Электроанализ антиоксидантов в присутствии поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Зиганшина, Эндже Ришатовна

• Зиганшина, Эндже Ришатовна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Зиганшина, Эндже Ришатовна

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

1.1. Общие замечания

1.2. Применение ПАВ-содержащих сред в вольтамперометрии биологически активных соединений

1.2.1. Влияние ПАВ на электрохимическое поведение

антиоксидантов

1.4. ПАВ в качестве модификаторов электродов в

вольтамперометрии

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Приборы

2.2. Электроды

2.3. Растворы и реактивы

2.4. Объекты исследования

2.5. Рабочие условия проведения эксперимента

Глава 3. ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ В ПАВ-СОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ

3.1. Электрохимическая генерация титрантов в присутствии ПАВ

3.2. Кулонометрическое определение антиоксидантов в ПАВ-содержащих средах

3.3. Применение кулонометрии в ПАВ-содержащих средах в

фармацевтическом анализе

Глава 4. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ АНТИОКСИДАНТОВ В ПАВ-СОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ

4.1. а-Токоферол

4.2. Ретинол

4.3. |3-Каротин

4.4. Эвгенол

4.5. Менадион

Глава 5. ВОЛЬТА МПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР НА

ОСНОВЕ ПАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОРИНА

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроанализ антиоксидантов в присутствии поверхностно-активных веществ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В сложных объектах электрохимического анализа наряду с определяемыми компонентами могут присутствовать вещества, которые по своим свойствам близки к поверхностно-активным веществам (ПАВ) и способны влиять на конечные результаты. Для неорганических аналитов проблема решается кардинально - сопутствующие органические соединения, в том числе и ПАВ, разрушают до простых веществ с помощью химических реагентов или УФ-облучения. В случаях, когда определяют органические деполяризаторы, такой подход неприменим. Поэтому исследование электрохимического отклика органического аналита в присутствии ПАВ приобретает большое значение, особенно для систем сложного состава.

Многие биологически активные соединения, в том числе и некоторые антиоксиданты, малорастворимы в воде. Поэтому, их определение, как правило, проводят в органических средах, чаще всего неполярных растворителях (гексане, бензоле, толуоле, дихлорметане), которые имеют высокую токсичность и летучесть. Поэтому, исходя из принципов концепции «зеленой химии», является актуальной замена органических растворителей на менее токсичные или совсем нетоксичные среды, что имеет значение в органическом анализе. Такой подход особенно интересен применительно к системам с биологически активными соединениями, поскольку он позволяет приблизиться к условиям их функционирования в организмах.

Одним из путей его реализации является использование систем на основе ПАВ. Последние способны ассоциироваться в растворах с образованием мицелл, что с стороны, изменяет растворимость

органических соединений в водной среде, а с другой - влияет на скорость и направление реакций, в частности, на электродах, то есть позволяет управлять аналитическим сигналом, а, следовательно, повышать чувствительность и селективность отклика на тот или иной аналит.

Известно, что антиоксиданты, в частности, каротиноиды, токоферолы и фенольные соединения играют одну из ключевых ролей в системе антиоксидантной защиты живых организмов и широко представлены в составе продуктов питания и лекарственных средств. Реакции с участием антиоксидантов включают перенос электронов, что позволяет использовать для их определения методы электроанализа. Так, с одной стороны, антиоксиданты способны окисляться на поверхности электродов в условиях вольтамперометрии, а с другой - вступать в реакции с возникающими на электроде окислителями в растворе, в частности, с кулонометрическими титрантами.

С учетом вышесказанного, перспективными являются подходы, основанные на применении вольтамперометрии и гальваностатической кулонометрии в самоорганизующихся средах на основе ПАВ для определения индивидуальных АО в различных объектах.

Цель работы: применение ПАВ различной природы в электроанализе антиоксидантов и разработка новых способов их кулонометрического и вольтамперометрического определения в лекарственных формах и продуктах питания.

В соответствии с целью исследования в работе поставлены следующие задачи:

• найти условия электрохимической генерации кулонометрических титрантов в присутствии ПАВ различной природы и разработать способы кулонометрического определения липофильных антиоксидантов в лекарственных формах;

• получить характеристики электрохимического окисления индивидуальных антиоксидантов в ПАВ-содержащих средах и разработать способы их экстракционно-вольтамперометрического определения в лекарственных формах и продуктах питания;

• разработать вольтамперомерический сенсор на основе стеклоуглеродного электрода (СУЭ), модифицированного

карбоксилированными однослойными углеродными нанотрубками и ПАВ различной природы, для определения морина.

Научная новизна. Найдены рабочие условия электрогенерации кулонометрических титрантов (галогеног и [Fe(CN)6]3"-HOiiOB) в присутствии ПАВ со 100 % выходом по току. Показано, что для эффективной генерации галогенов следует использовать достаточно низкие концентрации ПАВ. Электрогенерация [Fe(CN)6]3"-HOHOB не осложняется в субмицеллярной и мицеллярной средах ПАВ.

Получены вольтамперные характеристики антиоксидантов (а-токоферола, ретинола, Р-каротина, эвгенола и менадиона) в ПАВ-содержащих средах и предложены соответствующие схемы реакций. Оценено влияние природы и концентрации ПАВ различной природы на аналитический сигнал антиоксидантов.

Найдены условия экстракции липофильных антиоксидантов из реальных объектов (лекарственных форм, растительного сырья и продуктов питания), обеспечивающие количественное извлечение аналитов.

Получены характеристики окисления морина на СУЭ, модифицированном карбоксилированными однослойными углеродными нанотрубками и ПАВ различной природы (предложена схема реакции на электроде).

Практическая значимость. Разработаны новые способы кулонометрического определения а-тоюферола, рутина и аскорбиновой кислоты в моно- и многокомпонентных лекарственных формах в присутствии ПАВ различной природы с величинами sr от 0,014 до 0,039.

Предложены способы экстракционно-вольтамперометрического определения а-токоферола, ретинола, Р-каротина, эвгенола и менадиона в лекарственных формах, косметических средствах и продуктах питания с использованием ПАВ-содержащих сред; величина sr не превышает 0,082.

Предложен способ определения морина, основанный на его окислении на СУЭ, модифицированном карбоксилированными однослойными

углеродными нанотрубками и цетилпиридиний бромидом; величина не превышает 0,014.

Показано, что применение ПАВ в электроанализе антиоксидантов позволяет улучшить аналитические характеристики их определения, а также в ряде случаев перейти к водным средам или средам с меньшим содержанием органических растворителей.

Методология и методы исследования. В рамках проведенных исследований были использованы методы гальваностатической кулонометрии, циклической и дифференциально-импульсной вольтамперометрии с трехэлектродной ячейкой. Для характеристики поверхности электродов применяли сканирующую электронную микроскопию (СЭМ), а для сопоставления результатов анализа -спектрофотометрию.

На защиту выносятся:

1. Условия электрогенерации кулонометрических титрантов (галогенов и

о

в присутствии ПАВ.

2. Способы определения антиоксидантов в лекарственных формах методом гальваностатической кулонометрии с электрогенерированными галогенами и [Ре(СЫ)6]3"-ионами в ПАВ-содержащих средах.

3. Характеристики вольтамперометрического поведения антиоксидантов в присутствии ПАВ различной природы.

4. Способы экстракции ретинола, р-каротина, эвгенола и менадиона из лекарственных форм и продуктов питания.

5. Вольтамперометрические способы определения антиоксидантов в лекарственных формах и продуктах гитания в присутствии ПАВ.

6. Способ вольтамперометрического определения морина. Степень достоверности и апробация работы.

Достоверность полученных результатов подтверждается большим объемом экспериментального материала с применением методов электроанализа на сертифицированном оборудовании и сопоставлением

результатов определений с данными независимых стандартных методов и литературы.

Основные результаты работы представлены в устных и стендовых докладах на Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов НОЦ Казанского университета "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 2009, 2011, 2012), Съездах аналитиков России "Аналитическая химия -новые методы и возможности" (Москва, 2010, 2013), Республиканской научной конференции по аналитической химии с международным участием "АНАЛИТИКА РБ- 2010" (Минск, 2010), XT Medzinárodná konferencia "SÚCASNY STAV A PERSPEKTÍVY ANALYTICKEJ CHÉMIE V PRAXI" (Bratislava, 2010), Симпозиуме с международным участием "Теория и практика электроаналитической химии" (Томск, 2010), IV Международной конференции "Экстракция органических соединений" (ЭОС-2010) (Воронеж, 2010), International Conference "Renewable Wood and Plant Resources: Chemistry, Technology, Pharmacology, Medicine" (St. Petersburg, 2011), XIX Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry (Volgograd, 2011), III Всероссийском симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (Краснодар, 2011), ISE Satellite Student Regional Symposium on Electrochemistry - First Student Meeting in Kazan (Kazan, 2011), V Всероссийской конференция "Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья" (Барнаул, 2012), VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа "ЭМА-2012" (Уфа-Абзаково, 2012), 4th EuCheMS Chemistry Congress (Prague, 2012), IX Всероссийской конференции "Химия и медицина" (Уфа-Абзаково, 2013) и Втором съезде аналитиков России (Москва, 2013).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 статей в рецензируемых научных журналах, рекомендуемых ВАК, из них 5 в зарубежных изданиях, и тезисы 18 докладов.

Диссертация выполнена при поддержке гранта РФФИ № 12-03-00395-а "Мицеллярные и предорганизованные медиаторные системы для

электрохимического определения органических соединений" и входила в план научно-исследовательской работы Казанского федерального университета по теме "Антиоксиданты как объекты биоэлектроанализа: новые подходы (№ 01201364003)".

Личный вклад автора заключается в постановке и решении задач, получении экспериментальных данных, их интерпретации, обсуждении и систематизации результатов исследований.

Глава 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

(Литературный обзор)

1.1. Общие замечания

Способность ПАВ проявляться на поляризационных кривых при внесении их в исследуемые растворы обычно связывают с изменением свойств двойного электрического слоя. Еще на заре развития полярографии и вольтамперометрии нейтральные органические ПАВ использовали для подавления полярографических максимумов. Алифатические спирты, имеющие в структуре молекул от шести до восьми атомов углерода, проявлялись на вольтамперограммах на ртутных электродах в виде емкостных пиков, что позволяло их использовать для разработки методов определения по так называемой депрессии дифференциальной емкости. Эти работы вошли во многие книги по электрохимии и вольтамперометрии второй половины прошлого века, например [1].

Эффекты адсорбции ПАВ проявлялись не только при подавлении полярографических максимумов, но и при торможении собственно электрохимических стадий процесса, вызывавшем смещение потенциалов волн или пиков на вольтамперограммах к более высоким значениям или расщепление многоэлектронной волны на несколько ступеней. Аналитические приложения таких адсорбционных эффектов имели ограниченное распространение. В частности, их использовали для определения остаточных количеств ПАВ в водных объектах анализа. Сейчас подобные исследования имеют скорее исторический характер. Однако адсорбционные эффекты собственно частиц аналита в целях повышения чувствительности их определения применяются достаточно широко.

Эти вопросы подробно обсуждены в недавно опубликованной обзорной статье в «Журнале аналитической химии» [2]. Материал этого обзора отражен и в настоящей главе.

Разнообразие современных ПАВ и чх свойств позволяет использовать эту группу соединений для управления аналитическим сигналом в вольтамперометрии, а, следовательно, решать задачи повышения чувствительности и селективности амперометрического отклика на тот или иной аналит.

Некоторые амфифильные органические молекулы, как известно, могут существовать в водных средах в различных формах, что давно привлекает внимание химиков. Эти формы связывают со свойствами, которыми обладают поверхностно-активные вещества (ПАВ), в структуре молекул которых содержатся отрицательно (-80з~, -ЗОГ, -800") или положительно (-М(СНз)з+) заряженная группа, или полярная оксиэтиленовая цепь (-ОСгН4)п и длинный неполярный углеводородный радикал, содержащий от 8 до 18 атомов углерода. В воде молекулы ПАВ прежде всего заполняют ее поверхность, образуя мономолекулярную пленку, а при достижении критической концентрации мицеллообразования (ККМ) происходит спонтанное образование агрегатов молекул ПАВ - мицелл, что позволяет классифицировать растворы ПАВ как самоорганизующиеся системы [3,4].

Как известно, ПАВ делятся на три класса: анионные, катионные и неионогенные.

Анионные ПАВ

О

Додецилсульфат натрия (ДДС)

Додецилбензил сульфонат

натрия

Катионные ПАВ

О

в г

вг

СН2(СНг)14СНз

Н20

CH.

I

Br

H3C(H2C)15-N+-CH3 СНя

N-Додецилпиридиния бромид (ДДПБ)

Цетилпиридиния Цетилтриметиламмония бромид (ЦПБ) бромид (ЦТАБ)

Неионогенные ПАВ

СН3(СН2)10СН2(ОСН2СН2)ПОН

Brij® 35

но

Н3С _ ,

НзС^Х^

Н3С Н3С СН3

ТГ

H

СНгССНгЬСНз

Triton XI00

Tween 20

Физико-химические свойства и процессы, протекающие в растворах ПАВ, подробно рассмотрены ранее в работах [5,6].

В настоящее время ПАВ активно используются в аналитической химии, в частности, в спектральных методах [7], титриметрии, различных видах хроматографии [8], экстракции, капиллярном и гелевом электрофорезе и других методах разделения и определения органических и неорганических веществ. Эти вопросы детально рассмотрены в [9].

В последние несколько десятилетий разнообразные по природе и свойствам ПАВ стали использоваться и в методах электроанализа [10-13].

1.2. Применение ПАВ-содержащих сред в вольтамперометрии биологически активных соединений

Водные мицеллярные растворы и микроэмульсии, в частности самоорганизующиеся системы на основе ПАВ, активно используются вместо

органических растворителей в электроанализе соединений различной природы [14, 15].

ПАВ обеспечивают солюбилизацию органических соединений, в том числе участвующих в редокс-реакциях, которые моделируют процессы, протекающие в живых системах [16-19]. Известно, что использование мицеллярных сред в электрохимических реакциях приводит к возникновению двух эффектов [17]. Во-первых, ПАВ могут стабилизировать ион-радикалы и интермедиаты, что оказывает влияние на механизм электродной реакции. Во-вторых, присутствие молекул ПАВ изменяет структуру двойного электрического слоя [ 19] и константу скорости переноса заряда, о чем свидетельствуют сдвиги потенциалов ступеней или пиков соответствующих процессов. В ряде случаев эти изменения приводят к улучшению аналитических характеристик, в частности, повышению степени обратимости электрохимической реакции и чувствительности определения [20-23].

Различные моноцепные ионогенные и неионогенные ПАВ могут самопроизвольно адсорбироваться на гидрофобной поверхности угольно-пастового электрода (УПЭ), образуя стабильные монослои [24]. В свою очередь, гемоглобин, например, адсорбируется на них, формируя стабильные слои и участвуя в реакциях переноса электрона. Варьирование природы ПАВ показало, что большая скорость переноса электрона наблюдается для монослоев катионных ПАВ с более длинным "хвостом". Адсорбция гемоглобина на монослоях ПАВ достигается за счет его частичного включения в рыхлую структуру пленки ПАВ через гидрофобные взаимодействия между алкильными радикалами ПАВ и гидрофобными фрагментами молекулы гемоглобина. Это, в свою очередь, приводит к увеличению скорости переноса электрона за счет туннельного механизма. Полученные пленки обладают каталитической активностью при электрохимическом восстановлении пероксида водорода и N0.

При исследовании процесса включения гематина в гистидин в среде ДДС были использованы УФ-спектроскопия и циклическая вольтамперометрия. Гистидин восстанавливается на серебряном электроде, в то время как гематин и ДДС электрохимически неактивны в этих условиях. Установлено, что потенциал катодного пика гистидина в присутствии ДДС или гематина смещается к более отрицательным значениям, что указывает на взаимодействие ПАВ и гематина с гистидином и подтверждается спектрофотометрическими исследованиями. Однако, в тройной системе (гистидин, ПАВ и гематин) потенциал пика гистидина на вольтамперограммах смещается к более положительным значениям, что свидетельствует об образовании электро^ктивных частиц гистидин-гематин-ДДС. Такой искусственный фермент, образовавшийся на принципах биомиметики подобно гемопротеинам, обладает каталитической активностью по отношению к пероксиду водорода [25].

Ряд работ посвящен исследованию закономерностей электрохимического поведения и способам определения ионов металлов в организованных средах, в частности кадмия [26], комплексов хрома(Ш) [27] и меди [28].

Оценено влияние Triton XI00 на анодное инверсионное вольтамперометрическое поведение следовых количеств свинца и кадмия на покрытом пленкой нафиона УПЭ методом электрохимической импедансной спектроскопии [29]. Для этого регистрировали импедансные спектры до и после осаждения металла в присутствии и в отсутствии ПАВ. Показано, что ПАВ адсорбируется на поверхности нафионовой пленки. Максимальный эффект от Triton XI00 наблюдается при концентрациях ниже ККМ и особенно при концентрациях ниже 100 мг/л. В этих случаях блокирование поверхности электрода является обратимым. При высоких концентрациях ПАВ поры полимерного покрытия блокируются необратимо.

Предложен способ определения следовых количеств урана(У1) методом дифференциально-импульсной инверсионной вольтамперометрии в

присутствии ПАВ и хлоранилиновой кислоты в качестве коплексообразующего реагента [30].

Работы [31-33] посвящены способам определения 4-метилбензилиден камфоры, бензофенона-3 и 2-этилгексил-4-метоксициннамата методами квадратно-волновой вольтамперометрии на ртутном электроде и дифференциально-импульсной полярографии в среде катионных ПАВ: цетилтриметиламмоний хлорида и ЦТАБ. Способы использованы для анализа коммерческих солнцезащитных кремов и косметической продукции. Пределы обнаружения аналитов составляют 9,98x10 , 5,1х

10"', 3,76x10 ° М

для 4-метилбензилиден камфоры, бензофенона-3 и 2-этилгексил-4-метоксициннамата, соответственно.

Разработан простой и высокочувствительный электрохимический метод для одновременного определения катехола и гидрохинона на СУЭ в мицеллярной среде. Электрохимическое поведение катехола и гидрохинона в мицеллярных средах ЦПБ и додецилбензилсульфоната натрия изучено методом циклической вольтамперометрии. Токи пиков окисления катехола и гидрохинона увеличиваются в присутствии ЦПБ, в то время как в присутствии додецилбензилсульфоната натрия наблюдается их понижение. Установлено, что в условиях дифференциально-импульсной вольтамперометрии возможно одновременное определение

дигидроксибензолов. Присутствие 1 мМ ЦПБ позволяет разделить пики окисления катехола и гидрохинона. Разница между потенциалами окисления составляет 100 мВ. Ток окисления катехола линейно зависит от его концентрации в диапазоне 3,0хЮ~6 - 4,0х10~4 М в присутствии 1хЮ'4 М гидрохинона; предел обнаружения составляет 3,0хЮ_6 М. Градуировочный график для гидрохинона линеен в диапазоне 8,0x10-6 — 4,0x1 о-4 М в присутствии 1 х 10"4 М катехола; предел обнаружения равен 8,0x10~6 М [34].

Описан новый способ определения следовых количеств флороглюцина, который в ацетатном буферном растворе (рН 5,0) окисляется на СУЭ, модифицированном многослойными углеродными нанотрубками (МУНТ).

Использование цетилпиридиний хлорида приводит к значительному увеличению аналитического сигнала. Ток окисления линейно связан с

_«г _ \

концентрацией флороглюцина в диапазоне 9,0x10 - 3,0x10 М; предел обнаружения составляет 2,5x10"7 М [35].

Авторами [36] разработан новый модифицированный цистеиповой кислотой УПЭ, основанный на электрохимическом окислении Ь-цистеина, для одновременного определения офлоксацина и гатифлоксацина в присутствии 0,075 мг/мл додецилбензилсульфоната натрия. На модифицированном УПЭ наблюдаются два хорошо разделенных пика окисления офлоксацина и гатифлоксацина с АЕ=116 мВ и ток пика увеличивается в 5 раз по сравнению с не модифицированным электродом. Линейность градуировочного графика сохраняется в диапазоне концентраций 0,06-10,0 мкМ для офлоксацина и 0,02 - 200,0 мкМ для гатифлоксацина с пределами обнаружения 0,02 и 0,01 мкМ, соответственно. Предложенный метод успешно использован для определения аналитов в лекарственных формах и образцах крови человека.

ПАВ позволяют значительно улучшить аналитические характеристики электрохимического определения различных экотоксикантов в объектах эколого-аналитического мониторинга.

Так, использование ДДС в квадратно-волновой инверсионной вольтамперометрии бенз[а]пирена позволяет решить проблему низких токов, имеющих место при анализе в водных средах. Наилучшие аналитические характеристики получены в присутствии 2,5хЮ-4 М ДДС на фоне буферного раствора Бриттона-Робинсона (рН=2,0) при времени накопления 120 с. Диапазон определяемых содержаний бенз[а]пирена составляет 16-200 нМ, предел обнаружения - 2,86 нМ [37].

Для определения гербицида десметрина в наномолярном слое в дисперсной среде использован метод инверсионной вольтамперометрии при потенциале -0,70 В и времени накопления 50 с. Изучена адсорбция десметрина на стационарном ртутно-капельном электроде (РКЭ) в

мицеллярной среде анионного ПАВ пентансульфоната натрия и в эмульсии масло/вода. В мицеллярной среде, содержащей 0,02 % пентансульфоната натрия и 0,1 М буферный раствор Бриттона-Робинсона (рН 1,5), десметрин определяют в диапазоне концентраций 1,0x10"8 - 4,0x10"7 М. В эмульсии масло/вода с 2 % этилацетатом и 0,04 % пентансульфоната натрия как эмульгирующего агента в 0,1 М НСЮ4 градуировочный график линеен в диапазоне I,

0x10 - 1,0x10"' М десметрина. Предел обнаружения составляет 2,4x10-9 и 4,2x10"^10 М в мицеллярной и эмульсионной средах, соответственно [38].

СУЭ, модифицированный монтмориллонитом, предложен для определения пестицидов - изопротурона, карбендазима и метилпаратиона в присутствии ЦТАБ на фоне 0,1 М Н2$04 в 50 % спирте в условиях квадратно-волновой инверсионной вольтамперометрии. Граду ировочные графики линейны в диапазонах 1-300, 10-500 и 20-700 нг/мл с пределами обнаружения 1, 10 и 20 нг/мл для изопротурона, карбендазима и метилпаратиона, соответственно [39].

Для определения метилпаратиона использован метод квадратно-волновой вольтамперометрии на СУЭ, модифицированном пленкой висмута, в присутствии 4x10"5 М ЦТАБ. Установлено, что в этих условиях метилпаратион обратимо восстанавливается при -0,62 В. Ток пика восстановления метилпаратиона линейно зависит от его концентрации в диапазоне 3—100 нг/мл. Предел обнаружения составил 1,2 нг/мл [40].

Для вольтамперометрического определения малахитового зеленого в рыбе использован анионный додецилбензилсульфонат натрия. Установлено, что ток окисления малахитового зеленого на УПЭ значительно увеличивается в присутствии низких концентраций ПАВ в фосфатном буферном растворе с рН 6,5. Диапазон определяемых содержаний аналита составляет

8,0x10-9 - 5,0 хЮ 7 М. Предел обнаружения после 5 минут накопления - 4,0х 10"9 М [41 ].

Описан новый электрохимический способ определения Судана II в пищевых продуктах. На циклических вольтамперограммах аналита на СУЭ, модифицированном графеном, в присутствии 5хЮ'5 М ДДС в среде фосфатного буферного раствора рН 6,0 наблюдается пара выраженных квазиобратимых редокс-пиков. Ток пика окисления линейно зависит от концентрации Судана II в диапазоне 4,0х 10"8 - 4,0x10-6 М. Предел обнаружения составляет 8,0x10-9 М [42].

Методы циклической, дифференциально-импульсной и квадратно-волновой вольтамперометрии использованы для определения никотина в воде и в мицеллярной среде на стержневом графитовом электроде. Установлено, что никотин необратимо окисляется по одной (в кислой и нейтральной среде) или двум (в щелочной среде) ступеням. В фосфатном буферном растворе pIT 7,0, содержащем 2 мМ ДДС, наблюдается пик окисления никотина при +0,84 В. Диапазон определяемых содержаний никотина составляет 7,6 -107,5 мкМ, предел обнаружения - 2,0 мкМ (0,33 мг/л). Метод использован для определения никотина в табачной продукции [43].

ПАВ-содержащие среды используют при определении гормонов и нейромедиаторов. Описан вольтамперометрический способ определения эстрогенов в сыворотке крови на УПЭ в присутствии ЦТАБ [44]. Токи окисления эстрогенов (эстрадиола, эстрона, эстриола, валерата эстрадиола и диэтилстильбэстрола) значительно увеличиваются после накопления при разомкнутой цепи в присутствии ПАВ. Ток пика пропорционален концентрации эстрадиола в диапазоне 5x10"9 - 2,5x10"6 М. Предел обнаружения составляет 8х при времени накопления 6 мин.

Разработан новый электроаналитический способ определения гидроксипрогестерона в мицелярной среде Triton XI00 с применением дифференциально-импульсной полярографии и адсорбционной инверсионной вольтамперометрии. Пределы обнаружения составляют 3,6 х 10~б М и 2,5 х Ю"11 М, соответственно [45].

Предложен способ вольтамперометрического определения левотироксина на УПЭ в присутствии ПАВ (ДДС, Triton XI00 и ЦТАБ) в среде 0,1 М ITC1. Показано, что иммобилизация ПАВ на поверхности УПЭ, также как и в случае присутствия ПАВ в растворе, приводит к значительному увеличению тока окисления левотироксина. ДДС наиболее эффективен, что объясняется электростатическим взаимодействием аниона ПАВ и катиона левотироксина, существующего в кислой среде. Диапазон определяемых содержаний составляет 0,2-1,2 мМ аналита [46].

Для определения норадреналина использована циклическая вольтамперометрия на СУЭ в присутствии мицелл ЦТАБ и ДДС. Добавление в раствор катионного ЦТАБ вызывает смещение потенциала анодного пика к более положительным величинам, тогда как потенциал его восстановления смещается к отрицательным значениям. Мицеллярная среда ДДС в ячейке позволяет повысить селективность определения норадреналина в присутствии аскорбиновой кислоты. Градуировочный график линеен в диапазоне концентраций 5х10-5- 1,2хЮ~3и 1 хЮ-4-3x10-3М для норадреналина и аскорбиновой кислоты, соответственно [47].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зиганшина, Эндже Ришатовна, 2014 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Будников Г.К. Принципы и применение вольтамперной осциллографической полярографии / Г.К Будников. - Казань : Изд-во КГУ, 1975.-215с.

2. Зиятдипова Г.К. Использование поверхностно-активных веществ в вольтамперометрическом анализе (Обзор) / Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Зиганшина, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2012. - Т.67, № 11. -С. 968.

3. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества / Г1.А. Ребиндер. -Москва : "Знание", 1961. - 47с.

4. Organised solution: surfactant in science and technology / Eds. S.E. Friberg, B. Lindman. - New York : Marcell Dekker, 1992. - P.38.

5. Штыков C.H. //Журн. аналит. химии. -2002,-T.57, № 10,-С. 1018.

6. Штыков C.H. Организованные среды как альтернатива традиционным растворителям в химическом анализе / Г.К. Будников - Известия саратовского университета. Сер. Химия. Биология. Экология. - 2005. -Т.5. Вып.1. - С. 47.

7. Abbasi, S. A kinetic method for the determination of thiourea by its catalytic effect in micellar media / Abbasi S., Khani H., Gholivand M.B., Naghipour A., Farmany A., Abbasi F. // Spectrochim. Acta A. - 2009. - V.72, № 2. - P. 327.

8. Hadjmohammadi, M.R. Separation of B6 vitamers with micellar liquid chromatography using UV and electrochemical detection / M.R. Hadjmohammadi, F. Momenbeik and J.H. Khorasani // Ann. Chim. - 2004. -V.94, № 11.-P. 857.

9. Штыков C.H. Поверхностно-активные вещества в анализе. Основные достижения и тенденции развития / С.Н. Штыков // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т.55, №. 7. - С. 679.

10. Adamson A.W. Physical chemistry of surfaces. - 5th ed. / A.W. Adamson // New York : John Wiley & Sons, 1990. - 777p.

11. Hiemenz, P.C. Principles of colloid and surface chemistry. - 3d ed. / Hiemenz P.C., Rajagopalan R.//New York : Marcell Dekker, 1997. 650 p.

12. Heyrovsky, J. Principles of polarography / J. Heyrovsky, J. Kuta // New York : Academic Press, 1966. - 581 p.

13. Franklin T.C., Mathew S. In: Surfactants in solution. V.10. Ed. Mittal K.L. // New York : Plenum, 1989. - P.267-286.

14. Mackay, R.A. Electrochemistry in colloids and dispersions / Mackay R.A., Tcxter J. // Weinheim : Wiley-VCH, 1992. - 546p.

15. Technique of electroorganic synthesis, Part III / Eds. N.L. Weinberg, B.V. Tilak // New York : Wiley-Interscience, 1982. -P.81.

16. Franklin, T.C. Oxidative voltammetry of organic compounds at platinum electrodes in micelle and emulsion systems / T.C. Franklin, M. Iwunze // Anal. Chem. - 1980. - V.52, № 6. - P. 973.

17. Love, L.J.C. The micelle-analytical chemistry interface / L.J.C. Love, J.G. Habarta, J.G. Dorsey // Anal. Chem. - 1984. - V.56, № 11. - P. 1132A.

18. Pelizzetti, E. Analytical applications of organized molecular assemblies / E. Pelizzetti, E. Pramauro // Anal. Chim. Acta. - 1985. - V. 169, № l.-P. 1.

19. Rusling, J.F. Molecular aspects of electron transfer at electrodes in micellar solutions // Colloids Surf. A : Physicochem. Eng. Aspects. - 1997. - V.123-124. - P. 81.

20. Vittal, R. Beneficial effects of cetyltrimethylammonium bromide in the modification of electrodes with cobalt hexacyanoferrate surface films / R. Vittal, H. Gomathi // J. Phys. Chem. B. - 2002. - V.106, № 39. - P. 10135.

21. Wang, L.-H. Direct determination of d-panthenol and salt of pantothenic acid in cosmetic and pharmaceutical preparations by differential pulse voltammetry / L.-H Wang, S.-W. Tseng // Anal. Chim. Acta. - 2001. - V.432, № l.-P. 39.

22. Acuña, J.A. Voltammetric determination of piroxicam in micellar media by using conventional and surfactant chemically modified carbon paste electrodes / J.A. Acuña, C. Fuente, M.D. Vazquez, M.L. Tascón, P. Sánchez-Batanero//Talanta. - 1993. - V.40, № 11.-P. 1637.

23. Posac, J.R. Determination of aceclofenac using adsorptive stripping voltametric techniques on conventional and surfactant chemically modified carbon paste electrodes / J.R. Posac, M. D. Vázquez, M. L. Tascón, J. A. Acuña, C. Fuente, E. Velasco, P. Sánchez-Batanero // Talanta. - 1995. -V.42, № 2. - P. 293.

24. Xu, Y. Single-chain surfactant monolayer on carbon paste electrode and its application for the studies on the direct electron transfer of hemoglobin / Y. Xu, C. Hu, S. Hu // Bioelectrochemistry. - 2009. - V.74, № 2. - P. 254.

25. Moosavi-Movahedi, A.A. Micellar histidinate hematin complex as an artificial peroxidase enzyme model: voltammetric and spectroscopic investigations / A.A. Moosavi-Movahedi, F. Semsarha, H. Heli, K. Nazari, FI. Ghourchian, J. Hong, G.H. Hakimelahi, A.A. Saboury, Y. Sefidbakht // Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng. Aspects. - 2008. -V.320, № 13. -P.213.

26. Tsai, Y.C. Sono-anodic stripping voltammetric determination of cadmium in the presence of surfactant / Y.C. Tsai, J. Davis, R.G. Compton // Fres. J. Anal. Chem. - 2000. - V.368, № 4. - P. 415.

27. Kumaraguru, N. Studies on solvophobic interactions and micelle formation of some surface active Cr(III) complexes in non-aqueous solvents / N. Kumaraguru, K. Santhakumar // Polyhedron. - 2006. - V.25, № 12. - P. 2452.

28. Shishmarev, D. S. Enhanced performance of edge-plane pyrolytic graphite (EPPG) electrodes over glassy carbon (GC) electrodes in the presence of surfactants: application to the stripping voltammetry of copper / D.S. Shishmarev, N.V. Rees, R.G. Compton // Electroanalysis. - 2010. - V.22, № 1.-P.31.

29. Gouveia-Caridade, C. The influence of Triton-X-100 surfactant on the electroanalysis of lead and cadmium at carbon film electrodes - an electrochemical impedance study / C. Gouveia-Caridade, C.M.A. Brett // J. Electroanal. Chem. -2006. - V.592, № l.-P. 113.

30. Satpati, A. K. Stripping voltammetric determination of uranium traces in sea water samples: effect of surfactants on the measurements / A.K. Satpati, S.Sahoo, P.V. Ravindran. G.Venkateswaran // Analytical Letters. - 2010. -V.43, № 3. - P. 644.

31. Cardoso, J.C. Determination of 4-methylbenzilidene camphor in sunscreen by square wave voltammetry in media of cationic surfactant / J.C. Cardoso, B.M.L. Armondes, T.A. Araujo, Jr. J.L.Raposo, N.R. Poppi, V.S. Ferreira // Microchem. J. - 2007. - V.85, № 2. - P. 301.

32. Cardoso, J.C. Simultaneous electrochemical determination of three sunscreens using cetyltrimethylammonium bromide / J.C. Cardoso, B.M.L. Armondes, V.S. Ferreira // Colloids Surfaces B. - 2008. - V.63, № 1. - P. 34.

33. Silva, A.P. Polarographic determination of sunscreen agents in cosmetic products in micellar media / A.P. Silva, M.A.G. Trindade, V.S. Ferreira // Talanta. - 2006. - V.68, № 3. - P. 679.

34. Peng, J. Influence of micelles on the electrochemical behaviors of catechol and hydroquinone and their simultaneous determination / Peng J., Gao Z.-N. // Anal. Bioanal. Chem. - 2006. - V.384, № 7-8. - P. 1525.

35. Wang, X.-g. Electrochemical determination of phloroglucinol using a carbon nanotube modified electrode enhanced by surfactant / X.-g. Wang, Y.-j. Fan // J. Appl. Electrochem.-2009.-V.39,№9.-P. 1451.

36. Zhang, F. Simultaneous determination of ofloxacin and gatifloxacin on cysteic acid modified electrode in the presence of sodium dodecyl benzene sulfonate / F. Zhang, S. Gu, Y. Ding, L. Li, X. Liu // Bioelectrochemistry. -2013.-V.89.-P .42.

37. Yardim, Y. Voltammetric behavior of benzo[a]pyrene at boron-doped diamond electrode: A study of its determination by adsorptive transfer

stripping voltammetry based on the enhancement effect of anionic surfactant, sodium dodecylsulfate // Yardim Y., Levent A., Keslcin E., §entürk Z. // Talanta. - 2011. - V.85, № 1. - P. 441.

38. Pedrero, M. Determination of the herbicide desmetryne in organised media by adsorptive stripping voltammetry / M. Pedrero, R. Gálvez, E. Rodriguez, F.J.M. de Villena, J.M. Pingarrón // Talanta. - 2001. - V.53, № 5. - P. 991.

39. Manisankar, P. Determination of pesticides using heteropolyacid montmorillonite clay-modified electrode with surfactant / P. Manisankar, G. Selvanathan, C. Vedhi // Talanta. - 2006. - V.68, № 3. - P. 686.

40. Du, D. Cathodic electrochemical analysis of methyl parathion at bismuth-film-modified glassy carbon electrode / D. Du, X. Ye, J. Zhang, D. Liu // Electrochimica Acta. - 2008. - V.53, № 13. - P. 4478.

41. Huang, W. Voltammetric determination of malachite green in fish samples based on the enhancement effect of anionic surfactant / W. Huang, C. Yang, W. Qu, S. Zhang // Rus. J. Electrochem. - 2008. - V.44, №. 8. - P. 946.

42. Ma, X. Voltammetric determination of sudan II in food samples at graphenc modified glassy carbon electrode based on the enhancement effect of sodium dodecyl sulfate / X. Ma, M. Chen, M. Chao // J. Chem. Soc. Pak. - 2013. -V.35, № l.-P. 30.

43. Levent, A. Voltammetric behavior of nicotine at pencil graphite electrode and its enhancement determination in the presence of anionic surfactant / A. Levent, Y.Yardim, Z. Senturk // Electrochim. Acta. - 2009. - V.55, № l.-P. 190.

44. Wu, K.-b. Voltammetric determination of estrogens based on the enhancement effect of surfactant at carbon paste electrode / Wu K.-b., He Q., Hu S.-s. // Wuhan Univ. J. Nat. Sci. - 2002. - V.7, № 4. - P. 463.

45. Paredes, M. I. Determination of hydrophobic substances in aqueous-organic and micellar media by use of electrochemical techniques / M.I. Paredes, M.C. González, M.D. Vázquez, M.L. Tascón, P. Sánchez Batanero, G.J. Patriarche // Electroanalysis. - 2005. - V.6, № 9. - P. 791.

46. Chitravathi, S. Electrochemical studies of sodium levothyroxine at surfactant modified carbon electrode / S. Chitravathi, B.E. Kumaraswamy, E. Niranjana, U. Chandra, G.P. Mamatha, B.S. Sherigara // Int. J. Electrochem. Sci. - 2009. - V.4, №2.-P. 223.

47. Li, Y. Micellar effects on the electrochemical oxidation of norepinephrine and its determination in presence of ascorbic acid / Y. Li, X-L. Wen, Z-L. Liu // Indian J. Chem. Section A. - 2007. - V.46, № 6. - P. 962.

48. Alarcon-Angeles, G. Selective electrochemical determination of dopamine in the presence of ascorbic acid using sodium dodecyl sulfate micelles as masking agent / G. Alarcon-Angeles, S. Corona-Avendano, M. Palomar-Pardave, A. Rojas-Hernandez, M. Romero-Romo, M.T. Ramirez-Silva // Electrochim. Acta. -2008. - V.53, №6.-P. 3013.

49. Fogliatto, D.K. Voltammetric determination of the phytoestrogen genistein in soy flours and soy based supplements using cationic surfactant cetyltrimetylammonium bromide / D.K. Fogliatto, A.M.J. Barbosa, V.S. Ferreira // Colloids Surf. B. - 2010. - V.78, № 2. - P. 243.

50. Ghoreishi, S.M. Electrochemical determination of tyrosine in the presence of uric acid at a carbon paste electrode modified with multi-walled carbon nanotubes enhanced by sodium dodecyl sulfate / S.M. Ghoreishi, M. Behpour, M. Delshad, A. IChoobi // Cent. Eur. J. Chem. - 2012. - V. 10, № 6. - P. 1824.

51. Raoof, J.B. Electrochemical analysis of D-penicillamine using a carbon paste electrode modified with ferrocene carboxylic acid / J.B. Raoof, R. Ojani, F. Chekin // Electroanalysis. - 2007. - V. 19, № 18.-P. 1883.

52. Jain, R. Electrochemical studies and determination of gastroprokinetic drug mosapride citrate in bulk form and pharmaceutical dosage form / R. Jain, K. Radhapyari, N. Jadon // J. Electrochem. Soc. - 2008. - V.155, № 5. - P. F104.

53. Atta, N.F. Effect of surfactants on the voltammetric response and determination of an antihypertensive drug / N.F. Atta, S.A. Darwish, S.E. Khalli, A. Galal // Talanta. - 2007. - V.72, № 4. - P. 1438.

54. Huang, L. Voltammetric behavior of ethopropazine and the influence of sodium dodecylsulfate on its accumulation on gold electrodes / L. Huang, L. Bu, F. Zhao, B. Zeng // J. Solid State Electrochem. - 2004. - V.8, № 12. - P. 976.

55. Hu, C. Enhanced reduction and determination of trace thyroxine at carbon paste electrode in presence of trace cetyltrimethylammonium bromide / C. Hu, Q. Ele, Q. Li, S. Hu // Anal. Sci. - 2004. - V.20, № 7. - P. 1049.

56. Jain, R. Effect of surfactant on voltammetric behaviour of ornidazole / R. Jain, R. Mishraa, A. Dwivedia // Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng. Aspects. - 2009. - V.337, № 1 -3. - P. 74.

57. Attia, A.K. Determination of antihypertensive drug moexipril hydrochloride based on the enhancement effect of sodium dodecyl sulfate at carbon paste electrode//Talanta.-2010.-V.81,№ 1-2.-P. 25.

58. Jain, R. Adsorptive stripping voltammetric behavior of nortriptyline hydrochloride and its determination in surfactant media / R. Jain, A. Dwivedi, R. Mishra// Langmuir. -2009. - V.25, № 17.-P. 10364.

59. Yang, C. Studies on enhanced oxidation of estrone and its voltammetric determination at carbon paste electrode in the presence of cetyltrimethylammonium bromide / C. Yang, P. Xie // Bull. Korean Chem. Soc. - 2007. - V.28, № 10. - P. 1729.

60. Jain, R. Voltammetric behavior of cefdinir in solubilized system / R. Jain, A. Dwivedi, R. Mishra // J. Colloid Interf. Sci. - 2008. - V.318, № 2. - P. 296.

61. Jain, R. Voltammetric behaviour of drotaverine hydrochloride in surfactant media and its enhancement determination in Tween-20 / R. Jain, Vikas, J.A. Rather // Colloids Surf. B. - 2011. - V.82, № 2. - P. 333.

62. Li, C. Electrochemical determination of dipyridamole at a carbon paste electrode using cetyltrimethyl ammonium bromide as enhancing element // Colloids and Surfaces B : Biointerfaces. - 2007. - V.55, № 1. - P. 77.

63. Hegde, R.N. Electrochemical oxidation and determination of theophylline at a carbon paste electrode using cetyltrimethyl ammonium bromide as enhancing

agent / R.N. Hegde, R.R. Hosamani, S.T. Nandibewoor // Analytical Letters. -2009. - V.42,№ 16-18.-P. 2665.

64. Brahman, P.K. Conducting polymer film based electrochemical sensor for the determination of amoxicillin in micellar media / P.K. Brahman, R.A. Dar, K.S. Pitre // Sens. Actuators, B. - 2013. - V. 176. - P. 307.

65. Liu, L.-H. Electrochemical behavior and electrochemical determination of carbamazepine at an ionic liquid modified carbon paste electrode in the presence of sodium dodccyl sulfate / L.-H. Liu, C.-Q. Duan, Z.-N. Gao // J. Serb. Chem. Soc. - 2012. - V.77, № 4. - P. 483.

66. Jain, R. Bismuth (III) oxide/glassy carbon sensor for sensing of antidepressantdrug escitalopram in micellar media / R. Jain, Dhanjai, S. Sharma // Colloids Surf, A. - 2013. - V.436. - P. 178.

67. Ashrafi, A.M. Determination and detailed mechanism study of antiviral drug fosamprenavir using carbon paste electrode in the presence of Triton XI00 / A.M. Ashrafi, M. Gumustas, K. Vytras, D. Nematollahi, B. Uslu, Tomás Mikysek, R. Jirásko, S.A. Ozkan // Electrochim. Acta. - 2013. - V.109. - P. 381.

68. Goyal, R.N. Electrochemical investigations of mometasone furoate, a topical corticosteroid, in micellar medium / R.N. Goyal, D. Kaur, B. Agrawal, S.K. Yadav // J. Electroanal. Chem. - 2013. - V.695. - P. 17.

69. Gholivand, M.B. Enhancement effect of sodium-dodecyl sulfate on the anodic stripping voltammetric signal of phenylephrine hydrochloride at carbon paste electrode / M.B. Gholivand, G. Malekzadeh, M. Torkashvand // J. Electroanal. Chem. - 2013. - V.704. - P. 50.

70. Jain, R. Nano graphene based sensor for antiarrhythmic agent quinidine in solubilized system / R. Jain, Dhanjai // Colloids Surf, B. - 2013. - V.105. -P. 278.

71. Zhan, G. Electrochemical investigation of bovine hemoglobin at an acetylene black paste electrode in the presence of sodium dodecyl sulfate / G. Zhan, C. Li, D. Luo // Bull. Korean Chem. Soc. - 2007. - V.28, № 10. - P. 1720.

72. O'Sullivan, S. Impact of a surfactant on the electroactivity of proteins at an aqueous - organogel microinterface array / S. O'Sullivan, D.W.M. Arrigan // Anal. Chem. - 2013. - V.85, № 3. - P. 1389.

73. Li, C. Electrochemical investigation of tryptophan at gold nanoparticles modified electrode in the presence of sodium dodecylbenzene sulfonate / C. Li, Y. Ya, G. Zhan // Colloids Surf. B. - 2010. - V.76, № 1. - P. 340.

74. Dar, R.A. Electrochemical studies of quinine in surfactant media using hanging mercury drop electrode: A cyclic voltammetric study / R.A. Dar, P.K. Brahman, S. Tiwari, K.S. Pitre // Colloids Surf. B. - 2012. - V.98. - P. 72.

75. Halliwell, B. Antioxidants in human health and disease / B. Ilalliwell // Annu. Rev. Nutr.- 1996.-V. 16.-P. 33.

76. González, A. Voltammetric determination of tert-butylhydroxyanisole in micellar and emulsified media / A. Gonzalez, M.A. Ruiz, P. Yáñez-Sedeño, J.M. Pingarrón // Anal. Chim. Acta. - 1994. - V.285, № 1. - P. 63.

77. Caramit, R.P. A new voltammetric method for the simultaneous determination of the antioxidants TBHQ and BHA in biodiesel using multi-walled carbon nanotube screen-printed electrodes / R.P. Caramit, A.G. de Freitas Andrade, J.B. Gomes de Souza, T.A. de Araujo, L.H. Viana, M.A. Goncalves Trindade, V.S. Ferreira // Fuel. - 2013. - V.105. - P. 306.

78. Jaiswal, P.V. Voltammetric behavior of menadione in surfactant media and its determination in sodium dodecyl sulfate surfactant system / P.V. Jaiswal, V.S. Ijeri, A.K. Srivastava // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2001. - V.74, № 11. - P. 2053.

79. Szymula, M. The electrochemical oxidation of selected antioxidants at a glassy carbon electrode in microemulsions / M. Szymula, N. Narkiewicz-Michalek//Polish J. of Chem. - 2008. - V.82, № 1-2.-P. 121.

80. Hosseinzadeh, R. Effect of cetyltrimethyl ammonium bromide in determination of dopamine and ascorbic acid using carbon paste electrode modified with tin hexacyanoferrate / R. Hosseinzadeh, R.E. Sabzi, K. Ghasemly // Colloids Surf. B. - 2008. - V.68, № 2. - P. 213.

81. Jaiswal, P.V. Voltammctric behavior of certain vitamins and their determination in surfactant media / P.V. Jaiswal, V.S. Ijeri, A.K. Srivastava // Anal. Sci. -2001. - V.17S. - P. i741.

82. Reis, A.P. Simple and sensitive electroanalytical method for the determination of ascorbic acid in urine samples using measurements in an aqueous cationic micellar medium / A.P. Reis, C.R.T. Tarley, L.D. Mello, L.T. Kubota // Anal. Sci.-2008.-V.24,№ 12.-P. 1569.

83. Reis, A.P. Micelle-mediated method for simultaneous determination of ascorbic acid and uric acid by differential pulse voltammetry / A.P. Reis, C.R.T. Tarley, L.T. Kubota // J. Braz. Chem. Soc. - 2008. - V.19, № 8. - P. 1567.

84. Araujo, T.A. Influence of the surfactant bromide of cetyltrimetyl ammonium in the determination of chlorogenic acid in instant coffee and mate tea samples / T.A. Araujo, J.C. Cardoso, A.M.J. Barbosa, V.S. Ferreira // Colloids Surf. B. - 2009. - V.73, № 2. - P. 408.

85. Agiii, L. Analytical applications of poly(3-methylthiophene)-coated cylindrical carbon fiber microelectrodes / L. Agiii, P. Yanez-Sedeno, J.M. Pingarron // Electroanalysis. - 1997. - V.9, № 6. - P. 468.

86. Szymula, M. The effect of surfactant adsorption at a glassy carbon electrode on electrochemical oxidation of propyl gal late / M. Szymula, J. Narkiewicz-Michalek // J. Appl. Electrochem. - 2006. - V.36, № 4. - P. 455.

87. Mo, C. Microstructure and structural transition in palm-kernel oil microemulsion using 1.5-order differential electroanalysis / C. Mo, X. Li // Colloid Polym. Sci. - 2007. - V.285, JVs 12. -P. 1361.

88. Ding, Y. The effects of alkyl sulfates on the analysis of phenolic compounds by microchip capillary electrophoresis with pulsed amperometric detection / Y. Ding, M.F. Mora, G.N. Merrill, C.D. Garcia // Analyst. - 2007. - V.132, № 10.-P. 997.

89. Wang, L.-H. Direct determination of d-panthenol and salt of pantothenic acid in cosmetic and pharmaceutical preparations by differential pulse

voltammetry / L.-Ы. Wang, S.-W. Tseng // Anal. Chim. Acta. - 2001. -V.432, № l.-P. 39.

90. Yardim, Y. Sensitive detection of capsaicin by adsorptive stripping voltammetry at a boron-doped diamond electrode in the presence of sodium dodecylsulfate // Electroanalysis. — 201 К — V.23, № 10. - P. 2491.

91. Sripriya, R. Voltammetric analysis of hydroquinone, ascorbic acid, nitrobenzene and benzyl chloride in aqueous, non-aqueous, micellar and microemulsion media / R. Sripriya, M. Chandrasekaran, M. Noel // Colloid Polym. Sci. - 2006. - V.285, № 1. - P. 39.

92. Jaiswal, P.V. Voltammetric behaviour of a-tocopherol and its determination using surfactant + ethanol + water and surfactant + acetinitrile + water mixed solvent systems / P.V. Jaiswal, V.S. Ijeri, A.K. Srivastava // Anal. Chim. Acta. - 2001.-V.441, № 2. - P. 201.

93. Sánchez-Paz, V. Quantitative determination of a-tocopherol distribution in а tributyrin/Brij 30/water model food emulsion / V. Sánchez-Paz, M.J. Pastoriza-Gallego, S. Losada-Barreiro, C. Bravo-Díaz, К. Gunaseelan, L.S. Romsted // J. Colloid Interf. Sci. - 2008. - V.320, № 1. - P. 1.

94. Ghanem, M.A. Microwave enhanced electroanalysis of formulations: processes in micellar media at glassy carbon and at platinum electrodes / M.A. Ghanem, R.G. Compton, B.A. Coles, A. Canals, F. Marken // Analyst. -2005. - V.130, № 10.-P. 1425.

95. Ghanem, M.A. Microwave-enhanced electrochemical processes in micellar surfactant media / M.A. Ghanem, F. Marken, B.A. Coles, R.G. Compton // J. Solid State Electrochem. - 2005. - V.9, № 12. - P. 809.

96. Будников Г.К, Евтюгин Г.А, Майстренко B.FI. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. 416с.

97. Xiaomei, С. Electrochemical methods for simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid using cetylpyridine bromide/chitosan composite Film-modified glassy carbon electrode / C. Xiaomei, L. Luo, Y. Ding, X. Zou,

R. Bian // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2008. - V.129, № 2. - P. 941.

98. Zou, X. Chitosan incorporating cetyltrimethylammonium bromide modified glassy carbon electrode for simultaneous determination of ascorbic acid and dopamine / X. Zou, L. Luo, Y. Ding, Q. Wu // Electroanalysis. - 2007. -V.19, № 17.-P. 1840.

99. Zheng, J. Sodium dodecyl sulfate-modified carbon paste electrodes for selective determination of dopamine in the presence of ascorbic acid / J. Zheng, X. Zhou // Bioelectrochemistry. - 2007. - V.70, № 2. - P. 408.

100. Sathisha, T.V. Clay modified carbon paste electrode for the voltammetric detection of dopamine in presence of ascorbic acid / T.V. Sathisha, B.E. Kumara Swamy, S. Reddy, B.N. Chandrashekar, B. Eswarappa // J. Mol. Liq. - 2012. - V.172. - P. 53.

101. Manjunatha, J.G. Electrocatalytic response of dopamine at mannitol and Triton XI00 modified carbon paste electrode: a cyclic voltammetric study / J.G. Manjunatha, B.E. Kumara Swamy, G.P. Mamatha, O. Gilbert, M.T. Shreenivas, B.S. Sherigara // Int. J. Electrochem. Sci. - 2009. - V.4, № ¡2. -P. 1706.

102. Shankar, S.S. Simultaneous determination of dopamine, uric acid and ascorbic acid with CTAB modified carbon paste electrode / S.S. Shankar, B.E. Kumara Swamy, U. Chandra, J.G. Manjunatha, B.S. Sherigara // Int. J. Electrochem. Sci. - 2009. - V.4, № 4. - P. 592.

103. Luo, L.-Q. Docosyltrimethylammonium chloride modified glassy carbon electrode for simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid / L.-Q. Luo, Q.-X. Li, Y.-P. Ding, Y. Zhang, X. Shen // J. Solid State Electrochem. - 2010. - V.l4, № 7. - P. 1311.

104. Colin-Orozco, E. Electrochemical quantification of dopamine in the presence of ascorbic acid and uric acid using a simple carbon paste electrode modified with SDS micelles at pl-I 7 / E. Colín-Orozco, M.T. Ramírez-Silva, S.

Corona-Avendano, M. Romero-Romoa, M. Palomar-Pardave // Electrochim. Acta. - 2012. - V.85. - P. 307.

105. Rattanarat, P. Sodium dodecyl sulfate-modified electrochemical paper-based analytical device for determination of dopamine levels in biological samples / P. Rattanarat, W. Dungchai, W. Siangproh, O. Chailapakul, C.S. Henrye // Anal. Chim. Acta. - 2012. - V.744. - P. 1.

106. Shankar, S.S. Electrochemical selective determination of dopamine at TX-100 modified carbon paste electrode: A voltammetric study / S.S. Shankar, B.E. Kumara Swamy, B.N. Chandrashekar // J. Mol. Liq. - 2012. -V. 168. - P. 80.

107. Sathisha, T.V. Selective determination of dopamine in presence of ascorbic acid and uric acid at hydroxy double salt/surfactant film modified carbon paste electrode / T.V. Sathisha, B.E. Kumara Swamy, B.N. Chandrashekar, N. Thomas, B. Eswarappa // Journal of Electroanal. Chem. - 2012. - V.674. - P. 57.

108. Zhang, Y. Determination of dopamine in the presence of ascorbic acid by poly(styrene sulfonic acid) sodium salt/single-wall carbon nanotube film modified glassy carbon electrode / Y. Zhang, Y. Cai, S. Su // Anal. Biochem. - 2006. - V.350, № 2. - P. 285.

109. Liu, S.-Q. Graphene nano sheet-fabricated electrochemical sensor for the determination of dopamine in the presence of ascorbic acid using cetyltrimethylammonium bromide as the discriminating agent / S.-Q. Liu, W.LI. Sun, F.-T. Hu // Sens. Actuators, B. -2012. - V. 173. - P. 497.

110. Vishwanath, C.C. Electrochemical studies of dopamine at lithium zirconate/SDS modified carbon paste electrode: a cyclic voltammetric study / C.C. Vishwanath, B.E. Kumara Swamy, T.V. Sathisha, G. M. Madhu // Anal. Bioanal. Electrochem. - 2013. - V.5, № 3. - P. 341.

111. Mahanthesha, K.R. Electrocatalysis of dopamine by alizarin and Triton-X 100 modified carbon paste electrode: a cyclic voltammetric study / K.R. Mahanthesha, B.E. Kumara Swamy, U. Chandra, T.V. Sathisha, S.Sarojini, K.V.K. Pai // Anal. Bioanal. Electrochem. -2013. - V. 5, № l.-P. 130.

112. Blanco-López, M.C. Electrochemical behavior of catecholamines and related compounds at in situ surfactant modified carbon paste electrodes / M.C. Blanco-López, M.J. Lobo-Castañón, A.J.M. Ordieres, P. Tuñón-Blanco // Electroanalysis. - 2007. - V. 19, № 2-3. - P. 207.

113. Chandrashekar, B.N. Simultaneous cyclic voltammetric determination of norepinephrine, ascorbic acid and uric acid using TX-100 modified carbon paste electrode / B.N. Chandrashekar, B.E. Kumara Swamy // Anal. Methods. -2012. - V.4, №3.-P. 849.

114. Char, M.P. Electrochemical studies of amaranth at surfactant modified carbon paste electrode: a cyclic voltammetry / M.P. Char, E. Niranjana, B.E. Kumara Swamy, B.S. Sherigara, K.V. Pai // Int. J. Electrochem. Sci. - 2008. - V.3, № 5.-P. 588.

115. Zhang, Y. Fabrication of cetyltrimethylammonium bromide/chitosan modified glassy carbon electrode for simultaneous determination of uric acid and ascorbic acid / Y. Zhang, Li-Q. Luo, Ya-P. Ding, Q.-X. Li, X. Shen // J. Chinese Chem. Soc. - 2010. - V.57, № 5A. - P. 1061.

116. Deng, P. Highly sensitive and simultaneous determination of ascorbic acid and rutin at an acetylene black paste electrode coated with cetyltrimethyl ammonium bromide film / P. Deng, Z. Xu, Y. Feng // J. Electroanal. Chem. -2012.-V.683.-P. 47.

117. Chandrashekar, B.N. Simultaneous electroanalysis of epinephrine, ascorbic acid and uric acid at SDS modified carbon paste electrode: A cyclic voltammetric study / B.N. Chandrashekar, B.E. Kumara Swamy, K.J. Gururaj, S. Chitravathi, M. Pandurangachar // Chem. Sens. - 2012. - V.2. -№ 5.-P. 1.

118. Amor-García, I. Flufenamic acid determination in human serum by adsorptive voltammetry with in situ surfactant modified carbon paste electrodes / I. Amor-García, M.C. Blanco-López, M.J. Lobo-Castañón, A.J. Miranda-Ordieres, P. Tuñón-Blanco // Electroanalysis. - 2005. - V.17, № 17. - P. 1555.

119. Luo, L. Voltammetric determination of ferulic acid by didodecyldimethylammonium bromide/nafion composite film-modi fied carbon paste electrode / L. Luo, X. Wang, Q. Li, Y. Ding, J. Jia, D. Deng // Anal. Sci. - 2010. - V.26, № 8. - P. 907.

120. Zhou, S. Sodium dodecyl benzene sulfonate functionalized graphene for confined electrochemical growth of metal/oxide nanocomposites for sensing application /S. Zhou, D. Wei, H. Shi, X. Feng, K. Xue, F. Zhang, W. Song // Talanta. - 2013. - V.l 07. - P. 349.

121. Ding, S.-N. Voltammetric detection of heparin based on anion exchange at electropolymeric film of pyrrole-alkylammoniumcationic surfactant and MWCNTs composite / S.-N. Ding, J.-F. Chen, J. Xia, Y.-II. Wang, S. Cosnier // Electrochem. Commun. - 2013. - V.34. - P. 339.

122. Arvand, M. Voltammetric determination of clozapine in pharmaceutical formulations and biological fluids using an in situ surfactant-modified carbon ionic liquid electrode / M. Arvand, M. Ghasempour Shiraz // Electroanalysis. -2012.-V.24, №3.-P. 683.

123. Chandrashekar, B.N. Electrochemical studies of bromothymol blue at surfactant modified carbon paste electrode by using cyclic voltammetry / B.N. Chandrashekar, B.E. Kumara Swamy, K.R. Vishnu Mahesh, U. Chandra, B.S. Sherigara // Int. J. Electrochem. Sci. - 2009. - V.4, № 3. - P. 471.

124. Hernández, M. Characterization of surfactant/hydrotalcite-like clay/glassy carbon modified electrodes: Oxidation of phenol / M. Hernández, L. Fernández, C. Borrás, J. Mostany, IT. Carrero // Analyt. Chim. Acta. - 2007. -V.597, № 2. - P. 245.

125. Yang, H. Modification of montmorillonite with cationic surfactant and application in electrochemical determination of 4-chlorophenol / I I. Yang, X. Zheng, W. Huang, K. Wu // Colloids Surf. B. - 2008. - V.65, № 2. - P. 281.

126. Huang,. W. Electrochemical determination of phenol using CTAB-functionalized montmorillonite electrode / W. Huang, D. Zhou, X. Liu, X. Zheng // Environ Technol. - 2009. - V.30, № 7. - P. 701.

127. Lu, Q. Facile electrochemical sensor for nonylphenol determination based on the enhancement effect of cetyltrimethylammonium bromide / Q. Lu, W. Zhang, Z. Wang, G. Yu, Y. Yuan, Y. Zhou // Sensors. - 2013. - V.13, № 1. -P. 758.

128. Bhattacharjya, R. Catechol encapsulated surfactant film modified glassy carbon electrode to detect tiourea at 10~7 M level / R. Bhattacharjya, D.K. Das // Indian Journal of Chem. Technology. - 2012. - V. 19. - P. 52.

V

129. Svancara, 1. Stripping voltammetric determination of platinum metals at a carbon paste electrode modified with cationic surfactants / I. Svancara, M. Gall, IC. Vytras // Talanta. - 2007. - V.72, № 2. - P. 512.

130. Zhang, Y. Electrochemical determination of nitrite in water samples using a glassy carbon electrode modified with didodecyldimethylammonium bromide / Y. Zhang, L. Luo, Y. Ding, L. Li // Microchim. Acta. - 2009. - V.167, № 1-2.-P. 123.

131. Nezamzadeh-Ejhieh, A. Application of surfactant modified zeolite carbon past electrode (SMZ-CPE) towards potentiometric determination of sulfate / A. Nezamzadeh-Ejhieh, A. Esmaeilian // Microporous Mesoporous Mater. -2012.-V.147.-P. 302.

132. Vittal, R. Beneficial role of surfactants in electrochemistry and in the modification of electrodes / Vittal R., Gomathi H., Kim K.-J.// Adv. Colloid Interface Sci. - 2006. - V. 119, № l.-P. 55.

133. Kumaravel, A. Nanosilver/surfactant modified glassy carbon electrode for the sensing of thiamethoxam / A. Kumaravel, M. Chandrasekaran // Sens. Actuators B. - 2012. - V.174. - P. 380.

134. Li, C. Electrochemical determination of 6-benzylaminopurine (6-BAP) using a single-wall carbon nanotube-dicetyl phosphate film coated glassy carbon electrode // Bull. Korean Chem. Soc. - 2006. - V.27, № 7. - P. 991.

135. Hashemnia, S. Electrochemical detection of phenolic compounds using composite film of multiwall carbon nanotubc/surfactant/tyrosinase on a

carbon paste electrode / S. Hashemnia, Sh. Khayatzadeh, M. Hashemnia // J. Solid State Electrochem. - 2012. - V. 16. - P. 473.

136. AOAC (Association of Official Analytical Chemists), Official Methods of Analysis, AOAC, Arlington, March, 1996 (Supplement)

137. Rackheet, E.Y. Micro determination of eugenol, thymol and vanillin in volatile oils and plants // Phytochem. Anal. - 1998. - V.9, № 3. - P. 134.

138. Fikselova, M. Extraction of carrot (Daucus carota L.) carotenes under different conditions / M. Fikselova, S. Silhar, J. Marecek, H. Francakova // Czech. J. Food Sci. - 2008. - V.26. - № 4. - P. 268.

139. Kirchhoff, J.R. Factors influencing electroanalytical measurements in aqueous surfactant media / J.R. Kirchhoff, E. Deutsch, W. Heineman // Anal. Lett. -1989. - V.22, № 5. - P. 1323.

140. Rusling, J.F. Molecular aspects of electron transfer at electrodes in micellar solutions // Colloids Surf. A. - 1997. - V. 123-124. - P. 81.

141. Rosen M.J. Surfactants and Interfacial Phenomena. John Wiley & Sons Inc., Hoboken, 2004.

142. Abdullin, I.F. Determination of fat-soluble antioxidants by galvanostatic coulometry using electrogenerated oxidants / I.F. Abdullin, E.N. Turova, G.K. Ziyatdinova, G.K. Budnikov // J. Anal. Chem. - 2002. - V.57, № 8. - P. 730.

143. Priyadarsini, K.I. One- and two-electron oxidation reactions of trolox by peroxynitrite / K.I. Priyadarsini, S. Kapoor, D.B. Naik // Chem. Res. Toxicol. - 2001. - V. 14, № 5. - P. 567.

144. Ziyatdinova, G. Novel coulometric approach to evaluation of total free polyphenols in tea and coffee beverages in presence of milk proteins / G. Ziyatdinova, A. Nizamova, H. Budnikov // Food Anal. Methods. - 2011. -V.4,№3.-P. 334.

145. Ziyatdinova, G.K. Galvanostatic coulometry in the analysis of natural polyphenols and its use in pharmacy / G.K. Ziyatdinova, A.M. Nizamova, G.K. Budnikov // J. Anal. Chem. - 2010. - V65, № 11. - P. 1 176.

146. European Pharmacopoeia, 6th éd., COE-EDQM, 2007, 4392 p.

147. Ziyatdinova, G. Cyclic voltammetry of natural flavonoids on MWNT-modified electrode and their determination in pharmaceuticals / G. Ziyatdinova, I. Aytuganova, A. Nizamova, M. Morozov, H. Budnikov // Collect. Czech. Chem. Commun. - 2011. - V.76, № 12.-P. 1619.

148. Ziyatdinova, G. MWNT-modified electrodes for voltammetric determination of lipophilic vitamins / G. Ziyatdinova, M. Morozov, II. Budnikov // J. Solid Stale Electrochem. - 2012. - V. 16. - P. 2441.

149. Ziyatdinova G. Surfactant media for constant-current coulometry. Application for the determination of antioxidants in pharmaceuticals / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, H. Budnikov // Anal. Chim. Acta. - 2012. - V.744. - P. 23.

150. Зиятдинова Г.К. Вольтамперометрическое определение а-токоферола в присутствии поверхностно-активных веществ / Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Гиниятова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. 2012.- Т.67, № 5.- С. 524.

151. Giacomelli, С. Electrochemistry of vitamin Е hydro-alcoholic solutions / С. Giacomelli, F.C. Giacomelli, L.O. Alves, A.K. Timbola, A. Spinelli // J. Braz. Chem. Soc. - 2004. - V. 15, № 5. - P. 748.

152. Budnikov, G.K. Determination of some liposoluble antioxidants by coulometry and voltammetry / G.K. Budnikov, G.K. Ziyatdinova, D.M. Gil'metdinova // J. Anal. Chem. - 2004. - V.59, № 7. - P. 654.

153. Надиров, H.K. Токоферолы (витамины группы E) - биологически активные вещества / H.K. Надиров. - Москва : "Знание", 1981. - С. 64.

154. Электрохимия органических соединений. Под ред. А.П. Томилова, Л.Г. Феоктистова // ML: "Мир", 1976. 736 с.

155. Fendler, J.H. Catalysis in micellar and macromolecular systems / J.H. Fendler, E.J. Fendler. -New York : Academic Press, 1975. - P. 318.

156. Misra, P.K. Micellization of ionic surfactants in tetrahydrofuran-water and acetonitrile-water mixed-solvent systems / Misra P.K, Mishra B.K, Behera G.B.//Colloids Surf.- 1991.- V.57, № l.-P. 1.

157. Organised solution: surfactant in science and technology. Eds. S.E. Friberg, B. Lindman // New York: Marcell Dekker, 1992. P. 38.

158. Ziyatdinova, G. Cyclic voltammetry of retinol in surfactant media and its application for the analysis of real samples / G. Ziyatdinova, E. Giniyatova, EI. Budnikov // Electroanalysis. - 2010. - V.22. - № 22. - P. 2708.

159. Vasilescu, M. Aggregation numbers and microstructure characterization of self-assembled aggregates of poly(ethylene oxide) surfactants and related block-copolymers, studied by spectroscopic methods / M. Vasilescu, A. Caragheorgheopol, EI. Caldararu //Adv.Colloid Interf. Sci. - 2001. - V.89-90, -P. 169.

160. Benalla, I I. Effect of alcohol addition to the aqueous phase on the thermal effects of micellization of cationic benzyldimethyldodecylammonium bromide and its adsorption onto porous and nonporous silicas / H. Benalla, J. Zajac // J. Colloid Interf. Sci. - 2004, - V.272, № 2. - P. 253.

161. S. Milioto, in Encyclopedia of Surface and Colloid Science, Vol. 1 (Ed: A. T. Hubbard), Marcel Dekker, New York 2002, pp. 683-700.

162. Nishikido, N. Effect of alcohols on the micelle formation of nonionic surfactants in aqueous solutions / N. Nishikido, Y. Moroil, EI. Uehara, R. Matuura // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1974. - V.47, № 11. - P. 2634.

163.Rafati, A.A. Investigation of the aggregation number, degree of alcohol attachment and premicellar aggregation of sodium dodecyl sulfate in alcohol-water mixtures / A.A. Rafati, EI. Gharibi, M. Rezaie-Sametia // J. Mol. Liq. -2004. - V.l 11. - № 1-3.-P. 109.

164. A. Berthod, C. Garcia-Alvarez-Coque, Micellar Liquid Chromatography, Marcel Dekker, New York 2000.

165. Lopez-Grio, S. Influence of the addition of modifiers on solute-micelle interaction in hybrid micellar liquid chromatography / S. Lopez-Grio, J.J. Baeza-Bacza, M.C. Garcia-Alvarez-Coque // Chromatographia. - 1998. -V.48, № 9-10. - P. 655.

166. Podolina, E.A. Determination of ionol in oils in the presence of low-molecular-weight phenols using reversed-phase HPLC // E.A. Podolina, O.B. Rudakov, E.A. Khorokhordina, A.M. Grigor'ev // J. Anal. Chem. - 2008. -V.63,№6.-P. 548.

167. Nagao, A. Oxidative conversion of carotenoids to retinoids and other products / A. Nagao // J. Nutr. - 2004. - V. 134, № 1. - P. 237S.

168. P.B. Ottaway, The nutrition Handbook for Food Processors, Woodhead Publishing, Cambridge 2002.

169. Rafalowslci, R. Fatty acid composition, tocopherols and p-carotent contene in Polish commercial vegetable oils / R. Rafalowslci, Z. Zegarska, A. Kuncewicz, Z. Borejszo // Pakistan J. Nutr. - 2008. - V.7, № 2. - P. 278.

170. Luterotti, S. Fast quality screening of vegetable oils by I IPLC-thermal lens spectrometric detection / S. Luterotti , M. Franko, D. Bicanic // J. Am. Oil Chem. Soc. - 2002. - V.79, № 10. - P. 1027.

171. Pfund, B.V. Simple voltammetric method for the determination of p-carotene in brine and soya oil samples at mercury and glassy carbon electrodes / B.V. Pfund, A.M. Bond, T.C. Hughes // Analyst. - 1992. - V. 117, № 5. - P. 857.

172. Broszeit, G. Vinylogous [3-carotenes: generation, storage, and derealization of charge in carotenoids / G. Broszeit, F. Diepenbrock, O. Graf, D. Hecht, J. Lleinze, H.-D. Martin, B. Mayer, K. Schaper, A. Smic, PI.-H. Strehblow / Liebigs Ann. - 1997,-V. 1997, № 11.-P. 2205.

173. Jeevarajan, A.S. Simultaneous electrochemical and electron paramagnetic resonance studies of carotenoids: effect of electron donating and accepting substituents / A.S. Jeevarajan, M. Khalcd, L.D. Kispert // J. Phys. Chem. -1994. - V.98, № 32. - P. 7777.

174. Ziyatdinova, G. Voltammetric determination of p-carotene in raw vegetables and berries in Triton XI00 media / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, PI. Budnikov // Talanta. - 2012. - V.99. - P. 1024.

175. Chauvet, J.P. One-electron oxidation of carotene and electron transfers involving carotene cations and chlorophyll pigments in micelles // J.P.

Chauvet, R. Viovy, E.J. Land, R. Santus, T.G. Truscott // J. Phys. Chem. -1983. - V.87, № 4. - P. 592.

176. Craft, N.E. Relative solubility, stability, and absorptivity of lutein and beta-carotene in organic solvents / N.E. Craft, J.EI. Soares // J. Agric. Food Chem. - 1992.-V.40. №3.-P. 431.

177. USDA National Nutrient Database for Standard Reference, Release 24.

178. Barba, A.I.O. Application of a UV-vis detection-HPLC method for a rapid determination of lycopene and p-carotene in vegetables / A.I.O. Barba, M.C. Hurtado, M.C.S. Mata, V.F. Ruiz, M.L.S. de Tejada // Food Chem. - 2006. -V.95, № 2. - P. 328.

179. Ahamad, M.N. Determination of beta carotene content in fresh vegetables using high performance liquid chromatography / M.N. Ahamad, M. Saleemullah, H.U. Shah, I.A. Khalil, A.U.R. Saljoqi // Sarhad J. Agric. -2007.-V.23,№3.-P. 767.

180. Ziyatdinova, G. Voltammetric sensing and quantification of eugenol using nonionic surfactant self-organized media / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, H. Budnikov // Anal. Methods. - 2013. - V.5. - P. 4750.

181. Peng, J. A graphene-based electrochemical sensor for sensitive detection of vanillin / J. Peng, C. EIou, X. EIu // Int. J. Electrochem. Sci. - 2012. - V.7, № 2. - P. 1724.

182. Iguchi, M. Anodic oxidation of 4-allyl-2-methoxyphenol. Syntheses of demethoxyasatone and demethoxyisoasatone / M. Iguchi, A. Nishiyama, Y. Terada, S. Yamamura // Chem. Lett. - 1978. - V.7, № 4. - P. 451.

183. Jirovetz, L. Chemical composition and antioxidant properties of clove leaf essential oil / L. Jirovetz, G. Buchbauer, I. Stoilova, A. Stoyanova, A. Krastanov, E. Schmidt // J. Agric. Food Chem. - 2006. - V.54, № 17. - P. 6303.

184. British Pharmacopoeia; Stationery Office: London, 2009.

185. Зиятдинова, Г.К. Использование неионогенпых поверхностно-активных веществ в вольтамперометрии эвгенола в водно-органической среде /

Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Гиниятова, Г.К. Будпиков // Бутлеровские сообщения. 2011.- Т.24, № 4.- С .66.

186. Parthasarathy, V.A.; Chempakam, В.; Zachariah T.J, Eds.; Chemistry of spices, 1st edn.; CABI: Cambridge, 2008.

187. Suhaj, M. Spice antioxidants isolation and their antiradical activity: a review / J. Food Сотр. Anal. - 2006. - V. 19, № 6-7. - P. 531.

188. Dighe, V.V. Quantitative determination of eugenol from cinnamomum tamala nees and eberm. leaf powder and polyherbal formulation using reverse phase liquid chromatography / V.V. Dighe, A.A. Gursale, R.T. Sane, S. Menon, P.H. Patel // Chromatographia. -2005. - V.61, № 9-10. - P. 443.

189. The vitamins. Eds. W.H. Sebrell, Jr., R.S. Harris. - New York : Academic Press, 1971.-P. 436.

190. Fendler, J.H. Catalysis in micellar and macromolecular systems / J.H. Fendler, E.J. Fendler. - New York : Academic Press, 1975. - P. 22.

191. Nicholson, R.S. Theory of stationary electrode polarography. Single scan and cyclic methods applied to reversible, irreversible, and kinetic systems / R.S. Nicholson, I. Shain // Anal. Chem. - 1964. - V.36, № 4. - P. 706.

192. Scholz, F. (Ed.), Electroanalytical methods, guide to experiments and applications / F. Scholz. - Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 2002.

193. F.J. González, Cyclic voltammetry of two analogue K-group vitamin compounds in dimethylsulfoxide // Electroanalysis. - 1998. - V.10, № 9. - P. 638.

194. Shim, Y.B. Spectroelectrochemical studies of p-benzoquinone reduction in aqueous media / Y.B. Shim, S.-M. Park // J. Electroanal. Chem. - 1997. -V.425, № 1-2.-P. 201.

195. Guin, P.S. Electrochemical reduction of quinones in different media: a review / P.S. Guin, S. Das, P.C. Mandal // Int. J. Electrochem. - 2011. - V.2011. -Article ID 816202. doi: 10.4061/2011/816202.

196. U.S. Pharmacopoeia. 2007. Rockville, MD, P.2568.

197. Ziyatdinova G. Electrochemical reduction and quantification of menadione in sodium dodecyl sulfate micellar media / G. Ziyatdinova, E. Ziganshina, H. Budnikov // J. Solid State Electrochem. - 2013. - V.l 7. - № 10.-P. 2679.

198. Makris, D.P. Hydroxyl free radical-mediated oxidative degradation of quercetin and morin: a preliminary investigation / D.P. Makris, J.T. Rossiter // J. Food Compos. Anal. - 2002. - V.l5, № l.-P. 103.

199. Gutierrez, A.C. Time-resolved fluorescence spectroscopy of quercetin and morin complexes with Al3+ / A.C. Gutierrez, M.FI. Gehlen // Spectrochim. Acta. Part A. - 2002. - V.58, № l.-P. 83.

200. Song, Y. Study on the interaction between CuL2 and morin with DNA / Y. Song, J.W. Kang, Z.I-I. Wang, X.Q. Lu, J.Z. Gao, L.F. Wang // J. Inorg. Biochem. - 2002. - V.91, № 3. - P. 470.

201. Fang, S.II. Morin sulfates/glucuronides exert anti-inflammatory activity on activated macrophages and decreased the incidence of septic shock / S.FI. Fang, Y.M. EIou, W.C. Chang, S.L. Hsiu, C. Lee, D. Pei, B.L. Chiang // Life Sci. - 2003. - V.74, № 6. - P. 743.

202. Ziyatdinova, G. Differential pulse voltammetric assay of coffee antioxidant capacity with MWNT-modified electrode / G. Ziyatdinova, I. Aytuganova, A. Nizamova, H. Budnikov // Food Anal. Meth. - 2013. - V.6, № 6. - P. 1629.

203. Gooding, J.J. Nanostructuring electrodes with carbon nanotubes: A review on electrochemistry and applications for sensing / Electrochim Acta. - 2005. -V.50. -№ 15.-P. 3049.

204. Azamian, B.R. Bioelectrochemical single-walled carbon nanotubes / B.R. Azamian, J.J. Davis, K.S. Coleman, C.B. Bagshaw, M.L.EI. Green // J. Am. Chem. Soc. - 2002 - V.l24. -№ 43. - P. 12664.

205. Зиятдинова Г.К. Антиоксидантные свойства морина в лекарственном растительном сырье по данным вольтамперометрии / Г.К. Зиятдинова, Э.Р. Зиганшина, Г.К. Будников // V Всероссийская конференция "Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья" (24-26 апреля 2012). Барнаул, 2012. - Матер, конф. - С. 190-191.

206. Liu, W interaction between morin and sodium dodecyl sulfate (SDS) micelles / W. Liu, R. Guo // J Agric. Food Chem. - 2005. - V.53. - № 8. - P. 2890.

207. Liu, W Effects of Triton X-100 nanoaggregates on dimerization and antioxidant activity of morin / W. Liu, R. Guo // Mol. Pharm. - 2008. - V.5. -№4.-P. 588.

208. Laviron, E. General expression of the linear potential sweep voltammogram in the case of diffusionless electrochemical systems / E. Laviron // J. Electroanal. Chem. - 1979. - V. 101. - № 1. - P. 19.

209. Ason, F. in Electrochemistry and Electroanalytical Chemistry (Ed: W. Z. Huang), Beijing University Press, Beijing 1981, pp. 45 -51, 59-61.

210. Pineda, L.E.G. Identification of flavonoid oxidation potentials as a function of pFI / L.E.G. Pineda, M.T. Oropeza-Guzman, G. Pina-Luis // ECS Trans. -2009. - V.20. -№ l.-P. 141.

211.Masek, A. Electrooxidation of morin hydrate at a Pt electrode studied by cyclic voltammetry / A. Masek, E. Chrzescijanska, M. Zaborski / Food Chem. -2014.-V.148.-P. 18.

212. Janeiro, P. Solid state electrochemical oxidation mechanisms of morin in aqueous media / P. Janeiro, A.M.O. Brett // Electroanalysis. - 2005. -V.17. -№9.-P. 733.

213. Electroanalytical methods. Guide to experiments and applications. Ed. F. Scholz. - Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 2002. - 353p.

214.Temerk, Y.M. Renewable pencil electrodes for highly sensitive anodic stripping voltammetric determination of 3-hydroxyflavone and morin in bulk form and in biological fluids / Y.M. Temerk, M.S. Ibrahim, M. Kotb, W. Schuhmann // Electroanalysis. - 2013. - V.25. - № 6. - P. 1381.

215. Wang, Y. Online coupling of lab-on-valve format to amperometry based on polyvinylpyrrolidone-doped carbon paste electrode and its application to the analysis of morin / Y.Wang, G. Yao, J. Tang, C. Yang, Q. Xu, X. Hu // J. Anal. Methods in Chem. -2012. - V.2012. - Article ID 257109, 8 pages. ,

J