин, фильтрация СН3ОН, вакуумное концентрирование, фильтрация [3]

30 специй 80% СН3ОН, Vortex 24 ч, центрифугирование при 3000 об/мин, фильтрация [19]

Мускатный орех 80% СН3ОН, 16 ч, фильтрация, концентрирование вакуумным испарением [20]

Базилик, лавр, шнит-лук, лук, орегано, петрушка, розмарин, куркума 70% СН3ОН, центрифугирование при 10000 об/мин, фильтрация, концентрирование [21]

Розмарин СН2С12-СН3ОН (1:1) при комнатной температуре, концентрирование, хроматографическое фракционирование [22]

11 специй C2H5OH, 10 дней при комнатной температуре, фильтрация [23]

19 специй Ацетон/5% HClO4 (80:20), 30 мин при 4 °С, центрифугирование при 3000 об/мин [24]

Корица Экстракция в аппарате Сокслета, 80% СН3ОН, затем н-гексаном и этилацетатом [25]

Экстракция в аппарате Сокслета, С2Н5ОН при нагревании выше 100 °С в течении 5 и 10 ч [26]

Шалфей, розмарин, орегано Экстракция в аппарате Сокслета, СН3ОН [27]

Красный перец сладкий Экстракция в аппарате Сокслета н-гексаном [28]

Тимьян, базилик, розмарин, ромашка, лаванда, корица Гидродистилляция при 55 °С 3 ч, затем непрерывная экстракция СН2С12 6 ч, вакуумное концентрирование [29]

Следует отметить, что независимо от способа проведения экстракции для отделения полученных экстрактов обычно используют центрифугирование. В ряде случаев необходимо последующее концентрирование экстрактов, реализуемое путем вакуумного испарения растворителя. Поскольку специи обычно находятся в твердом состоянии, то для извлечения активных компонентов, в том числе и антиоксидантов, используют аппараты Сокслета.

Эффективность экстракции антиоксидантов из специй зависит от ряда факторов таких, как природа и состав экстрагента, температура и время экстракции, давление, размер частиц, а также соотношение сырье/экстрагент [З0]. Эти факторы учитываются в методе жидкостной экстракции под давлением, основанной на применении низкокипящих экстрагентов или их смесей при повышенных температурах (вплоть до 200 °С) и давлении (до 3000 кгс/см2) в течение короткого времени (5-15 мин). Такой подход позволяет повысить растворимость экстрагируемых соединений, скорость диффузии экстрагента и массопереноса, снижая при этом вязкость и поверхностное натяжение растворителя. Основными преимуществами этого метода по сравнению с классической жидкостной экстракцией являются малые объемы пробы и экстрагента, меньшее время и высокая эффективность экстракции, автоматизация процесса. Важным условием для реализации этого метода экстракции является термическая стабильность извлекаемых соединений [31]. Однако варьирование условий экстракции (растворителя, температуры, давления и времени реакции) позволяет решить эту проблему. Жидкостная экстракция под давлением успешно применена для извлечения каротиноидов из водорослей Haematococcus pluvialis and Dunaliella salina [32], антиоксидантов из орегано (Origanum vulgare L.), розмарина (Rosmarinus officeinalis L.) и майорана (Origanum majorana L.) [33], полярных антиоксидантов из розмарина [34], терпеноидов из семян кардамона (Elettaria cardamomum Maton) [35], летучих компонентов из листьев куркумы (Curcuma

domestica L.) [36], пиперина из черного перца (Piper Nigrum L.) [37] и капсаициноидов из красного перца (Capsicum annuum L.) [38].

В последнее десятилетие для извлечения целевых аналитов все большее внимание уделяется нетоксичным растворителям. Этот подход успешно реализуется в условиях суб- и сверхкритической экстракции.

Экстракция субкритической водой, основанная на использовании в качестве экстрагента воды при высокой температуре (от 100 до 374 °С) и давлении (обычно 10-60 бар) ниже сверхкритических условий, успешно применяется для извлечения антиоксидантов из растительного сырья. В указанных условиях вода сохраняет жидкое состояние и проявляет свойства близкие к свойствам органических растворителей, что позволяет извлекать неполярные соединения [39]. Однако необходимо учитывать, что в ходе экстракции антиоксидантов субкритической водой может происходить их трансформация в другие формы вследствие разрушения клеточных структур растительного материала и температурного воздействия. Чаще всего протекают реакция Майлларда и термоокисление, что приводит к изменению антиоксидантных свойств полученных экстрактов. Образование новых соединений с антиоксидантными свойствами в ходе экстракции субкритической водой было установлено для розмарина (Rosmarinus officinalis L.), тимьяна (Thymus vulgaris L.) и вербены (Verbena officinalis L.) [39]. Эти данные открывают новые возможности практического применения получаемых экстрактов. В целом метод экстракции субкритической водой обладает рядом преимуществ по сравнению с традиционной жидкостной экстракцией, в частности, экологичностью, экспрессностью, высокими выходами и качеством получаемых экстрактов, снижением расхода экстрагента и его низкой стоимостью [40].

Сверхкритическая флюидная экстракция характеризуется высокой селективностью и скоростью извлечения, низким расходом экстрагента (5-10 мл), а также заметно снижает или полностью исключает использование токсичных органических растворителей [41]. Этот способ экстракции

основан на использовании экстрагентов в сверхкритическом состоянии, которое достигается за счет давления и температуры (выше критической точки). При этом экстрагент обладает проникающей способностью газовой и плотностью жидкой фазы, обеспечивая высокую скорость массопереноса [42]. В качестве экстрагентов можно использовать достаточно широкий круг соединений (этилен, метан, пропан, азот, ксенон, фторзамещенные углеводороды), но самым распространенным является диоксид углерода, поскольку является химически устойчивым, достаточно безопасным и дешевым [43]. Кроме того, сверхкритический СО2 позволяет извлекать термически лабильные аналиты и легко удаляется из конечного экстракта, не загрязняя его, что исключает стадию очистки экстракта, необходимую в других способах экстракции [41]. В промышленных масштабах при высоком расходе экстрагента возможно его повторное использование. Являясь неполярным, сверхкритический СО2 обеспечивает извлечение лишь неполярных антиоксидантов, поэтому для экстракции полярных соединений обычно используют добавки небольших количеств полярных органических растворителей (метанола, этанола и т.д.) [39]. Для специй и продуктов питания рекомендуется этанол как наименее токсичный и хорошо смешивающийся со сверхкритическим СО2 [44]. Необходимо отметить, что применительно к природным фенольным антиоксидантам сверхкритическая экстракция обеспечивает их стабилизацию, то есть позволяет предотвратить окисление и разрушение под действием факторов внешней среды [45].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Нгуен Конг Фук, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Lai, P.K. Antimicrobial and chemopreventive properties of herbs and spices / P.K. Lai, С. Roy // Curr. Med. Chem. - 2004. - V. 11. - № 11. - Р. 1451.

2. Embuscado, M.E. Spices and herbs: Natural sources of antioxidants - a mini review // J. Funct. Foods. - 2015. - V. 18. - Part B. - P. 811.

3. Calucci, L. Effects of gamma-irradiation on the free radical and antioxidant contents in nine aromatic herbs and spices / L. Calucci, C. Pinzono, M Zandomeneghi, A. Capocchi, S. Ghiringhelli, F. Saviozzi, S. Tozzi, L. Galleschi // J. Agric. Food Chem. - 2003. - V. 51. - № 4. - P. 927.

4. Yanishlieva, N.V. Natural antioxidants from herbs and spices / N.V. Yanishlieva, E. Marinova, J. Pokorny // Eur. J. Lipid Sci. Technol. - 2006. -V. 108. - № 9. - P. 776.

5. Przygodzka, M. Comparison of methods for evaluation of the antioxidant capacity and phenolic compounds in common spices / M. Przygodzka, D. Zielinska, Z. Ciesarová, K. Kukurová, H. Zielinski // LWT - Food Sci. Technol. - 2014. - V. 58. - № 2. - P. 321.

6. Suhaj, M. Spice antioxidants isolation and their antiradical activity: a review / M. Suhaj // J. Food Compos. Anal. - 2006. - V. 19. - № 6-7. - P. 531.

7. Chemistry of spices / Eds. V.A. Parthasarathy, B. Chempakam, T.J. Zachariah. - Oxfordshire: CABI, 2008. - 445 p.

8. Garcia-Salas, P. Phenolic-compound-extraction systems for fruit and vegetable samples / P. Garcia-Salas, A. Morales-Soto, A. Segura-Carretero, A. Fernández-Gutiérrez // Molecules. - 2010. - V. 15. - № 12. - P. 8813.

9. Pokorny, J. Antioxidants in food - practical applications / J. Pokorny, N. Yanislieva, M. Gordom // CRC Press: New York, Washington, DC. - 380 p.

10. Зиятдинова, Г.К. Природные фенольные антиоксиданты в биоаналитической химии: состояние проблемы и перспективы развития

/ Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // Успехи химии. - 2015. - Т. 84. - № 2. - С. 194.

11. Naczk, M. Phenolics in cereals, fruits and vegetables: occurrence, extraction and analysis / M. Naczk, F. Shahidi // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2006. - V. 41. - № 5. - P. 1523.

12. Costa, R.M. Evaluation of free radical-scavenging and antihemolytic activities of quince (Cydonia oblonga) leaf: a comparative study with green tea (Camellia sinensis) / R.M.Costa, A.S. Magalhaes, J.A. Pereira, P.B. Andrade, P. Valentao, M. Carvalho, B.M. Silva // Food Chem. Toxicol. -2009. - V. 47. - № 4. - P. 860.

13. Aparicio-Fernández, X. Characterization of polyphenolics in the seed coat of black jamapa bean (Phaseolus vulgaris L.) / X. Aparicio-Fernández, G.G. Yousef, G. Loarca-Pina, E. de Mejia, M.A. Lila // J. Agric. Food Chem. -2005. - V. 53. - № 11. - P. 4615.

14. Nuutila, A.M. Comparison of antioxidant activities of onion and garlic extracts by inhibition of lipid peroxidation and radical scavenging activity / A.M. Nuutila, R. Puupponen-Pimia, M. Aarni, K.M. Oksman-Caldentey // Food Chem. - 2003. - V. 81. - № 4. - P. 485.

15. Diaz-Batalla, L. Chemical components with health implications in wild and cultivated mexican common bean seeds (Phaseolus vulgaris L.) / L. Diaz-Batalla, J.M. Widholm, G.C. Fahey, E. Castaño-Tostado, O. Paredes-López // J. Agric. Food Chem. - 2006. - V. 54. - № 6. - P. 2045.

16. Chew, K.K. Effect of ethanol concentration, extraction time and extraction temperature on the recovery of phenolic compounds and antioxidant capacity of Orthosiphon stamineus extracts / K.K. Chew, M.Z. Khoo, S.Y. Ng, Y Y Thoo, W.M. Wan Aida, C.W. Ho // Intern. Food Res. J. - 2011. - V. 18. - № 4. - P. 1427.

17. Oroian, M. Antioxidants: characterization, natural sources, extraction and analysis / M. Oroian, I. Escriche // Food Res. Intern. - 2015. - V. 74. - P. 10.

18. Strati, I.F. Effect of extraction parameters on the carotenoid recovery from tomato waste / I.F. Strati, V. Oreopoulou // Intern. J. Food Sci. Technol. -2011. - V. 46. - № 1. - P. 23.

19. Hossain, M.B. Antioxidant activity of spice extracts and phenolics in comparison to synthetic antioxidants / M.B. Hossain, N.P. Brunton, C. Barry-Ryan, A.B. Martin-Diana, M. Wilkinson // Rasayan J. Chem. - 2008. - V. 1. - № 4. - P. 751.

20. Sulaiman, S.F. Antioxidant and anti food-borne bacterial activities of extracts from leaf and different fruit parts of Myristica fragrans Houtt / S.F. Sulaiman, K.L. Ooi. // Food Control. - 2012. - V. 25. - № 2. - P. 533.

21. Alezandro, M.R. Commercial spices and industrial ingredients: evaluation of antioxidant capacity and flavonoids content for functional foods development / M.R. Alezandro, M.C.Y Lui, F.M. Lajolo, M.I. Genovese // Cienc. Tecnol. Aliment. - 2011. - V. 31. - № 2. - P. 527.

22. Mahmoud, A.A. Diterpenoid quinones from Rosemary (Rosmarinus officinalis L.) / A.A. Mahmoud, S.S. AL-Shihry, B.W. Son // Phytochemistry. - 2005. - V. 66. - № 14. - P. 1685.

23. Szabo, M.R. Antioxidant and antimicrobial properties of selected spice extracts / M.R. Szabo, D. Radu, S. Gavrilas, D. Chambre, C. Iditoiu // Intern. J. Food Prop. - 2010. - V. 13. - № 3. - P. 535.

24. Ninfali, P. Antioxidant capacity of vegetables, spices and dressings relevant to nutrition / P. Ninfali, G. Mea, S. Giorgini, M. Rocchi, M. Bacchiocca // British J. Nutr. - 2005. - V. 93. - № 2. - P. 257.

25. Bozan, B. Antioxidant and free radical scavenging activities of Rhus Coriaria and Cinnamonum Cassia extracts / B. Bozan, M. Kosar, N. Ozturk, K.H.C. Baser // Acta Alimentaria. - 2003. - V. 32. - № 1. - P. 53.

26. Wong, Y.C. Extraction of essential oil from cinnamon (Cinnamomum zeylanicum) / Y.C. Wong, M.Y. Ahmad-Mudzaqqir, W.A. Wan-Nurdiyan // Orient. J. Chem. - 2014. - V. 30. - № 1. - P. 37.

27. Ayar, A. Butter stability as affected by extracts of sage, rosemary and orégano / A. Ayar, M. Oczan, A. Akgul, N. Akin // J. Food Lipids. - 2001. -V. 8. - № 1. - P. 15.

28. Saponjac, V.T. Effect of extraction conditions of paprika oleoresins on their free radical scavenging and anticancer activity / V.T. Saponjac, D. Cetojevic-Simin, G. Cetkovic, J. Canadanovic-Brunet, S. Djilas, A. Mandic, A. Tepic // Cent. Eur. J. Chem. - 2014. - V.12. - № 3. - P.377.

29. Lee, K.G. Determination of antioxidant potential of volatile extracts isolated from various herbs and spices / K.G. Lee, T. Shibamato // J. Agric. Food Chem. - 2002. - V. 50. - № 17. - P. 4947.

30. Juntachote, T. The antioxidative properties of holy basil and galangal in cooked ground pork / T. Juntachote, E. Berghofer, S. Siebenhandl, F. Bauer // Meat Science. - 2006. - V. 72. - № 3. - P. 446.

31. Ajila, C.M. Extraction and Analysis of Polyphenols: Recent trends / C.M. Ajila, S.K. Brar, M. Verma, R.D. Tyagi, S. Godbout, J.R. Valero // Crit. Rev. Biotechnol. - 2011. - V. 31. - № 3. - P. 227.

32. Denery, J.D. Pressurized fluid extraction of carotenoids from Haematococcus pluvialis and Dunaliella salina and kavalactones from Piper methysticum / J.D. Denery, K. Dragull, C.S. Tang, Q.X. Li // Anal. Chim. Acta. - 2004. - V. 501. - № 2. - P. 175.

33. Hossain, M.B. Optimisation of accelerated solvent extraction of antioxidant compounds from rosemary (Rosmarinus officinalis L.), marjoram (Origanum majorana L.) and oregano (Origanum vulgare L.) using response surface methodology / M.B. Hossain, C. Barry-Ryan, A.B. Martin-Diana, N.P. Brunton // Food Chem. - 2011. - V. 126. - № 1. - P. 339.

34. Herrero, M. Pressurized liquid extraction - capillary electrophoresis - mass spectrometry for the analysis of polar antioxidants in rosemary extracts / M. Herrero, D. Arráez-Román, A. Segura, E. Kenndler, B. Gius, M.A. Raggi et al // J. Chromatogr. A. - 2005. - V. 1084. - № 1-2. - P. 54.

35. Eikani M.H. An experimental design approach for pressurized liquid extraction from cardamom seeds / M.H. Eikani, F. Golmohammad, H.S. Amoli, Z.B. Sadr // Separ. Sci. Technol. - 2013. - V. 48. - № 8. - P. 1194.

36. Zaibunnisa, A.H. An experimental design approach for the extraction of volatile compounds from turmeric leaves (Curcuma domestica) using pressurised liquid extraction (PLE) / A.H. Zaibunnisa, S. Norashikin, S. Mamot, H. Osman // LWT - Food Sci. Technol. - 2009. - V. 42. - № 1. - P. 233.

37. De Mey, E. Application of accelerated solvent extraction (ASE) and thin layer chromatography (TLC) to determination of piperine in commercial samples of pepper (Piper Nigrum L.) / E. De Mey, H. De Maere, L. Dewulf, H. Paelinck, M. Sajewicz, I. Fraeye, T. Kowalska // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. - 2014. - V. 37. - № 20. - P. 2980.

38. Bajer, T. Central composite design of pressurised hot water extraction process for extracting capsaicinoids from chili peppers / T. Bajer, P. Bajerova, D. Kremr, A. Eisner, KJ. Ventura // J. Food Compos. Anal. - 2015. - V. 40. - P. 32.

39. Herrero, M. Sub and supercritical fluid extraction of functional ingredients from different natural sources: plants, food-by-products, algae and microalgae: a review / M. Herrero, A. Cifuentes, E. Ibanez // Food Chem. -2006. - V. 98. - № 1. - P. 136.

40. Plaza, M. Facts about the formation of new antioxidants in natural samples after subcritical water extraction / M. Plaza, M. Amigo-Benavent, M. del Castillo, E. Ibanez, M. Herrero // Food Res. Int. - 2010. - V. 43. - № 10. - P. 2341.

41. Wang, L. Recent advances in extraction of nutraceuticals from plants / L. Wang, C. Weller // Trends Food Sci. Technol. - 2006. - V. 17. - № 6. - P. 300.

42. Nahar, L. Supercritical fluid extraction in natural products analysis / L. Nahar, S.D. Sarker // Methods Mol. Biol. - 20012. - V. 864. - P. 43.

43. Darani, K.K. A review: Supercritical fluids technology in bioprocess industries. K.K. Darani, M.R. Mozafari // J. Biochem. Tech. - 2009. - V. 2. -№ 1. - P. 144.

44. Liza, M. Supercritical carbon dioxide extraction of bioactive flavonoid from Strobilanthes crispus (Pecah Kaca) / M. Liza, R.A. Rahman, B. Mandana, S. Jinap, A. Rahmat, I. Zaidul, A. Hamid // Food Bioprod. Process. - 2010. - V. 88. - № 2-3. - P. 319.

45. Marostica Junior, M.R. Supercritical fluid extraction and stabilization of phenolic compounds from natural sources - Review (supercritical extraction and stabilization of phenolic compounds) / M.R. Marostica Junior, A.V. Leite, N.R.Vicente Dragano // Open Chem. Eng. J. - 2010. - V. 4. - P. 51.

46. Yang, Y Terpene degradation and extraction from basil and oregano leaves using subcritical water / Y. Yang, B. Kayan, N. Bozer, B. Pate, C. Baker, A. Gizir // J. Chromatogr. - 2007. - V. 1152. - № 1-2. - P. 262.

47. Kim, W. Extraction of bioactive components from Centella asiatica using subcritical water / W. Kim, J. Kim, B. Veriansyah, J. Kim, Y. Lee, S. Oh, R. Tjandrawinata // J. Supercrit. Fluids. - 2009. - V. 48. - № 3. - P. 211.

48. Khuwijitjaru, P. Subcritical water extraction of flavoring and phenolic compounds from cinnamon bark (Cinnamomum zeylanicum) / P. Khuwijitjaru, N. Sayputikasikorn, S. Samuhasaneetoo, P. Penroj, P. Siriwongwilaichat, S. Adachi // J. Oleo Sci. - 2012. - V. 61. - № 6. - P. 349.

49. Rodriguez-Meizoso, I. Subcritical water extraction of nutraceuticals with antioxidant activity from oregano. Chemical and functional characterization / I. Rodriguez-Meizoso, F.R. Marin, M. Herrero, F.J. Senorans, G. Reglero, A. Cifuentes, E. Ibanez // J. Pharmaceut. Biomed. Anal. - 2006. - V. 41. - № 5. - P. 1560.

50. Ibanez, E. Subcritical water extraction of antioxidant compounds from rosemary plants / E. Ibanez, A. Kuvatova, F.J. Senorans, S. Cavero, G. Reglero, S.B. Hawthorne / J. Agric. Food Chem. - 2003. - V. 51. - № 2. - P. 375.

51. Clifford, A.A. A comparison of the extraction of clove buds with supercritical carbon dioxide and superheated water / A. A. Clifford, A. Basile, S.H. Al-Saidi // Fres. J. Anal. Chem. - 1999. - V. 364. - № 7. - P. 635.

52. Illés, V. Supercritical CO2 and subcritical propane extraction of spice red pepper oil with special regard to carotenoid and tocopherol content / V. Illés, H.G. Daood, P.A. Biacs, M.H. Gnayfeed, B. Mészaros // J. Chromatogr. Sci.

- 1999. - V. 37. - № 9. - P. 345.

53. Hamdan, S. Extraction of cardamom oil by supercritical carbon dioxide and sub-critical propane / S. Hamdan, H.G. Daood, M. Toth-Markus, V. Illés // J. Supercrit. Fluids. - 2008. - V. 44. - № 1. - P. 25.

54. Carvalho, R. Supercritical fluid extraction from rosemary (Rosmarinus officinalis)-, kinetic data, extract's global yield, composition, and antioxidant activity // J. Supercrit. Fluids. - 2005. - V. 35. - № 3. - P. 197.

55. Nguen, U. Process for extracting antioxidants from Labiatae herbs / U. Nguen, G. Frakman, D.A. Evans // US Patent 5017397, 1991.

56. Mesomo, M.C. Supercritical CO2 extracts and essential oil of ginger (Zingiber officinale R.):Chemical composition and antibacterial activity / M.C. Mesomo, M.L. Corazza, P.M. Ndiaye, O.R. Dalla Santa, L. Cardozo, A. de P. Scheer // J. Supercrit. Fluids. - 2013. - V. 80. - P. 44.

57. Diaz-Maroto, M.C. Volatile components and key odorants of fennel (Foeniculum vulgare Mill.) and thyme (Thymus vulgaris L.) oil extracts obtained by simultaneous distillation-extraction and supercritical fluid extraction / M.C. Diaz-Maroto, I.J. Diaz-Maroto Hidalgo, E.Sanchez-Palomo, M.S. Perez-Coello // J. Agric. Food Chem. - 2005. - V. 53. - № 13.

- P. 5385.

58. Cavero, S. Supercritical fluid extraction of antioxidant compounds from oregano: chemical and functional characterization via LC-MS and in vitro assays / S. Cavero, M. Garcia-Risco, F. Marin, L. Jaime, S. Santoyo, F.

Senorans, G. Reglero, E. Ibanez // J. Supercrit. Fluids. - 2006. - V. 38. - № 1.- P. 62.

59. Bimakr, M. Comparison of different extraction methods for the extraction of major bioactive flavonoid compounds from spearmint (Mentha spicata L.) leaves / M. Bimakr, R.A. Rahman, F.S. Taip, A. Ganjloo, L.M. Salleh, J. Selamat, A. Hamid, I.S.M. Zaidul // Food Bioprod. Process. - 2011. - V. 89. - № 1. - P. 67.

60. Zancan, K.C. Extraction of ginger (Zingiber officinale roscoe) oleoresin with CO2 and co-solvents: a study of the antioxidant activity of the extracts / K.C. Zancan, M.O.M. Marques, A.J. Petenate, M.A.A. Meireles // J. Supercrit. Fluids. - 2002. - V. 24. - № 1. - P. 57.

61. Braga, M.E. Accelerated solvent extraction and fractioned extraction to obtain the Curcuma longa volatile oil and oleoresin / M.E. Braga, M. Angela, A. Meireles // J. Food Proc. Eng. - 2007. - V. 30. - № 4. - P. 501.

62. Leal, P.F. Sweet basil (Ocimum basilicum) extracts obtained by supercritical fluid extraction (SFE): global yields, chemical composition, antioxidant activity, and estimation of the cost of manufacturing / P.F. Leal, N.B. Maia, Q.A.C. Carmello, R.R. Catharino, M.N. Eberlin, M.A.A. Meireles // Food Bioprocess.Technol. - 2008. - V. 1. - P. 326.

63. Heikes, D.L. Quantitation of volatile oils in ground cumin by supercritical fluid extraction and gas chromatography with flame ionization detection /

D.L. Heikes, B. Scott, N.A. Gorzovalitis // J. AOAC Int. - 2001. - V. 84. -№ 4. - P. 1130.

64. Gil-Chavez, G.J. Technologies for extraction and production of bioactive compounds to be used as nutraceuticals and food ingredients: an overview / G.J. Gil-Chavez, J.A. Villa, J.F. Ayala-Zavala, J.B. Heredia, D. Sepulveda,

E.M. Yahia, G.A. Gonzalez-Aguilar // Comp. Rev. Food Sci. Food Safety. -2013. - V. 12. - № 1. - P. 5.

65. Rosello-Soto, E. Clean recovery of antioxidant compounds from plant foods, by-products and algae assisted by ultrasounds processing. Modeling

approaches to optimize processing conditions / E. Rosello-Soto, C.M. Galanakis, M. Brncic, V. Orlien, F.J. Trujillo, R. Mawson, K. Knoerzer, B.K. Tiwari, F.J. Barba // Trends Food Sci. Tech. - 2015. - V. 42. - № 2. - P. 134.

66. Chukwumah, Y.C. Effect of frequency and duration of ultrasonication on the extraction efficiency of selected isoflavones and trans-resveratrol from peanuts (Arachis hypogaea) / Y.C. Chukwumah, L.T. Walker, M. Verghese, S. Ogutu // Ultrason. Sonochem. - 2009 - V. 16. - № 2. - P. 293.

67. Ghafoor, K. Optimization of ultrasoundassisted extraction of phenolic compounds, antioxidants, and anthocyanins from grape (Vitis vinifera) seeds / K. Ghafoor, YH. Choi, J.Y Jeon, I.H. Jo // J. Agric. Food Chem. - 2009 -V. 57. - № 11. - P. 4988.

68. Dobias, P. Comparison of pressurised fluid and ultrasonic extraction methods for analysis of plant antioxidants and their antioxidant capacity / P. Dobias, P. Pavlikova, M. Adam, A. Eisner, B. Benova, K. Ventura // Cent. Eur. J. Chem. - 2010. - V. 8. - № 1. - P. 87.

69. Pingret, D. Lab and pilot-scale ultrasound-assisted water extraction of polyphenols from apple pomace / D. Pingret, A.S. Fabiano-Tixier, C.L. Bourvellec, C.M.G.C. Renard, F. Chemat // J. Food Eng. - 2012. - V. 11. -№ 1. - P. 73.

70. Zhao, L. Different effects of microwave and ultrasound on the stability of (all-E)-astaxanthin / L. Zhao, G. Zhao, F. Chen, Z.Wang, J. Wu, X. Hu // J. Agric. Food Chem. - 2006. - V. 54. - № 21. - P. 8346.

71. Routray, W. Microwave-assisted extraction of flavonoids: a review / W. Routray, V. Orsat // Food Bioprocess Technol. - 2011. - V. 5. - № 2. - P. 409.

72. Mandal, V. Microwave-assisted extraction-an innovative and promising extraction tool for medicinal plant research / V. Mandal, Y. Mohan, S. Hemalatha // Pharmacogn. Rev. - 2007. - V. 1. - № 1.- P. 7.

73. Simsek, M. Microwave-assisted extraction of phenolic compounds from sour cherry pomace / M. Simsek, G. Sumnu, S. Sahin // Separ. Sci. Technol.

- 2012. - V. 47. - № 8. - P. 1248.

74. Zhang, H.F. Microwave assisted extraction of secondary metabolites from plants: current status and future directions / H.F. Zhang, X.H. Yang, Y. Wang // Trends Food Sci. Technol. - 2011. - V. 22. - № 12. - P. 672.

75. Gallo, M. Microwave assisted extraction of phenolic compounds from four different spices / M. Gallo, R. Ferracane, G. Graziani, A. Ritieni, V. Fogliano // Molecules. - 2010. - V. 15. - № 9. - P. 6356.

76. Szydlowska-Czerniak, A. Optimisation of ultrasound-assisted extraction of natural antioxidants frommustard seed cultivars / A. Szydlowska-Czerniak, A. Tulodziecka, G. Karlovits, E. Szlyk // J. Sci. Food Agric. - 2015. - V. 95.

- № 7. - P. 1445.

77. Chemat, S. Comparison of conventional and ultrasound-assisted extraction of carvone and limonene from caraway seeds / S. Chemat, A. Lagha, H. AitAmar, P.V. Bartels, F. Chemat // Flavour Fragr. J. - 2004. - V. 19. - № 3.

- P. 188.

78. Jadhav, D. Extraction of vanillin from vanilla pods: a comparison study of conventional soxhlet and ultrasound-assisted extraction / D. Jadhav, B.N. Rekha, P.R. Gogate, V.K. Rathod // J. Food Eng. - 2009. - V. 93. - № 4. - P. 421.

79. Barbero, G.F. Ultrasound-assisted extraction of capsaicinoids from peppers / G.F. Barbero, A. Liazid, M. Palma, C.G. Barroso // Talanta. - 2008. - V. 75.

- № 5. - P. 1332.

80. Dubie, J. Antioxidant extraction from mustard (Brassica juncea) seed meal using high-intensity ultrasound / J. Dubie, A. Stancik, M. Morra, C. Nindo // J. Food Sci. - 2013. - V. 78. - № 4. - P. E542.

81. Hossain, M. Optimization of ultrasound assisted extraction of antioxidant compounds from marjoram (Origanum majorana L.) using response surface methodology / M. Hossain, N. Brunton, A. Patras, B. Tiwari, C. O'Donnell,

A. Martin-Diana, C. Barry-Ryan // Ultrason. Sonochem. - 2012. - V. 19. -№ 3. - P. 582.

82. Ferrara, L. Extraction of bioactive compounds of saffron (Crocus sativus L.) by ultrasound assisted extraction (UAE) and by rapid solid-liquid dynamic extraction (RSLDE) / L. Ferrara, D. Naviglio, M. Gallo // Eur. Sci. J. - 2014. - V. 10. - № 3. - P. 1.

83. Ghasemzadeh, A. Optimization of ultrasound-assisted extraction of flavonoid compounds and their pharmaceutical activity from curry leaf (Murraya koenigii L.) using response surface methodology / A. Ghasemzadeh, H.Z. Jaafar, E. Karimi, A. Rahmat // BMC Complement. Altern. Med. - 2014. - V. 14. - P. 318.

84. Alexandru, L. Ultrasound-assisted extraction of clove buds using batch- and flow-reactors: a comparative study on a pilot scale / L. Alexandru, G. Cravotto, L. Giordana, A. Binello, F. Chemat // Innov. Food Sci. Emerg. Tech. - 2013. - V. 20. - P. 167.

85. Stana, M. Extraction and HPLC determination of the ascorbic acid content of three indigenous spice plants / M. Stana, M.L. Soran, C.J. Marutoiu // Anal. Chem. - 2014. - V. 69. - № 10. - P. 998.

86. Vallverdu-Queralt, A. A comprehensive study on the phenolic profile of widely used culinary herbs and spices: Rosemary, thyme, oregano, cinnamon, cumin and bay / A. Vallverdu-Queralt, J. Regueiro, M. Martinez-Huelamo, J.F.R. Alvarenga, L.N. Leal, R.M. Lamuela-Raventos // Food Chem. - 2014. - V. 154. - P. 299.

87. Nashwa, F.S. Short extraction time of high quality hydrodistilled cardamom (Elettaria cardamomum L. Maton) essential oil using ultrasound as a pretreatment / F.S. Nashwa, A. Morsy // Ind. Crops Prod. - 2015. - V. 65. -P. 287.

88. Rodríguez-Rojo, S. Assisted extraction of rosemary antioxidants with green solvents / S. Rodríguez-Rojo, A. Visentin, D. Maestri, M. Cocero // J. Food Eng. - 2012. - V. 109. - № 1. - P. 98.

89. Sui, X. Microwave irradiation to pretreat rosemary (Rosmarinus officinalis L.) for maintaining antioxidant content during storage and to extract essential oil simultaneously / X. Sui, T. Liu, C. Ma, L. Yang, Y. Zu, L. Zhang, H. Wang // Food Chem. - 2012. - V. 131. - № 4. - P. 1399.

90. Longares-Patron, A. Focused microwaves assisted extraction and simultaneous spectrophotometric determination of vanillin and p-hydroxybenzaldehyde from Vanilla fragans / A. Longares-Patron, M.P. Canizares-Mac // Talanta. - 2006. - V. 69. - № 4. - P. 882.

91. Beejmohun, V. Microwave-assisted extraction of the main phenolic compounds in flaxseed / V. Beejmohun, O. Fliniaux, E. Grand, F. Lamblin, L. Bensaddek, P. Christen, J. Kovensky, M.A. Fliniaux, F. Mesnard // Phytochem. Anal. - 2007. - V. 18. - № 4. - P. 275.

92. Raman, G. Microwave-assisted extraction of piperine from Piper nigrum / G. Raman, V.G. Gaikar // Ind. Eng. Chem. Res. - 2002. - V. 41. - № 10. - P. 2521.

93. Williams, O.J. Microwave-assisted extraction of capsaicinoids from capsicum fruit / O.J. Williams, G.S.V. Raghavan, V. Orsat, J. Dai // J. Food Biochem. - 2003. - V. 28. - № 2. - P. 113.

94. Nazari, F. Multivariate optimisation of microwave-assisted extraction of capsaicin from Capsicum frutescens L. and quantitative analysis by 1H-NMR / F. Nazari, S.N. Ebrahimi, M. Talebi, A. Rassouli, H.R. Bijanzadeh // Phytochem. Anal. - 2007. - V. 18. - № 4. - P. 333.

95. Csiktusnadi Kiss, G.A. Optimisation of the microwave-assisted extraction of pigments from paprika (Capsicum annuum L.) powders / G.A. Csiktusnadi Kiss, E. Forgacs, T. Cserhati, T. Mota, H. Morais, A. Ramos // J. Chromatogr. A. - 2000. - V. 889. - № 1-2. - P. 41.

96. Alfaro, M.J. Influence of solvent, matrix dielectric properties, and applied power on the liquid-phase microwave assisted processes (MAP)™ extraction of ginger (Zingiber officinale) / M.J. Alfaro, J.M.R. Belanger, F.C. Padilla, J.R.J. Pare // Food Res. Int. - 2003. - V. 36. - № 5. - P. 499.

97. Wakte, P.S. Optimization of microwave, ultra-sonic and supercritical carbon dioxide assisted extraction techniques for curcumin from Curcuma longa / P.S. Wakte, B.S. Sachin, A.A. Patil, D.M. Mohato, T.H. Band, D.B. Shinde // Sep. Pur. Technol. - 2011. - V. 79. - № 1. - P. 50.

98. Bener, M. Optimization of microwave-assisted extraction of curcumin from Curcuma longa L. (turmeric) and evaluation of antioxidant activity in multitest systems / M. Bener, M. Özyürek, K. Gûçlû, R. Apak // Rec. Nat. Prod. -2016. - V. 10. - № 5. - P. 542.

99. Tang, J. Dielectric properties of foods. In: The microwave processing of foods / Eds. H. Schubert, M. Regier. - Cambridge: Woodhead Publishing, 2005. - P. 22.

100. Mandal, V. Microwave assisted extraction of curcumin by sample-solvent dual heating mechanism using Taguchi L9 orthogonal design / V. Mandal, Y. Mohan, S. Hemalatha // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2008. - V. 46. - № 2. - P. 322.

101. Chemat, S. Microwave-assisted extraction kinetics of terpenes from caraway seeds / S. Chemat, H.A. Amar, A. Lagha, D.C. Esveld // Chem. Eng. Process. - 2005. - V. 44. - № 12. - P. 1320.

102. Cardoso-Ugarte, G.A. Microwave-assisted extraction of essential oils from herbs / G.A. Cardoso-Ugarte, G.P. Juárez-Becerra, M.E. Sosa-Morales, A. López-Malo // J. Microw. Power Electromagn. Energy. - 2013. - V. 47. - № 1. - P. 63.

103. Kapás, Á. The kinetic of essential oil separation from fennel by microwave assisted hydrodistillation (MWHD) / Á. Kapás, C.D. András, T.Gh. Dobre, E. Vass, G. Székely, M. Stroescu, S. Lányi, B. Ábrahám // UPB Sci. Bull. Series B. - 2011. - V. 3. - № 4. - P. 113.

104. Hammouda, F.M. Evaluation of the essential oil of Foeniculum Vulgare Mill (fennel) fruits extracted by three different extraction methods by GC/MS /F.M. Hammouda, M.A. Saleh, N.S. Abdel-Azim, K.A. Shams, S.I. Ismail,

A.A. Shahat, I.A. Saleh // Afr. J. Tradit. Complement. Altern. Med. - 2014. -V. 11. - № 2. - P. 277.

105. Jamshidi, M. Effect of gamma and microwave irradiation on antioxidant and antimicrobial activities of Cinnamomum zeylanicum and Echinacea purpurea / M. Jamshidi, M. Barzegar, M.A. Sahari, // Intern. Food Res. J. -2014. - V. 21. - № 4. - P. 1289.

106. Moore, J. Effects of solid-state enzymatic treatments on the antioxidant properties of wheat bran / J. Moore, Z. Cheng, L. Su, L. Yu // J. Agric. Food Chem. - 2006. - V. 54. - № 24. - P. 9032.

107. Chen, S. Enzyme-assisted extraction of flavonoids from Ginkgo biloba leaves: improvement effect of flavonol transglycosylation catalyzed by Penicillium decumbens cellulase / S. Chen, X.H. Xing, J.J. Huang, M.S. Xu // Enzyme Microb. Technol. - 2010. - V. 48. - № 1. - P. 100.

108. Yang, Y.C. Optimisation of microwave-assisted enzymatic extraction of corilagin and geraniin from Geranium sibiricum Linne and evaluation of antioxidant activity / Y.C. Yang, J. Li, Y.G. Zu, YJ. Fu, M. Luo, N. Wu, X.L. Liu // Food Chem. - 2010. - V. 122. - № 1. - P. 373.

109. Kurmudle,N.N. Enzyme-assisted three phase partitioning: a novel approach for extraction of turmeric oleoresin / N.N. Kurmudle, S.B. Bankar, I.B. Bajaj, M.V. Bule, R.S. Singhal // Process Biochem. - 2010. - V. 46. - № 1. -P. 423.

110. Baby K.C. Effect of enzyme pre-treatment on extraction yield and quality of cardamom (Elettaria cardamomum maton.) volatile oil / K.C. Baby, T.V. Ranganathan // Ind. Crops Prod. - 2016. - V. 89. - P. 200.

111. Baby K.C. Effect of enzyme pre-treatment on extraction yield and quality of fennel (Foeniculum vulgare) volatile oil / K.C. Baby, T.V. Ranganathan // Biocatal. Agric. Biotechnol. - 2016. - V. 8. - P. 248.

112. Chandran, J. Effect of enzyme assisted extraction on quality and yield of volatile oil from black pepper and cardamom / J. Chandran, K.P.P. Amma,

N. Menon, J. Purushothaman, P. Nisha // Food Sci. Biotechnol. - 2012. - V. 21. - № 6. - P. 1611.

113. Nagendra chari, K.L. Enzyme-assisted extraction of bioactive compounds from ginger (Zingiber officinale Roscoe) / K.L. Nagendra chari, D. Manasa, P. Srinivas, H.B. Sowbhagya // Food Chem. - 2013. - V. 139. - № 1-4. - P. 509.

114. Dutta, S. Enzyme-assisted supercritical carbon dioxide extraction of black pepper oleoresin for enhanced yield of piperine-rich extract / S. Dutta, P. Bhattacharjee // J. Biosci. Bioeng. - 2015. - V. 120. -№ 1. - P. 17.

115. Cortes-Rojas, D.F. Surfactant mediated extraction of antioxidants from Syzygium aromaticum / D.F. Cortes-Rojas, C.R.F. Souza, W.P. Oliveira // Sep. Sci. Technol. - 2015. - V. 50. - № 2. - P. 207.

116. Зиятдинова, Г.К. Оценка антиоксидантных свойств мицеллярных экстрактов специй методом гальваностатической кулонометрии с электрогенерированными гексацианоферрат(Ш)-ионами / Г.К. Зиятдинова, Ф. Нгуен Конг, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. -2015. - Т.70. - № 8. - С. 854.

117. Zheng, W. Antioxidant activity and phenolic compounds in selected herbs / W. Zheng, S.Y. Wang // J. Agric. Food Chem. - 2001. - V. 49. - № 11. - P. 5165.

118. Supalkova, V. Study of capsaicin content in various parts of pepper fruit by liquid chromatography with electrochemical detection / V. Supalkova, H. Stavelikova, S. Krizkova, V. Adam, A. Horna, L. Havel, P. Ryant, P. Babula, R. Kizek // Acta Chim. Slov. - 2007. - V. 54. - № 1. - P. 55.

119. Nagy, T.O. Identification of phenolic components in dried spices and influence of irradiation / T.O. Nagy, S. Solar, G. Sontag, J. Koenig // J. Food Chem. - 2011. - V. 128. - № 2. - Р. 530.

120. Cantalapiedra, A. Sensitive and selective determination of phenolic compounds from aromatic plants using an electrochemical detection coupled

with HPLC method / A. Cantalapiedra , M.J. Gismera, M.T. Sevilla, J.R. Procopio // Phytochem. Anal. - 2014. - V. 25 - № 3. - P. 247.

121. Manda, K.R. Biologically important thiols in aqueous extracts of spices and evaluation of their in vitro antioxidant properties / K.R. Manda, C. Adams, N. Ercal // J. Food Chem. - 2010. - V. 118. - № 3. - P. 589.

122. Vallverdu-Queralt, A. Characterization of the phenolic and antioxidant profiles of selected culinary herbs and spices: caraway, turmeric, dill, marjoram and nutmeg / A. Vallverdu-Queralt, J. Regueiro, J.F.R. Alvarenga, M. Martinez-Huelamo, L.N. Leal, R.M. Lamuela-Raventos // Food Sci. Technol. Campinas. - 2015. - V. 35. - № 1. - P. 189.

123. Shan, B. Antioxidant capacity of 26 spice extracts and characterization of their phenolic constituents / B. Shan, YZ. Cai, M. Sun, H. Corke // J. Agric. Food Chem. - 2005. - V. 53. - № 20. - P. 7749.

124. Lee, S.J. Identification of volatile components in basil (Ocimum basilicum L.) and thyme leaves (Thymus vulgaris L.) and their antioxidant properties / S.J. Lee, K. Umano, T. Shibamoto, K.G. Lee // Food Chem. - 2005. - V. 91. - № 1. - P. 131.

125. Manai, M.A.N. Guaicolic spices curcumin and capsaicin electrochemical oxidation behaviour at a glassy carbon electrode / M.A.N. Manai, V.C. Diculescu, E.S. Gil, A.M. Oliveira-Brett // J. Electroanal. Chem. - 2012. - V. 682. - P. 83.

126. Kachoosangi, R.T. Carbon nanotube-based electrochemical sensors for quantifying the 'heat' of chilli peppers: the adsorptive stripping voltammetric determination of capsaicin / R.T. Kachoosangi, G.G. Wildgoose, R.G. Compton // Analyst. - 2008. - V. 133. - № 7. - P. 888.

127. Lau B.B.Y Extraction and electrochemical detection of capsaicin and ascorbic acid from fresh chilli using ionic liquids / B.B.Y Lau, J. Panchompoo, L. Aldous // New J. Chem. - 2015. - V. 39. - № 2. - P. 860.

128. Randviir E.P. Electrochemical impedance spectroscopy versus cyclic voltammetry for the electroanalytical sensing of capsaicin utilising screen

printed carbon nanotube electrodes / E.P. Randviir, J.P. Metters, J. Stainton, C.E. Banks // Analyst. - 2013. - V. 138. - № 10. - P. 2970.

129. Yardim, Y. Electrochemical evaluation and adsorptive stripping voltammetric determination of capsaicin or dihydrocapsaicin on a disposable pencil graphite electrode / Y Yardim, Z. §enturk // Talanta. - 2013. - V. 112.

- P. 11.

130. Zhang, J. Sensitive and rapid determination of capsaicin using acetylene black nanoparticles modified electrode / J. Zhang, J. Luo, X. Wang, P. Wang, W. Huang, S. Zhang // Nanosci. Nanotechnol. Lett. - 2013. - V. 5. - № 6. -P. 707.

131. Xue, Z. A novel electrochemical sensor for capsaicin based on mesoporous cellular foams / Z. Xue, C. Hu, H. Rao, X. Wang, X. Zhou, X. Liu, X. Lu // Anal. Methods. - 2015. -V. 7. - № 3. - P. 1167.

132. Ya Y. Highly sensitive determination of capsaicin using a carbon paste electrode modified with amino-functionalized mesoporous silica / Y. Ya, L. Mo, T. Wang, Y Fan, J. Liao, Z. Chen, K.S. Manoj, F. Fang, C. Li, J. Liang // Colloid. Surf. B. - 2012. - V. 95. - P. 90.

133. Mohammad R. An amperometric biosensor utilizing a ferrocene-mediated horseradish peroxidase reaction for the determination of capsaicin (Chili hotness) / R. Mohammad, M. Ahmad, L.Y. Heng // Sensors. - 2013. - V. 13.

- № 8. - P. 10014.

134. Mohammad R. Amperometric capsaicin biosensor based on covalent immobilizationof horseradish peroxidase (HRP) on acrylic microspheres for chilli hotness determination / R. Mohammad, M. Ahmad, L.Y Heng // Sens. Actuat. B. - 2017. - V. 241. - P. 174.

135. Mpanza T. Electrochemical determination of capsaicin and silymarin using a glassy carbon electrode modified by gold nanoparticle decorated multiwalled carbon nanotubes / T. Mpanza, M.I. Sabela, S.S. Mathenjwa, S. Kanchi, K. Bisetty // Anal. Lett. - 2014. - V. 47. - № 17. - P. 2813.

136. Yardim, Y Sensitive detection of capsaicin by adsorptive stripping voltammetry at a boron-doped diamond electrode in the presence of sodium dodecylsulfate // Electroanalysis. - 2011. - V. 23. - № 10. - P. 2491.

137. Зиятдинова, Г.К. Вольтамперометрическое определение куркумина в специях / Г.К. Зиятдинова, А.М. Низамова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2012. - Т. 67. - № 6. - С. 651.

138. Qakir, S. A newly developed electrocatalytic oxidation and voltammetric determination of curcumin at the surface of PdNp-graphite electrode by an

3+

aqueous solution process with Al / S. Qakir, E. Bifer, E.Y Arslan // Croat. Chem. Acta. - 2015. - V. 88. - № 2. - P. 105.

139. Peng, J. Electropolymerization of acid chrome blue K on glassy carbon electrode for the determination of curcumin / J. Peng, K. Nong, L. Cen // J. Chin. Chem. Soc. - 2012. - V. 59. - № 11. - P. 1415.

140. Zhang, D. Electrochemical behavior and voltammetric determination of curcumin at electrochemically reduced graphene oxide modified glassy carbon electrode / D. Zhang, X. Ouyang, J. Ma, L. Li, Y Zhang // Electroanalysis. - 2016. - V. 28. - № 4. - P. 749.

141. Li, K. The electrochemical characterization of curcumin and its selective detection in Curcuma using a graphene-modified electrode / K. Li, Y. Li, L. Yang, L. Wang, B. Ye // Anal. Methods. - 2014. - V. 6. - № 19. - P. 7801.

142. Chaisiwamongkhol, K. Multiwalled carbon nanotube modified electrodes for the adsorptive stripping voltammetric determination and quantification of curcumin in turmeric / K. Chaisiwamongkhol, K. Ngamchuea, C. Batchelor-McAuley, R.G. Compton // Electroanalysis. - 2017. - DOI: 10.1002/elan.201600670.

143. Gholivand, M.B. Adsorptive cathodic stripping voltammetric determination of curcumin in turmeric and human serum / M.B. Gholivand, F. Ahmadi, A. Pourhossein // Collect. Czech. Chem. Commun. - 2011. - V. 76. - № 3. - P. 143.

144. Cheraghi, S. Fabrication of fast and sensitive nanostructure voltammetric sensor for determination of curcumin in the presence of vitamin B9 in food samples / S. Cheraghi, M.A. Taher, H. Karimi-Maleh // Electroanalysis. -2016. - V. 28. - № 10. - P. 2590.

145. Martindale, B.C.M. Towards the electrochemical quantification of the strength of garlic / B.C.M. Martindale, L. Aldous, N.V. Rees, R.G. Compton // Analyst. - 2011. - V. 136. - № 1. - P. 128.

146. Wang, J. Electrochemical properties of rosmarinic acid and its analytical application / J. Wang, K. Zhang, J. Zhou, J. Liu, B. Ye // Sensor Letters. -2013. - V. 11. - № 2. - P. 305.

147. Mohamadi, M. Voltammetric determination of rosmarinic acid on chitosan/carbon nanotube composite-modified carbon paste electrode covered with DNA / M. Mohamadi, A. Mostafavi, M. Torkzadeh-Mahani // J. Electrochem. Soc. - 2015. - V. 162. - № 12. - P. B344.

148. Franzoi, A.C. Biosensor based on laccase and an ionic liquid for determination of rosmarinic acid in plant extracts / A.C. Franzoi, J. Dupont, A. Spinelli, I.C. Vieira // Talanta. - 2009. - V. 77. - № 4. - P. 1322.

149. Michelitsch, A. Determination of isopropylmethylphenols in black seed oil by differential pulse voltammetry / A. Michelitsch, A. Rittmannsberger, A. Hufner, U. Ruckert, W. Likussar // Phytochem. Anal. - 2004. - V. 15. - № 5. - P. 320.

150. Zhao, X. Sensitive determination of thymol based on CeO2 nanoparticle-decorated graphene hybrid film / X. Zhao, Y. Du, W. Ye, D. Lu, X. Xia, C. Wang // New J. Chem. - 2013. - V. 37. - № 12. - P. 4045.

151. Behpour, M. Determination of trace amounts of thymol and caffeic acid in real samples using a graphene oxide nanosheet modified electrode: application of experimental design in voltammetric studies / M. Behpour, S. Masoum, M. Meshki // RSC Adv. - 2014. - V. 4. - № 27. - P. 14270.

152. Stankovic, D.M. Sensitive voltammetric determination of thymol in essential oil of Carum copticum seeds using boron-doped diamond electrode / D.M. Stankovic // Anal. Biochem. - 2015. - V. 486. - P. 1.

153. Ziyatdinova, G. Voltammetric sensing and quantification of eugenol using nonionic surfactant self-organized media / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, H. Budnikov // Anal. Methods. - 2013. - V. 5. - № 18. - P. 4750.

154. Verma, A. (1-Butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate) based sensor for quantification of eugenol antioxidant / A. Verma, R. Jain // Electroanalysis. - 2016. - V. 28. - № 10. - P. 2598.

155. Yang, L. Electrochemical determination of eugenol using a three-dimensional molecularly imprinted poly (p-aminothiophenol-co-p-aminobenzoic acids) film modified electrode / L. Yang, F. Zhao, B. Zeng // Electrochim. Acta. - 2016. - V. 210. - P. 293.

156. Lin, X. Electrochemical mechanism of eugenol at a Cu doped gold nanoparticles modified glassy carbon electrode and its analytical application in food samples / X. Lin, Y Ni, S. Kokot // Electrochim. Acta. - 2014. - V. 133. - P. 484.

157. Wang, Z. Highly water-stable PEDOT:PSS composite electrode decorated with polyvinylpyrrolidone and carbon nanotubes for sensitive detection of eugenol / Z. Wang, Y. Yao, H. Zhang, J. Zhang, W. Ding, Z. Liu, J. Xu, Y. Wen // Int. J. Electrochem. Sci. - 2015. - V. 10. - № 9. - P. 6997.

158. Ibrahim, H. Novel sensor for sensitive electrochemical determination of luteolin based on In2O3 nanoparticles modified glassy carbon paste electrode / H. Ibrahim, Y. Temerk // Sens. Actuat. B. - 2015. - V. 206. - P. 744.

159. Gupta, V.K. NiO/CNTs nanocomposite modified ionic liquid carbon paste electrode as a voltammetric sensor for determination of quercetin / V.K. Gupta, F.Golestani, S. Ahmadzadeh, H. Karimi-Maleh, G. Fazli, S. Khosravi // Int. J. Electrochem. Sci. - 2015. - V. 10. - № 4. - P. 3657.

160. Saber-Tehrani, M. Electrochemical behavior and voltammetric determination of quercetin in foods by graphene nanosheets modified electrode / M. Saber-

Tehrani, A. Pourhabib, S.W. Husain, M. Arvand // Anal. Bioanal. Electrochem. - 2013. - V. 5. - № 1. - P. 1.

161. Chaisiwamongkhol, K. Electrochemical detection and quantification of gingerol species in ginger (Zingiber officinale) using multiwalled carbon nanotube modified electrodes / K. Chaisiwamongkhol, K. Ngamchuea, C. Batchelor-McAuley, R.G. Compton // Analyst. - 2016. - V. 141. - № 22. - P. 6321.

162. YANG, C.-H. Study on quantitative defermination of gingerol by anodic stripping voltammetry / C.-H. YANG, Y.-H. YI, A.-N. YU // Food Sci. -2003. - V. 24. - № 2. - P. 110.

163. Чернышева, Н.Н. Обобщенные показатели объектов анализа и возможности электрохимических методов / Н.Н. Чернышева, Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // Вестник ТО РЭА. - 2004. - № 1. - С. 54.

164. Karadag, A. Review of methods to determine antioxidant capacities / A. Karadag, B. Ozcelik, S. Saner // Food Anal. Meth. - 2009. - V. 2. - № 1. - P. 41.

165. Benzie, I.F. The ferric reducing ability of plasma (FRAP) as a measure of «antioxidant power»: the FRAP assay / I.F. Benzie, J.J. Strain // Anal. Biochem. - 1996. - V. 239. - № 1. - P. 70.

166. Waterhouse, A.L. Determination of total phenolics. In: Current protocols in food analytical chemistry / Ed. R.E. Wrolstad. - New York: John Willy & Sons. - 2002. - V. 247. - P. 237.

167. Chang, C. Estimation of total flavonoid content in propolis by two complementary colorimetric methods / C. Chang, M. Yang, H. Wen, J. Chern // J. Food Drug Anal. - 2002. - V. 10. - № 3. - P. 178.

168. Brand-Williams, W. Use of a free radical method to evaluate antioxidant activity / W. Brand-Williams, M.E. Cuvelier, C. Berset // LWT - Food Sci. Technol. - 1995. - V. 28. - № 1. - P. 25.

169. Pellegrini, N. Total antioxidant capacity of plant foods, beverages and oils consumed in Italy assessed by three different in vitro assays / N. Pellegrini,

M. Serafini, B. Colombi, D. del Rio, S. Salvatore, M. Bianchi, F. Brighenti // J. Nutr. - 2003. - V. 133. - № 9. - P. 2812/

170. Halliwell, B. The deoxyribose method: a simple "test-tube" assay for determination of rate constants for reactions of hydroxyl radicals / B. Halliwell, J. Gutteridge, O.I. Aruoma // Anal. Biochem. - 1987. - V. 165. -№ 1. - P. 215.

171. Kweon, M.H. Identification and antioxidant activity of novel chlorogenic acid derivatives from bamboo (Phyllostachys Edulis) / M.H. Kweon, H.J. Hwang, H.C. Sung // J. Agric. Food. Chem. - 2001. - V. 49. - № 10. - P. 4646.

172. MacDonald-Wicks, L.K. Methodology for the determination of biological antioxidant capacity in vitro: a review / L.K. MacDonald-Wicks, L.G. Wood, M.L. Garg // J. Sci. Food Agric. - 2006. - V. 86. - № 13. - P. 2046.

173. Magalhaes, L.M. Methodological aspects about in vitro evaluation of antioxidant properties / L.M. Magalhaes, M.A. Segundo, S. Reis, J.L. Lima // Anal. Chim. Acta. - 2008. - V. 613. - № 1. - P. 1.

174. Gul?in, i. Antioxidant activity of food constituents: an overview / i. Gul?in // Arch Toxicol. - 2012. - V. 86. - № 3. - P. 345.

175. Pisoschi, A.M. Methods for total antioxidant activity determination: a review / A.M. Pisoschi, G.P. Negulescu // Biochem. Anal. Biochem. - 2011. - V. 1. - № 1. - P. 106.

176. Noipa, T. New approach for evaluation of the antioxidant capacity based on scavenging DPPH free radical in micelle systems / T. Noipa, S.T. Srijaranai, Tuntulani, W. Ngeontae // Food Res. Intern. - 2011. - V. 44. - № 3. - P. 798.

177. Caillet, S. Fenton reaction applied for screening natural antioxidants / S. Caillet, H. Yu, S. Lessard, G. Lamoureux, D. Ajdukovic, M. Lacroix // Food Chem. - 2007. - V. 100. - № 2. - P. 542.

178. Dilas, S. In vitro antioxidant and antiproliferative activity of three rosemary (Rosmarinus officinalis L.) extract formulations / S. Dilas, Z. Knez, D.

Cetojevic-Simin, V. Tumbas, M. Skerget, J. Canadanovic-Brunet, G. Cetkovic // J. Food Sci. Technol. - 2012. - V. 47. - № 10. - Р. 2052

179. Зиятдинова, Г.К. Кулонометрическая оценка железовосстанавливающей способности некоторых продуктов питания / Г.К. Зиятдинова, А.М. Низамова, Г.К. Будников // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 24. -№ 4. - С. 72.

180. Зиятдинова, Г.К. Оценка антиоксидантных свойств специй по данным циклической вольтамперометрии / Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2014. - Т. 69. - № 10. - С. 1086.

181. Palma, A. Determination of antioxidant activity of spices and their active principles by differential pulse voltammetry / A. Palma, M.R. Montoya, J.F. Arteaga, J.M. Rodriguez Mellado // J. Agric. Food Chem. - 2014. - V. 62. -№ 3. - P. 582.

182. Halvorsen, B.L. Content of redox-active compounds (i.e., antioxidants) in foods consumed in the United States / B.L. Halvorsen, M.H. Carlsen, K.M. Phillips, S.K. Bohn, K. Holte, D.R.Jr. Jacobs, R. Blomhoff // Am. J. Clin. Nutr. - 2006. - V. 84. - № 1. - P. 95.

183. Su, L. Total phenolic contents, chelating capacities, and radical-scavenging properties of black peppercorn, nutmeg, rosehip, cinnamon and oregano leaf / L. Su, J.J. Yin, D. Charles, K. Zhou, J. Moore, L. Yu // Food Chem. - 2007. - V. 100. - № 3. - P. 990.

184. Lu, M. Antioxidant capacity and major phenolic compounds of spices commonly consumed in China / M. Lu, B. Yuan, M. Zeng // Food Res. Intern. - 2011. - V. 44. - № 2. - P. 530.

185. Juliani, H.R. Antioxidant activity of basil In: Trends in new crops and new uses / H.R. Juliani, J.E. Simon, Eds. J. Janick, A. Whipkey. - ASHS Press: Alexandria, 2002. - P. 575.

186. Hinneburg, I. Antioxidant activities of extracts from selected culinary herbs and spices / I. Hinneburg, H.J. Dorman, D.R. Hiltunen // Food Chem. -2006. - V. 97. - № 1. - P. 122.

187. Carlsen, M.H. The total antioxidant content of more than 3100 foods, beverages, spices, herbs and supplements used worldwide / M.H. Carlsen, B.L. Halvorsen, K. Holte, S.K. B0hn, S. Dragland, L. Sampson, C.Willey, H. Senoo, Y. Umezono, C. Sanada, I. Barikmo, N. Berhe, W.C. Willett, K.M. Phillips, D.R. Jacobs, R. Blomhoff // Nutrition Journal. - 2010. - V. 9. - № 3. - P. 6.

188. Ko, E.-Y. Evaluation on antioxidant properties of sixteen plant species from jeju Island in Korea / E.-Y. Ko, D. Kim, S.W. Roh, W.-J. Yoon, Y-J. Jeon, G. Ahn, K.-N. Kim // EXCLI J. - 2015. - V. 14. - P. 133.

189. Suantawee, K. T. Protein glycation inhibitory activity and antioxidant capacity of clove extract / T. Suantawee, K. Wesarachanon, K. Anantsuphasak, T. Daenphetploy, S. Thien-Ngern, T. Thilavech, P. Pasukamonset, S. Ngamukote, S. Adisakwattana // J. Food Sci. Technol. -2015. - V. 52. - № 6. - P. 3843.

190. Ziyatdinova, G. Ultrasound-assisted micellar extraction of phenolic antioxidants from spices and antioxidant properties of the extracts based on coulometric titration data / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, Ph. Nguyen Cong, H. Budnikov // Anal. Meth. - 2016. - V. 8. - № 39. - P. 7150.

191. Ziyatdinova, G. Novel coulometric approach to evaluation of total free polyphenols in tea and coffee beverages in presence of milk proteins / G. Ziyatdinova, A. Nizamova, H. Budnikov // Food Anal. Meth. - 2011. - V. 4.

- № 3. - P. 334.

192. Зиятдинова, Г. К. Ультразвуковая мицеллярная экстракция антиоксидантов из специй / Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Зиганшина, Ф. Нгуен Конг, Г.К.Будников // IV Всероссийский симпозиум "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (28 сентября

- 4 октября 2014г.). Краснодар, 2014. - Тез. докл. - С. 179.

193. Oya, T. Spice constituents scavenging free radicals and inhibiting pentosidine formation in a model system / T. Oya, T. Osawa, S. Kawakishi // Biosci. Biotechnol. Biochem. - 1997. - V. 61. - № 2. - P. 263.

194. Ziyatdinova, G. Surfactant media for constant-current coulometry. Application for the determination of antioxidants in pharmaceuticals / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, H. Budnikov // Anal. Chim. Acta. - 2012. - V. 744. - P. 23.

195. Ziyatdinova, G. Evaluation of ceric reducing/antioxidant capacity of spices micellar extracts using constant-current coulometry / G.K. Ziyatdinova, E. Ziganshina, Ph. Nguyen Cong, H. Budnikov, J. Labuda // XIV medzinarodna konferencia " Sucasny stav a perspektivy analytickej chemie v praxi " (May, 3-6, 2016). Bratislava, 2016. - P. 138.

196. Зиятдинова, Г. К. Реакции фенольных антиоксидантов с электрогенерированными гексацианоферрат(Ш)-ионами и их применение в анализе растительных масел / Г.К. Зиятдинова, А.А. Хузина, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2013. - Т. 68. - № 1. -С. 84.

197. Oniki, T. Free radicals produced by the oxidation of gallic acid and catechin derivatives / T. Oniki, U. Takahama // J. Wood Sci. - 2004. - V. 50. - № 6. -P. 545.

198. Curcumin. Chemical and Technical Assessment (CTA). 61st JECFA. - 2004. - 8 p.

199. Зиятдинова, Г.К. Электрохимические методы оценки интегральной антиоксидантной емкости медико-биологических объектов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.02 / Зиятдинова Гузель Камилевна. - Казань, 2005. - 187 с.

200. Низамова, А.М. Электрогенерированный бром - кулонометрический реагент для оценки биодоступности полифенолов / А.М. Низамова, Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2011. - Т. 66. - № 3. - С. 308.

201. Абдуллин И.Ф. Определение некоторых жирорастворимых антиоксидантов методом гальваностатической кулонометрии с помощью электрогенерированных окислителей / И.Ф. Абдуллин, Е.Н.

Турова, Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников / Журн. аналит. химии. - 2002. -Т. 57. - № 8. - С. 864.

202. Нгуен Конг, Ф. Железовосстанавливающая способность мицеллярных экстрактов специй / Ф. Нгуен Конг, Э.Р. Зиганшина, Г.К. Зиятдинова / Всероссийская школа-конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Материалы и технологии XXI века", (11 -12 декабря 2014 г.). Казань, 2014. - Тез. докл. - С. 285.

203. Ziyatdinova, G. Coulometric titrants as reagents for the evaluation of antioxidant properties of spices micellar extracts / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, Ph. Nguyen Cong, H. Budnikov // 67th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry "Electrochemistry: from sense to sustainability" (August, 21-26, 2016). The Hague, 2016. - Book Abstr. -ise160444.

204. Charles, D.J. Antioxidant properties of spices, herbs and other sources. -New York: Springer, 2013. - 612 p.

205. Hou, J.-P. Isolation of some compounds from nutmeg and their antioxidant activities / J.-P. Hou, H. Wu, Y. Wang, X.-C. Weng // Czech J. Food Sci. -2012. - V. 30. - № 2. - P. 164.

206. Vasala, P.A. Ginger. In: Handbook of herbs and spices / Ed. K.V. Peter. -Boca Raton: CRC Press, 2004. - V. 1. - P. 195.

207. Зиганшина, Э.Р. Интегральная антиоксидантная емкость мицеллярных экстрактов специй по данным гальваностатической кулонометрии / Э.Р. Зиганшина, Г.К. Зиятдинова, Ф. Нгуен Конг, Г.К. Будников // Бутлеровские сообщения. - 2015. - Т. 42. - № 5. - С. 56.

208. Wu, T.S. Lignans and an aromatic acid from Cinnamomum philippinense / T.S. Wu, Y.L. Leu, Y.Y Chan, S.M. Yu, C.M. Teng, J.D. Su // Phytochem. -1994. - V. 36. - № 3. - P. 785.

209. Nonaka, G.-I. Tannins and related compounds. Part 13. Isolation and structures of trimeric, tetrameric, and pentameric proanthicyanidins from

cinnamon / G.-I. Nonaka, S. Morimoto, I. Nishioka / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1983. - P. 2139.

210. Gupta, A.D. Chemistry, antioxidant and antimicrobial potential of nutmeg / A.D. Gupta, V.K. Bansal, V. Babu, N. Maithil // J. Gen. Eng. Biotech. -2013. - V. 11. - № 1. - P. 25.

211. Nadeem, M. Antioxidant potential of bell pepper (Capsicum annum L.) - a review / M. Nadeem, F.M. Anjum, M.R. Khan, M. Saeed, A. Riaz // Pak. J. Food Sci. - 2011. - V. 21. - № 1-4. - P. 45.

212. Skerget, M. Phenols, proanthocyanidins, flavones and flavonols in some plant materials and their antioxidant activities / M. Skerget, P. Kotnik, M. Hadolin, A.R. Hras, M. Simovic, Z. Knez // Food Chem. - 2005. - V. 89. -№ 2. - P. 191.

213. Padmashree, A. Star-anise (Illicium verum) and black caraway (Carum nigrum) as natural antioxidants / A. Padmashree, N. Roopa, A.D. Semwal, G.K. Sharma, G. Agathian, A.S. Bawa // Food Chem. - 2007. - V. 104. - № 1. - P. 59.

214. Brewer, M.S. Natural antioxidants: sources, compounds, mechanisms of action, and potential applications / M.S. Brewer // Compr. Rev. Food Sci. Food Saf. - 2011. - V. 10. - № 4. - P. 221.

215. Laribi, B. Fatty acid and essential oil composition of three Tunisian caraway (Carum carvi L.) seed ecotypes / B. Laribi, K. Kouki, A. Mougou, B. Marzouk // J. Sci. Food Agric. - 2010. - V. 90. - № 3. - P. 391.

216. Arteaga, J.F. Comparison of the simple cyclic voltammetry (CV) and DPPH assays for the determination of antioxidant capacity of active principles / J.F. Arteaga, M. Ruiz-Montoya, A. Palma, G. Alonso-Garrido, S. Pintado, J.M. Rodríguez-Mellado // Molecules. - 2012. - V. 17. - № 5. - P. 5126.

217. Abdel-Hamid, R. Electrochemical behavior of antioxidants: I. Mechanistic study on electrochemical oxidation of gallic acid in aqueous solutions at glassy-carbon electrode / R. Abdel-Hamid, E.F. Newair // J. Electroanal. Chem. - 2011. - V. 657. - № 1-2. - P. 107.

218. Ziyatdinova, G. Differential pulse voltammetric assay of coffee antioxidant capacity with MWNT-modified electrode / G. Ziyatdinova, I. Aytuganova, A. Nizamova, H. Budnikov // Food Anal. Meth. - 2013. - V. 6. - № 6. - P. 1629.

219. Яковлева, К.Э. Характеристика растительных фенольных соединений методом циклической вольтамперометрии / К.Э. Яковлева, С.А. Курзеев, Е.В. Степанова, Т.В. Фёдорова, Б.А. Кузнецов, О.В. Королёва // Прикл. биохимия и микробиология. - 2007. - Т. 43. - № 6. - C. 730.

220. Trabelsi, S.K. Electrochemical oxidation of ferulic acid in aqueous solutions at gold oxide and lead dioxide electrodes / S.K. Trabelsi, N.B. Tahar, B. Trabelsi, R. Abdelhedi // J. Appl. Electrochem. - 2005. - V. 35. - № 10. - P. 967.

221. Peng, J. A graphene-based electrochemical sensor for sensitive detection of vanillin / J. Peng, C. Hou, X. Hu // Int. J. Electrochem. Sci. - 2012. - V. 7. -№ 2. - P. 1724.

222. Ziyatdinova, G. Cyclic voltammetry of natural flavonoids on MWNT-modified electrode and their determination in pharmaceuticals / G. Ziyatdinova, I. Aytuganova, A. Nizamova, M. Morozov, H. Budnikov // Collect. Czech. Chem. Commun. - 2011. - V. 76. - № 12. - P. 1619.

223. Зиятдинова, Г.К. Определение антиоксидантной емкости мицеллярных экстрактов специй в среде Brij® 35 методом дифференциальной импульсной вольтамперометрии / Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Зиганшина, Ф. Нгуен Конг, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2016. - Т. 71. - № 6. - С. 602.

224. Зиятдинова, Г.К. Хроноамперометрическая оценка антиоксидантной емкости мицеллярных экстрактов специй / Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Зиганшина, Ф. Нгуен Конг, Г.К. Будников // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2015. - Т. 157. - кн. 3. - С. 119.

225. Agbor, G.A. Comparative analysis of the in vitro antioxidant activity of white and black pepper./ G.A. Agbor, J.A. Vinson, J.E. Oben, J.Y Ngogang // Nutr. Res. - 2006. - V. 26. - № 12. - P. 659.

226. Meghwal, M. Chemical composition, nutritional, medicinal and functional properties of black pepper: a review / M. Meghwal, T.K. Goswami // Open Access Sci. Rep. - 2012. - V. 1. - № 1. - P. 129.

227. Rahmani, A.H. Active ingredients of ginger as potential candidates in the prevention and treatment of diseases via modulation of biological activities / A.H. Rahmani, F.M. Al Shabrmi, S.M. Aly // Int. J. Physiol. Patophysiol. Pharmacol. - 2014. - V. 6. - № 2. - P. 125.

228. Jayasinghe, C. Phenolics composition and antioxidant activity of sweet basil (Ocimum basilicum L.) / C. Jayasinghe, N. Gotoh, T. Aoki, S. Wada // J. Agric. Food Chem. - 2003. - V. 51. - № 15. - P. 4442.

229. Exarchou, V. Antioxidant activities and phenolic composition of extracts from Greek oregano, Greek sage, and summer savory / V. Exarchou, N. Nenadis, M. Tsimidou, I.P. Gerothanassis, A. Troganis, D. Boskou // J. Agric. Food Chem. - 2002. - V. 50. - № 19. - P. 5294.

230. Kulevanova, S. Identification, isolation, and determination of flavones in Origanum vulgare from Macedonian flora / S. Kulevanova, M. Stefova, G. Stefkov, T. Stafilov // J. Liquid Chromatogr. Relat. Technol. - 2002. - V. 24. - № 4. - P. 589.

231. Pizzale, L. Antioxidant activity of sage (Salvia officinalis and S fruticosa) and oregano (Origanum onites and O indercedens) extracts related to their phenolic compound content / L. Pizzale, R. Bortolomeazzi, S. Vichi, E. Ubereggre, L. Conte // J. Sci. Food Agric. - 2002. - V. 82. - № 14. - P. 1645.

232. Wang, G.W. Illicium verum: a review on its botany traditional use, chemistry and pharmacology / G.W. Wang, W.T. Hu, B.U. Huang, L.P. Qiu // J. Ethnopharmacol. - 2011. - V. 136. - № 1. - P. 10.

233. Materska, M. Antioxidant activity of the main phenolic compounds isolated from hot pepper fruit (Capsicum annuum L.) / M. Materska, I. Perucka // J. Agric. Food Chem. - 2005. - V. 53. - № 5. - P. 1750.

234. Ozcelik, B. Effects of light, oxygen, and pH on the absorbance of 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl / B.Ozcelik, J.H.Lee, D.B. Min // J. Food Sci. -2003. - V. 68. - № 2. - P. 487.

235. Prior, R.L. Standardized methods for the determination of antioxidant capacity and phenolics in foods and dietary supplements / R.L. Prior, X. Wu, K.Schaich // J. Agric. Food Chem. - 2005. - V. 53. - № 8. - P. 3101.

236. Huang, D. The chemistry behind antioxidant capacity assays / D. Huang, B. Ou, R.L. Prior // J. Agric. Food Chem. - 2005. - V. 53. - № 6. - P. 1841.

237. Aeschbach, R. Anti-oxidant action of thymol, carvacrol, 6-gingerol, zingerone and hydroxytyrosol / R. Aeschbach, J. Loliger, B.C. Scott, A. Murcia, J. Butler, B. Halliwell, O.T. Aruoma // Food Chem. Toxicol. - 1994. - V. 32. - № 1. - P. 31.

238. Piech, R. Application of glassy carbon electrode modified with Nafion/MWCNTs for sensitive voltammetric determination of thymol / R. Piech, B. Paczosa-Bator // Acta Pol. Pharm. - 2015. - V. 72. - № 6. - P. 1081.

239. Evans, W.C. Trease and Evans pharmacognosy. 16th edn. - New York: Saunders Elsevier, 2009. - 616 p.

240. Haque, M.D.R. Validated HPTLC analysis method for quantification of thymol content in Trachyspermum ammi and polyherbal unani formulation Arq zeera / M.D.R. Haque, A. Sh, A.K. Najmi, K.J. Naquvi // Int. J. Pharm. Pharm. Sci. - 2012. - V. 4. - № 3. - P. 478.

241. Karami-Osboo, R. Antibacterial effect of effective compounds of Satureja hortensis and Thymus vulgaris essential oils against Erwinia amylovora / R. Karami-Osboo, M. Khodaverdi, F. Ali-Akbari // J. Agr. Sci. Tech. - 2010. -V. 12. - № 1. - P. 35.

242. Нгуен Конг, Ф. Вольтамперометрическое определение тимола в экстрактах орегано / Ф. Нгуен Конг, Г.К. Зиятдинова // I Международная школа-конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Биомедицина, материалы и технологии XXI века" (25-28 ноября 2015 г.). Казань, 2015. - Тез. докл. - С. 501.

243. Nicholson, R.S. Theory of stationary electrode polarography. Single scan and cyclic methods applied to reversible, irreversible, and kinetic systems / R.S. Nicholson, I. Shain // Anal. Chem. - 1964. - V. 36. - № 4. - P. 706.

244. Bard, A.J. Electrochemical methods, fundamentals and applications. 2nd ed. / A.J. Bard, L.R. Faulkner. - New York: John Wiley& Sons Inc., 2001. - 850 p.

245. Electroanalytical methods. Guide to experiments and applications / Ed. F. Scholz. - Berlin: Springer-Verlag, 2002. - 331 p.

246. SimiC, A. Electrochemical behavior and antioxidant and prooxidant activity of natural phenolics / A. Simic, D. Manojlovic, D. Segan, M. Todorovic // Molecules. - 2007. - V. 12. - № 10. - P. 2327.

247. Ziyatdinova, G. Voltammetric determination of thymol in oregano using CeO2-modified electrode in Brij® 35 micellar medium / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, Ph. Nguyen Cong, H. Budnikov // Food Anal. Meth. - 2017. -V. 10. - № 1. - P. 129.

248. Razzaq, Z.L. Spectrophotometric determination of thymol in lastarine antiseptic by diazotization of 4-aminoantipyrine in the presence of Triton X-100 / Z.L. Razzaq, H.J. Mohammed // Int. J. Engin. Technol. - 2014. - V. 14. - № 3. - P. 104.