Экстракция ниобия и тантала октанолом в технологии редкометалльного сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Бакланова, Ирина Владимировна

• Бакланова, Ирина Владимировна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бакланова, Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР: ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В ТЕХНОЛОГИИ РЕДКОМЕТАЛЛЬНОГО СЫРЬЯ.

1.1. Сырьевая база и переработка редкометалльного сырья России

1.1.1. Характеристика отечественного сырья.

1.1.2. Основные методы вскрытия сырья.

1.2. Экстракции ниобия и тантала.

1.2.1. Экстракционные системы для выделения ниобия и тантала.

1.2.2. Экстракция из фторидных растворов.

1.2.3. Выбор экстрагента.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция ниобия и тантала октанолом в технологии редкометалльного сырья»

Актуальность работы. Применение тантала, ниобия и их соединений обуславливает значительный прогресс в современной технике и технологиях. В настоящее время в России существует значительный дефицит материалов на основе редких металлов, среди которых металлические порошки Та и №> для конденсаторов, фтортанталат калия (ФТК), оксиды тантала и ниобия, танталат и ниобат лития, феррониобий и др. При этом масштабы потребления новых материалов, содержащих редкие элементы, в России значительно ниже, чем в других развитых странах. Дефицит в указанных соединениях покрывается за счет импорта прежде всего готовой продукции. Причины такого положения с производством редкометалльной продукции связаны не с отсутствием сырьевой базы, а с просчетами в освоении отечественных месторождений.

На сегодня в России основным источником металлов и соединений Та и №> продолжает оставаться лопаритовый концентрат, производимый в ОАО «Севредмет». Среди перспективных месторождений редкометалльного сырья следует отметить те, которые являются источником традиционных для мировой практики концентратов - колумбито-танталитовых, пирохлоровых и микроли-товых. До половины запасов тантало-ниобиевого сырья России приходится на Кольский полуостров. Редкометалльные концентраты имеют сложный состав, их качество зачастую уступает зарубежным аналогам, что предопределяет необходимость их комплексной переработки с извлечением всех ценных компонентов.

Одним из наиболее эффективных методов извлечения, концентрирования и разделения Та и Мз является экстракционный, широко используемый в аналитической химии и технологии. Более изучены фторидные экстракционные системы, имеющие практическое значение в гидрометаллургии.

Опыт промышленной переработки разбавленных ниобо-танталовых растворов сложного состава за рубежом отсутствует. Ввиду особенностей состава растворов, получаемых при переработке редкоземельных титанониобатов, и недостатков промышленных экстрагентов непосредственное использование мирового опыта экстракционной переработки редкометалльного сырья затруднено. Вследствие этого требуется проведение обширных исследований и испытаний по созданию экстракционных технологических схем переработки ниоботанталовых растворов с низким содержанием металлов, а также по использованию новых экстрагентов для переработки концентрированных растворов редких металлов.

Работа выполнялась в соответствии с темой 6-99-2101 (№ гос.регистрации 01.99.0004623) «Разработка научных основ и технологии рационального использования титано-редкометалльного сырья и промышленных отходов» плана НИР ИХТРЭМС КНЦ РАН.

Цель работы:

Разработка и обоснование малоотходных технологических схем получения чистых соединений тантала и ниобия экстракцией н-октанолом (ОКЛ) и его изомерами - октанолом-2 (ОКЛ-2) и 2-этилгексанолом (изоОКЛ) при гидрометаллургической переработке редкометалльного сырья. При этом необходимо решить следующие задачи:

• Изучить условия получения водных растворов редких металлов, упрощающих их выделение методами экстракции;

• Исследовать физико-химические свойства октанолов;

• Изучить закономерности экстракции металлов в присутствии неорганических кислот;

• Установить рациональные технологические параметры основных операций технологии - режимы экстракции, промывки и реэкстракции;

• Выполнить предварительную экономическую оценку основных показателей экстракционного выделения Та и №> при переработке лопаритового и колумбитового концентратов.

Методы исследования:

Экспериментальные результаты, позволившие сформулировать научные положения диссертационной работы, получены с помощью межфазного распределения, потенциометрического, спектрально-эмиссионного, объемного, гравиметрического, фотоколориметрического, рентгенофазового, хроматогра-фического методов анализа, ЯМР и ИК спектроскопии, факторного планирования эксперимента, моделирования непрерывных процессов по методу Альдерса.

Научная новизна:

• Обоснован выбор селективных доступных отечественных экстрагентов -октанолов, которые впервые систематически изучены как экстрагенты для извлечения Та и №>:

• Изучены основные закономерности и химизм экстракции редких металлов октанолами (в сравнении с другими нейтральными кислородсодержащими экстрагентами (НКСЭ);

• При получении высокочистых соединений впервые показана высокая эффективность использования фторидных растворов Та и Nb для промывки экстрактов;

• Установлены условия эффективного экстракционного извлечения Та и Nb из различных по составу растворов, в том числе из чисто гидрофторидных растворов, не содержащих других кислот;

• Оценены изменения экстракционных свойств органических фаз во времени в условиях извлечения минеральных кислот.

Обоснованность и достоверность результатов работы: Достоверность и обоснованность основных научных результатов обеспечивалась многократным воспроизведением ряда экспериментов, использованием стандартных методик, включая факторное планирование эксперимента, статистическую обработку результатов. Обоснованность предлагаемых технологических схем подтверждена испытаниями на реальных объектах.

Практическая значимость:

На основе результатов проведенных исследований разработаны малоотходные технологические схемы выделения соединений Та и Nb экстракцией октанолами при комплексной переработке лопаритового и колумбитового концентратов. Вследствие низкой основности октанолов как экстрагентов упрощается получение чистых соединений Та и Nb. Схемы испытаны в модельном масштабе. Положительные результаты испытаний позволяют рекомендовать схемы для реализации на ОАО «Севредмет», ОАО «Малышевское рудоуправление» и «Pacific ores metals & chemicals, inc.».

Для предварительной экономической оценки предлагаемых вариантов схем проведено сопоставление показателей новых и ранее разработанных схем. Сравнение удельного расхода реагентов, качества и выхода полученной продукции по разным вариантам свидетельствует о перспективности предлагаемых схем.

Основные положения, выносимые на защиту:

• Условия экстракции Та и Nb октанолами;

• Результаты исследований по сравнительной устойчивости октанолов и других экстрагентов во времени в условиях экстракции металлов;

• Состав комплексов Та и Nb, экстрагируемых октанолами;

• Обоснование принципиальных технологических схем экстракционного выделения Та и №> при переработке лопаритового и колумбитового концентратов;

• Основные параметры предложенных технологических схем;

• Испытание выбранных вариантов технологии в модельном масштабе.

Личный вклад автора:

Исследования, представленные в диссертации, являются результатом работы автора, который в значительной мере самостоятельно участвовал в планировании и выполнении экспериментов, обработке результатов и написании научных отчетов и публикаций.

Апробация работы:

Материалы диссертации доложены и обсуждены на:

• 11-ой и 12-ой Всероссийской научно-технической конференции МГТУ (Мурманск, 2000 и 2003);

• Международном экологическом конгрессе «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» (Санкт-Петербург, 2000);

• IV научной конференции «Развитие редкометалльной промышленности в России на базе лопарита» (Санкт-Петербург, 2001);

• Всероссийской научно-практической конференции «Редкие металлы и порошковая металлургия» (Москва, 2001);

• 12-ой Всероссийской конференции по экстракции (Москва, 2001).

• Международном Форуме по проблемам науки, техники и образования. (Москва, 2002);

• IV Межвузовской молодежной научной конференции: Школа экологической геологии и рационального недропользования. (Санкт-Петербург, 2003);

• 1\гМеждународном конгрессе химических технологий: «Обращение с отходами. Материалы природоохранного назначения». (Санкт-Петербург, 2003).

Публикации:

По теме диссертации опубликовано 19 работ, в том числе 6 статей, 13 докладов и тезисов докладов на конференциях.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, перечня цитируемой литературы, включающего 156 источников. Диссертация изложена на 145 страницах, включает 37 таблиц и 30 рисунков. В приложении представлены 6 актов, подтверждающие практическое применение результатов работы.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Бакланова, Ирина Владимировна

Общие выводы

Обоснован выбор доступных отечественных экстрагентов и впервые систематически изучены октанолы как экстрагенты для извлечения тантала и ниобия. Определены их физико-химические свойства. Изучены основные закономерности экстракции октанолами. Установлены их преимущества, ограничения и условия рационального применения. Установлена более высокая устойчивость октанолов, в сравнении с другими экстрагентами, во времени в условиях экстракции металлов.

С применением методов ИК и ЯМР спектроскопии и химического анализа изучен состав экстрагируемых комплексов металлов. Полученные данные подтверждают, что экстракция тантала и ниобия из фторидных растворов октанолами, как и другими ранее изученными нейтральными кислородсодержащими экстрагентами, протекает по гидратно-сольватному механизму в виде комплексных кислот НМеРб.

Впервые показана высокая эффективность использования фторидных растворов ниобия и тантала для промывки экстрактов при получении высокочистых соединений этих металлов. Введение тантала или ниобия в промывные растворы способствует увеличению перехода примесей из органической в водную фазу.

Установлена возможность эффективного применения октанолов для выделения тантала и ниобйя из чисто гидрофторидных растворов с высоким содержанием примесей без добавления других минеральных кислот. Найдены условия регулирования концентрации свободной фтороводородной кислоты в растворах перед экстракцией, что позволило проводить как последовательную, так и коллективную экстракцию тантала и ниобия.

Выполнены исследования по усовершенствованию параметров основных операций - режимов экстракции, промывки и реэкстракции - схем выделения и очистки тантала и ниобия из растворов переработки лопаритового и колумбито-танталитового концентратов. С использованием найденных режимов получены образцы высокочистых пентаоксидов тантала и ниобия.

Предложенные малоотходные технологические схемы выделения соединений тантала и ниобия экстракцией октанолами проверены на экстракционном каскаде. Разработанные варианты схем с использованием октанолов удовлетворяет требованиям сокращения расхода реагентов, уменьшения количества отходов при одновременном повышении качества получаемых редкометалльных продуктов.

7. Выполнено описание экстракционной части аппаратурно-технологической схемы по переработке колумбитового концентрата и расчет материальных потоков двух вариантов экстракционного передела схемы переработки гидратного кека - коллективной и селективной экстракции тантала и ниобия.

8. Для экономической оценки предлагаемых вариантов схем проведено сопоставление некоторых показателей новых схем и ранее разработанных. Сравнение удельного расхода реагентов в процессе, качества и выхода полученной продукции по разным вариантам свидетельствует о перспективности предлагаемых схем.

3 аключение

Выполнено описание экстракционной части аппаратурно-технологической схемы опытного производства по переработке 400 т/год ко-лумбитового концентрата с получением очищенных растворов Та и ИЬ для выделения гептафтортанталата калия марки «хч» и оксида ниобия марок «техн» и/или «хч».

На лабораторном экстракторе проведены модельные испытания схемы коллективной экстракции Та и N1) из растворов переработки ГК. Извлечение Та и №) составило не менее 99.6 %. Подтверждена высокая селективность выбранной экстракционной системы. Испытания позволили установить режимы основных операций экстракционной технологии Та и №) - извлечения металлов, очистки их на стадии промывки экстрактов, реэкстракции Та и№> водой.

В периодическом режиме экстракцией ОКЛ с последующей промывкой экстрактов водой и концентрированными растворами Та или № получены образцы высококачественной ниобо-танталовой продукции за один экстракционный передел. Это является заметным преимуществом выбранной схемы, по сравнению с использованной на практике схемой с ТБФ.

С использованием результатов собственных исследований и литературных данных выполнен расчет материальных потоков двух вариантов экстракционного передела схемы переработки ГК - коллективной и селективной экстракции Та и №>.

Проведено сопоставление данных по экстракции Та и МЬ ТБФ в технологии ЛК применительно к условиям ГАО «Силмет» и наших данных. Сравнение указанных технологий позволило выявить заметные преимущества рекомендованной нами схемы.

Рассмотрены пути совершенствования экстракционной технологической схемы переработки КТК или ГК, основанные на оптимизации режимов отдельных операций и/или изменений в схеме, способствующие повышению выхода ценных компонентов в конечные продукты, снижению удельного расхода реагентов, продолжительности процесса, энергозатрат и уменьшению количества отходов.

Для экономической оценки предлагаемых вариантов технологий проведено сопоставление некоторых показателей новых схем и ранее разработанных. Сравнение удельного расхода реагентов в процессе, качества и выхода полученной продукции по разным вариантам свидетельствует об их перспективности.

Положительные результаты испытаний позволяют рекомендовать новые варианты выделения Та и Nb экстракцией октанолами для реализации на ОАО «Севредмет», ОАО «Малышевское рудоуправление» и «Pacific ores metals & chemicals, inc.». Дополнительным подтверждением перспективности экстракционной части технологии является бизнес-план схемы комплексной переработки лопаритового концентрата, выполненный в ЗАО «Росредмет». Планируемый выпуск и реализация продукция на 27.77% превышает уровень безубыточности производства по проекту. Расчетный срок окупаемости проекта составляет 5.75 года. Реализация проекта обеспечит экономическую безопасность России в редкометалльной промышленности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бакланова, Ирина Владимировна, 2004 год

1. Редкоземельные металлы России: состояние, перспективы освоения и развития минерально-сырьевой базы /В.С.Кудрин, Т.Ю.Усова, ЛБ.Чистов и др.// Минеральное сырье Серия геолого-экономическая, №3 М. 1999. - 72 с.

2. Минеральное сырье: Тантал и ниобий / В.С.Кудрин, Ю.С.Кушпаренко, Н.В.Петрова, и др.// М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1998. С.7-10.

3. Ниобий России: состояние, перспективы освоения и развития минерально-сырьевой базы /Е.М.Эпштейн, Т.Ю.Усова, Н.АДанильченко и др.// Минеральное сырье Серия геолого-экономическая, №8 М. 2000. - 103 с.

4. Тантал России: состояние, перспективы освоения и развития минерально-сырьевой базы /В.С.Кудрин, АВ.Рожанец., ЛБ.Чистов и др.// Минеральное сырье Серия геолого-экономическая, №4 М. 1999, - 90 с.

5. Николаев А.И. Переработка нетрадиционного титанового сырья Кольского полуострова. -Апатиты: Кольский научный центр РАН, 1991. 118 с.

6. Калинников В.Т., Николаев А.И., Захаров В.И. Гидрометаллургическая комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометалльного и алюмосиликатного сырья. Апатиты: Кольский научный центр РАН, 1999. 225 с.

7. Калинников В.Т., Николаев А.И. Перспективы использования титаноредкометалльного сырья Кольского полуострова // Журн. прикл. химии. 1996. Т.69, №4. - С.547-554.

8. Елютин A.B., Чистов Л.Б., ЭпштейнЕ.М. Проблемы освоения минерально-сырьевой базы ниобия // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление, 1999, №3, с.22-29.

9. Минерально-сырьевая база Мурманской области /Б.В.Афанасьев, Н.И.Бичук, А.Д.Даин и др.// Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 1997. - №3. - С. 17-22.

10. Минерально-сырьевая база Мурманской области. Перспективные месторождения /Б.В.Афанасьев, Н.И.Бичук, А.Д.Даин и др.// Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 1997. - №4. - С. 12-17.

11. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1987. 232 с.

12. Кислотно-хлорный способ переработки лопаритового концентрата /A.A. Титов,

13. B.А.Крохин, И.И.Ануфриев и др.// Редкоземельные металлы: Переработка сырья, производство соединений и материалов на их основе:Тез.докл. научн.конф., г.Красноярск, 1995г., -Красноярск, 1995. -С.81 -82.

14. Склокин Л.И., Калинников В.Т. Гидрофторидная технология редкометального сырья Кольского региона // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Т.2. 1998г., Москва, Т.2. -М.,1998. -С. 484.

15. Аржаткина O.A., Елагин В.Я., Федорова Т.В. Щелочно-сернокислотная технология переработки лопаритового концентрата // Стратегия использования и развития минерально-сырьевой базы редких металлов России в XXI веке. Т.2. М.: ВИМС - 2000.1. C.82-86.

16. Аржаткина O.A., Елагин В.Я., Федорова Т.В. Щелочно-сернокислотная технология переработки лопаритового концентрата // Развитие редкометалльной промышленности в

17. России на базе лопарита: Тез.докл. IV науч.конф., 22-24 мая 2001г.,Санкт-Петербург. -С,-Пб.,2001,— С. 12-17.

18. Технология переработки колумбитового концентрата Малышевского рудоуправления /В.Г.Майоров, В.К.Копков, И.В.Бакланова, В.И.Балцат, А.В.Мимонов, А.И.Николаев// Химическая технология. -2000. №7. -С. 23-27.

19. Склокин Л.И., Николаев А.И., Калинников В.Т. Разработка технологии комплексной переработки лопаритового концентрата // Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности: Тез. докл., 2001г., Санкт-Петербург. Т. 1. С.-Пб.,2000. -С. 353.

20. Калинников В.Т., Николаев А.И., Склокин Л.И. Гидрометаллургическая переработка лопаритового концентрата // Цветные металлы. -2001. №12. - С. 96-98.

21. Лебедев В.Н. О сернокислотной технологии лопарита // Развитие редкометалльной промышленности в России на базе лопарита: Тез.докл. IV науч.конф., 22-24 мал 2001г.,Санкт-Петербург. С.-Пб.,2001. -С. 170-173.

22. Освоение промышленной технологии азотнокислотной переработки лопаритового концентрата /И.ИАнуфриев, А.Н.Свиридов, В.В.Панин и др // Там же. С.28-31.

23. Плотников В.П., Антонов В.И. Совершенствование технологии лопаритового концентрата//Там же. С. 5-14.

24. Азотнохислотно-фторидная технология переработки рудного концентрата /И.П. Смирнов, Г.Ф.Иванов, Е.И.Тишина, А.И. Дудеров// Там же. С 31-38.

25. Свиридов А.Н. Азотнокислое разложение лопаритового концентрата // Развитие редкометалльной промышленности в России на базе лопарита: Тез.докл. IV науч.конф., 22-24 мая 2001г.,Санкт-Петербург. С.-Пб.,2001.-С. 249-254.

26. Пирковский С.А., Смирнов K.M. О концепции технологической схемы комплексной переработки лопаритового концентрата // Там же. С.224-229.

27. Мурач H.H., Поведская Л.Г., Кулифеев В.К. Автоклавное вскрытие лопаритового концентрата // Сб. научн. тр. Ин-т цветных металлов им. М.ИКалинина. 1963. - №35. - С. 171174.

28. Солянокислотное разложение титанатов и титанониобатов /Г.С.Скиба, Н.Б. Воскобойни-ков, В.Н.Коровин, В.И.Захаров// XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Т.2. - М. - 1998. - С 483-484.

29. Солянокислотное разложение лопарита /В.Н.Коровин, Н.Б.Воскобойников, Г.С.Скиба. и др.// Новые процессы в металлургии цветных, редких и благородных металлов. Сб. на-учн.трудов. Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 2001. С. 52-57.

30. Пат. 2149908 Россия. Способ разложения минерального и техногенного сырья / Скиба Г.С., Коровин В.Н., Воскобойников Н.Б. и др. Опубл. - Бюлл. Изобр. 2000 г. - №15. -С.343.

31. Солянокислотное разложение тонкоизмельченного лопаритового концентрата /В.Б. Петров, А.И.Николаев, Н.В.Зоц и др.// Химическая технология. 2003.-№10. - С. - В печати.

32. Mayorov V.G., Nikolaev A.I. Solvent extraction of niobium(V) and tantalum(V) from fluoro-metallate acid solutions // Hydrometallurgy. 1996. - V.41. - P.71-78.

33. Mayorov V.G., Nikolaev A.I. Tantalum(V) and niobium(V) extraction by octanol // Hydrometallurgy. 2002. - Vol.66. -P.77-83.

34. Выделение тантала и ниобия экстракцией октанолом из растворов фтороводородной кислоты с высоким содержанием титана /В.Г.Майоров, А.И.Николаев, Л.И.Склокин, И.В.Бакланова // Журн. прикл. химии. -2001. -Т.74. №6. -С.920-923.

35. Майоров В.Г., Зоц Н.В., Николаев А.И. Экстракционное выделение тантала и ниобия октанолом в технологии редкоземельных титанониобатов // Хим. технология. -2003. -№2. -С. 29-33.

36. Касикова Н.И. Экстракция ниобия, тантала и титана из сернокислых и фторидно-сернокислых растворов кислородсодержащими экстрагентами: Дисс. канд. хим. наук,-М.: МХТИ им Д.И. Менделеева, 1987 г.

37. Николаев А.И., Майоров В.Г., Копков В.К. Экстракционное выделение ниобия и тантала при переработке пирохлора // Цветные металлы. 1999. №3. С. 83-85.

38. Испытание экстракции ниобия и тантала ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из сернокислых растворов /В.Г.Майоров, В.Г.Бойченко, Г.И.Скабичевская и др.// Хим. технология комплексной переработки редкометального сырья. Апатиты. 1988. - С.45-48.

39. Азотнокислотно-гидрофторидная технология переработки перовскита /А.И.Николаев, Л.Г.Герасимова, В.Г.Майоров, В.Б.Петров // Цветные металлы. 2002. - № 9. - С.65-68.

40. Извлечение ниобия и тантала из растворов переработки сфенового концентрата /Н.И.Касикова, А.И.Николаев, В.Г.Майоров и др.// Химия и металлургия редких и цветных металлов. Апатиты. 1988. С.5-9.

41. Разделение и очистка ниобия и тантала экстракцией октанолом из растворов переработки отечественного колумбитового концентрата /И.В.Бакланова, В.Г.Майоров, В.К.Копков,

42. B.И.Балцат, А.В.Мимионов, А.И.Николаев// Химическая технология. 2001. - №2-.

43. C.28-32. Разработка технологии высокочистых соединений тантала и ниобия с использованием октанола /В.Г.Майоров, В.ККопков, И.В.Бакланова, Л.А.Сафонова// Химия и технология экстракции, Т.2: Сб.научных трудов / РХТУ им.Д.И.Менделеева. М., 2001, -С. 19-26.

44. Майоров В.Г.,Николаев А.И, Сафонова Л.А. Очистка тантала и ниобия от примесей при экстракции октанолом // Цветные металлы. 2003. №7. С. 28-31.

45. Майоров В.Г.,Николаев А.И. Экстракция тантала и ниобия октанолом с получением пен-токсидов высокой чистоты // Цветные металлы. 2002. №7. С. 62-64.

46. Не Jilin, Zhang Zongguo, Xu Zhongting et al. Hydrometallurgical extraction of tantalum and niobium in China. Tantalum-Niobium International Study Centre (T.I.C.). 1998. Bulletin N93. P. 1-6.

47. Бабкин А.Г., Майоров В.Г., Николаев А.И. Экстракция ниобия и тантала и других элементов из фторидных растворов. Л.: Наука. 1988. 204с.

48. Золотев Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин Л.К. Экстракция галогенидных комплексов металлов. -М.: Наука, 1973. 379 с.

49. Marcus Y., Kertes A .S. Ion exchange and solvent extraction of metal complexes. London; New York: Wiley - Interscience, 1969. - 1037 p.

50. Sekine T., Hasegava Y. Solvent extraction chemistry: Fundamentals and applications. New York and Basel: Marcel Dekker, Inc., 1977. - 919 p.

51. Основы жидкостной экстракции / Г.А.Ягодин, С.З.Каган, В.В.Тарасов и др. М.: Химия, 1981.-400 с.

52. Николаев А.И., Майоров В.Г. Экстракция ниобия и тантала. Апатиты, 1995, 206 с.

53. Фомин В.В. Химия экстракционных процессов. М.: Атомиздат, 1960. - 166 с.

54. Даймонд P.M., Так Д.Г. Экстракция неорганических соединений. М.: Госатомиздат, 1962. -89 с.

55. Regularities in niobium, tantalum and titanium extraction from sulphate solutions. A.I.Nikolaev, NXKasikova, V.G.Mayorov, V.V.Yakshin//ISEC. -M. 1988. P. 127-130

56. A.C. 1542902 СССР. Способ переработки сфенового концентрата / А.И.Николаев, Н.И.Касикова, ЛТ.Герасимова и др. Заявл. 11.11.87; Опубл. 15.02.90, Бюл. №6.

57. О механизме экстракции ниобия и тантала из фторидных растворов кислородсодержащими экстрагентами /А.И.Николаев, Е.Г.Ильин, Б.Я. Спиваков и др.// Журн. неорг. химии. 1975. - Т. 20, № 1. - С.194-199.

58. Горощенко Я.Г., Андреева М.И., Бабкин А.Г. Экстракция тантала и ниобия циклогекса-ноном из сернокислых растворов // Журн. прикл. химии. 1959. - Т.32. №9. - С. 1904-1913.

59. Непрерывная схема разделения ниобия и тантала экстракция циклогексаноном /Я.Г.Горощенко, АГ.Бабкин, В.Г.Майоров, С.А.Федюшкина// Там же. -1961. Т.34. Вып.1. С.43-49.

60. Изучение оптимальных условий экстракции и разделения ниобия и тантала /М.Ю.Медведев, В.Г.Майоров, А.Г.Бабкин и др.// Сб.: Планирование эксперимента. М.: Наука, 1966. -С.280-296.

61. Исследование распределения фосфора при экстракции ниобия и тантала трибутилфосфа-том /В.Г.Майоров, Ю.И.Балабанов, АГ.Бабкин и др.// Журн. прикл. химии. 1984. - Т.57. №1.-С. 117-120.

62. Выделение тантала и ниобия трибутилфосфатом из растворов с высоким содержанием титана и фтора /Е.В.Шевырева, Н.И.Касикова, АИ.Николаев, В.Г.Майоров// Журн. прикл. химии. 1985. - Т.58. №6. - С. 1233-1237.

63. Николаев А.И. Новые направления переработки лопаритового концентрата // Химическая технология лопаритового концентрата. Апатиты. 1992. С.55-60.

64. Экстракция тантала трибутилфосфатом из фторидных растворов в присутствии макроконцентраций фторидных комплексов титана, кремния, алюминия и циркония /АИ.Николаев, В.Г.Майоров, Е.В.Шевырева и др. // Журн. неорг. химии. 1992. - Т.37. №6. - СЛ403-1407.

65. Экстракция ниобия из фторидных растворов с высоким содержанием других элементов /В.Г.Майоров, АИ.Николаев, Е.В.Шевырева и др. // Журн. неорг. химии. 1992. - Т.37. №6. - С.1414-1418.

66. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Экстракция тантала(У) и ниобия(У) трибутилфосфатом из фторидных растворов с высоким отношением МэгОз/ТагСЬ // Журн.прикл.химии, 1994, т.67, N2, с.329-331.

67. Бабкин А.Г., Николаев А.И., Чистяков Б.Е. Сульфоксиды как экстрагенты для тантала и ниобия // Сб.: Хим. технология переработки редкометалльного сырья К.п/о-ва. Л.: Наука. 1972.-С. 104-111.

68. Николаев А.И., Бабкин А.Г., Майоров В.Г. Разделение тантала и ниобия экстракцией сульфоксидами из фторидно-сульфатных растворов И Там же. С. 111-117.

69. Бабкин А.Г., Николаев А.И., Майоров В.Г., Чистяков Б.Е. Экстракция тантала и ниобия нефтяными сульфоксидами // Изв. СО АН СССР. Серия хим. наук. 1973. - Вып.З. - №7. -С.26-36.

70. Балабанов Ю.И. Экстракция в технологии высокочистых соединений ниобия и тантала // Химия и технология переработки комплексного сырья Кольского полуострова. Апатиты. КНЦРАН. 1996. - С. 18-22.

71. Майоров В.Г., Склокин Л.И., Николаев А.И. Экстракция тантала и ниобия октанолом из фториднотитановык растворов // XI Росс. конф. по экстракции. Тезисы докладов, М. -1998. С. 188.

72. Майоров В.Г., Николаев А.И. Экстракционное выделение тантала и ниобия из растворов с высоким содержанием примесей // Цветная металлургия. №11. 2002. - С.24-28.

73. Октанолы как экстрагенты ниобия и тантала из фторидных растворов /И.В.Бакланова, А.И.Николаев, Е.Г.Ильин, О.АЗалкинд// Химия и технология экстракции. Т.1: Сб.научных трудов / РХТУ им.Д.И.Менделеева. М., 2001.- С.78-85.

74. Экстракция ниобия и тантала из фторидно-сернокислых растворов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой /АИ.Николаев, Н.И.Касикова, Е.Г.Ильин, М.Е.Игнатов// ЖНХ. 1984. - Т.29, №8. -2062-2067.

75. Экстракция титана, ниобия и тантала из сернокислых и фторидных растворов изододе-цилфосфетановой кислотой /В.В.Якшин, АИ.Николаев, Е.В.Шевырева и др.// ЖПХ. -1986. — Т.59, №5. С. 1194.

76. Селективность экстрагентов для выделения ниобия и тантала из фторидно-сернокислых растворов /АИ.Николаев, Л.М.Залкинд, Е.В.Шевырева, Н.И.Касикова// Химическая технология редких элементов и минерального сырья. Апатиты. 1986. - С.35-38.

77. Николаев А.И., Юрманская И.П., Залкинд Л.М. Карбонильные соединения как экстрагенты ниобия и тантала из фторидно-сернокислых сред // Химико-технологические исследования сырья Кольского полуострова. Л.: Наука. 1987. - С.38-42.

78. Николаев А.И., Бабкин А.Г., Майоров В.Г. Изменение свойств нефтяных сульфоксидов при экстракции ниобия и тантала // Сб.: Проблемы изучения и освоения природных ресурсов Севера. Вып.2. КФ АН СССР, Апатиты, 1976. С.91-94.

79. Николаев А.И., Майоров В.Г., Склокин Л.И. Регенерация циклогексанона из отработанных органических растворов //Химия и хим. технология редких элементов. Апатиты. 1977. -С.18-22.

80. Исследование растворимости нефтяных сульфоксидов и извлечение их из фторидно-сернокислых растворах /А.И.Николаев, ДМ.Залкинд, АГ.Бабкин и др.// Ж. прикл. химии. 1982. Т.55, №9,- С.1974-1978.

81. Превращения трибутилфосфата при контакте с кислыми водными растворами /А.И.Николаев, М.Е.Игнатов, Е.В.Шевырева и др.// Ж. общей химии. 1986. Т.56, №6. -С. 1273-1276.

82. Устойчивость ди-2-этилгексилфосфорной кислоты при контакте с водными сернокислыми и фторидными растворами /А.И.Николаев, В.Г.Майоров, АН.Зозулин, Е.В.Шевырева// Журн. общей химии, 1994. Т.64, N 6. - С.941-944.

83. Распределение фторидных комплексов вольфрама (VI) при экстракции ниобия трибутил-фосфатом /В.Г.Майоров, Е.В.Шевырева, А.И.Николаев, В.К.Копков// УШ Всес. Симпозиум по химии неорганических фторидов. Тезисы докладов. Полевской. 1987. М., 1987. -С.241.

84. Изучение распределения примесей элементов V и VI групп при экстракции ниобия /АГ.Бабкин, В.Г.Майоров, Ю.И.Балабанов и др.// Химико-технологические исследования сырья Кольского полуострова. Л.: Наука. 1987. - С.38-42.

85. Изучение повения вольфрама (VI) при экстракции ниобия трибутилфосфатом /В.Г.Майоров, Е.В.Шевырева, А.И.Николаев, Л.И.Медведева// Ж. прикл. химии. 1989. Т.62, №2,- С.320-322.

86. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Исследование распределения молибдена при экстракционном выделении ниобия(У) трибутилфосфатом // Журн. прикл.химии, 1994, т.67, N 2, с.326-328.

87. Николаев А.И., Майоров В.Г., Бабкин А.Г. Разделение тантала и ниобия на лабораторной установке экстракцией нефтяными сульфоксидами // Проблемы изучения и освоения природных ресурсов Севера. КФ АН СССР. Апатиты. - 1973. - С.45-51.

88. Николаев А.И. Новые направления переработки лопаритового концентрата // Химическая технология лопаритового концентрата. Апатиты. 1992. - С.14-21.

89. Николаев А.И., Майоров В.Г. Новые экстракционные методы в технологии титано-ниобатов //Цветные металлы. 1995. - №3. - С.33-36.

90. Николаев А.И. Химическая технология титаноредкометалльного сырья Кольского полуострова // Материалы юбилейной научной сессии. 22-24.09.98. Апатиты. 1998. - С.4-6.

91. Авт. св-во СССР №1366476. Способ переработки перовскитового концентрата. Ж.Ю.Заонегина, В.Б.Петров, В.Т.Калинников и др. Б.И. №2. 1988.

92. Экстракционное выделение ниобия и тантала при переработке перовситового и сфе-нового концентратов /В.Т.Калинников, Н.И.Касикова, А.И.Николаев и др.// Применение экстракции в технологии неорганических веществ. Тезисы докладов. Апатиты. 1986. -С.6-7.

93. Перовскитовый концентрат перспективное комплексное титансодержащее сырье /А.И.Николаев, В.Б.Петров, Ж.Ю.Заонегина и др.// Комплексное использование минерального сырья. - 1989. - №4. - С.31-34.

94. Испытание экстракционной технологии ниобия и тантала при переработке пирохлора /В.Г.Майоров, А.И.Николаев, В.К.Копков и др.// Химическая технология и металлургия минерального сырья Кольского полуострова. Апатиты: КНЦ РАН. 1991. - С.20-22.

95. A.c. 1520865 СССР. Способ переработки пирохлорового концентрата // М.А.Муждабаева, В.Б.Петров, В.Н.Муленко и др. Б.И. №??.1989.

96. Межов Э.А. Экстракция аминами. М.: Атомиздат. 1970. - 312 с.

97. Выделение титана экстракцией карбоновыми кислотами из сбросных растворов /Е.В.Шевырева, А.И.Николаев, В.Ф.Сохань и др.// Деп. в ВИНИТИ 04.01.84, №176. 10 с.

98. Экстракционнная технология получения тантала /В.Ф.Травкин, АИ.Агулянский, Ю.М.Глубоков, Е.В.Карамушко//Цветная металлургия. -1998. -№ 8-9. -С. 18-22.

99. Экстракционная технология извлечения ниобия /В.Ф.Травкин, АИ.Агулянский, Ю.М.Глубоков, Е.В.Карамушко// Цветная металлургия. -1999. -№ 4. -С. 19-22.

100. Экстракция тантала и ниобия алифатическими спиртами /Ю.М.Глубоков, В.Ф.Травкин, Е.Г.Ильин и др.// Цветная металлургия. -2001. 10. -С.23-27.

101. Экстракционное выделение тантала и ниобия при переработке гидратного кека в технологии лопарита /Майоров В.Г., Николаев А.И., Склокин Л.И. и др.// Там же,- С. 179180.

102. Выделение соединений ниобия и тантала при переработке перовскитового концентрата /АИ.Николаев, В.Г.Майоров, И.В.Бакланова, В.К.Копков// Там же. С. 20-22.

103. Меретуков М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1985. - 222 с.

104. Сидоренко Г.А., Александрова И.Т., Петрова Н.В. Технологическая минералогия ред-кометалльных руд. С.-Пб.: Наука. 1992. - 237 с.

105. Sekine, T. and Hasegawa, Y., Solvent extraction: Fundamentals and applications. Marcel Deccer, New York, (1977), 919 pp.

106. Методы анализа продуктов и полупродуктов переработки лопаритового концентрата. Под ред. Андреевой М.И. Апатиты: КФ АН СССР. 1968. - 75 с.

107. Влияние октанола-1 на экстракцию металлов Д2ЭГФК /Н.В.Букарь, В.Ким, О.О.Оленичева и др.// Журн. неорган, химии, 1999. Т.44, № 7,- С. 1215-1219.

108. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука. 1971. -284 с.

109. Альдерс Л. Жидкостная экстракция. М.: -И.Л. -1962. -258с.

110. Николотова З.И., Карташова H.A. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник по экстракции. В 3-х т. Под ред. А.М.Розена. T.l. М., Атомиздат, 1976. С.26.

111. Копкова Е.К. Гидрохлоридная экстракционная технология высокочистого оксида железа из магнетитов // Автореферат канд. дисс. -Апатиты: Кольский научный центр РАН. -2003. -27с.

112. Извлечение фтороводородной и серной кислот октанолом и другими нейтральными кислородсодержащими экстрагентами /В.Г.Майоров, И.В.Бакланова, А.И.Николаев, Л.А.Сафонова//Журн. прикл. химии. -2000. -Т.73. №10. -С. 1636-1640.

113. Николаев А.И., Майоров В.Г., Бакланова И.В. Методы жидкостной экстракции в технологии тантала и ниобия (по работам ИХТРЭМС КНЦ РАН) // 50 лет Российской экстракции. Сборник материалов конференции. Неделя хим. технологий в С.-Пб. С.-Пб., 2002. С.86-93.

114. Коровин С.С., Кольцов Ю.И., Резник А.М., Апраксин И.А. Экстракция плавиковой кислотытри-н-бутилфосфатом //ЖНХ, 1966. Т.Н. №1. С.180-183.

115. Экстракция фтор-ионов триалкиламином из растворов фторида аммония /Г.П.Гиганов, Т.С.Головачева, Н.В.Янковская, В.Д.Новокшонова// Теория и практика применения экстракционных и сорбционных процессов. М.: Металлургиздат. 1970. С. 9397.

116. Николаев А.И., Бабкин А.Г., Майоров В.Г. Экстракция фтористоводородной кислоты нефтяными сульфоксидами // ЖПХ. 1979. Т.52. №6. С. 1242-1245.

117. Николаев А.И., Касикова Н.И., Залкинд Л.М. Система нефтяные сульфоксиды-серная кислота-вода // Переработка и физ.-хим. свойства соединений редких элементов. Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1984. С.95-97.

118. Бакланова И.В., Майоров В.Г., Николаев А.И. Применение октанола для экстракции фтористоводородной и серной кислот // Тез. 11-ой научно-технической конференции МГТУ. Мурманск, 2000.-С.396-398.

119. Извлечение фтористоводородной и серной кислот после выделения ниобия и тантала. /И.В.Бакланова, В.Г.Майоров, А.И.Николаев, Л.А.Сафонова// Цветные металлы. 2001. №8. С.76-79.

120. Новые направления в гидрометаллургии лопаритового концентрата /ЛИ.Склокин, Н.В.Зоц, С.В.Шестаков и др.//Цветные металлы. 2000. № 10. С.48-53/

121. Бургер Г. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. -М.: Мир, 1984. -256с.

122. Белами Л. ИК спектры сложных молекул. Изд-во ИЛ, М., 1963. ? с

123. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. Изд-во «Наука», М., 1973. 208 е., с.111-116.

124. Разработка технологии высокочистых соединений тантала и ниобия с использованием октанола /В.Г.Майоров, А.И.Николаев, В.ККопков, И.В.Бакланова, Сафонова Л.А.// Химия и технология экстракции. -М.-2001.-Т.2. -С.78-85

125. Ягодин Г.А., Синегрибова O.A., Чекмарев А.М. Технология редких металлов в атомной технике. М.: Атомиздат, 1974. 344 с.

126. Ритчи Г.М., Эшбрук A.B. Экстракция. Принципы и применение в металлургии. М.: Металлургия, 1983. 407 с.

127. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Переработка осадка гидратированных оксидов тантала, ниобия и титана в технологии лопарита // Журн. прикл. химии. 2003. Т.76. №11. С. 1771-1774.

128. Зоц Н.В. Разработка комплексной гидрометаллургической технологии переработки лопаритового концентрата: Автореф. диссертации канд. техн. наук. -С.-Пб., 2003. -22 с.

129. В.Г.Майоров, А.И.Николаев В.К.Копков Влияние макроконцентраций титана (IV) и кремния (IV) на экстракцию тантала и ниобия из концентрированных растворов // Журн. неорган, химии т.45, №8.-2000. с.1433-1436.

130. Майоров В.Г., Николаев А.И., Копков В.К. Экстракция примеси тантала (V) октанолом из фторидных растворов ниобия (V) // Журн.прикл. химии, 2002, т.75, №9, с. 1422-1426.