Экстракционное извлечение и концентрирование галлия и индия фосфорорганическими кислотами и их смесями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Бусыгина, Наталья Сергеевна

• Бусыгина, Наталья Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бусыгина, Наталья Сергеевна

Введение.^

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Основные сырьевые источника галлия и индия.

1.2. Состояние галлия и индия в кислых водных растворах. $ 1.3. Методы выделения, концентрирования и разделения галлия и

ИНДИЯ.

1.3.1. Методы осаждения.

1.3.2. Методы сорбции и ионного обмена.

1.3.3. Экстракционные методы.

1.3.3.1. Экстракция сольватирующими соединениями.

1.3.3.2. Экстракция аминами и их солями.

1.3.3.3. Экстракция катионообменными соединениями.

Глава 2. Методика исследования.

2.1. Исходные вещества. Рабочие растворы.

2.2. Методика эксперимента и анализа.

Глава 3. Закономерности экстракции галлия и индия индивидуальными фосфорорганическими кислотами.

3.1. Время установления экстракционного равновесия.

3.2. Влияние концентрации серной кислоты.

3.3. Зависимость распределения от концентрации экстрагируемого металла в водном растворе.

3.4. Влияние концентрации экстрагента.50

3.5. Влияние температуры.

3.6. Экстракция сопутствующих элементов.

3.7. Физико-химическое исследование экстрактов.

3.8. Закономерности реэкстракции галлия и индия.

Глава 4. Экстракция галлия и индия смесями фосфорорганических кислот.

4.1. Влияние состава смеси на распределение и разделение.

4.2. Оценка влияния составляющих смеси на экстракцию.

С инергетический эффект.

Глава 5. Экстракция галлия и индия смесями фосфорорганических кислот и нейтральных кислородосодержащих соединений.

5.1. Экстракция смесями ФОК и НКСС переменного состава.

5.2. Экстракция смесями с постоянным содержанием ФОК и переменным НКСС.

5.3. Реэкстракция галлия и индия из экстрактов смесей ФОК и

НКСС.

5.3.1. Реэкстракция из экстрактов смесей переменного состава.

5.3.2. Реэкстракция из экстрактов смесей с постоянным содержанием ФОК и переменным НКСС.

Глава 6. Экстракционное выделение галлия и индия при пробоподготовке.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционное извлечение и концентрирование галлия и индия фосфорорганическими кислотами и их смесями»

Актуальность темы. В последние годы сферы применения галлия и индия все больше расширяются. В связи с этим потребность в этих металлах, особенно высокой чистоты, постоянно увеличивается.

Одним из источников их получения, приобретающем все большее значение, являются сернокислые растворы выщелачивания промпродуктов ряда производств, как например, свинцово-, медно-цинковое и оловянное, желтого фосфора и т.д. Такие растворы получают также при кислотной переработке различного вида галий-индий-содержащих отходов, в том числе при переработке полупроводников, электролитных растворов и т.д. Часто многокомпонентные сернокислые растворы получаются в процессе пробоподготовки при аналитических определениях галлия и индия.

Сложный состав указанных объектов, наличие мешающей матрицы порождает значительные трудности, а иногда делает и невозможным, получение надежных результатов при их анализе. Одним из перспективных путей решения данной проблемы и, прежде всего, устранение матричного эффекта и улучшение метрологических характеристик анализа, является использование комбинированных методов, включающих стадию извлечения, концентрирования и разделения. Простым приемом, позволяющим достичь необходимого эффекта, является экстракция. Набор эффективных и доступных экстрагентов для успешного применения данного метода довольно ограничен. Поэтому поиск новых и повышение эффективности уже существующих экстрагентов отечественного производства является необходимой важной задачей, требующей разрешения. Использование таких экстрагентов позволит значительно повысить эффективность пробоподготовки, чувствительность и достоверность аналитических определений микроколичеств элементов. Автор выражает искреннюю благодарность проф., л.х.н. Травкину В.Ф.за оказанную помощь при выполнении работы и обсуждении результатов.

Цели и задачи исследования. Целью работы была разработка метода группового и селективного извлечения, концентрирования и отделения галлия и индия и на его основе - способа подготовки растворов к анализу методами спектрофотометрии и атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой.

Достижение указанной цели потребовало решение следующих задач:

- систематическое изучение экстракционной способности индивидуальных фосфорорганических кислот (ФОК) различного типа и смесей на их основе по отношению к галлию и индию из сернокислых сред;

- исследование закономерностей влияния компонентов смеси с участием ФОК на извлечение и разделение галлия и индия при экстракции и реэкстракции. Выбор смеси, пригодной для практического применения;

- нахождение оптимальных условий для индивидуального и совместного извлечения галлия и индия выбранным экстрагентом;

- изучение возможных путей повышения экстрагируемости и реэк-страгируемости галлия и индия с применением выбранного экстрагента;

- разработка принципиальных схем экстракционного извлечения и отделения галлия и индия от сопутствующих элементов из сернокислых растворов.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- установлены закономерности изменения экстракционной способности ФОК, их смесей, в том числе с нейтральными кислородсодержащими соединениями (НКСС), извлекать и разделять галлий и индий;

- обоснованной оценке возможности применения изододецилфосфе-тановой кислоты (ИДДФК) и ее смесей с ди-2-этилгексилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК) для индивидуальной и групповой экстракции галлия и индия;

- установлении синергетного для индия и антагонистического эффекта для галлия при экстракции смесями Д2ЭГФК с ИДДФК и (2,4,4-три-метилфосфиновой кислотой (ДИОФК) и факторов, определяющих его;

- определении оптимальных условий (состав экстрагента, соотношение галлий:индий, концентрация серной кислоты в исходном водном растворе, соотношение объемов контактируемых фаз) для селективного и группового извлечения галлия и индия;

- изучении распределения примесных элементов при экстракции и реэкстракции с применением фосфиновых кислот и их смесей с Д2ЭКФК и НКСС;

- разработке экстракционного способа устранения матричного влияния при подготовке галлий й индий содержащих объектов к анализу на содержание сопутствующих элементов (примесей).

Практическая значимость. Установлено, что ИДДФК и ее смеси с Д2ЭГФК и ДИОФК и НКСС обладают сопоставимыми с Д2ЭГФК экстракционными свойствами и превосходят ее в плане реэкстракции металлов. С помощью этих экстрагентов при анализе сернокислых растворов можно эффективно извлекать и концентрировать галлий и индий, а также отделять их от сопутствующих элементов. Разработан экстракционный способ совместного и селективного извлечения галлия и индия из сернокислых растворов при прободготовке и переработке галлий-индий.-содержащего сырья (патент РФ на изобретение № 2280090 от 20. 07. 06). Разработан способ повышения реэкстрагируемости галлия и индия из растворов ФОК с НКСС. Показана возможность технологического применения для извлечения индия из продуктов и растворов Полученные результаты могут быть использованы в организациях занимающихся переработкой, извлечением, разделением и анализом галлий- и индий-содержащих объектов.

Положения, выносимые на защиту:

- способ селективного и группового извлечения галлия и индия с применением индивидуальных фосфиновых кислот и их смеси с Д2ЭГФК;

- способ повышения реэкстрагируемости индия из экстрактов Д2ЭГФК;

- результаты систематического исследования и сравнительного анализа экстракционой способности фосфорорганических кислот и их смесей друг с другом и НКСС по извлечению галлия, индия и сопутствующих им примесей из сернокислых растворов;

- результаты оценки взаимного влияния компонентов смесей на основе ФОК на извлечение галлия и индия.

Достоверность результатов диссертации основана на использовании математической обработки результатов эксперимента, применении современных физических и физико-химических методов исследования (ИК- и ЯМР-спектроскопии) и анализа (ААС, ИСП-АЭС, СФ, элементного анализа), а также приборов, прошедших государственную поверку.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на 38 Всероссийской научной конференции по проблемам математики, информатики, физики, химии и методики преподавания естественно-научных дисциплин (Москва, РУДН, 2002); 2 Международной конференции' ' ^ «Металлургия цветных и редких металлов» (Красноярск,2003); 40

Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии (Москва, РУДН, 2004); Научной сессии МИФИ 2004 (Москва,2004); 13 Российской конференции по экстракции «Экстракция в гидрометаллургии, радиохимии, технологии неорганических и органических веществ» (Москва,2004); Международной к конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005» (МГУ, Москва, 2005); 11 Международной научно-технической конференции «Наукоёмкие п^ химические технологии - 2006» (Самара, 2006).

Публикации. Основные результаты изложены в 13 работах, в том числе 5 статьях, 7 тезисах докладов и 1 патенте РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2-6), списка цитируемой литературы, включающего 128 наименований, и выводов; она содержит 162 страниц, включая 31 таблицу и 40 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Бусыгина, Наталья Сергеевна

выводы

На основании систематического изучения экстракции галлия, индия и сопутствующих элементов:

1. Показано, что по экстракционной способности ИДДФК, ее смесь с Д2ЭГФК и смеси Д2ЭГФК и ИДДФК с НКСС сопоставимы или превосходят Д2ЭГФК. Установлено и количественно охарактеризовано взаимное влияние компонентов смесей экстрагентов на распределение галлия и индия.

2. Определены оптимальные условия совместной и селективной экстракции и реэкстракции галлия и индия. Экстрагент - ИДДФК, смесь Д2ЭГФК с ИДДФК и ДИОФК, смесь Д2ЭГФК и ИДДФК с ТБФ и МИБК. Водная фаза - 0,1-0,5 М Н28 04, соотношение У0:УВ = 1:(1-5). Реэкстрагент -3-3,5 М Н28 04. Рассмотрено распределение сопутствующих элементов при экстракции и реэкстракции наиболее эффективными экстрагентами и найдены.оптимальные условия их отделения от галлия и индия. .Разработан способ повышения реэкстрагируемости галлия и индия из растворов фосфорорганических кислот в органических растворителях.

3. Разработана экстракционная схема извлечения галлия и индия и отделения от сопутствующих элементов в ходе подготовки к анализу различных по природе объектов, основанная на использовании сернокислых сред. Эффективность предложенной схемы доказана анализом модельных и реальных образцов.

4. Разработаны методики экстракционно-спектроскопического определения содержания галлия и индия, а также сопутствующих элементов после их отделения, в Оа- и 1п-содержащих объектах. Правильность результатов, получаемых с помощью разработанных методик, показана анализом сертифицированных образцов сравнения.

5. Показана возможность технологического применения для извлечения индия из продуктов и растворов 2п-производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бусыгина, Наталья Сергеевна, 2008 год

1. Коровин С.С., Букин В.И., П.И. Федоров П.И., Резник A.M. Редкие и рассеянные элементы, Химия и технология. Кн. 1.I./ Под ред. С.С. Коровина. - МИСИС, 2003. - 440 с.

2. Федоров П.И., Акчурин Р.Х. Индий.- М.: Наука, 2000. 276 с.

3. Дымов A.M., Савостин А.П. Аналитическая химия галлия (серия: «Аналитическая химия элементов»).- М.: Наука. 1968. 256 с.

4. Борисенко Л.Ф., Делицын JI.M. Минерально-сырьевые ресурсы галлия и способы его извлечения.- М.: Геоинформмарк, 1992. 32 с.

5. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. Ч. 1. С.- Пб.: AHO НПО «Мир и Семья», 2002. - 964 с.

6. Кочева JI.JI. Анионообменное разделение на галлий и индий с помощью на йодидные ионы. Годишн. Софийск. ун-т. Хим. фак., 1967/1968(1970).-Т. 62.-е. 135- 145.

7. Плюснин A.B., Казанцев Е.И., Пятин Н.П. О сорбции галлия, индия и алюминия из смешанных сернокислых растворов анионитом АВ-17. Изв. Вузов. Цветная металлургия. - 1975.

8. Ласкорин Б.Н., Павлов Ю.И., Алексанянц И.В. и др. // Изв. Вузов. Цв. Металлургия. 1972. - № 7. - С. 29 - 30.

9. Казанцев Е.И., Кудрявский Ю.П., Леканов Л.П. Исследование ионообменного отделения индия от сопутствующих элементов. // Изв. Вузов. Цв. Металлургия. 1974. - № 5. - С. 94 - 96.

10. Казанцев Е.И., Морозова Е.Г. К вопросу выбора оптимальныхпараметров сорбционного извлечения индия. // Изв. Вузов. Цв. Металлургия.- 1975.-№ 5.-С. 159- 161.

11. П.Смирнов А.Л., Родионов Б., Козлов М.И. и др. Установка сорбционного извлечения индия. // Комплексное использование минерал, сырья. 1986. - №2. - С. 64 - 68.-№ 4. - с. 72 - 74.

12. Казанцев Е.И., Смирнов A.JL, Степаненков Е.А. и др. Переработканекоторых отходов цветной металлургии. // Комплексное использование минерал, сырья. 1978. - №3. - С. 44 - 48.

13. Wang Z.H., Ma G.X., Lu J., Liao W.P., Li D.Q. Separation of heavy rareearth elements with extraction resin containing 1 -hexyl-4-ethyloctyl isopropyl-phosphonic acid. Hydrometallurgy.- 2002.- T. 66.- P. 95-99.

14. Liu J.S., Chen H., Chen X.Y., Guo Z.L., Hu Y.C., Liu C.P., Sun Y.Z.

15. Extraction and separation of In(III), Ga(III) and Zn(II) from sulfate solution using extraction resin. Hydrometallurgy.- 2006.- T. 82.- P. 137-143.

16. Divrikli U., Soylak M., Elci L. Separation and enrichment of gallium(III)as 4-(2-thiazolylazo)resorcinol (TAR) complex by solid phase extraction on Amberlite XAD-4 adsorption resin. Environ. Analysis. -2003.- V.36.- N.4.- P.839-852.

17. Bermejo-Barrera P., Martinez-Alfonso N., Bermejo-Barrera A. ETAASdeterminations of Ga in environmental samples using chemical modifiers after separation with Amberlite XAD-2 coated with l-(2-piridylazo)-2-naphtol/ Atom. Spectr. 2001.- V.22.- P.379-385.

18. Rao C.R.M. Selective preconcentration of gallium using muromac A-lion exchange column. Anal. Chim. Acta.- 1995.- V. 318.- P. 113-118.

19. Maljkovic Du., Maljkovic Da., Paulin A. Extraction of gallium (III)from hydrochloric acid by diisopropyl ether and mixture diisopropyl ether-pentanol. Solv. Extr. And Ion Exch., 1990. - T. 8. - N. 4-5. - P 659-668.

20. Zheng W., Sipes I.G., Carter D. E. Determination of parts-per- billionconcentrations of indium in biological materials by electrothermal atomic absorption spectrometry following ion pair extraction. Anal. Chem., 1993.-V. 65.-N. 15.- P. 2174-2176.

21. Venkgji K., Naidu P., Rao T. Determination of tin, bismuth, antimony,indium, gallium and arsenic by solvent extraction con atomic absorption spectrophotometry. Talanta. 1994. - V. 41. - N. 8. - P. 1281 - 1290.

22. Turanov A.N., Karandashev V.K., Baulin V.E. Extraction of metalchloride complexes by phosphoryl-containing podands. Solv. Extr. Ion Exch. - 1996. - V. 14.- N.2.-P.227-245.

23. Vibhute R.G., Khopkar S.M. Solvent extraction separation of galliumwith 18-crown-6 from chloride media. Microchim. Acta. 1992*. - V. 1. -N. 3-6.-P. 261 -265.

24. Vibhute R.G., Khopkar S.M. Liquid liquid extraction of indium with18.crown-6 from hydrobromic acid. Chem. Anal. 1992. - V. 37. - N. l.-C. 15- 20.

25. Золотов Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин JI.K. Экстракция галогенидныхкомплексов металлов. М.: Наука, 1979. 379 с.

26. Mihaylov I., Distin Р.А. Gallium solvent extraction in hydrometallurgy:

27. An overview. Hydrometallurgy. 1992. - V. 28. - P. 13 - 27.

28. Цинцевич Е.П., Назарова B.M. Отделение галлия от свинца икадмия методом ионного обмена. Зав. лаб. 1957. - Т. 23. - С. 1068

29. Левин И.С., Заболоцкий Т.В. Отделение индия от цинка исопутствующих им элементов экстракцией алкилфосфорными кислотами. ДАН СССР.-1961.-Т. 139.-С. 158.

30. Якшин В.В., Вилкова О.М. Макарова JI.T., Серегина О.Н.

31. Экстракция галлия дициклогексил-18-краун-6 при анализе высокочистых материалов. — Высокочистые вещества. -1991. — N. 5.-С. 118-124.

32. Резник A.M., Глубоков Ю.М., Димитрова И. А. // Распределениегаллия в системе НлО GaCl3 - ТБФ. - Ж. неорган, химии. - 1976. -Т. 21.-Вып. 11.- С. 3060-3063.

33. Paiva А.Р. Recovery of indium from aqueous solutions by solventextraction. Separ. Science & Technol. - 2001. - V. 36. - N. 7. - P. 1395- 1419.

34. Соколов A. E., Золотов Ю.А., Карабаш А.Г. Влияние растворителяна поведение микроэлементов при экстракции индия из бромидных растворов. Ж. неорган химии. 1978. - Т.23. - Вып. 10. -С. 2779-2787.

35. Morris D.F.C., Andrews B.D., Short E.L. // Extraction of gallium (III)chloride by tributyl phosphate. J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. - T. 28. -P. 2436-2437.

36. De Schepper A. // Liquid-liquid extraction of gallium (III) chloride bytributyl phosphate. Hydrometaallugy. - 1979. - V. 4. - P. 285 - 291.

37. Резник A.M., Зекель JI.A. // Экстракция галлия трибутидфосфатомиз солянокислых растворов. Ж. неорган, химии. - 1979. - Т. 24. -Вып. 4.-С. 1025- 1032.

38. Sato Т., Nakamura Т., Ishikawa S. Liquid-liquid extraction of gallium

39. I) from hydrochloric acid solutions by organophosphorus compounds and high-molecular weigt amines. // Solv. Extr. Ion Exch. -1992. V. 10.-N. 5.-P. 811 -827.

40. Golinski M. Extraction of tin and indium with tributylphosphate. I.

41. Extraction of tin and indium from hydrochloric acid solutions. // Nukleonika. 1972. - T. 17. -N. 9. - P. 439-450.

42. De A.K., Sen A.K. // Solvent extraction and separation of gallium(IIl),indium(III) and thallium(III) with tributylphosphate. Talanta. - 1967. -T. 14.-P. 629-635.

43. Резник A.M., Пономорева A.M., Силаев Ю.Н, Абишева 3.C., Букин

44. В.И. // Процессы экстракции и сорбции в химической технологии галлия. Алма-Ата: Наука. 1985. - 184 с.

45. Коровин В.Ю., Рандаревич С.Б., Погорелов Ю.Н., Журавлева А.В.

46. Экстракция галлия из солянокислых растворов ТВЭКС ТБФ и ТБФ по данным ЯМР 3,Р и 71Ga. // Ж. неорган, химии. - 1991. - Т. 36.-Вып. 1. — с. 205-208.

47. Jorger R., Kolaric Z. Экстракция галлия (3+) и сопутствующихэлементов ТБФ их хлоридных растворов. // Solv. Extr. Ion Exch. — 1993. -V. 11.-N. 6.-P. 590-595.

48. Du Preez R., Preston J.S. Solvent extraction of metals by neutralorganophosphorus compounds. Part 1. Extraction of zinc (II), iron (III) and indium (III) from chloride solutions. S. Afr. J. Chem. 1986. - V. 39.-N. 2.-P. 89-94.

49. Sato Т., Yasumura H., Mizuno Y., Nishimura T. // Solvent extraction oftrivalent gallium, indium and thallium from hydrochloric acid solutions by TOPO and TBP. Fresenius Z. Anal. Chem. -1968. T. 241. - P. 8190.

50. Navratil O., Meindl J., Kos J. // Extraction of indium(III) andantimony(III) from hydrochloric acid solutions by means of some neutral organophosphorus reagents. Coll. Czech. Chem. Commun. -1981.-T. 46. P. 1906-1912.

51. Hasegawa Y., Shimada T., Niitsu M. // Solvent extraction of 3B groupmetal ion from hydrochloric acid with trioctylphosphine oxid. J. Inorg. and Nucl. Chem. 1980. - V. 42. - N. 10. - P. 1487-1489.

52. Rickelton W.A., Boyle R.J. // Solvent extraction with organophosphinescommercial and potential applications. Separ. Science & Technol. -1988.-V. 23. -N. 12-13.-P. 1227- 1250.

53. Inoue K., Yoshizuka K., Yamaguchi S. // Solvent extraction of indiumwith trialkylphosphine oxide from sulfuric acid solutions containing chloride ion. J. Chem. Eng. Japn. - 1994. - V. 27. -N. 6. - P. 737741.

54. Mishra B.Y., Rokade M.D., Dhadke P.M. // Liquid-liquid extraction andseparation of gallium (III) with Cyanex 921. Indian J. Chem. - 2000. -V. 39A. - P. 1114-1116

55. Pawar S.D., Dhadke P.M. // Extraction and separation studies of Ga(III),1.(III) and Tl(III) using the neutral organophosphorous extractant, Cyanex 921. J. Serb. Chem. Soc. - 2003. - V.68. -№ 7. - P. 581-591.

56. Yamamoto K., Ratoh N. // Solvent extraction of gallium (III) astetrachlorogallate (III) with quaternary ammonium ions. Anal. Sci. -1999. - V. 15.-P. 1013-1016.

57. Kumbasar R.A., Tutkin O. // Separation and concentration of galliumfrom acidic leach solutions containing various metal ions by emulsion type of liquid membranes using TOPO as mobile carrier. -Hydrometallurgy.- 2004. V. 75. - P. 111 - 121.

58. Naik M.T., Dhadke P.M. // Liquid-liquid extraction of gallium (III) fromacidic nitrat media with bis(2-ethylhexyl)phosphinic acid in toluene. Solv. Extr. Ion Exch. 1999. - T. 17. - P. 1295

59. Naik M.T., Dhadke P.M. // Extraction of indium (III) with bis(2ethylhexyl)phosphinic acid in toluene. J. Chem. Eng. Japn. 1999. - V. 32.-N. 6.-P. 366 -369.

60. Mishra B.Y., Rokade M.D., Dhadke P.M. // Solvent extraction of Ga(III)and In(III) with Cyanex 923 and D2EHPA. Res. J. Chem.& Environ. -2000. -V. 4.-P. 39-48.

61. Gupta В., Deep A., Malik P. // Liquid-liquid extraction and recovery ofindium using Cyanex 923. Anal. Chim. Acta.- 2004. -T. 513. - P. 463 -471.

62. Sato T. Solvent extraction of some metals from aqueous solutions. J. Radioanal. & Nucl. Chem., Articles. -1986. V. 101. -N. 1. - P. 77 -114.

63. Fischer C., Wagner H., Bagreev V.V., Stojanov E.S. On the extraction of In(III) with tri-n-octylamine from HC1 solutions. J. Inorg. Nucl. Chem. - 1977. - T. 39. - P. 513 - 517.

64. Aguilar M. Extraction with long-chain amines. XX. Extraction of indium(III) chloride by tri-n-octylammonium chloride dissolved in benzene. Chem. Scripta. 1975. - T. 8. -N. 1. - P. 37 - 42.

65. Большова Т.А., Ершова Н.И., Каплунова A.M. Экстракция алюминия, галлия и индия три-н-октиламином из растворов щавелевой кислоты. Ж. неорган, химии. 1986. - Т. 31. - Вып. 7. -С. 1803-1807.

66. Mirza M.Y., Ejaz М.Е., Sani A.R., Ultah S., Rashid M., Samdani G. Liquid-liquid extraction by tri-iso-octylamine in methylisobutyl ketone from aqueous hydrochloric acid. Anal. Chim. Acta. 0 1967. -T. 37. -P. 402 -404.

67. Abisheva Z.S., Blaida L.A., Ponomareva E.I., Rozen A.M. Effect of amine structure on gallium extraction from hydrochloric acid solutions. Hydrometallurgy.- 1995. V. 37. - P. 393 - 399.

68. Good M.L., Holland F.F., Jr., Extraction of In(III) and Ga(III) from aqueous chloride media by long-chain alkyl amines and quaternary salts. J. Inorg. Chem. Nucl. Chem. 1964. - N. 26. - P. 321 -327.

69. Гейдаров А.А. Экстракция галлия из сернокислых растворов. Ж. хим. прблем. 2004. -N. 2. - С. 11 - 15.

70. San Miguel E.R, de Gyves J., Muñoz M., Valiente М. Solvent extractionof In(III) from concentrated HC1 media with Adogen 364. Solv. Ext. Ion Exch. 1995.-T. 13.-N. 1. - P. 109- 126.

71. San Miguel E.R., Aguilar M., de Gyves J., An SLM system for the extraction of In(III) from concentrated HC1 media using Adogen 364 as carrier. J. Chem. Technol. Biotechnol. 1966. - T. 66. - P. 56 - 64.

72. Irving H.M.N.H., Damodaran A.D. The extraction of indium from aqueous halide and thiocyanate media by solutions of liquid anion exchangers in organic solvents. Anal. Chim. Acta. 1970. - T. 50. - P. 277 -285.

73. Rajesh N., Subramanian M.S. Isotope dilution analysis j indium using Aliquat R-336 as substoichiometric reagent. Radiochim. Acta. 1999. -N. 86.-N 1-2.-P. 61-64.

74. Gutierrez В., Pazos С., Coca С. Solvent extraction equilibrium of gallium from hydrochloric acid solutions by Amberlite La-2. J. Chem. Tech. Biotechnol. 1994. -T. 61. - P. 241 - 245.

75. Jian Dong Zhen. A study on the extraction of gallium with SAB-172. Int. Solv. Extr. Conf., 1990 (ISEC 90) Kyoto, July 16-21, 1990: Abstr.Kyoto., 1990, c.62.

76. Резник A.M., Пономарева E.H., Силаев Ю.Н., Абишева 3.C., Букин

77. В.Н. Процессы экстракции и сорбции в химической технологии галлия. Алма-Ата. - Наука. - 1985. - 184 с.

78. Ласкорин Б.Н., Южин А.И. Выделение галлия из анодного сплава жидкостной экстракцией. В кн. Экстракция. - М. - Атомиздат. -1962.-Вып. 1.-е. 112-116.

79. Z. Jia Jan, Z. Ling Zhi. Новая технология извлечения Ga, In, Ge на заводах электролитического получения цинка. J. Phys. Chem. -1984.-N5.-С. 907-910.

80. Гейдаров А.А. Экстракция галлия из сернокислых растворов. Ж. хим. проблем. 2004. - N. 2. - С. 11-14.

81. Войнаровская Г.И., Гаврилов Н.И., Резник A.M., Юрченко Л.Д. Взаимное влияние галлия, железа (III), титана при экстракции из их солянокислых растворов амином АНП-2 в керосине. Изв. Вузов. - Цвет. Металлургия. - 1977. - N. 4. - С. 84 - 86.

82. Mulik G.N., Kucherar S.R. Extraction and separation of gallium, indium and thallium. J. Indian Chem. Soc. 1987. - N. 1. - P. 317 - 324. >

83. Cornea A., Segarceanu T. Equilibrium in the indium extraction with fattyacids. Rev. Chim. (Bucharest). 1965. -T. 10. - N. 10. - P. 489 - 493.

84. Abe H. Selective separation of indium from zinc etc. by liquid-liquid extraction using saturated fatty acid in organic solvent. Jap. Pat. 7443,048.- 1974.

85. Preston J.S. Solvent extraction of metals by carboxylic acids. Hydrometallurgy. 1985. - T. 14. - P. 171 - 188.

86. Mandal В., Roy U.S. Extraction chromatographic method of indium (III)with n-capric acid. J. Indian Soc. - 2001. - V. 78. - P. 208 -210.

87. Katsura Т., Abe H. US. Pat. 3,920,450. 1975

88. Xiuying Zhang, Guoyin Yin, Zhiguo H. Extraction and separation of gallium, indium of thallium with several carboxylic acids from chloride media. Talanta. - 2003. - V. 59. - P. 905 - 912.

89. Алекперов P.A., Гейбатова С.С., Фхундова З.А. Экстракционное извлечение галлия и алюминия. Азерб. хим. ж. 1964. - N. 6. - С. 123- 126.

90. Hiromichi Y., Hisao Н. Влияние растворителей на экстракцию алюминия, галлия и индия каприновой кислотой. J. Indian Chem. Soc. 1986. - п. 2. - P. 412 -417.

91. Левин И.С., Буртовая-Балакирева H.A., Ворсина И.А. // Экстракциягаллия алкилфосфорными кислотами. Ж. неорган .химии. - 1968. -Т. 13.-с. 858-865.

92. Левин И.С. Экстракция элементов подгруппы галлия и мышьяка израстворов кислородсодержащих кислот ди-2-этилгексилфосфор-ной кислотой. В кн.: Химия процессов экстракции. М.: Наука, 1972.-с. 262-267.

93. Силаев Ю.Н. Влияние строения алкилфосфорных кислот на экстракцию галлия. Изв. Вузов. Сер. Химия и хим. технол., 1980. -Т. 23.-Вып. 7-с. 918-919.

94. Sato T., Sato K. Liquid-liquid extraction of indium (III) from aqueous acid solutions by acid organophosphorus compounds. Hydrometallurgy. 1992. -T. 30. - P. 367 - 383.

95. Inoe R., Baba Y., Yoshizuka K. Equilibria in the solvent extraction ofindium (III) from nitric acid with acidic organophosphorus compounds. Hydrometallurgy.- 1988. V. 19. - P. 393 - 399.

96. Giuerriero R., Meregalli., Zhang X. Indium recovery from sulphuric solutions by supported liquid membranes. Hydrometallurgy.- 1988. -V. 20.-P. 109- 120.

97. Sato T. Liquid-liquid extraction of indium (III), lanthanum (III) and bismuth (III) from sulphuric acid solutions by di(2-ethylhexyl)phosphoric acid. Inorg. Nucl. Chem. - 1975. - V. 37. - P. 1485- 1488.

98. Cornea A., Segarceanu T. Liquid-liquid extraction of indium and of some accompanying metals, using di(2-ethylhexyl)phosphoric acid as solvent. Rev Chim. (Bucharest). 1984. -T. 15. - N 12. - P. 723 - 730.

99. Golinski M. Reextraction of indium from alkylphosphoric acid extracts. Przem. Chem. 1973. - V. 52. - N. 7. - P. 507 -510.

100. Benedetto J. D. S., Soares M.L.L., Greval I., Dreisinger D.B. Recovery of rare metals with a new organophosphorus extractant. Separ. Science & Technol. - 1995. - V. 30. -N. 17. - P. 3339 - 3349.

101. Nishihama S., Hirai T., Komasawa I. Separation and recovery of gallium and indium from simulated zinc refinery residue by liquidliquid extraction. Ind. Eng. Chem. Res. 1999. - V. 38. - P. 1032 -1039.

102. Jayachandran J., Dhadke P. Solvent extraction separation of gallium(III) with 2-ethylhexyl phosphonic acid mono 2-ethylhexyl ester (PC-88A) Hydrometallurgy. - 1998. - V. 50. - P. 117 - 124.

103. Lee M.S., Ahn J.G., Lee E.C. Solvent separation of indium and gallium from sulphate solutions using D2EHPA. Hydrometallurgy.- 2002. - V. 63. - P. 269-276.

104. Fortes M.C.B., Martins A.H., Benedetto J.S. Indium recovery from acidic solutions by solvent extraction with D2EHPA: a statistical approach to ihe experimental design. Braz. J. Chem. Eng. - 2003. -V.20. -N. 02.-P. 121 -128.

105. Kondo K., Yamamoto Y., Matsumoto M. Separation of indium (III) by a supported liquid membrane containing diisostearylphosphoric acid as carrier. J. Membrane Science. - 1997. - V. 137. - N 1-2. - P. 9-15.

106. Judd. J.C., Harbuck D.D. Gallium solvent extraction from sulfuric acid solutions using acidic OPAP. Separ. Science & Technol. - 1990. -V.25. -N. 13-15. - P. 1641 - 1653.

107. Mihaylov I., Distin P.A. Gallium solvent extraction from acidic solutions with octyl phenyl phosphate (OPAP) reagents. Hydrometallurgy. 1995. - V. 37. - P. 221 -234.

108. Wang Q., Tsunoda K., Akaiwa H., Sugiya M., Watanabe T. Extractive separation of aluminium (III), gallium(III) and indium (III) using bis(l,l,3,3-tetramethylbutyl)phosphinic acid and its sulfur analogues. -Anal. Science. 1996. - V. 12. - p. 931 - 934.

109. Zeng D.M., Hu A.P., Shu W.Y., Liu Y.N., Lei C.X.-Study on the method of recovering and separating indium from residie containing indium. J. Cent. South Univ. Technol. - 2002. - V.9. - N. 2. - P. 104 - 106.

110. Nishihama S., Nino A., Hirai T., Komasawa I. Extraction and separation of gallium and indium (III) from aqueous chloride solutionusing several organophosphorus compounds as extractants. J. Chem. Eng. J. 1998.- T. 31.- N. 5.- P. 818-827.

111. Травкин Ф.В., Кожухов B.JT., Котухов С.Б. Экстракционно-электролизный метод извлечения кобальта из сульфатных никельсодержащих растворов // ЖПХ.- 1992.- Т. 65.- Вып. 7. -С.1502-1509.

112. Biswas R.K., Habib М.А., Singha Н.Р. Colorimetric estimation and some physicochemical properties of purified Cyanex 272. Hydrometallurgy.- 2005.- V. 76.- N. 3.- P. 97-104.

113. Иванов B.M. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения.-M.: Наука, 1982.- с. 230.

114. Levin LS., Balakireva N.A. Verwendung von alkylphosphorsäuren in der analytischen chemie. Extraktion von gallium(IH) aus lösungen sauerstoffhaltiger säuren mit lösungsmittelgemischen. Talanta. -1970. -V. 17.-P. 915-924.

115. Principe F., Demopoulos G.P. Comparative study of iron(III) separation from zinc sulphate-sulphuric acid solutions using the organophosphorus extractants, OPAP and D2EHPA. Part 1: Extraction. Hydrometallurgy.-2004.- V. 74.- N. 3.- P. 93-102.

116. Peppard D. F., Ferraro J. R. The preparation and infra-red absorption spectra of several complexes of bis-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid. J. Inorg. Nucl. Chem. 1959.- V. 10.- P. 275-288.

117. Левин И.С., Ворсина И.А., Азаренко Т.Г. О химизме экстракции индия из сернокислых растворов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой.- Изв. СО АН СССР. Сер. Хим. наук.- 1967.- Ш2.-Вып. 5.-С. 24-34.

118. Zang J., Liu D.X., Wang Ch. Extraction of indium with mixture of P 204 and Cyanex 923. Chin. J. Appl. Chem. - 2000,- V. 17.- N. 4.- P. 401-404.

119. Левин И.С., Фрид О.М., Родина Т.Ф. Химизм экстракции индия ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из растворов серной и хлорной кислот.- Ж. неорган .химии. 1977. - Т. 22. -Вып. 10. - с. 2816-2821.

120. Пашков Г.Л., Михнев А.Д., Колмыкова Л.П., Куленова Н.А. Экстракция индия из сульфатных растворов бинарным экстрагентом. Цв. металлы. -1992.- №. 2.- с.44-45.

121. Казанбаев Л.А., Гейхман В.В., Козлов П.А., Марченко А.К. Разработка усовершенствованной технологии экстракции индия из сернистых растворов.- Цв. мет. 2000. - № 5. - с. 42-43.

122. Казанбаев Л.А., Пашков Г.Л., Кулмухамедов Г.К. Флейтлих И.Ю. и др. Экстракция индия из сульфатных цинковых растворов смесями ди-(2-этилгексил)фосфорной и монокарбоновых кислот. -Изв. высш. уч. зав. Сер. Цв. металлургия.- 2002.-№ 4.- с. 15-20.

123. Fleitlikh I. Yu., Pashkov G.L., Stoyanov T.S., Makarov I.V., Kholkin A.I. et al. Extraction of indium from sulfuric acid solutions by mixtures of di-(2-ethylhexyl)phosphoric and octanoic acids.- Solv. Extr. Ion Exch.- 2002. V. 20.- N. 6.- P. 765-776.

124. Shi Т.Н., Tang B. Synergistic extraction of Ga from sulfuric acid medium with D2EHPA and C5.7 oximine acid. Acta Sci. Natur Univ. Sunyatseni. - 2001.- V. 40. -N. 1. - P. 108-111.

125. Ухов C.A., Букин В.И., Смирнова А.Г., Хатин Г.Д. Экстракция индия азотсодержащим паратретбутилфенолоформальдегидным олигомером и его смесью с октановой кислотой. Изв. высш. уч. зав. Сер. Цв. металлургия. 1999.- № 6.- с.22-27.

126. Reddy B.R., Priya D.N., Kumar J.R. Solvent extraction of cadmium (II) from sulphate solutions using TOPS 99, PC 88A, Cyanex 272 and their mixtures. Hydrometallurgy.- 2004.- V. 74.- N. 3.- P. 277-283.

127. Borowiak-Resterna A., Szymanowski J. Copper extraction from chloride solutions with mixtures of solvating and chelating reagents.-Solv. Extr. IonExch.- 2000. -V. 18.- N. 1.- P. 77-91.