Экстракция тантала и ниобия из фторидно-сульфатных растворов спиртами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Коваль, Елена Владимировна

• Коваль, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коваль, Елена Владимировна

Введение.

Глава 1 .Литературный обзор.

1.1. Основные способы разложения ниобий-танталового сырья.

1.2. Состояние ниобия и тантала во фторидных водных растворах.

1.3. Экстракция фтороводородной кислоты, тантала, ниобия и сопутствующих элементов нейтральными экстрагентами.

1.3.1. Экстракция фтороводородной кислоты.

1.3.2. Экстракция ниобия и тантала.

1.3.3. Экстракция сопутствующих элементов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция тантала и ниобия из фторидно-сульфатных растворов спиртами»

Актуальность темы. Общий рост потребности в тантале и ниобии привел к интенсивному развитию и использованию минерально-сырьевой базы, появлению новых технологических схем переработки и производства, возрастанию требований к качеству производимой продукции этих металлов, разработке новых высокочувствительных методов анализа.

В последнее время тантал широко используется в микроэлектронике и производстве материалов со специфическими физическими свойствами. Физико-химические характеристики получаемых материалов сильно зависят от чистоты тантала. По этой причине при получении тантала необходимы эффективные методы выделения и контроля за содержанием большой группы мешающих элементов на следовом уровне (в интервале от цг-г"1 до пг-г"1). Современные методы анализа микроколичеств элементов-примесей, такие как атомно-эмиссионная спектроскопия или масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES, ICP-MS), отличаются универсальностью и высокой чувствительностью. Однако даже эти методы ограниченно применимы для анализа тантала и ряда сопутствующих ему элементов из-за взаимного наложения спектральных линий и фонового излучения. В связи с этим необходимо проводить удаление танталовой матрицы. Только после этого становится возможным достоверное количественное определение следовых элементов.

Известные технологические и аналитические способы отделения танталовой матрицы недостаточно эффективны и плохо сочетаются друг с другом. Как следствие, при анализе приходиться выполнять сложные и длительные операции по изменению состава водного раствора, что, как правило, является источником значительной неопределенности данных. Этот недостаток особенно заметно проявляется при использовании фторидных и фторидно-сульфатных растворов. Широко применяемый в настоящее время экстракционный способ выделения тантала из таких растворов, в частности, основанный на применении ТБФ, обычно не решает указанных проблем. Существует потребность в разработке простых и универсальных схем анализа, при проведении которых используются легкодоступные, эффективные экстрагенты, не мешающие проведению аналитических измерений.

Цель работы. Исследование спиртов и их смесей с другими соединениями нейтрального типа в качестве экстрагентов тантала и ниобия из фторидно-сульфатных кислых растворов и возможности их использования для:

- селективного экстракционного извлечения и отделения тантала от ниобия и сопутствующих элементов из технологических растворов танталового производства,

- разработки экстракционного способа подготовки танталсодержащих материалов к определению микроконцентраций сопутствующих ему элементов методом атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой.

Основные задачи исследований. Достижение указанной цели потребовало решение следующих задач:

- проведение систематического изучения экстракционной способности алифатических спиртов и циклогексанола извлекать тантал и ниобий из фторидно-сульфатных кислых растворов;

- нахождение оптимальных условий для индивидуального и группового извлечения тантала и ниобия выбранным спиртом;

- изучение возможных путей повышения экстрагируемости тантала с применением спиртов;

- исследование межфазового распределения компонентов экстрагента;

- исследование закономерностей извлечения тантала и ниобия смесями спиртов с нейтральными кислородсодержащими соединениями и выбор смесей, пригодных для практического применения;

- выявление условий, обеспечивающих селективное отделение танталовой матрицы от определяемых примесных элементов при сохранении их первоначального содержания в анализируемой пробе;

- изучение возможностей применения экстракционного способа удаления танталовой матрицы из объектов, анализируемых методом ICP-AES;

- разработка принципиальных технологических схем экстракционного отделения тантала от ниобия и сопутствующих примесей в анализируемых и технологических растворах.

Научная новизна заключается в :

- установлении закономерностей изменения экстракционной способности алифатических спиртов и их смесей с нейтральными кислородсодержащими соединениями извлекать и разделять тантал и ниобий из фторидно-сульфатных кислых растворов;

- обоснованной оценке возможности применения алифатического спирта и его смесей с кетонами для индивидуальной и групповой экстракции тантала и ниобия;

- установлении синергетного для тантала и антисинергетного эффекта для ниобия при экстракции смесями спиртов с кислородсодержащими экстрагентами нейтрального типа. Определены составы синергетных смесей;

- определении оптимальных условий (природы и состава экстрагента; соотношения металл:фтор, концентрации серной кислоты в исходном водном растворе) селективного извлечения тантала;

- изучении распределения примесных элементов при экстракции и реэкстракции с применением наиболее эффективных экстрагентов;

- выявлении оптимальных условий отделения примесных элементов от танталовой матрицы в модельных и реальных объектах;

- исследовании состава экстрагируемых соединений тантала и ниобия спиртами и их смесями с кетонами;

- разработке экстракционного способа устранения матричного влияния при подготовке танталовых объектов к анализу на содержание следовых количеств примесных элементов;

- разработке принципиальной технологической схемы получения тантала высокой чистоты с применением экстракции спиртами и их смесями с кетонами.

Практическая значимость. В результате проведенных исследований показано, что некоторые алифатические и циклические спирты и, особенно, их смеси с нейтральными кислородсодержащими экстрагентами являются эффективными экстрагентами тантала и ниобия. Их использование позволяет провести селективное и групповое извлечение этих металлов из фторидно-сульфатных растворов, а также очистку от следовых количеств сопутствующих элементов. Разработан экстракционный способ с применением ряда спиртов и их смесей для устранения матричного эффекта при определении примесей в танталовых объектах (металле, оксидах, технологических растворах) методом ICP-AES. Показана возможность технологического применения экстракции спиртами и их смесями для получения тантала высокой чистоты.

Положения, выносимые на защиту:

- результаты систематического исследования экстракционной способности спиртов и их смесей с кетонами и нейтральными фосфорорганическими соединениями извлекать тантал, ниобий и сопутствующие им примеси из фторидно-сульфатных кислых растворов;

- оптимальные условия селективного и группового извлечения тантала и ниобия;

- результаты исследования экстрактов тантала и ниобия методами ЯМР и ИК-спектроскопии;

- результаты исследования межфазового распределения компонентов экстрагента;

- экстракционный способ устранения матричного влияния при подготовке Та-объектов к анализу на содержание следовых количеств примесных элементов методом ICP-AES;

- принципиальная технологическая схема получения тантала высокой чистоты с применением экстракции спиртами и их смесями с кетонами.

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается сходимостью и воспроизводимостью результатов параллельных экспериментов, использованием стандартных растворов и реактивов соответствующей квалификации, сертифицированных приборов и аттестованных методик анализа, статистической обработкой результатов эксперимента и анализа.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на 35 Всероссийской научной конференции по проблемам математики, информатики, физики, химии и методики преподавания естественнонаучных дисциплин (Москва, РУДН, 2000); 12 Российской конференции по экстракции (Москва, 2001); 10 Международной научно-технической конференции «Наукоемкие технологии-2004» (Волгоград, 2004); Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов 2005» (МГУ, Москва, 2005); 3 Международной конференции «Экстракция органических соединений « ЭОС-2005» (Воронеж, 2005); 1 научно-технической конференции молодых ученых МИТХТ им. М.В. Ломоносова «Наукоемкие технологии» (Москва, 2005).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 3 статьи, 8 докладов и тезисов докладов на конференциях и 2 патента.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (главы 2-6), выводов, списка цитируемой литературы, включающего 111 наименований. Диссертация изложена на 149 страницах, включает 40 таблиц и 57 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Коваль, Елена Владимировна

выводы

1. Проведено систематическое изучение экстракции тантала, ниобия и сопутствующих элементов из слабокислых фторидно-сульфатных растворов алифатическими спиртами, циклогексанолом и их смесями с нейтральными кислородсодержащими соединениями. Установлено, что по совокупности физико-химических и экстракционных свойств, растворимости и доступности наиболее приемлемыми для практического применения являются октанолы различного строения. Показано, что по экстракционной эффективности смеси октанола-1 и изопентанола с метилизобутилкетоном сопоставимы с лучшим представителем октанолов — октанолом-2.

2. Обнаружен синергетический эффект для тантала и антисинергетический для ниобия при экстракции смесями октанола-1 и кетонов. Разделяющая способность смесей возрастает в ряду метилизобутилкетон < октанон-2 < циклогексанон < дибутилкетон. Для экстракции тантала целесообразно применение 40-60% смесей октанолов и пентанолов с МИБК. Смесь циклогексанола с кетонами обеспечивает групповое извлечение тантала и ниобия.

3. Найдены оптимальные условия селективной экстракции тантала в присутствии ниобия и большого числа других элементов. Экстрагент — октанол-2 и смеси октанола-1 или изопентанола с метилизобутилкетоном (60:40) и трибутилфосфатом (20:80). Водная фаза - 2-3 М серная кислота, соотношение Me : F = 1 : (6ч-6,2). Изучено распределение примесных элементов при экстракции и реэкстракции наиболее эффективными экстрагентами и найдены оптимальные условия их отделения от тантала.

4. Методами распределения, ИК и ЯМР-спектроскопии изучен состав экстрагируемых комплексов.

5. Предложена экстракционная схема выделения и отделения тантала от ниобия и сопутствующих элементов для анализируемых и технологических растворов с применением октанола-2 и смесей октанола-1 с кетонами.

Проверена ее эффективность на модельных и реальных объектах. Предложен экстракционный способ удаления танталовой матрицы при подготовке танталсодержащих образцов к анализу на содержание следовых количеств примесных элементов методом ICP-AES. Разработана методика экстракционно- ICP-AES определения примесей в Та-образцах. Методика проверена на сертифицированных образцах сравнения.

1.4.3аключение

Анализ литературных данных показывает, что для извлечения, очистки от примесей и разделения тантала и ниобия чаще всего используют нейтральные кислородсодержащие экстрагенты. Из всего множества исследованных экстрагентов промышленное применение нашли лишь ТБФ и МИБК. Однако, данные экстрагенты обладают рядом недостатков. ТБФ имеет плотность близкую к плотности воды, что затрудняет расслаивание фаз. Кроме того, он подвержен гидролитическому разложению, что приводит к загрязнению получаемых оксидов тантала и ниобия фосфором. МИБК имеет достаточно высокую растворимость, к тому же он огнеопасен. Немаловажен и тот факт, что в нашей стране МИБК в промышленных масштабах не производится. Указанные экстрагенты не позволяют по простой схеме провести очистку и получение тантала и ниобия высокой степени чистоты, селективно выделить их из анализируемого или перерабатываемого растворов.

Необходимы другие экстрагенты, отличающиеся доступностью, хорошими физико-химическими характеристиками и экстракционной эффективностью. Из известных органических соединений указанными качествами обладают спирты. Они производятся в крупных масштабах, являются продуктами основного органического синтеза, т.е. легкодоступны. Они лишены недостатков, характерных для ТБФ и МИБК. С их помощью можно извлекать тантал и ниобий из фторсодержащих растворов. Однако их возможности для получения высокочистых соединений тантала и ниобия не ясны. Мало выявлены оптимальные условия их применения, пути повышения их экстракционной эффективности. Возможность их применения для решения аналитических задач не исследована. Необходим комплекс исследований, который мог бы решить указанные проблемы.

Глава 2. Методика исследований

2.1. Исходные вещества

В работе использовали концентрированную серную и фтороводородную кислоты, квалификации «чда» или «осч». Из них готовили растворы необходимой концентрации путем разбавления дистиллированной или деионизованной водой.

Исходные растворы тантала и ниобия готовили постепенным растворением Ta2Os и Nb205 квалификации « осч » в концентрированной фтороводородной кислоте. Процесс проводили при температуре ~ 80-90° С и непрерывном перемешивании. Растворение оксидов происходит до момента образования раствора, в котором соотношение HF: Ме205 почти полностью соответствует комплексу состава HTaF6 и HNbF6. Рабочие растворы с необходимым содержанием металлов, фтороводородной и серной кислот готовили разбавлением этого приготовленного раствора деионизованной водой с добавлением необходимого количества кислот известной концентрации.

В качестве экстрагентов использовали спирты, кетоны и фосфорорганические соединения квалификации «ч» и «хч». Их дополнительную очистку не проводили. Физико-химические свойства экстрагентов приведены в таблице 5.

При изучении поведения металлов-примесей в рабочие растворы добавляли стандартные растворы следующих солей: A12(S04)3, Са(ЫОз)2, CdS04, CuS04, MnS04, NiS04, ZnS04, Na2W04 и FeS04 квалификации «чда».

Для реэкстракции использовали 0,5М растворы лимонной кислоты, трехзамещенного лимоннокислого натрия, дигидрата щавелевой кислоты, а также 1М раствор сульфата натрия. Они были приготовлены из препаратов квалификации «чда» «осч». Рабочий раствор аммиака готовили путем разбавления концентрированного раствора деионизованной водой в соотношении 1:1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коваль, Елена Владимировна, 2006 год

1. Коровин С.С., Дробот Д.В., Федоров П.И. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах. Книга II. М.: МИСИС,1999. -464 с.

2. Кушпаренко Ю.С., Петрова Н.В. Технология переработки редкометальных руд. М.: Геоинформиздат, 1994. - 46 с. (лаб. и технол. исслед. минер, сырья: Обзор АО «Геоинформма.»).

3. Бочкарев Э.П., Букин В.М., Голованов В.Ф. и др. Фундаментальные проблемы российской металлургии на пороге XXI века. В 4-х томах. Том 3: Металлургия редких и рассеянных элементов. М.: МИСИС, 1999. - 391с.

4. Состояние и перспективы развития производства и применения редкоземельных и тугоплавких редких металлов за рубежом. / Под ред. Г.В. Цыганковой, О.Ю. Пасечника, Н.Н. Смирновой. М.: ЦНИИ цветметэконо-мики и информации, 1990. -63 с.

5. Салтыкова B.C., Кухарчик М.В., Капитонова Т.А., Катаева З.Т., Разина И.С. Методы полного химического анализа сложных редкометальных минералов. -М.: Наука, 1972. С. 8-45.

6. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г., Елютин А.В. Ниобий и тантал. М.: Металлургия, 1990. -294с.

7. Бацуев А.А., Иванов О.П., Бацуев С.А. и др. Химико-металлургическая переработка некондиционных танталовых концентратов. // Цвет. Металлургия. 1988. -№ 5. -С.20-23.

8. Переработка сырья и производство основных видов редкометаллической продукции. / Под ред. Г.В. Цыганковой, К.М. Рубайловой. М.: ЦНИИ цветметэкономики и информации, 1988. -53 с.

9. Sato N., Kigoshi М. Extraction of niobium, tantalum and titanium from colum-bit. // AIChE Journ. -1992. V. 28. - №3. - P. 522-524.

10. Дробот Д.В., Чуб Ф.И., Крохин В.А., Мальцев Н.А. Проблемы применения хлорных методов в металлургии редких металлов. М.: Металлургия, 1991.- 190 с.

11. Бабкин А.Г., Майоров В.Г., Николаев А.И. Экстракция ниобия, тантала и других элементов из фторидных растворов. JL: Наука, 1988. -224 с.

12. Николаев А.И., Майоров В.Г. Экстракция ниобия и тантала. Апатиты: изд. КНЦ РАН, 1994. -209 с.

13. Набиванец Б.И., Лукачина В.В. Фторидные комплексы тантала (V) в растворе.// Украинский химический журнал. -1971. -Т.37. -№ 6. -С. 581-590.

14. Howell J.A.S., Moss К.С. Nuclear magnetic resonance studies on fluorine-containing compounds. Part V. Reactions of tantalum pentafluoride with organic donor molecules. //J. Chem. Soc. A. -1971. -№15. P. 2481-2483.

15. Land J.E., Osborne C.V. Formation constants of the niobium fluoride system. // J. Less-Common Metals. 1972. - V. 29. - №2. - P. 147-153.

16. Цикаева Д.В., Никитина С.Д., Агулянский А.И. и др. Исследование колебательных спектров комплексов ниобия и тантала в плавиковокислых растворах.// Ж. общ. химии. -1987. Т. 57. - № 5. - С. 974-979.

17. Цикаева Д.В., Агулянский А.И., Балабанов Ю.И. и др. Исследование ком-плексообразования ниобия (V) в плавиковокислых растворах в присутствии фторидов щелочных металлов и аммония.// Ж. неорг. химии. -1989. -Т.34. -№12. С. 3046-3052.

18. Matwiyoff N.A., Asprey L.B., Wageman W.E. Flourine-19 nuclear magnetic resonance and raman spectral studies of tantalum (V) fluoride ion complexes in anhydrous hydrogen fluoride solutions. // Inorg. Chem. -1970. - V.9. - № 9. -P. 2014-2019.

19. Ильин Е.Г., Зозулин A.H., Буслаев Ю.А. Влияние основности среды на равновесия между оксофторидными комплексами Nb в водных растворах HF.// Док. АН СССР. -1987. -Т. 296. -№ 4. С. 907-908.

20. Зозулин А.Н. Основной гидролиз фторидов ниобия и тантала: Автореф. дис. канд. хим. наук.- М., 1990. 25 с.

21. Baumann E.W. Investigation of the tantalum fluoride system using the fluoride selective electrode. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1972. - V.34. - №2. - P. 687695.

22. Золотов Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин A.M. Экстракция галогенидных комплексов металлов. -М.:Наука, 1973. 379 с.

23. Вдовенко В.М., Буляница JT.C., Савоскина Г.П., Свентицкий Е.Н. О механизме распределения минеральных кислот между водными растворами и ДАМД.// Радиохимия. 1970. - Т. 12. - № 4. - С. 650-654.

24. Купрюнин Г.И., Ренард Э.В. Экстракция HF. Система ТБФ Диэтилбензол - HF - Н20.// Радиохимия. - 1980. - Т. 22. - № 1. - С. 119-126.

25. Зеликман А.Н., Зверев JI.B., Самоухин Ю.И. Экстракционное извлечение и разделение ниобия и тантала из кислых растворов метилфенилкетоном.// Тугоплавкие металлы: Сб. МИСИС. М.: Металлургия, 1968. - № 45. - С. 19-25.

26. Grossmann О., Karjakin A.V. IR spectroskopische untersuchungen des Extrak-tionsmechnismus der Fluss- und schwefelsaure mit Methilisobutylketon. // Z. Phys. Chem. 1977. - Bd. 258. - №3. - S. 469-480.

27. Коровин C.C., Кольцов Ю.И., Апраксин И.А., Резник A.M. Экстракция плавиковой кислоты ТБФ.//Ж. неорг. химии-1966 -Т. 11.-№5-6. -С. 948.

28. Майоров В.Г., Николаев А.И., Бакланов И.В. и др. Извлечение фтороводородной и серной кислот октанолом и другими нейтральными кислородсодержащими экстрагентами. //Ж. прикл. химии. 2000. - Т. 73. - №10. - С. 1636-1640.

29. Чуфарова И.Г., Петунина Н.И., Аксенова Т.Ф. и др. // Исследование некоторых эфиров фосфорной кислоты в качестве экстрагентов тантала и ниобия. Деп. В ВИНИТИ. 18.11.75. № 3282-75 Деп.

30. Дружина Г.Я., Березко Е.В., Гришина О.Н. и др. Применение дибутидме-тилфосфоната в качестве экстрагента тантала и ниобия.// Науч. тр. Иркут. НИИ ред. и цв. металлов. Иркутск. 1972. - Вып. 27. -С. 156-158.

31. Минеев Г.Г., Черняк А.С., Скогорева Т.А. Сравнение экстракционных свойств ТБФ и некоторых эфиров фосфорных кислот.// Науч. тр. Иркут. НИИ ред. и цв. металлов. Иркутск. 1972. -Вып. 27. -С. 184-189.

32. Damodaran A.D., Deshpand S.G., Majmudar А.А. et al. Extraction and utilization of pure niobium and tantalum from Indian ores. // Proc. Ind. Nat. Soci. Acad. A 1970 (1971). - Vol.36. -№5. - P. 306-318.

33. Черняк А.С. Разработка и исследование химико-металлургических процессов извлечения редких металлов из руд и концентратов. // Науч. тр. Иркут. НИИ ред. и цв. металлов. 1971. - Вып. 23. - С.292-299.

34. Николаев А.И., Бабкин В.Г. и др. Экстракция титана, ниобия, тантала из сернокислых растворов трибутилфосфатом и нефтяными сульфоксидами. //Ж. прикл. Химии. 1984.- Т.57.-№1. - С.26-30.

35. Николаев А.И., Майоров В.Г., Зозулин А.И., Ильин Е.Г. и др. Экстракция ниобия ТБФ из фторидных растворов в присутствии макроконцентраций фторидных комплексов титана и кремния. // Ж. неорг. химии. 1992. -Т.37. -№6. -С.1414-1418.

36. Николаев А.И., Майоров В.Г. Экстракция тантала и ниобия ТБФ из фторидных растворов с высоким соотношением Nb205/Ta205. // Ж. прикл. химии. 1994. - Т.67. - №2. - С.329-331.

37. Mayorov V.G., Nikolaev A.I. Solvent extraction of niobium (v) and tantalum (v) from fluorometallate acid solutions. // Hydrometallurgy. 1996. - Vol.41. -P.71-78.

38. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Исследование влияния макроконцентраций примесных элементов на экстракцию и разделение тантала (V) и ниобия (V). // Ж. прикл. химии. 1999. - Т. 72. - №. 6. - С. 929-932.

39. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Экстракция тантала (V) и ниобия (V) октанолом из фторидных и фторидно-сернокислых растворов. // Ж. прикл. химии. 2001. - Т. 74. - №. 3. - С. 357-359.

40. Черняк А.С., Дружина Г.Я. Селективная экстракция тантала диалкилал-килфосфинатами. // Ж. прикл. химии. -1969. -Т. 42. -№. 1. -С. 88-94.

41. Черняк А.С., Теплоухова JT.K., Дружина Г.Я. и др. Изучение процесса селективной экстракции тантала дибутилбутилфосфинатом с применением математического планирования 1-го и 2-го порядков. // Ж. прикл. химии. -1972. -Т. 45. -№. 12. -С. 332-338.

42. Клименко М.А., Фролова И.В., Юрасова О.В., Кузьмина О.А. Экстракция ниобия и тантала диизооктилметилфосфонатом из плавиковокислых растворов. // Исследования в области технологии и металлургии редких металлов: Сб. М.: Металлургия, 1988. С. 26-34.

43. Plahn R. Herstellung von Rein-Niob // Erzmetall. 1984. - Bd. 37. - №9. -S.444-448.

44. Nicolaev A.I., Shergeeva E.V., Maiorov V.G.// Comparison of extractants for separation of Nb and Та from HF-H2SO4 solutions. ISEC88 Int. Solv. Extr. Conf. Moscow: Nauka, 1988. Vol.3.-P. 176-179.

45. Biss R., Raiser G. Production d'oxyde de niobium a partir d'un concentrate de pyrochlore par un procede hydrometallrgigne. 15 Congr. Inf. Miner. Cannes, 1985.-P. 469-473.

46. Garba G. Process for the recovery of niobium oxide from pyrochlore concentrate // CBM Bull. -1985. -Vol. 78, -№ 873. -P. 80-85.

47. Pierret J.A. Process of purifying and separation columbium and tantalum values from each other. // Патент США. № 3.117.833. Опубликован 14.01.1964.

48. Grossmann О. Investigation of the extraction behavior of high Та amounts and of the composition of Та complex by their extraction into MIBK from HF-H2S04. // ISEC'88 Int. Solv. Extr. Conf. Moscow: Nauka, 1988. Vol.3. -P.180-183.

49. Бабкин А.Г. Исследование экстракции ниобия и тантала из сульфатно-фторидных растворов циклогексаноном: Дис. канд. хим. наук. Апатиты, 1967.-211 с.

50. Геркулова JI.A. и др. Современные методы обогащения и химической переработки танталовых и ниобиевых руд. Часть I—II. -М.: Металургиздат, 1964.-72 с.

51. Gerisch S., Ziegenbalg S., Matens H. et al. Gewinnuning von Nb und Та fundungen aus erzkonzentraten. // Neue Hiitte. -1989. Bd. 34. - № 2. - S. 4954.

52. Stevenson P.C., Hicks H. G. Separation of Tantalum and Niobium by solvent extraction. // Anal. Chem. -1953. Vol. 25. - № 10. - P. 1517-1519.

53. Gagliardi E., Fusselbeger E. Die verteilung anorganischer fluoride. // Mikro-chim. Acta. -1972. № 5. S.700-706.

54. Zhang Q., Wei X., Liao P. Synergism between 2-octanone and 2-octanol in extraction of tantalum (V) and niobium (V). // Zhongnan Kuangye Xeuyuan Xue-bao. -1982. -№ 3. -P. 103-110.

55. Alexander G.B. Tantalum recovery by liquid liquid extraction. // J. Chem. Educ. -1969. Vol. 46. - № 3. - P. 157-159.

56. Grossman O. Spektrophotomrtrische bestimmung von Tantal spuren in Niob mit Malachitgrun. // Fers/ Z. Anal. Chem. -1969. -Bd. 245. -№3. -S.135-136.

57. Гроссман О. В. Исследование реакции экстракции ниобия из фторидно-сульфатных растворов метилизобутилкетоном и её использование дляколлективного выделения микропримесей. // Тез. докл. Пятая всесоюз. конф. по химии экстракции. Новосибирск, 1978. С. 249.

58. Николаев А.И., Ильин Е.Г., Спиваков Б .Я. и др. О механизме экстракции ниобия и тантала из фторидных растворов кислородсодержащими экстра-гентами. II Ж. неорг. химии. -1975. Т. 20. -№1. - С. 194-199.

59. Насимура К., Ирокава X. Decomposition of tantalum oxide and solvent extraction of tantalum. // Bunseki kagaku (Japan Analyst). -1963. -Vol. 12-№10.-P. 933-937.

60. Баскин A.A., Захаров Е.И., Петров К.И., Ржехина Е.И. Спектральное определение примесей в ниобии. // Ж. аналит. химии. -1961. -Т. 16. №5. -С. 627-630.

61. Горощенко Я.Г., Бабкин А.Г., Майоров В.Г. и др. Разделение и очистка ниобия и тантала экстракцией циклогексаноном из сернокислых растворов. // Химическая технология редкометального сырья: Сб. М. JL: Наука, 1966.-С. 48-55.

62. Майоров В.Г. Бабкин А.Г. Возможность применения ЦГН для разделения тантала и ниобия // Исследование соединений редких элементов и их систем: Сб. Аппатиты: изд. Кольского филиала АН СССР, 1976. С.8-11.

63. Горощенко Я.Г., Волкова М.И., Бабкин А.Г., Пырев Н.К. Весовой метод количественного определения ниобия и тантала после экстракции циклогексаноном.// Ж. аналит. химии.-1963. Т. 18.-№ 6. - С. 739-742.

64. Zolotov Y.A., Bagreev V.V., Kutyrev I.M. Mutual effects of metals in extraction from fluoride solutions with oxygen-containing solvents.// Anal. Chim. Acta. -1965. Vol.78. - №2. - P. 397- 404.

65. Горощенко Я.Г. и др. Экстракция тантала и ниобия циклогексаноном из сернокислых растворов. //Ж. прикл. химии. -1959. Т.32. - №9. - С. 19041913.

66. Майоров В.Г., Николаев А.И. Влияние температуры на распределение тантала, ниобия и титана при экстракции. // Цв. Металлургия. 2003. -№8. - С.27-29.

67. Майоров В.Г., Бабкин А.Г. Влияние продуктов осмоления ЦГН на экстракцию тантала и ниобия. // Химическая технология и переработка минерального сырья Кольского полуострова: Сб. JL: Наука, 1972. С.36-41.

68. Николаев А.И., Залкинд Л.Ш., Юрманская И.П. Карбонильные соединения как экстрагенты ниобия и тантала из фторидно-сульфатных сред.// Химико-технологическое исследование сырья Кольского полуострова: Сб. Л.: Наука, 1987.-С. 42-47.

69. Чуфарова И.Г., Петунина Н.И. Экстракция тантала, ниобия и титана органическими растворителями. // Тр. института химии. Урал. Фил. АН СССР. Свердловск.-1966.-Вып. 10.-С. 11-18.

70. Чуфарова И.Г., Петунина Н.И. К вопросу экстракции тантала из соляно-сернокислых растворов спиртами. //Тр. института химии. Урал. Фил. АН СССР. Свердловск. 1970. - Вып. 20. -С. 127-130.

71. Чуфарова И.Г., Петунина Н.И. Экстракционный метод извлечения и разделения тантала, ниобия и титана с применением фурфурола. // Ж. прикл. химии. -1968. -№10. С.2175-2179.

72. Haggag A., Sanad W., Tadros N. Extraction of tantalum by polar solvents from mixed media. //Anal. Chim. Acta. -1978. Vol. 97. - № 2. - P. 409-413.

73. Майоров В.Г., Николаев А.И., Склокин Л.И., Бакланова И.В. Выделение тантала (V) и ниобия (V) экстракцией октанолом из растворов фтороводородной кислоты с высоким содержанием титана (IV). // Ж. прикл. химии. 2001. - Т.74. - №.6. - С. 920-923.

74. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Экстракция примеси тантала (V) октанолом из фторидных растворов ниобия (V).// Ж. прикл. химии. -2002. Т.75. - №.9. - С. 1422-1425.

75. Николаев А.И., Майоров В.Г., Бакланова И.В. Регулирование концентрации HF в технологических растворах при экстракционном разделении тантала (V) и ниобия (V). //Ж. прикл. химии. 2002. - Т.75. - №. 11. - С. 17841788.

76. Майоров В.Г., Николаев А.И. Экстракционное выделение тантала и ниобия из растворов с высоким содержанием примесей. //Цв. Металлургия. -2002.-№ 11.-С. 24-28.

77. Майоров В.Г., Зоц Н.В., Николаев А.И. Экстракционное выделение тантала и ниобия октанолом в технологии редкоземельных титанониобатов. // Хим. технология. 2003. - № 2. - С. 29-33.

78. Mayorov V.G., Nikolaev A.I. Tantalum (V) and niobium (V) extraction by oc-tanol. // Hydrometallurgy. 2002. - V. 66. - P. 77-83.

79. Майоров В.Г., Николаев А.И., Сафонова JI.А. Очистка тантала и ниобия от примесей при экстракции октанолом. // Цв. Металлургия. -2003. №7. -С.28-31.

80. Бакланова И.В., Ильин Е.Г., Николаев А.И., Майоров В Г. Исследование свойств октанолов как экстрагентов металлов.// Тез. докл. XIII Российская конф. по экстракции. М., 2004. - Ч. 1. - С.80-82.

81. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. и др. Разработка технологии высокочистых соединений тантала и ниобия с использованием октанола. // Химия и технология экстракции: Сб. М.: изд. РХТУ им. Д.И. Менделеева -2001.-Т 2.-С. 19-26.

82. Чуфарова И.Г., Петунина Н.И. Сравнительная характеристика некоторых экстрагентов для извлечения и разделения тантала, ниобия и титана. // Ж. Всесоюз. Хим. Общ. им. Д.И. Менделеева. -1969. -Т.14. -№3. -С.351-352.

83. Chen Huifang, Не Wannian, Zhang Yuqi. Separation of Та and Nb by extraction with sec-octanol HF - H2SO4 system. // Trans. Nonferrous. Met. Soc. China. Sep. -1996. - Vol.6. - № 3. - P. 40-43. Beijing.

84. Бакланова И.В., Майоров В.Г., Николаев А.И. и др. Выделение тантала и ниобия экстракцией октанолом при переработке некондиционного колумбита. //Хим. Технология.-2001. -№2. -С.28-32.

85. Zhou Taili, Ma R., Huang Z. et al. The amide type attractant A101 and its application to the separation of niobium and tantalum, molybdenum and rhenium. // Hydrometallurgy. -1982. Vol. 8. -№ 4. - P. 379-388.

86. Калинников B.T., Николаев В.И., Захаров В.И. Гидрометаллургическая комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометального и алюмосиликатного сырья. Апатиты: изд. КНЦ РАН, 1999. -225 с.

87. Майоров В.Г., Балабанов Ю.И., Бабкин А.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Исследование распределения примесей при экстракции циклогексано-ном.// Химия и химическая технология минерального сырья: Сб. Апатиты: изд. Кольского филиала АН СССР, 1975. -С. 30-35.

88. Nishimura S. Moriyama D. Behavior of iron by extraction of tantalum and niobium. // Nihon kadzeki kakkai (J. Jap. Inst. Metals). 1961. - Vol.25. - №2. -P. 112-116.

89. Маслобоева C.M. Балабанов Ю.И., Арутюнян Л.Г., Маслобоев В.А. Применение экстракционных методов в технологии получения гептафторотанталата калия.// Тез. докл. XIII Российская конф. по экстракции. -М.,2004. -Ч. 2. С.204-206.

90. Irving Н., Rossoti F.J.C. The extraction of indium from hydrobromic acid into mixed organic solvents. // J. Chem. Soc. -1956. -Vol. 49. -№ 6. -P.2475-2477.

91. Ильин Е.Г., Зозулин A.H., Буслаев Ю.А. Синтез и свойства комплексных аммонийных фторидов ниобия и тантала. // Док. Акад. Наук. -1994. -Т.335. -№5. С. 597-601.

92. Agulyansky A. Chemistry of Tantalum and Niobium Fluoride Compounds. -Amsterdam: ELSEVIER, 2005. 407 p.

93. Давыдович P.Jl., Кайдалова T.A., Левщичина Т.Ф., Сергиенко В.И. Атлас инфракрасных спектров поглощения и рентгенометрических данных комплексных фторидов металлов IV и V групп. М.: Наука, 1972. - 251 с.

94. Буслаев Ю.А., Ильин Е.Г., Копанев В.Д., Гавриш О.Г. Основной гидролиз фторидов тантала по данным ЯМР 19F. // Изв. АН СССР, Сер. Хим. -1971.-№ 6.-С. 1139-1145.

95. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М.: Наука, 1973. -203 с.

96. Conte R.A., Mermet J-M., Anchieta J. Analysis of tantalum products by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry. // J. Atom. Spectr. -1997.-Vol. 12.-№10.-P. 1215-1220.

97. Sanchez Uria J.E., Ortiz C.G., Garcia A.M. and Sanz-Medel A. Determination of niobium and tantalum in some ores and special alloys by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry. // Microchim. Acta. -1987. -Vol. 2.-№3.-P. 195-202.

98. Winge R.K., Fassel V.A., Peterson V.J., Floyd M.A. Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry. An atlas of spectral information. Amsterdam, Oxford, New York, Tokyo: ELSEVIER, 1985. 584p.

99. Stummeyer J., Wunsch G. Bestimmung von elementspuren in tantal durch ICP-AES und ICP-Ms ohne und mit spuren-matrix-tvennung. // Fres.' J. Anal. Chem. -1992. Vol 342. - №3. - P. 203-205.

100. Krivan V., Hausbeck R., Wilhartitz P. Analysis of tantalum by ICP-AES involving trace-matrix separation. // Fres.' J. Anal. Chem. -1991. Vol 341. -№9. - P. 550-554.

101. Panday V. K., Becker J.S., Dietze H-J. Determination of trace impurities in tantalum by inductively coupled plasma mass spectrometry after removal of the matrix by liquid-liquid extraction. // Anal. Chim. Acta. -1996. Vol. 329. -№ 1. - P. 153-159.

102. Yang X.J., Pin C. Determination of niobium, tantalum, zirconium and hafnium in geological materials by extraction chromatography and inductively coupled plasma mass spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 2002. -Vol. 458. -№2. -P.375-386.