Электрокаталитическое фторалкилирование ароматических галогенидов с участием комплексов переходных металлов: Ni, Co, Cu и Pd тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Хризанфоров, Михаил Николаевич

• Хризанфоров, Михаил Николаевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Хризанфоров, Михаил Николаевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ. Актуальность

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Статистика по фторорганическим соединения и публикациям по их тематике

1.2. Химия органических соединений фтора и их применение

1.2.1. Фторсодержащие биологически активные препараты

1.2.2. Некоторые другие примеры использования перфторалкил-содержащих органических соединений

1.2.2.1. Фторполимеры

1.2.2.2. Жидкие кристаллы для телевизоров и дисплеев

1.2.2.3. Замедлители горения

1.2.2.4. Перфторуглеродные ПАВ

1.2.2.5. Перфторуглеродные жидкости - искусственная кровь

1.2.2.6. Фосфорорганические соединения

1.3. Методы введения фторалкильных заместителей в различные субстраты

1.3.1.Перфторалкиллитиевые реагенты

1.3.2. Магнийорганические фторалкильные реагенты

1.3.3. Перфторалкил кальцийорганические реагенты

1.3.4. Оловоорганические фторалкильные реагенты

1.3.5. Свинецорганические фторалкильные реагенты

1.3.6. Цинкорганические фторалкильные реагенты

1.4. Методы кросс-сочетания алкил(перфторалкил)- и арилгалогенидов

1.4.1. Классические примеры реакций кросс-сочетания

1.4.1.1. Реакция Сузуки

1.4.1.2. Реакция Негиши

1.4.1.3. Реакция Хияма

1.4.1.4. Реакция Стиле

1.4.1.5. Реакция Мураи

1.4.1.6. Реакция Нозаки-Хияма-Киши

1.4.2. Реакции кросс-сочетания перфторалкил- и арил галогенидов

1.5. Постановка задачи

ГЛАВА 2. Обсуждение результатов

2.1. Алкилирование и фторалкилирование ароматических и гетероароматических соединений с участием комплексов переходных металлов

2.2. Установление закономерностей электрокаталитического кросс-сочетания

2.2.1. Электрохимические свойства комплексов никеля, кобальта, палладия и меди в изучаемых каталитических системах

2.2.2. Роль природы металла анода в реакции кросс-сочетания. Предполагаемый каталитический цикл кросс-сочетания

2.3. Реакция присоединения-димеризации и моно-присоединения

перфторалкильного заместителя

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Выводы

Список используемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрокаталитическое фторалкилирование ароматических галогенидов с участием комплексов переходных металлов: Ni, Co, Cu и Pd»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования

Уникальные физические и биологические свойства фторорганических соединений обеспечивают их широкое применение в различных областях науки и технологии, особенно в медицине, агрохимии и материаловедении [1-3]. Важные научные и технологические достижения в области химии фтора появились в результате необычного тесного сочетания решений фундаментальных и прикладных задач [4]. В настоящее время разработка новых синтетических подходов селективного введения фтора и фторсодержащих групп в органические молекулы с целью получения биологически активных и других полезных материалов, а также исследование удивительной взаимосвязи структуры / реакционной способности фторсодержащих соединений стали горячей областью исследований [1-14].

Трифторметильная и перфторалкильная группы могут кардинально влиять на свойства органических молекул, увеличивая тем самым возможность их применения в качестве лекарственных препаратов, агрохимикатов или строительных блоков для создания новых органических материалов. Несмотря на важность этих заместителей, не существует общего метода их введения в сложные молекулы и ароматические субстраты, содержащие функциональные группы [6-20]. Современные подходы либо требуют использования жестких условий реакции, либо реализуются только с ограниченным набором соединений.

Самый полезный традиционный синтетический метод введения трифторметил и перфторалкильных групп в ароматические и гетероароматические циклы заключается в сочетании соответствующих арил и гетероарил галогенидов с участием фторметилмеди. Эти реакции обычно идут при высоких температурах и больших избытках меди или фторметилмедных реагентов, иногда с заменой их на производные ртути и цинка [15], то есть имеют очевидные недостатки.

Известны лишь единичные примеры каталитических реакций введения Rf групп. Также острой проблемой остается разработка процессов, в первую очередь каталитических, толерантных к различным функциональным группам, таким как сложные эфиры, амиды, эфиры, ацетали, нитрилы и третичные амины и, которые, следовательно, могут быть применимы на поздних стадиях модификации наиболее перспективных интермедиатов в синтезе биологически полезных веществ.

Первый доклад о возможности катализа кросс-сочетания перфторалкилйодиов с органическими галогенидами был сделан в 1982 году Китазуме [17] Хотя совсем недавно этот путь реакции был опровергнут. Описаны отдельные другие примеры использования медных или палладиевых катализаторов или различных металлических систем (Pd-Ni-Cu или Pd-Zn) в жестких условиях, при инициировании реакции в микроволновой печи или повышенных температурах [21].

Таким образом, получение молекул, содержащих фторалкильные группы, до настоящего времени остается проблемным. Это обусловлено тем, что многие синтетические способы получения этих молекул требуют жестких условий реакции, таких как высокая температура, которая может быть применена только к довольно простым молекулам (наиболее устойчивым). Синтез более сложных трифторалкилированных молекул нужно начинать с простых, легко доступных соединений, которые содержат Rf группу, а затем строить из них желаемую молекулу, а этот процесс мог быть длительным и трудоемким. Тем не менее, Rf группа оказалась успешной и перспективной для улучшения свойств различных молекул, прежде всего биологических свойств препаратов. Так, были получены антидепрессант флуоксетин (Prozac), который, например, содержит одну трифторметильную группу, дутастерид (Avodart)- препарат, который изменяет переработку тестостерона в организме, содержащий даже две CF3 группы и другие. Но синтетические правила были просты: не пытайтесь присоединить трифторметильную группу к сложной молекуле, молекуле с функциональными группами, поскольку успех крайне маловероятен.

Создание каталитических методов, позволяющих вводить трифторметильную группу в арилбромиды или хлориды требует особого внимания. Несмотря на богатую историю стехиометрического трифторметилирования арилгалогенидов с использованием меди [19,20, 21-25], первый пример каталитического процесса с медью, сочетающего трифторметильную группу с арилйодидами, появился только недавно, в 2009 году [26]. Наиболее удачным можно считать подход Чо с сотр., который предложил метод трифторметилирования арилхлоридов под действием комплексов палладия с лигандами Бухвальда типа ВгеиРЬоБ в качестве катализаторов [27]. Однако, такие лиганды стоят дороже, чем сам палладий. Также авторы считают необходимым в дальнейшем искать пути снижения количества катализатора, смягчения условий процесса, и, главным образом, искать более экологически чистые трифторалкилирующие агенты.

Таким образом, все направления в области реакций перфторалкилирования субстратов, промотируемого металлами и их комплексами, все еще остаются недостаточно развитыми, требуют дальнейших усовершенствований.

Считается, что дальнейшие разработки необходимо проводить в направлении использования недорогих, регенерируемых растворителей для различных реакций перфторалкилирования [15]. Ярким примером служит подход Чо [26]. Поскольку медь является относительно недорогой, ее использование в стехиометрических количествах допустимо. Однако, конечно, более желательно использование меди или других доступных металлов для этих реакций в каталитических количествах.

Для реакции катализируемого трифторметилирования или перфторалкилирования, которая была бы реализована в промышленном масштабе, необходимы другие, менее дорогие лиганды, чем ВгейР1юз. Поиск таких лигандов является сложной проблемой. Такие лиганды должны не только способствовать восстановительному элиминированию Аг-СР3, самому трудному шагу каталитического цикла, но они также должны быть совместимы с другими

стадиями в пределах одного цикла. Необходимо избежать быстрой и необратимой дезактивации катализатора, которая обычно мешает успешному катализу.

Очень мало исследований было сделано в направлении развития реакций с катализаторами на основе комплексов N1-, Со-, других дешевых и доступных металлов.

Важно конструировать каталитический цикл из одиночных стадий так, чтобы они работали синергично, подбирать лиганды и металлы так, чтобы каталитически активные формы комплексов и металлоорганические интермедиаты были достаточно реакционноспособны, но в то же время устойчивы, чтобы не распадаться, и все отдельные стадии работали в одном направлении и способствовали образованию конечного целевого продукта, а скорости их, в первую очередь окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, были бы сбалансированы. Электросинтез может быть полезен здесь по нескольким причинам и возможностям:

- управления скоростью реакции окислительного присоединения, варьируя потенциал восстановления катализатора, и, соответственно, силу восстановителя М(0)Ь или М(1)Ь. Аналогично - для окислителя.

- возможность генерации и регенерации каталитически активной формы на электроде без специально добавленных восстановителей (окислителей)

- возможность эффективного трансметаллирования (при необходимости) в условиях электролиза с растворимыми анодами и восстановительного катализа на катоде

- возможность исследования механизмов каталитических циклов, разбивая их на отдельные стадии и получения информации о редокс-свойствах интермедиатов и константах скоростей реакций окислительного присоединения и других с помощью разработанных математических методов, спектроэлектрохимии и ЭПР.

Изучение закономерностей реакций фторалкилирования позволит прогнозировать реакционную способность фторалкилирующих агентов и направлять процесс в сторону образования целевых продуктов присоединения (замещения) для достижения высоких выходов.

Целью настоящего исследования является разработка нового одностадийного метода ароматического перфторалкилирования с участием комплексов металлов в электрокаталитических мягких условиях и установление закономерностей этого процесса.

Ненасыщенные комплексы N1, Со, Си с "неинноцентными" лигандами были выбраны в качестве катализаторов. Помимо более низкой цены по сравнению с драгоценными платиновыми металлами Рс1 или Р^ использование № и Со в основном мотивировано тем, что последние обладают очень благоприятным сочетанием свойств, необходимых для органических реакций, протекающих через координацию. Известно, что достаточно низкий потенциал ионизации благоприятствует окислительному присоединению к никелю; достаточно слабые связи металл-углерод, тенденция к образованию плоско-квадратных комплексов и возможность достичь пентакоординации, чтобы позволить присоединение; достаточно высокое сродство к электрону, чтобы обеспечить восстановительное элиминирование - также являются важными факторами. Некоторые свойства являются противоречивыми, и для успешного осуществления всех стадий каталитического цикла должен быть достигнут компромисс [28-30]

Научная новизна и практическая значимость работы состоят в следующем:

Разработан эффективный электрокаталитический метод кросс-сочетания фторалкил- и арил галогенидов, который был протестирован с различными катализаторами и металлами анода. Установлены некоторые закономерности этой реакции, заключающиеся в линейной зависимости выхода продукта Аг-Яр от потенциала восстановления комплекса-катализатора и принципиальная значимость медного анода для селективного образования продукта кросс-

сочетания, что подтверждает важную роль стадии трансметаллирования в каталитическом цикле.

Преимущества предложенного способа заключаются в следующем: кросс-сочетание перфторалкилгалогенидов успешно протекает не только с иодбензолом, но и бром- и хлор ароматическими производными, это одностадийный каталитический метод, реализуемый в мягких условиях, при комнатной температуре. Содержание катализатора в реакционной системе невелико и достигает от 1 до 10% по отношению к субстратам. Новый метод эффективен с широким рядом ароматических субстратов (фенил, пиридин, тиофен и др. производными).

Предложена схема реакции электрокаталитического ароматического перфторалкилирования, где активной формой катализатора, генерирумой и регенерируемой на электроде, является комплекс никеля или кобальта в низкой степени окисления, образованный в результате металлоцентрированного переноса электрона. Обнаружено, что комплексы с лигандо-центрированной электронной структурой каталитически не активны в изучаемых реакциях.

Сделанные наблюдения позволили распространить методику фторалкилирования на реакцию функционализации олефинов и разработать метод электрокаталитического перфторалкилирования олефинов с высоким выходом с участием комплексов никеля или кобальта с а-дииминами в присутствии медного анода.

Разработаны методы синтеза новых фторорганических соединений, которые могут найти практическое применение как биологически активные, гидрофобизирующие или пластифицирующие соединения. Доказательство протекания процессов через металл (I) или металл (0) активную форму катализатора (металлоцентрированную) и промежуточный а-перфторалкил комплекс металла углубляет понимание механизмов каталитических процессов с участием комплексов Со, широко востребованных в современной химии и химической технологии.

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 148 страницах печатного текста, содержит 26 рисунков, 64 схемы, 14 таблиц. Состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы (225 наименования). В первой главе (литературный обзор) показаны основные методы фторалкилирования органических соединений, а также рассмотрены реакции кросс-сочетания в условиях металлокомплексного катализа. Вторая глава (обсуждение результатов) содержит данные по синтезу перфтор-н-гексилбензола, 4-перфтор-«-гексилбензонитрила, 2-перфтор-к-гексилфурана и исследованию продуктов присоединения перфторалкильных групп к арил галогенидов - 2-винилпиридин, а-метилстирол, бензилиденацетон в условиях электрокаталитической генерации активных металлокомплексов, а также изучению свойств комплексов Со, Си в исследуемых реакциях. В третьей главе (экспериментальная часть) приводится описание методик синтеза соединений и их основные физико-химические характеристики.

Положения, выносимые на защиту

• Электрохимический селективный синтез продуктов кросс-сочетания арил и перфторалкилгалогенидов в условиях электрокаталитической генерации активных металлокомплексов;

• Каталические свойства ряда комплексов никеля и кобальта в реакциях электрохимического перфторалкилирования;

• Результаты каталитических реакций в различных условиях процесса-различными металлами анода, комплексами №, Со, Рс1, Си с выбранными лигандами (Ьру, 1ру, с1тр11еп, сШэру, с1Ы, Ырц, Ыррс1сп) и субстратами разной природы;

• Результаты исследования закономерностей кросс-сочетания;

• Схема каталитического ароматического фторалкилирования;

• Результаты фторалкилирования олефинов в условиях каталитической генерации комплексов кобальта и никеля в низких степенях окисления и медным анодом.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на итоговых научных конференциях Казанского Научного Центра Российской Академии Наук (Казань, 2012), XIII молодёжной школе-конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2010), молодежной конференции «международный год химии» (Казань, 2011), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011), XXV международной конференции по металлоорганической химии (Лиссабон, 2012), Международной конференции по катализу в органическом синтезе 1ССОЭ (Москва, 2012), Международном химическом конгрессе РасШссЬет (Гаваи, 2010), Международном бутлеровском конгрессе по органической химии (Казань, 2011), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Актуальные проблемы органической химии» (Казань, 2010), Первой российской молодежной школе-конфренции по электрохимии и спектроэлектрохимии (Казань, 2011).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в центральных российских и международных журналах и 11 тезисов докладов.

Работа выполнена в лаборатории электрохимического синтеза Учреждения РАН Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН в соответствии с темами Института «Разработка методов синтеза соединений со связью фосфор-углерод и фосфор-кислород - основы создания функциональных материалов нового поколения» (№ гос. регистрации 012001157528), «Научные основы и технологические аспекты получения новых практически важных фосфорорганических соединений и материалов на их

основе» (№ гос. регистрации 0120803971), при поддержке грантов РФФИ (0703-00213, 09-03-12264-офи-м, 10-03-00335-а, 11-03-12152-офи-м-2011, 11-03-92662-МСХ а).

Соответствие диссертации паспорту специальности.

Изложенный материал и полученные результаты по своим целям, задачам, научной новизне, содержанию и методам исследования соответствуют п.1. «Выделение и очистка новых соединений», п.2. «Открытие новых реакций органических соединений и методов их исследования», п.З. «Развитие рациональных путей синтеза сложных молекул» и п.7. «Выявление закономерностей типа "структура-свойство" паспорта специальности 02.00.03 -органическая химия и решает одну из основных задач органической химии -направленный синтез соединений с полезными свойствами, конкретно фторалкил производных ароматических соединений.

Автор выражает нескончаемую благодарность, глубокую признательность и уважение зав.лаб. электрохимического синтеза д.х.н. Будниковой Ю.Г. за чуткое, отзывчивое, бдительное, внимательное руководство, помощь в написании и наставлении работы, д.х.н. Янилкину В.В., к.х.н. Грязновой Т.В., м.н.с. Краснову С.А., аспирантам Хризанфоровой В.В. и Дудкиной Ю.Б. -за помощь в экспериментах и в теоретических аспектах, зав.лаб. химии гетероциклических соединений д.х.н. Мамедову В.А. - за предоставление гетероциклических лигандов для комплексов металлов, д.х.н. Латыпову Ш.К., Аветисовой К.В., Полянскому Ф.М., к.х.н. Баландиной A.A. за проведение ЯМР исследования соединений, д.х.н. Литвинову И.А., д.х.н. Катаевой О.Н. и к.х.н. Криволапову Д. В. за выполнение РСА, д.х.н Кадирову М.К., к.х.н. Морозову В.И., Низамееву И.Р. и к.х.н. К.В. Холину за проведённые ЭПР-эксперименты, к.х.н. И.Х. Ризванову, инженеру-исследователю Базановой О.Б., инженеру-исследователю Нигматуллиной Л.Ш. за проведение хромато-массспектрометрических экспериментов.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Статистика по фтороргаиическим соединения и публикациям по их тематике

Интерес к фтороргаиическим соединениям, благодаря их уникальным свойствам, с каждым годом растёт. Об этом свидетельствует и стремительный рост числа получаемых соединений в год (рис. 1) [31,32], и количество публикаций по фторированным соединениям (рис.2.).

410 000 П

60000 ф 50000

0 V) 40000 2. "о

1 § 30000

? I 20000

* 10000 о

69 71 73 75 77 79 81 83 85 87 89 2007

Years

Рис.1. Количество полученных новых фторорганических соединений в разные годы [31,32].

-»

nil . . .

12000

Количество публикуемых статей в год по тематике фтороганических соединений

10000

8000

6000

4000

2000

■ Реальные данные за 2013 по состоянию на 26 апреля

I Ожидаемое на конец года - кол-ео статей с учётом ежегодного прироста

§ § §

я я я я

Рис.2. Рост числа публикаций в области фторорганической химии [31-33].

1.2. Химия органических соединений фтора и их применение 1.2.1. Фторсодержащие биологически активные препараты

Важность химии фтора для медицины хорошо известна [34-48]. Действительно, все большее количество лекарств на рынке содержат фтор, наличие которого часто имеет большое значение для действия лекарственного средства. Введение фтора или фторсодержащих заместителей продолжает играть важную роль в развитии более активных и более избирательных агентов. Интересное эмпирическое правило в химии лекарственных препаратов заключается в том, что при введении фторсодержащего заместителя в структуру потенциального лекарства вероятность получения «хита» или «лидера» возрастает в 10 раз. Эффективность такой стратегии подтверждается способностью многих фторированных аналогов распознаваться путем макромолекулярного связывания природными субстратами.

Включение фторалкильных заместителей в структуру соединений приводит к скачкообразному повышению активности и, в первую очередь, противораковых, противовирусных, противоинфекционных свойств, клинически исследуемых препаратов, например, простагандинов, макролидов, нуклеозидов, алкалоидов, стероидов, аминокислот и других. Огромным достижением считается разработка нового поколения средств с противоопухолевой активностью (в первую очередь от рака груди), эпотионов, за счет введения СпРт - заместителей, которые подавляют рост раковых клеток более чем в 100 раз, но сохраняют нетоксичность для организма. Хорошо известен также фторхинолон -антибактериальный агент и противогрибковое средство Флуаназол. Другие, недавно появившиеся, как например высокофторированные соединения холестерина, нашли своё применение как ингибиторы белка-переносчика эфиров [34-49].

Примеры селективных рецепторов ингибиторов обратного захвата серотонина приведены ниже (рис.3.):

(МНМе Флуоксецин

Эскитагтопрам

Циталопрам

Рис.3. Примеры фторорганических соединений применяемых в медицине

Пароксетин

Флувоксамин

Описано множество примеров использования фторсодежащих препаратов [34-49]. В Работе Элиота и Кобаяси описывается модифицирование фторированных препаратов, направленное на увеличение метаболической стабильности в центральной нервной системе за счёт повышения связывания целевых макромолекул [35].

В работе Эванса фторорганические соединения рассматриваются как препараты, направленные на лечение сердечно-сосудистых заболеваний [44]. В частности, нарушение обмена веществ, в широком смысле как патология, вызванная естественными скоплениями, вырабатываемыми химическими веществами в организме, представляет серьезную опасность для жизни. Зачастую эта патология вызывает ожирение, в результате метаболических нарушений, которые далее вызывают резистентность к инсулину (диабету), дислипидемию (гиперхолестеринемия, изменение плотности липопротеинов) и гипертензию - основные факторы риска развития сердечнососудистых заболеваний. Обобщенно эти заболевания носят название метаболического синдрома или Синдрома X (в настоящее время около 6-7% смертей приходится на последствия синдрома X, и проблема усугубляется). Исследования по разработке препаратов для лечения метаболического синдрома и привели к фторсодержащим соединениям. Неудивительно, что селективное замещение фтором и фторалкильными заместителями оказалось успешным во многих из этих начинаний. Подходы к терапии сахарного диабета и ожирения посредством фторорганических соединений также развиваются в наши дни [34, 44].

В последние годы наблюдается тенденция увеличения числа фармпрепаратов, содержащих фтор и его производные.

Для статистики можно привести пример - в 1970 годах выпускаемые медикаменты, содержащие фтор или фторированные заместители, составляли на рынке всего 2%, а к 2011 году это число увеличилось до 25%, и, можно предположить, что эта тенденция сохранится. Поэтому одной из актуальных задач современной химии является поиск методов введение атома фтора и фторорганических заместителей в органические молекулы [34, 50-52].

1.2.2. Некоторые другие примеры использования перфторалкил-содержащих органических соединений

Из многочисленных практически важных фторалкилсодержащих соединений следует упомянуть:

1.2.2.1. Фторполимеры получили широчайшее распространение в качестве эластомеров, термостойких пластмасс, покрытий, мембран и т.д., благодаря наличию уникальных свойств, таких как высокая термическая и химическая стабильность, невысокая горючесть, низкая поверхностная энергия, превосходная биосовместимость и т.д. Современные фторированные полимеры очень широко используются в качестве различных материалов: аморфные фторполимеры играют важную роль в производстве микрочипов, схем и оптоволокна. Ионообменные полимеры, такие как нафион, широко применяются при конструировании топливных элементов в качестве проводящих мембран [5368].

1.2.2.2. Жидкие кристаллы для телевизоров и дисплеев (фтор определяет показатели диэлектрической проницаемости, благодаря высокой электроноакцепторной силе фтора, но при этом почти не изменяет структуру молекулы вследствие своего небольшого размера) [69-71].

1.2.2.3. Замедлители горения (гептафторпропан) [72-73].

1.2.2.4. Перфторуглеродные ПАВ [74-85]

Водные растворы фторсодержащих ПАВ благодаря тому, что их поверхностное натяжение ниже, чем аналогичная характеристика практически любых жидкостей и твердых поверхностей, обладают высокой смачивающей способностью и могут покрывать поверхность нефти и других горючих материалов очень тонкой пленкой, эффективно изолирующей её от воздуха. Это свойство в сочетании с термостойкостью делает фторсодержащие ПАВ эффективными противопожарными средствами, например при тушении нефтехранилищ. С их помощью можно собирать маслообразные продукты с поверхности воды, что делает перспективным их использование для

преодоления последствий экологических катастроф, связанных с розливом нефти и нефтепродуктов.[74, 76, 85].

1.2.2.5. Перфторуглеродные жидкости - искусственная кровь

Благодаря химической и биологической инертности жидкие перфторуглеводороды, попадая в живой организм, не вызывают вредных для него последствий и выводятся с выдыхаемым воздухом. Это создаёт принципиальную возможность использования их для введения в организм и транспортировки по нему каких-либо веществ. В первую очередь это кислород, который растворяется во многих перфторуглеводородах до концентраций 3060% без взаимодействия с молекулами растворителя, а потому легко усваивается организмом [86, 88-90].

Указанные свойства фторуглеродных жидкостей инициировали интенсивные исследования по созданию на их основе заменяющих кровь композиций. Основная проблема, которую при этом приходится решать, заключается в приготовлении тонких, устойчивых и безвредных эмульсий, так как сами фторуглеродные жидкости, вследствие их гидрофобности, при смешивании с водой образуют капли, которые вызывают закупорку кровеносных сосудов [85, 87, 90].

1.2.2.6. Фосфорорганические соединения, содержащие перфторалкильные группы, привлекают особое внимание химиков-синтетиков, в первую очередь, благодаря потенциальному использованию в качестве лигандов в металл органической химии [91-92] и особенно в области фторного бифазного катализа[93]. Фосфины, функционализированные перфторалкильными группами, проявляют термоморфные свойства, заключающиеся в значительном увеличении растворимости, наблюдаемом при повышении температуры. И, наконец, введение атомов фтора и фторалкильных групп в соединения фосфора увеличивает биоабсорбцию и метаболическую стабильность биологически важных соединений.

1.3. Методы введения фторалкильных заместителей в различные субстраты

Одна из важнейших задач синтетической химии связана с разработкой методов введения фторалкильных заместителей в различные молекулы, особенно на последних стадиях синтеза сложных структур. В литературе реакции перфторалкилирования принято классифицировать по природе фторорганической частицы на радикальные (ЫР'), нуклеофильные (Яр") и электрофильные (ЯР+), но эта классификация условна, поскольку реакционная способность, например, соединений со связями металл-фторалкил, может быть неоднозначна, и их часто относят то к радикальным, то к нуклеофильным реагентам. Методы введения этих групп рассмотрены в многочисленных публикациях, в том числе монографиях и обзорах [94-97].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Хризанфоров, Михаил Николаевич, 2013 год

Список используемой литературы

[1] Banks, R.E.Organoflourinechemistry: Principlesand Commercial Applications / R.E. Banks, B.E. Smart, J.C. Tatlow // ed.: PleniumPress: NewYork. - 1994;

[2] Zanda M. Trifluoromethylgroup: an effective xenobiotic function for peptide backbone modification // New. J. Chem. - 2004. - Vol. 28. - P. 1401-1411.

[3] Ma J.A., Cahard D. Asymmetric flourination, trifluoromethylation an perfluoroalkylation reactions // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104. - P. 6119-6146.

[4] Dolbier W.R. Fluorine chemistry at the millennium // Journal of Fluorine Chemistry. - 2005. - Vol. 126. - P. 157-163.

[5] Ojima I. Fluorine in medicinal chemistry and chemical biology // Wiley-Blackwell:Chichester. - U.K. - 2009.

[6] Aceña, J.L., Simón-Fuentes, A.,Fustero, S. Recent developments in the synthesis of fluorinated (3-amino acids // Current Organic Chemistry. - 2010. - Vol. 14. - P. 928949.

[7] (a) Farinola G.M., Cardone A., Babudri F., Martinelli C., Naso F., Bruno G., Losurdo M. Fluorinated Poly(p-phenylenevinylene)s: Synthesis and Optical Properties of an Intriguing Class of Luminescent Polymers // Materials. - 2010. - Vol. 3. - P. 3077-3091. (b) Hird M., Fluorinated liquid crystals - properties and applications // Chem. Soc. Rev. - 2007. - Vol. 36. - P. 2070-2095. (c) Kirsch P., Bremer M. Nematic liquid crystals for active matrix displays: molecular design and synthesis // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - Vol. 39. - P. 4216-4235.

[8] Fustero S., Sanz-Cervera J.F., Sanchez-Rosello M., Acen J.L. Nitrogen-containing organofluorinederivatives: an overview // Synlett. - 2009. - Vol.4. - P. 525-549.

[9] Filler R., Saha R. Fluorine in medicinal chemistry: a century of progress and a 60-year retrospective of selected highlights // Future Med. Chem. - 2009. - Vol. 1. - P. 777-791.

[10] Kirk K.L. Fluorination in medicinal chemistry: methods, strategies, and recent developments // Org. Process Res. Dev. - 2008. - Vol. 12. - P. 305-321.

[11] (a)0'Hagan D. Understanding organofluorine chemistry. An introduction to the C-F bond // Chem. Soc. Rev. - 2008. - Vol. 37. - P. 308-319. (b) O'Hagan D.

Fluorine in health care: Organofluorine containing blockbuster drugs // J. Fluorine Chem.-2010.-Vol. 131.-P. 1071-1081.

[12] Purser S., Moore P.R., Swallow S. Gouverneur V. Fluorine in medicinal chemistry // Chem. Soc. Rev. - 2008. - Vol. 37. - P. 320-330.

[13] Meuller K., Faeh C., Diederich F. Fluorine in pharmaceuticals: looking beyond intuition // Science. - 2007. - Vol. 317. - P. 1881-1886.

[14] Theodoridis G. Fluorine-containing agrochemicals: an overview of recent developments // Adv. Fluorine Sci. - 2006. - Vol. 2. - P. 121-175.

[15] Tomashenko O.A., Grushin V.V. Aromatic Trifluoromethylation with Metal Complexes // Chem. Rev. - 2011. - Vol. 111. - P. 4475-4521.

[16] Roy S., Gregg B.T., Gribble G.W., Le V.D., Roy S. Trifluoromethylation of aryl and heteroaryl halides // Tetrahedron. - 2011. - Vol. 67. - P. 2161-2195.

[17] Kitazume T., Ishikawa N. Ultrasound-promoted hydroperfluoroalkylation of alkynes with perfluoroalkylzinc iodide and copper (I) iodide // Chem. Lett. - 1982. — Vol. 137.-P. 1453.

[18] Paratian J.M., Sibille S., Perichon J. An efficient electrochemical trifluoromethylation of aromatic halides with bromotrifluoromethane and a sacrifical copper anode // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - Vol. 1. - P. 53-54.

[19] Dubinina, G.G., Furutachi H., Vicic D.J Active Trifluoromethylating Agents from Well-Defined Copper (I)- CF3 Complexes // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130. -P.8600-8601.

[20] Dubinina G.G., Ogikubo J., Vicic D.A. Structure of bis (trifluoromethyl) cuprate and its role in trifluoromethylation reactions // Organometallics. - 2008. - Vol. 27. - P. 6233-6235.

[21] Urata H., Fuchikami T. A novel and convenient method for trifluoromethylation of organic halides using CF3SiR'3/KF/Cu (I) system // Tetrahedron Lett. - 1991. -Vol. 32.-P. 91-94.

[22] Cottet F., Schlosser M. Trifluoromethyl-Substituted Pyridines Through Displacement of Iodine by in situ Generated (Trifluoromethyl) copper. // Eur. J. Org. Chem. - 2002. - P. 327-330.

[23] Wiemers D.M., Burton D.J. Pregeneration, spectroscopic detection and chemical reactivity of (trifluoromethyl) copper, an elusive and complex species // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - Vol. 108. - P. 832-834.

[24] Kobayashi Y., Yamamoto K., Kumadaki I. Trifluoromethylation of aliphatic halides with trifluoromethyl copper // Tetrahedron Lett. - 1979. - Vol. 20 - P. 40714072.

[25] Liu T., Shen Q. Progress in Copper-Mediated Formation of Trifluoromethylated Arenes // Eur. J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 34. - P. 6679-6687. 2012.

[26] Oishi M., Kondo H., Amii H. Aromatic trifluoromethylation catalytic in copper // Chem. Commun. - 2009. - P. 1909-1911.

[27] Cho E.J., Senecal T.D., Kinzel T., Zhang Y., Watson D.A., Buchwald S.L. The Palladium-Catalyzed Trifluoromethylation of Aryl Chlorides // Science. - 2010. - Vol. 328.-P. 1679-1681.

[28] Jolly P.W., Wilke G. The organic chemistry of nickel. Part 2. Organic synthesis // Academic Press: New York. - 1975. - P. 416.

[29] Kochi J.K. Organometallic mechanisms and catalysis // Academic Press:New York.-1978.-P. 623.

[30] Zilbermann I., Maimon E., Cohen H., Meyerstein D. Redox chemistry of nickel complexes in aqueous solutions // Chem. Rev. - 2005. - Vol. 105. - P. 2609-2625.

[31] Schofield H. Fluorine chemistry statistics: numbers of organofluorine compounds and publications associated with fluorine chemistry // Journal of Fluorine Chemistry. -1999.-Vol. 100.-P. 7-11.

[32] G.-V. Roeschenthaler, Fluorine, an element for (almost) all events. Recent advances in fluoroorganic chemistry. Butlerov Congress 2011 (Beilstein database)

[33] SciFinder database - data received as of April 26, 2013

[34] Kirk K.L. Fluorine in medicinal chemistry: Recent therapeutic applications of fluorinated small molecules // J. Fluorine Chem. - 2006. - Vol. 127. - P. 1013-1029.

[35] Elliot A. J., Filler R., Kobayashi Y. Biomedicinal Aspects of Fluorine Chemistry// Elsevier: Biomedical Press. - Amsterdam. - 1982. -P. 55-74.

[36] Rowley M., Bristow L.J., Hudson P.H. Current and Novel Approaches to the Drug Treatment of Schizophrenia //J. Med. Chem. - 2001. - Vol. 44. - P. 477-498.

[37] Granger В., Albu S. The haloperidol story // Ann Clin Psychiatry. - 2005. - Vol. 17.-P. 137-140.

[38] Leysen J.E., Gommeren W., Eens A., D. De Chaffoy de Courcelles, Stoof J.C., Janssen P.A. Biochemical profile of of risperidone, a new antipsychotic // J. Pharmacol. Exp. Ther. - 1988. - Vol. 247. - P. 661-670.

[39] Wong D.T., Bymaster F.P., Engleman E.A. Prozac (fluoxetine, Lilly 110140), the first selective serotonin uptake inhibitor and an antidepressant drug: twenty years since its first publication // Life Sci. - 1995. - Vol. 57. - P. 411-441.

[40] Keller M.B. Citalopram therapy for depression: a review of 10 years of European experience and data from U.S. clinical trials // J. Clin. Psychiatry. - 2000. - Vol. 61. -P. 896-908.

[41] Benfield P., Ward A. Fluvoxamine // Drugs. - 1986. - Vol. 32. - P. 313-334.

[42] Johnson A.M. An overview of the animal pharmacology of paroxetine // Acta Psychiatr. Scand. - 1989. - Vol. 350. - P. 14-20.

[43] Burke W.J. Escitalopram // Expert Opin. Invest. Drugs. - 2002. - Vol. 11. - P. 1477-1486.

[44] Barish G.D., Narkar V.A., Evans R.M. PPAR5: a dagger in the heart of the metabolic syndrome // J. Clin. Invest. - 2006. - Vol. - P. 590-597.

[45] Deacon C.F. Dipeptidyl peptidase 4 inhibition with sitagliptin: a new therapy for type 2 diabetes // Curr. Opin. Invest. Drugs. - 2004. - Vol. 6. P. 419-426.

[46] Kim D., Wang L., Beconi M., Eiermann G.J., Fisher M.H., He H., Hickey G.J., Kowalchick J.E., Leiting В., К. Lyons, F. Marsilio, M.E. McCann, R.A. Patel, A. Petrov, G. Scapin, S.B. Patel, R.S. Roy, J.K. Wu, M.J. Wyvratt, B.B. Zhang, L. Zhu, N.A. Thornberry, A.E. Weber (2R)-4-Oxo-4-[3-(Trifluoromethyl)-5,6-dihydro[l,2,4]triazolo[4,3-a]pyrazin-7(8H)-yl]-1 -(2,4,5-trifluorophenyl)butan-2-amine: A Potent, Orally Active Dipeptidyl Peptidase IV Inhibitor for the Treatment of Type 2 Diabetes // J. Med. Chem. - 2005. - Vol. 48. - P. 141-151.

[47] Biffinger J.C., Kim W.H., DiMagno S.G. The Polar Hydrophobicity of Fluorinated Compounds // Chem. Biochem. - 2004. - Vol. 5. - P. 622-627.

[48] Herman G.A., Stevens C., Van Dyck K., Bergman A., Yi B., De Smet M., Snyder K., Hilliard D., Tanen M., Tanaka W., Wang A.Q., Zeng W., Musson D., Winchell G., Davis M.J., Ramael S., Gottesdiener K.M., Wagner J.A. Pharmacokinetics and pharmacodynamics of sitagliptin, an inhibitor of dipeptidyl peptidase IV, in healthy subjects: Results from two randomized, double-blind, placebo-controlled studies with single oral doses // Clin. Pharmacol. Therapeut. - 2005. - Vol. 78. - P. 675-688.

[49] Ashton W.T., Sisco R.M., Dong H., Lyons K.A., He H., Doss G.A., Leiting B., Patel R.A., Wu J.K., Marsilio F., Thornberry N.A., Weber A.E. Dipeptidyl peptidase IV inhibitors derived from beta-aminoacylpiperidines bearing a fused thiazole, oxazole, isoxazole, or pyrazole // Biorg. Med. Chem. Lett. - 2005. - Vol. 15. - P. 2253-2258.

[50] Guerrin K., DuBois M., Houdayer A, Hamwi A. Applicative performances of fluorinated carbons through fluorination routes: A review // Journal of Fluorine Chem. - 2012. - Vol. 134. -P. 11-17

[51] Isanbor C., O'Hagan D. Fluorine in medicinal chemistry: a review of anti-cancer agents // J. Fluorine Chem. - 2006. - Vol. 127. - P. 303-319

[52] Filler R., Saha R. Fluorine in medicinal chemistry: a century of progress and a 60-years retrospective of selected highlights // Future Science Group - 2009. - Vol. 1. -P. 777-791.

[53] Teng H. Overview of the Development of the Fluoropolymer Industry // Appl. Sci. - 2012. - Vol. 2. - P. 496-512.

[54] Magdzinski L. Select the right fluoropolymers for your plant // Chem. Eng. Progr. -2000.-Vol. 96.-P. 21-30.

[55] Smith D. In Advances in Fluorine-Containing Polymers // ACS Symposium Series; American Chemical Society. - Washington, DC. - 2012.

[56] Genzer J., Efimenko K. Recent developments in superhydrophobic surfaces and their relevance to marine fouling: a review // Biofouling. - 2006. - Vol. 46. - P. 297.

[57] Souzy R., Ameduri B. Functional fluoropolymers for fuel cell membranes // Prog. Polym. Sci. - 2005. - Vol. 30. - P. 644.

[58] Xu T. Ion exchange membranes: State of their development and perspective // J. Membr. Sci. - 2005. - Vol. 1. - P. 263.

[59] Ameduri B. Controlled Radical (Co)polymerization of Fluoromonomers // Macromolecules. - 2010. - Vol. 43. - P. 10163-10184.

[60] Jankova K., Hvilsted S. Novel fluorinated block copolymer architectures fuelled by atom transfer radical polymerization // J. Fluorine Chem.- 2005. - Vol. 126. - P. 241 -250.

[61] Shimomoto H., Fukami D., Irita T., Katsukawa K., Nagai T., Kanaoka S., Aoshima S. Synthesis of fluorine-containing star-shaped poly(vinyl ether)s via arm-linking reactions in living cationic Polymerization // J. Polym. Sci. Part A:Polymer Chemistry.-2012.-Vol. 8.-P. 1547-1555.

[62] Wang Y.P., Bettes D.E., Finlay J.A., Brewer L., Callow M.E., Callow J.A., Wendt D.E., DeSimone J.M. Photocurable amphiphilic perfluoropolyether/poly(ethylene glycol) networks for fouling-release coatings // Macromolecules. - 2011. - Vol. 44. - P. 878-885.

[63] Kannan R.Y., Salacinski H.J., Butler P.E., Hamilton G., Seifalian A.M. Current status of prosthetic bypass grafts: a review // J. Biomed. Mater. Res., Part B. - 2005. -Vol. 74B.-P. 570-581.

[64] Das A., Schutzius T.M., Bayer I.S., Megaridis C.M. Superoleophobic and conductive carbon nanofiber/fluoropolymer composite films // Carbon. - 2012. - Vol. 50.-P. 1346-1354.

[65] Iacono S.T., Budy S.M., Smith D.W., Mabry J.M. Preparation of composite fluoropolymers with enhanced dewetting using fluorinated silsesquioxanes as drop-in modifiers // J. Mater. Chem. - 2010. - Vol. 20. - P. 2979-2984.

[66] Ashokkumar S., Adler-Nissen J. Evaluating non-stick properties of different surface materials for contact frying // J. Food Eng. - 2011. - Vol. 105. - P. 537-544.

[67] Yilgor I., Bilgin S., Isik M., Yilgor E. Facile preparation of superhydrophobic polymer surfaces // Polymer. - 2012. - Vol. 6. - P. 1180-1188.

[68] Han D.W., Steckl A.J. Superhydrophobic and oleophobic fibers by coaxial electrospinning // Langmuir. - 2009. - Vol. 26. - P. 9454-9464.

[69] Pauluth D., Tarumi K. Optimization of liquid crystals for television // Journal of the SID. - 2005. - Vol. 13. - P. 692-703.

[70] Bremer M., Lietzau L. 1,1,6,7- Tetrafluoroindanes: improved liquid crystals for LCD-TV application // New J Chem. - 2005. - Vol. 29. - P. 72-74.

[71] Hird M. Fluorinated liquid crystals - properties and applications // Chem. Soc. Rev. - 2007. - Vol. 36. - P. 2070-2095.

[72] Auweirter V., Proquitt H., Schmalisch G., Wauer R., Pragsf F. Determination of 1, 1, 1, 2, 3, 3, 3-heptafluoropropane (HFP) in blood by headspace gas chromatography-mass spectrometry // J. of Analytical Toxicology. -. 2005. - Vol. 29. -P. 574-576.

[73] Azeotrope-like compositions of heptafluoropropane and trifluoroiodomethane // Patent Application #20100176332.

[74] Wang S., Marchant R.E. Fluorocarbon surfactant polymers:effect of perfluorocarbon branch density on surface active properties // Macromolecules. -2004. - Vol. 37. - P. 3353-3359.

[75] Szymczyk K. Properties of the ternary mixtures of fluorocarbon and hydrocarbon nonionic surfactants at the water-air interface // Journal of Fluorine Chemistry. -2013.-Vol. 149.-P. 1-7.

[76] Tadros T.F. Applied surfactants: principles and applications // Wiley-VCH:Weinheim. - Germany. - 2005.

[77] Rodríguez-Guadarrama L.A., Ramanathan S., Mohanty K.K., Vasquez V. Molecular modeling of binary mixtures of amphiphiles in a lattice solution // Fluid Phase Equilib. - 2004. - Vol. 226. - P. 27-36.

[78] Jadigi N., Agib B., Malihi F.B. Synergism and performance optimization in liquid detergents containing binary mixtures of anionic-nonionic, and anionic-cationic surfactants //J. Surfact. Deter. - 2013. - Vol. 16. - P. 115-121.

[79] Scott M.J., Jones M.N. The biodegradation of surfactants in the environment // Biochim. Biophys. Acta. - 2000. - Vol. 1508. - P. 235-251.

[80] Blin J.L., Stebe M.J. Perfluorodecalin incorporation in fluorinated surfactant-water system: Tailoring of mesoporous materials pore size // J. Phys. Chem. - 2004. -Vol. 108.-P.l 1399-11405.

[81] Szymczyk K. The properties of binary mixtures of ethoxylated octyl phenols with ethoxylated fluorinated alkanols at the water/air interface // J. Surfact. Deter. - 2011. -Vol. 14.-P. 415-423.

[82] Szymczyk K. Wettability of polymeric solids by ternary mixtures composed of hydrocarbon and fluorocarbon nonionic surfactants // J. Colloid Interface Sci. - 2011. -Vol. 363.-P. 223-231.

[83] Long P., Hao J. Phase behavior and self-assembly aggregation of hydrocarbon and fluorocarbon surfactant mixtures in aqueous solution // Adv. Colloid Interface Sci. -2012.-Vol. 171.-P. 66-76.

[84] Peyre V. Segregation phenomena in micelles from mixtures of fluorinated and hydrogenated surfactants // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. - 2009. - Vol. 14. - P. 305-314.

[85] Shteingarts V.D. Fluoro-organic compounds // Sorosovsky Education Journal -1999.-Vol. 5.- P. 27-32.

[86] Dainer H., Nelson J., Brass K., Montcalm-Smith E., Mahon R. Short oxygen prebreathing and intravenous perfluorocarbon emulsion reduces morbidity and mortality in a swine saturation model of decompression sickness // J Appl Physiol. -2007.-Vol. 102.-P. 1099-1104.

[87] Clark L.C. Emulsion of perfluoronated solvents for intravenous gas transport // Fed. Proc. - 1981. - Vol. 34 - P. 1468-1477.

[88] Lundgren C., Bergoe G., Olszowka A., Tyssebotn I. Tissue nitrogen elimination in oxygen-breathing pigs is enhanced by fluorocarbon-derived intravascular microbubbles // Undersea Hyperb. Med. - 2005. - Vol. 32. - P. 215-226.

[89] Mahon R.T., Dainer H.M., Nelson J.W. Decompression sickness in a swine model: isobaric denitrogenation and perfluorocarbon at depth // Aviat Space Environ. Med. - 2006. - Vol. 77. - P. 8-12.

[90] Mutsuno T., Ohyanagi H., Naito R. Clinical studies of a perfluorochemical whole blood substitute (Fluosol-DA): summary of 186 cases // Ann. Surg. - 1982. - Vol. 195. -P. 60-69.

[91] Butikofer J.L., Hoerter J.M., Peters R.G., Roddick D.M. Synthesis and Reactivity of [(C2F5) 2MeP] 2Pt (Me) X (X= Me, 02CCF3, OTf, 0S02F): A Reactivity Comparison with Chelate Acceptor Analogues // Organometallics. -2004. - Vol. 23. -P. 400.

[92] Palcic J.D., Baughman R.G., Golynskiy M.V., Frawley S.B., Peters R.G. Synthesis and characterization of chromium and molybdenum(O) complexes bearing the (pentafluoroethyl)diphenylphosphine (pfepp) ligand // J. Organomet. Chem. -2005. - Vol. 690(2). - P. 534-538.

[93] Gladysz J.A., Horvath I., Curran D.P. // Eds. Handbook of Fluorous Chemistry; Wiley-VCH: Weiheim. - 2004.

[94] Kirsh P. Modern fluoroorganic chemistry. Synthesis, Reactivity, Applications // WILEY-VCH Verlag GmbH & Co.. - 2004.

[95] Sato K., Tarui A., Omote M., Ando A., Kumadaki I. Trifluoromethylation of organic compounds and related reactions // Synthesis. - 2010. - Vol. 11. - P. 18651882.

[96] Ma, J.-A. Update 1 of: asymmetric fluorination, trifluoromethylation, and perfluoroalkylation reactions // Chem. Rev. - 2008. - Vol. 108. - P. 1-43.

[97] Soloshonok V. Fluorine-Containing Synthons // ACS Symposium Series; American Chemical Society: Washington, DC. - 2005.

[98] Smith C.F., Soloski E.J., Tambroski, C. Synthesis and reactions of perfluro-n-octylmagnesium bromide // Journal of Flourine Chemistry. - 1974. - Vol. 4. - P. 3545.

[99] Burton D.J., Yang Z.-Y. Fluorinated organometallics: Perfluoroalkyl and functionalized perfluoroalkyl organometallic reagents in organic synthesis // Tetrahedron. - 1992. - Vol. 48. - P. 189-275.

[100] Beel J.A., Clark H.C., Whyman D. The direct synthesis and stability of perfluoro-n-propyl-lithium // J. Chem.S - 1962. - P. 4423^1425.

[101] Clark, H.C.; Kwan, J.T. Whyman, D. STUDIES WITH A PERFLUOROALKYL-SILICON COMPOUND // Can J. Chem. - 1963. - P. 26282633

[102] Denson D.D., Moore G.J., Sun K.K., Tamborski C.J. Synthesis of some perfluoroalkylether compounds // Fluorine Chem. - 1977. - Vol. 10. - P. 75-80.

[103] Chen G.J., Tamborski C.J. Synthesis and reactions of some perfluoroalkyl ether substituted silanes // Organomet. Chem. - 1985. - Vol. 293. - P. 313-321.

[104] Wakselman C., Nguyen T. Functionalization of lH-perfluoroalkyl chains // J. Org. Chem. - 1977. - Vol. 42. - P. 565-566.

[105] Nguyen T., Rubinstein M., Wakselman C. A convenient method for the preparation of perfluorodicarboxylic acids // Synrh. Commun. - 1983. - Vol. 13. - P. 81-86.

[106] Gassman P.G., O'Reilly N.J. Pentafluoroethyllithium. Generation and use in synthesis // Tetrahedron Lett. - 1985. - Vol. 26. - P. 5243-5246.

[107] Portella C., Dondy B. Mixed organofluorine-organosilicon chemistry: reaction of perfluoroorganometallic reagents with benzoylsilane // Tetrahedron Lett. - 1991. -Vol. 32.-P. 83-86.

[108] Haszeldine R.N. Perfluoroalkyl grignard reagents, part II. Reaction of Hepta-fluoropropylmgnesium iodide with carbonyl compounds, and the mechanism of reduction during Grignard reactions // J. Chem. Soc. - 1953. - P. 1748-1757.

[109] Chen Q-Y., Qiu Z-M. Fluoroalkylation and fluoroalkoxylation. Magnesium single-electron-transfer induced synthesis of 2-fluoroalkylpyrroles // J. Fluorine Chem. - 1988. - Vol. 39. - P. 289-292.

[110] Shi-Tao Fu, Shuai-Ling Liao, Jin Nie, Zhi-Bin Zhou N,N-dialkyl perfluoroalkanesulfonamides: Synthesis, characterization and properties // Journal of Fluorine Chemistry. - 2013. - Vol. 147. -P.56-64.

[111] Chen Q-Y., Qiu Z-M., Yang Z-Y. Studies on fluoroalkylation and fluoroalkoxylation. Part 24. Magnesium-induced single electrons transfer in reactions of fluoroalkyl iodides with alkenes and alkynes // J. Fluorine Chem. - 1987. - Vol. 36. -P. 149-161.

[112] Smith C.F., Soloski E.J., Tamborski C. Synthesis and reactions of perfluoro-n-octylmagnesium bromide // J. Fluorine Chem. - 1974. - Vol. 4. - P. 35-45.

[113] Hosein A.L., Caffyn A.J.M. A study of the reaction of perfluoroalkyl Grignard reagents with phosphoryl chloride and phenylphosphonic dichloride // Dalton Trans. -2012.-Vol. 41.-P. 13504-13508.

[114] Moreau P., Dalvemy G., Commeyras A. Grignard reagents from 1-bromo-perfluoro-olefins. Reactivity of perfluorinated Grignard reagents // J. Chem. Soc., Chem. Comm. - 1976. - P. 174-175.

[115] Campbell S.F., Stephens R., Tatlow J.C., Westwood W.T Polyfluorobicyclo(2,2,l)heptanes part VI derivatives from 1-iodo-nonafluorobicyclo(2,2,1 )-hept-2-ene // J. Fluorine Chem. - 1971. - Vol. 1. - P. 439444.

[116] Klabunde K.J., Low J.Y.F., Key M.S. Metal atom reactions with fluorocarbons. II. Defluorination by calcium atoms // Journal of Fluorine Chem. - 1973. - Vol. 2. - P. 207-209.

[117] Santini G., Le Blanc M., Riess J.G. Reactions of perfluoroalkylcalcium derivatives with ketones and aldehydes // J. Organomet. Chem. - 1977. - Vol. 140. -P. 1-9.

[118] Clark H.C., Willis C.J. Perfluoroalkyl Derivatives of Tin. I. Trimethyltrifluoromethyltin // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82. - P. 1888-1891.

[119] Kaesz, H.D., Phillips, J.R., Stone, F.G. Preparation and Study of Some Perfluoroalkyl Compounds of Tin and Lead // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82. -P. 6228-6231.

[120] Cullen W.R., Suns J.R., Waldman M.C. Preparation and properties of some fluorocarbon derivatives of tin // Inorg. Chem. - 1970. - Vol. 9. - P. 1682-1686.

[121] Lange H., Naumann D. Die reaktion von (CF3)2CdD mit (CH3)3Sn(0N02): Ein neues darstellungsverfahren fur CF3NO // J. Fluorine Chem. - 1984. - Vol. 26. - P. 93-95.

[122] Kitazume N., Ishikawa T., Chino K., Mustafa N.E.-S. Perfluoroalkylated eight-and nine-membered benzoheterocycles from F-2-methyl-2-pentene // J. Fluorine Chem. - 1981. - Vol. 18(4). - P. 447-457.

[123] Seyferth D., Dertouzos H., Suzuki R., Mui J.Y-P. Halomethyl-metal compounds. XIII. Preparation of gem-difluoropropanes by iodide ion induced CF2 transfer from trimethyl(trifluoromethyl)tin // J. Org. Chem.- 1967. - Vol. 32. - P. 2980-2984.

[124] Lange H., Naumann D. Perfluororganocadmium-verbindungen als sehr wirksame perfluoralkylierungs- und perfluorphenylierungsmittel zur darstellung von perfluororganozinn- und -blei-verbindungen // J. Fluorine Chem. - 1985. - Vol. 27. -P. 309-318.

[125] Juhllce T.J., Glanz J.I., Lagow R.J. The synthesis of tetrakis(trifluoromethyl)lead // Inorg. Chem. - 1989. - Vol. 289. - P. 980-981.

[126] Guerra M.A., Biershenk T.R., Lagow R.J. Group IIB metal alkyls: the synthesis of trifluorosilyl and trifluoromethyl alkyls of cadmium and zinc // J. Amer. Chem. Soc. -1986.-Vol. 108.-P. 4103-4105.

[127] Trabelsi H., Szonyi F., Geribaldi S. Nucleophilic displacements of 2-perfluoroalkyl-l-iodoethanes: improved synthesis of fluorine-containing malonic esters // Journal of Fluorine Chemistry. - 2001. - Vol. 107. - P. 177-181.

[128] Burton D.J., Jairaj V. Fluorinated stannanes: Part 1. The stereospecific synthesis of fluorinated stannanes via a novel transmetalation of fluorinated zinc and cadmium reagents // Journal of Fluorine Chemistry. - 2004. - Vol. 125. - P. 673-680.

[129] Ikram M., Baker R.J. Fluorous catalyst recycling utilising highly fluorinated zinc compounds: Ring opening polymerisation of a-caprolactone // Journal of Fluorine Chemistry. - 2012. - Vol. 139. - P. 58-62.

[130] Zhu Sh., Qin Ch., Xu G., Chu Q., Huang Q. Reactions of 5-trifluoroacetyl-3,4dihydro-2H-pyran with zinc reagents // Journal of Fluorine Chemistry. - 1999. -Vol. 99.-P. 141-144.

[131] Miller Jr.W.T.; Bergman, E.; Fainberg A.H. Perfluoroalkylzinc Compounds. I. The Preparation and Properties of Perfluoroalkylzinc Halides // J. Am. Chem. Soc. -1957.-Vol.79-P. 4159-4164.

[132] Weeks P., Gard G.L. The chemistiy of trifluorothiolacetic acid and its derivatives // J. Fluorine Chem. - 1972. - Vol. 1. - P. 295-307.

[133] Eapen K.C., Tamborski C. Reaction of 1,2-dichloroiodotrifluoroethane with zinc // J. Fluorine Chem. - 1987. - Vol. 35. - P. 421-424.

[134] Park J.-D., Croft T.S., Groppelli C. Elimination reactions of l,2-dihalo-2,3,3-trifluorocyclobutanes // J. Fluorine Chem. - 1975. - Vol. 5. - P. 293-306.

[135] Sekiya A., Ishilcawa N. Palladium metal-catalyzed cross-coupling of aryl iodides with arylmagnesium bromides. Synthesis of fluorobiphenyls // J. Organomet. Chem - 1977. - Vol. 125(2). - P. 281 -290.

[136] Ishikawa N., Takahashi M., Sato T., Kitazume T. Ultrasound-promoted direct carboxylation of perfluoroalkyl iodides // J. Fluorine Chem. - 1983. - Vol. 22. - P. 585-587.

[137] Ishikawa, N., Moon, G.K., Kitazume, T.,Sam, K.C. Preparation of trifluoromethylated allylic alcohols from trifluoroacetaldehyde and organometallic compounds // J. Fluorine Chem. - 1984. - Vol. 24(4). - P. 419-430.

[138] Kitazume T., Ishikawa N. Ultrasound-promoted selective perfluoroalkylation on the desired position of organic molecules // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107. - P. 5186-5191.

[139] Kitazume T., Ikeya T. A remarkably simple perfluoroalkylation in the presence of an electron mediator // J. Org. Chem. - 1988. - Vol. 53. - P. 2349-2350.

[140] Francese C., Tordeux M., Walcselman. C. Synthesis of trifluoromethyl-substituted methanols: a Barbier procedure under pressure // J. Chem. Soc., Chem. Comm.-1987.-P. 642-643.

[141] Tordeux M., Francese C., Wakselman C. Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides: part 9. Comparison between additions to carbonyl compounds, enamines, and sulphur dioxide in the presence of zinc // J. Chem. Soc., Perkin Trans. -1990.-Vol. l.-P. 1951-1957.

[142] Francese C., Tordeux M., Wakselman C. Reactions of bromotrifluoromethane with acid derivatives in the presence of zinc // Tetrahedron Lett. - 1988. - Vol. 29. -P. 1029-1030.

[143] O'Reilly N.J., MarutaM., Ishiiawa. //N. Chem. Lert. - 1984.-P. 517-520.

[144] Liu E.K.S. Chemistry of trifluoromethyl compounds. Synthesis and characterization of bis(pyridine)bis(trifluoromethyl)zinc // Inorg. Chem. - 1980. - Vol. 19.-P. 266.

[145] Nauman D, Tyrra W., Kock B., Rudolph W., Wilkes B. Preparations and properties of ZnBr(CF3)2L - a convenient route for preparation of CF3I // Journal of Flourine Chemistry. - 1994. - Vol. 76. - P. 91-93.

[146] Mietchen R., Hager C., Hein M. Organoflourine compounds and flourinating agents. Part 18. Trifluoromethylzinc bromide as a reagent for the preparation of glycosyl fluorides // Synthesis. - 1997. - 159-161.

[147] Naumann D., Moeckel R., Tyrra W. Carbenoid reactions of (trifluoromethyl)element compounds. 1. Difluoromethyl chalcogenides: an NMR study of of reactions of Cd(CF3)2*2MeCN and ZnBr(CF3)*2MeCN with dialkyl chalcogenides and boron trifluoride // Angew. Chem. - 1994. - Vol. 106. - P. 325326.

[148] Chemler S.R., Trauner D., Danishefsky S.J. The B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction: development, mechanistic study, and applications in natural product synthesis // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 2001. - Vol. 40. - P. 4544-^568.

[149] Molander G.A., Biolatto B. Synthesis of unsaturated organotrifluoroborates via wittig and Horner-Wadsworth-Emmons olefination // J. Org. Chem. - 2003. - Vol. 68.-P. 4302-4314.

[150] Netherton M.R., Dai C., Klaus N., Fu G.C. Room-Temperature Alkyl-Alky 1 Suzuki Cross-Coupling of Alkyl Bromides that Possess p Hydrogens //J. Am. Chem. Soc.-2001.-V. 123. - P. 10099-10100.

[151] Kirchhoff J.H., Dai C., Fu G.C. Boronic Acids: new coupling partners in room-temperature Suzuki reactions of alkyl bromides, crystallographic characterization of an oxidative-addition adduct generated under remarkably mild conditions // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 2002. - Vol. 41. - P. 1945-1947.

[152] Song C., Ma Y., Chai Q., Ma C., Jiang W., Andrus M.B. Palladium catalyzed Suzuki-Miyaura coupling with aryl chlorides using a bulky phenanthryl N-heterocyclic carbene ligand // Tetrahedron. - 2005. - Vol. 61. - P. 7438-7446.

[153] Chakraborti A.K., Singh B., Chankeshwara S.V. and Alpesh R. Patel.Protic Acid Immobilized on Solid Support as an Extremely Efficient Recyclable Catalyst System for a Direct and Atom Economical Esterification of Carboxylic Acids with Alcohols // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 5967-5974

[154] So C. M., Lau C. P., Chan A. S. C., Kwong F. Y. Suzuki-Miyaura Coupling of Aryl Tosylates Catalyzed by an Array of Indolyl Phosphine-Palladium Catalysts // J. Org. Chem., - 2008. - Vol. 73. - P. 7731-7734.

[155] Miyaura N., Suzuki A.J. Stereoselective synthesis of arylated (E)-alkenes by the reaction of alk-l-enylboranes with aryl halides in the presence of palladium catalyst // Chem. Soc., Chem. Commun. - 1979. - P. 866-867.

[156] Leowanawat P., Zhang N., Remerita A.-M., Rosen B. M., Percec V. Ni(COD)2/PCy3 catalyzed cross-Coupling of aryl and heteroaryl neopentylglycolboronates with aryl and heteroaryl mesylates and sulfamates in THF at room temperature // J. Org. Chem. - 2011. - Vol. 76. - P. 9946-9955.

[157] Alacid E., Najera C. Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of potassium alkenyltrifluoroborates with organic halides in aqueous media // J. Org. Chem. - 2009. -Vol. 74.-P. 2321-2327.

[158] Liron F., Fosse C., Pernolet A., Roulland E. The use of bisphosphine ligands with a large P-Pd-P bite angle allowed to synthesize Z-chlorinated internal alkenes in

good yields by a selective Suzuki-Miyaura monocoupling process of 9-alkyl-9-BBN with 1,1-dichloro-l-alkenes. These monochlorinated olefins could be further transformed providing stereospecifically trisubstituted olefins // J. Org. Chem. - 2007. -Vol. 72.-P. 2220-2223.

[159] Molander G.A., Petrillo D.E. Suzuki-Miyaura cross-coupling of potassium trifluoroboratohomoenolates // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. - P. 1795-1798.

[160] Buszek K.R., Brown N. N-vinylpyridinium and -ammonium tetrafluoroborate salts: new electrophilic coupling partners for Pd(0)-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions // Org. Lett. - 2007. - Vol. 9. - P. 707-710.

[161] King A.O., Okukado N., Negishi E. Highly general stereo-, regio-, and chemo-selective synthesis of terminal and internal conjugated enynes by the Pd -catalysed reaction of alkynylzinc reagents with alkenyl halides // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1977. - P. 683-684.

[162] Krasovskiy A., Lipshutz B.H. Highly selective reactions of unbiased alkenyl halides and alkylzinc halides: Negishi - plus couplings // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. -P. 3822-3825.

[163] Krasovskiy A., Lipshutz B.H. Ligand effects on Negishi couplings of alkenyl halides // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - P. 3818-3821.

[164] Niu T., Zhang W., Huang D., Xu C., Wang H., Hu Y. Iron-catalyzed Negishi coupling toward an effective olefin synthesis // Org. Lett. - 2009. - Vol. 11. - P. 44744477.

[165] Wang L., Wang Z.-X. Efficient cross-coupling of aryl chlorides with arylzinc reagents catalyzed by amido pincer complexes of nickel // Org. Lett. - 2007. - Vol. 9. -P. 4335-4338.

[166] Denmark S.E. Highly stereospecific, cross-coupling reactions of alkenylsilacyclobutanes // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - P. 5821-5822.

[167] Hatanaka Y., Hiyama T. Cross-coupling of organosilanes with organic halides mediated by a palladium catalyst and tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate // J. Org. Chem. - 1988. - Vol. 53. - P. 918.

[168] Molander G. A., Iannazzo L. Palladium-catalyzed Hiyama cross-coupling of aryltrifluorosilanes with aryl and heteroaryl chlorides // J. Org. Chem. - 2011. - Vol. 76.-P. 9102-9108.

[169] Alacid E., Najera C. Aqueous sodium hydroxide promoted cross-coupling reactions of alkenyltrialkoxysilanes under ligand-free conditions // J. Org. Chem. -2008.-Vol. 73.-P. 2315-2322.

[170] Mee S.P.H., Lee V., Baldwin J. E. Stille coupling made easier - The synergic effect of copper(I) salts and the fluoride ion // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - Vol. 43.-P. 1132-1136.

[171] Li J.-H., Liang Y., Wang D.-P., Liu W.-J., Xie Y.-X., Yin D.-L. Efficient Stille cross-coupling reaction catalyzed by the Pd(OAc)2/Dabco catalytic system // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - P. 2832-2834.

[172] Lerebours R, Camacho-Soto A., Wolf C. Palladium-catalyzed chemoselective cross-coupling of acyl chlorides and organostannanes // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70.-P. 8601-8604.

[173] Huang H., Jiang H., Chen K., Liu H. Pd(PPh3)4-PEG 400 catalyzed protocol for the atom-efficient Stille cross-coupling reaction of organotin with aryl bromides // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 5599-5602.

[174] Bruckner S., Abraham E., Klotz P., Suffert J. Cascade cyclization: An easy access to highly unsaturated polycyclic ring systems through a tandem stille/[4 + 2] reaction under mild conditions // J.Organic Letters - 2002. - Vol. 4(20). - P. 33913393.

[175] Murai S., Kakiuchi F., Sekine S., Tanaka Y., Kamatani A., Sonoda M., Chatani N. Efficient catalytic addition of aromatic carbon-hydrogen bonds to olefins // Nature. - 1993. - Vol. 366. - P. 529-531.

[176] Kakiuchi F., Murai S. Catalytic CH/olefin coupling // Acc. Chem. Res. - 2002. -Vol. 35.-P. 826.

[177] Carrion M.C., Cole-Hamilton D.J. Halide-free ethylation of phenol by multifunctional catalysis using phosphinite ligands // Chem. Commun. - 2006. - P. 4527-4529.

[178] Okude Y., Hirano S., Hiyama T., Nozaki H. Grignard-type carbonyl addition of allyl halides by means of chromous salt. A chemospecific synthesis of homoallyl alcohols // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - P. 3179-3181.

[179] Smith K.M. Paramagnetic organometallic Cr(II)/Cr(III) redox-active catalysts // Coord. Chem. Rev. - 2006. - Vol. 250. - P. 1023-1031.

[180] Jin H., Uenishi J., Christ W., Kishi Y. Catalytic effect of nickel (II) chloride and palladium (II) acetate on chromium (Il)-mediated coupling reaction of iodo olefins with aldehydes // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - Vol. 108. - P. 5644-5646.

[181] Kobayashi Y., Kumadaki I., Sato S., Hara N., Chikami E. Organic fluorine compounds. VII. Trifluoromethylation of aromatic compounds // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. - 1970. - Vol. 18. - P. 2334-2339.

[182] Paratian J.M., Sibille S., Perichon J. An efficient electrochemical trifluoromethylation of aromatic halides with bromotrifluromethane and a sacrificial copper anode // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - P. 53-54.

[183] Kobayashi Y., Yamamoto K., Kumadaki I. Trifluoromethylation of aryl aliphatic halides with trifluoromethyl copper // Terahedron. Lett. - 1979. - Vol. 20. - P. 40714072.

[184] Kitazume T., Nakajima S. Introduction of several trifluoromethyl groups onto the activated aromatic materials with CF3TMS-CUI-KF system // Journal of Flourine Chemistry - 2004. - Vol. 125. - P. 1447-1449.

[185] Cottet F., Schlosser M. Trifluoromethyl-substituted pyridines through displacement of iodine by in situ generated (trifluoromethyl)copper // Eur. J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 2. - P.327-330.

[186] Kim J., Shreeve J. The first Cu(I)-mediated nucleofilic trifluoromethylations reactions using (trifluoromethyl)trimethylsilane in ionic liquids // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2004. - Vol. 2. - P. 2728-2734.

[187] Ma, J.-A., Cahard D. Asymmetric fluorination, trifluoromethylation, andperfluoroalkylation reactions // Chem. Rev. - 2008. - Vol. 108. - P. 1-43.

[188] Lectard S., Hamashima Y., Sodeoka M. Recent advances in catalytic enantioselective fluorination reactions // Adv. Synth. Catal. - 2010. - Vol. 352. - P. 2708-2732.

[189] Kawai H., Kusuda A., Nakamura S., Shiro M., Shibata N. Catalytic nantioselective trifluoromethylation of azomethine imines with trimethyl(trifluoromethyl)silane // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - Vol. 48. - P. 6324-6327.

[190] Prakash G. K. S., Chacko S., Alconcel S., Stewart T., Mathew T., Olah G.A. Stereoselective monofluoromethylation of primary and secondary alcohols using a fluorocarbon nucleophile in Mitsunobu reaction // Angew. Chem., Int. Ed. - 2007. -Vol. 46.-P. 4933-4936.

[191] Oishi M., Kondo H., Amii H. Aromatic trifluoromethylation catalytic in copper // Chem. Commun. - 2009. - P. 1909-1911.

[192] Kobayashi Y., Kumadaki I. Trifluoromethylation of aromatic compounds // Tetrahedron Lett. - 1969. - Vol. 10. - P. 4095-4096.

[193] Carr G.E., Chambers R.D., Holmes T.F., Parker D.G. Sodium perfluoroalkanecarboxylates as sources of perfluoroalkyl groups // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1988. - Vol. 1. - P. 921-926.

[194] Wiemers D.A., Burton D.J. Pregeneration, spectroscopic detection, and chemical reactivity of (trifluoromethyl)copper, an elusive and complex species // J. Am. Chem. Soc. -1986. - Vol. 108. - P. 832-834.

[195] Dubinina G.G., Furutachi H., Vicic D.A. Active trifluoromethylating agents from well-defined copper(I)-CF3 complexes // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130. -P. 8600-8601.

[196] Dubinina G.G., Ogikubo J., Vicic D.A. Structure of bis(trifluoromethyl)cuprateand its role in trifluoromethylation reactions // Organometallics. - 2008. - Vol. 27. - P. 6233-6235.

[197] Monnier F., Taillefer M. Catalytic C2C, C2N, and C20 Ullmann-type couplingreactions // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - Vol. 48. - P. 6954-6971.

[198] Altman R.A., Hyde A.M., Huang X., Buchwald S. L. Orthogonal Pd- and Cu-based catalyst systems for C- and N-arylation of oxindoles // J. Am. Chem. Soc. -2008. - Vol. 130. - P. 9613-9620.

[199] Tye J.W., Weng Z., Johns A.M., Incarvito C.D., Hartwig J.F. Copper complexes of anionic nitrogen ligands in the amidation and imidation of aryl halides // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130. - P. 9971-9983.

[200] Huffman L.M., Stahl S.S. Carbon-nitrogen bond formation involving well-defined aryl copper(III) complexes // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130. - P. 9196-9197.

[201] Cho E.J., Senecal T.D., Kinzel T., Zhang Y., Watson D.A., Buchwald S.L. The palladium-catalyzed trifluoromethylation of aryl chlorides // Science. - 2010. - Vol. 328.-P. 1679-1681.

[202] Wang X., Truesdale L., Yu J.-Q. Pd(II)-catalyzed ortho-trifluoromethylation of arenes using TFA as a promoter // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - P. 36483649.

[203] Helmstedt U., Clot E. Hydride ligands make the difference: Density functional study of the mechanism of the Murai reaction catalyzed by [Ru(H)2(H2)2(PR3)2] (R=cyclohexyl) // Chem. Eur. J. - 2012. - Vol. 18. - P. 11449-11458.

[204] Chen G.J., Tamborski C. Polyfluoroalkylation of bromoheterocyclic compounds via perfluoroalkylcopper intermediates // J. of Fluorine Chem. - 1990. - Vol. 46. - P. 137- 159.

[205] Huang W-Y., Liu J-T., Li J. The reaction of perfluoroalkanesulfinates. IX. Perfluoroalkylation of pyridine and its derivatives with sodium perfluoroalkanesulfinates // J. of Fluorine Chem. - 1995. - Vol. 71. - P. 51 - 54.

[206] Yagci Y., Jockusch S., Turro N.J. Mechanism of photoinduced step polymerization of thiophene by onium salts: reactions of phenyliodinium and diphenylsulfinium radical cations with thiophene // Macromolecules. - 2007. - Vol. 40.-P. 4481-4485.

[207] Meisel S.L., Johnson G.C., Hartoough H.D. Polymerization of thiophene and alkylthiophene // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - Vol. 72. - P. 1910-1912.

[208] Martinez F., Retuert J., Nequlqueo G., Naarmann H. Chemical and electrochemical polymerization of thophene derivatives // Int. J. of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. - 1995. - Vol. 28. - P. 1-4.

[209]Wang X., Truesdale L., Yu J.-Q. Pd(II)-catalyzed ortho-trifluoromethylation of arenes using TFA as a promoter // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - P. 36483649.

[210] Wiehn M.S., Vinogradova E.V., Togni A. Electrophilic trifluoromethylation of arenes and N-heteroarenes using hypervalent iodine reagents // J. Fluorine Chem. -2010.-Vol. 131.-P. 951-957.

[211] Budnikova Yu.H., Perichon J., Yakhvarov D.G., Kargin Yu.M., Sinyashin O.G. Highly reactive organonickel complexes in electrocatalytic processes // J. Organomet. Chem.-2001.-Vol. 630.-P. 185-192.

[212] Klein A., Budnikova Yu.H., Sinyashin O.G. Electron transfer in organonickel complexes of a-diimines: Versatile redox catalysts for C-C or C-P coupling reactions - A review. // J. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 692. - P. 3156-3166.

[213] Михайлов Д.Ю., Грязнова T.B., Будникова Ю.Г., Синяшин О.Г. Электрокаталитическое фторалкилирование олефинов // Изв. АН. Сер. хим. -2010. - С. 1868 [Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2010. - P. 1819].

[214] Solladie-Cavallo A., Suffert J. Synthesis of Optically Pure Perfluoroalkyl Aryl Carbinols // Synthesis. - 1985. - P. 659-662.

[215] Frisch, M. J. Gaussian 98 (revision A.3) / M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, V. G. Zakrzewski, J. A. Montgomery, R. E. Stratmann, J. C. Burant, S. Dapprich, J. M. Millam, A. D. Daniels, K. N. Kudin, M. C. Strain, O. Farkas, J. Tomasi, V. Barone, M. Cossi, R. Cammi, B.

Mennucci, С. Pomelli, С. Adamo, S. Clifford, J. Ochterski, G. A. Petersson, P. Y. Ayala, Q. Cui, K. Morokuma, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, В. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. Gomperts, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, C. Gonzalez, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, C. Gonzalez, M. Head-Gordon, E. S. Replogle, J. A. Pople // Gaussian, Inc.: Pittsburgh, PA, 1998.

[216] Kagimata N., Ohtsuka Т., Fukushima Т., Yoshida M., Shimizu T. Direct perfluoroalkylation of aromatic and heteroaromatic compounds with perfluoroalkanesulfonyl chlorides catalysed by a ruthenium(II) phosphine complex // J.Chem. Soc. Perkin Trans. - 1994. - Vol. 1. - P. 1339-1346.

Ch. Amatore, M. A. Oturan, J. Pinson, J.-M. Saveant, A. Thiebault. J. Am. Chem. Soc. 1984,106, 21, 6318-6321

[217] Churchill M.R., O'Brien T.A. Crystal structure and molecular geometry of a trifluoromethyl complex of nickel :_jj-cyclopentadienyl-a-trifluoromethyl(triphenylphosphine)nickel. //J. Chem. Soc. A - 1970. - 161-167.

[218] Dubinina G.G., Brennessel W.W., Miller J.L., Vicic D.A. Exploring trifluoromethylation reactions at nickel: A structural and reactivity study // Organometallics -2008. - 27. - 3933-3938

[219] Monfette S., Blacquiere J.M., Fogg D.E. The future, faster: Roles for high-throughput experimentation in accelerating discovery in organometallic chemistry and catalysis // Organometallics -2011.-30.- 36-42

[220] Михайлов Д.Ю., Грязнова T.B., Будникова Ю.Г., Синяшин О.Г. Электрокаталитическое фторалкиллирование олефинов // Изв. АН. Сер. хим. — 2010. -1868 [Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 2010, 1819]

[221] Khrizanforov M., Gryaznova Т., Sinyashin O., Budnikova Y. Aromatic perfluoroalkylation with metal complexes in electrocatalytic conditions // Journal of Organometallic Chemistry, V.718 (2012), 101-104.

[222] Mikhaylov D.Y., Budnikova Y.H., Gryaznova T.V., Dudkina, Y., Khrizanphorov M.N., Kataeva, O.; Vicic, D.A. Electrochemical nickel-induced fluoroalkhylation: synthetic, structural and mechanistical study // Dalton Trans. -2012.-4(1).-165-172.

[223] Ruminski R. R., Petersen J.D. Tris(2,2'-bipyrimidine)M (M = Fe(II), Co(II), Ni"(Il)) Perchlorate Complexes. Spectroscopic Properties for Precursor Complexes in the Preparation of PolymetalTic Systems // Inorganica Chimica Acta. - 1985.- vol. 97.-129- 134

[224] Santos, A.; Tigeras, P. Complexes of Ni/Hg bimetallic tetrathiocyanates with chelating N,N'-donors // Inorganica Chimica Acta. - 1984. - vol. 83. -87-92

[225] Хризанфоров M.H., Грязнова T.B., Михайлов Д.Ю., Криволапов Д.Б., Будникова Ю.Г., Синяшин О.Г. Синтез 2,3-дипиридин-1,4-бисперфторгесилбутана через электрокатализ комплексами Ni. // Изв. АН, сер.хим. - 2012. - 8. - 1544-1547.