Экстракционно-электрохимическая технология аффинажа платины и палладия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат технических наук Юрасова, Ольга Викторовна

• Юрасова, Ольга Викторовна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Юрасова, Ольга Викторовна

Условные обозначения и сокращения.

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1 .Основные физико-химические свойства платиновых металлов.

1.2.Экстракция платиновых металлов из солянокислых растворов.

1.2.1 .Краткая характеристика основных классов экстрагентов.

1.3.Трибутилфосфат и сульфоксиды - экстрагенты платиновых металлов.

1.4.Методы осаждения платиноидов.

1.5 .Электрохимическое выделение платиновых металлов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционно-электрохимическая технология аффинажа платины и палладия»

С каждым годом металлы платиновой группы (МПГ) все шире применяются в различных областях науки и техники. Повышение промышленного использования платиновых металлов и их соединений обусловлено их уникальными физическими и химическими свойствами - тугоплавкостью, способностью к адсорбции газов, высокой стойкостью к химическим реагентам и др. Наибольшее применение МПГ нашли в качестве материалов, сплавов и катализаторов в химической и нефтехимической промышленности, в ювелирных изделиях, медицине и стоматологии. Все больший спрос на них наблюдается в электротехнике и автомобильной промышленности - для обезвреживания выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. Все это стимулирует дальнейшее развитие производства платиновых металлов (ПМ) и новых материалов на их основе.

Главными источниками получения платиноидов являются месторождения самородной платины и сульфидные медно-никелевые руды. В России имеются богатые запасы таковых на Урале, Куриллах, в рудах Норильского района и Кольского полуострова. Сырье россыпных месторождений после предварительного обогащения (преимущественно гравитационным методом) сразу направляются на аффинажное предприятие. Такой вид сырья получил название - шлиховая платина (ШП). При переработке же сульфидных медно-никелевых руд предусматривается целый ряд предварительных операций. В результате, ПМ концентрируются в анодных шламах электролиза меди и никеля (концентраты КП-1, КП-2, КП-3), которые после обогащения также поступают на аффинажное производство. Кроме того, платиноиды, в значительных количествах, получают из вторичных материалов (отработанные катализаторы, электронный лом и др.). Их обогащение и переработка осуществляются непосредственно на предприятиях производящих ПМ и заводах по переработке вторсырья.

На протяжение многих лет, традиционная технология получения индивидуальных МПГ базировалась на процессах осаждения и фильтрации [ 1.2]. Однако, она обладает рядом несовершенств, так как для производства металлов товарной чистоты многие операции приходится неоднократно повторять, что приводит к многостадийности процесса и образованию больших количеств оборотных растворов. Кроме того, технологические процессы периодические и характеризуются низкой степенью прямого извлечения ценных компонентов, что крайне не- желательно при производстве металлов платиновой группы.

Наряду с осадительными методами аффинажа ПМ, используют более эффективные экстракционные, сорбционные и электрохимические процессы [2.3.5-9].

Преимущества жидкостной экстракции заключены в высокой производительности процесса, простоте аппаратурного оформления, чистоте конечных продуктов, а главное высокой степени сквозного извлечения ПМ [2.7.8]. Поэтому для извлечения и разделения МПГ исследованы и опробованы существующие органические растворители различных классов, синтезируются и изучаются новые. Основными критериями подбора промышленного экст-рагента являются его селективность, дешевизна и доступность. Таким требованиям отвечают хорошо изученные и широко зарекомендовавшие себя трибутилфосфат (ТБФ) и нефтяные сульфоксиды (НСО). Однако исследования по экстракции платиновых металлов преимущественно проводились на модельных специально синтезированных разбавленных растворах платиноидов. Что же касается выделения МПГ из промышленных растворов сложного состава с высокими концентрациями ПМ, то по этому вопросу в литературе практически нет сведений.

При использовании в гидрометаллургии МПГ экстракционных процессов, неизбежно встает вопрос переработки образующихся растворов с малым содержанием платиноидов. Возможно несколько вариантов его решения (цементация, сорбция, ионный обмен и т.д.), но наиболее прогрессивным является электрохимическое осаждение /2.3.6/. Применение непрерыв5 ных электрохимических процессов, хорошо сочетающихся с экстракционными методами, позволяет экономить химические реагенты, обеспечивает экологическую чистоту, дает возможность получать металлы высокой чистоты. Однако, необходимо изучить влияние органических веществ, попадающих в водные растворы при экстракции, на изменения электрохимических свойств ПМ.

Обобщая вышеизложенное можно сделать вывод - вопросу получения МПГ уделяется огромное внимание, но до сих пор не было разработано технологии пригодной для промышленного использования объединяющей преимущества экстракционных и электрохимических методов.

Цель настоящей работы - создание и внедрение технологии получения платины и палладия на основе экстракционных и электрохимических процессов из различных видов сырья.

В задачу исследования входило определение условий эффективной экстракционной очистки ПМ от примесей-спутников и разделения МПГ (Pt, Pd, Ir, Rh) с использованием наиболее доступных и хорошо изученных экстрагентов - ТБФ и НСО. Объектами исследования служили солянокислые растворы, отличающиеся сложным химическим составом, образующиеся в результате гидрометаллургического вскрытия концентратов шлиховой платины и КП-1.

Найдены условия, обеспечивающие глубокую очистку промышленных платиновых и палладиевых растворов от неблагородных металлов. В качестве экстрагента использовали 80% ТБФ в керосине.

Определены условия реэкстракции металлов (Sn, Se, Sb) за счет перераспределения примесей при вытеснении их лучше экстрагируемым элементом - Fe(III) (раствор FeCl3, НС1-5.5М).

Извлечение и отделение платины от спутников-платиноидов из «богатых» растворов осуществлено трибутилфосфатом. Для этих же целей исследована и проведена экстракция палладия 28%-ным раствором НСО. Извлечение платиновых металлов на экстракционных операциях составило не менее

98%, что значительно увеличивает сквозное извлечение ПМ, сокращает время и затраты на переработку сырья по сравнению с осадительным методом.

Решен вопрос извлечения палладия из экстрагента. Разработан двух^стадий-ный процесс реэкстракции металла, подобраны реэкстрагенты - растворы NaCl и NH4C1 + Na2C03, позволяющие проводить реэкстракцию палладия в непрерывном режиме.

Изучено влияние растворенных органических соединений перешедших в водные растворы при экстракции на электрохимические процессы восстановления ПМ. Рассмотрена возможность доизвлечения МПГ из бедных маточных растворов сложного состава с применением проточных трехмерных электродов из углеродных волокнистых материалов (УВМ). Сочетание этого метода с использованием катионообменных мембран позволило обеспечить выделение ПМ из выше перечисленных растворов до концентраций < 1 мг/л и значительно улучшить экономические показатели процесса.

Полученные катодные осадки, с высокой концентрацией ПМ, являются исходным материалом для извлечения иридия и родия и направляются на дальнейшею переработку.

Целью диссертации являлись разработка, испытание и внедрение новой технологии аффинажа платины и палладия, основанной на экстракционных и электрохимических процессах на ФГПУ «Приокский завод цветных металлов».

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В технологии получения ПМ процессы жидкостной экстракции и электролиза приобретают все большую значимость. Роль этих процессов тесно связана с методами вскрытия поступающего на аффинаж сырья, содержащего ПМ. Эффективным, простым и распространенным способом вскрытия концентратов ШП и КП является гидрометаллургическое растворение их в «царской водке» или солянокислой среде в присутствии газообразного хлора. В процессе растворения осмий и рутений образуют летучие соединения (тетраоксиды), которые, переходя в газовую фазу, улавливаются и перерабатываются по отдельной технологии, поэтому в диссертации Os и Ru не рассматриваются. Платина, палладий, иридий и родий переходят в раствор соляной кислоты. В связи с этим для практических целей наибольший интерес представляет состояние ПМ в солянокислых растворах, а также возможность экстракционного извлечения и разделения платиноидов - Pt, Pd, Ir, Rh из таких сред. Для решения этой задачи опробованы многие известные органические соединения, синтезируются и изучаются новые. Учитывая цель работы, в обзоре основное внимание уделяется экстрагентам, селективным по отношению к платине и палладию. Из всего многообразия экстрагентов рассмотрены только те, которые могут представлять интерес для промышленного использования.

Экстракций ПМ такими экстрагентами, как ТБФ и НСО, достаточно полно освещена в научной литературе многими авторами. Результаты исследований (составы экстрагируемых соединений, механизм экстракции платиноидов и др.) прекрасно согласуются между собой и не вызывают сомнений. Поэтому в экспериментальной части диссертации не ставилось задачи изучения протекающих химических преобразований при экстракции ПМ. Эти процессы подробно изложены в обзорной части работы.

При рассмотрении физико-химических свойств платиновых элементов представлены те, которые являются определяющими при разделении их экстракционными, осадительными и электрохимическими методами, а именно: степень окисления, типы лигандов, устойчивость комплексных соединений.

В части электрохимического осаждения ПМ основное внимание уделено описанию преимуществ применения трехмерных электродов из углеродных материалов и ионообменных мембран, разделяющих межэлектродное пространство. Приводятся возможные состояния платиноидов в растворах направляющихся на электрохимическую переработку, а также влияние химического состава растворов на электролитические процессы.

1.1.0СН0ВНЫЕ ФИЗИ КОХИМ И Ч ЕСКИ Е СВОЙСТВА ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

Физические свойства металлов платиновой группы очень сходны между собой. Это тугоплавкие, химически стойкие и труднолетучие металлы светлосерого цвета. Платина, палладий, родий и иридий кристаллизуются в гране-центрированные кубические решетки. По плотности МПГ разделяются на легкие (Rh, Pd) и тяжелые (Ir, Pt). Характерным свойством ПМ является способность абсорбировать некоторые газы, особенно водород и кислород / 1.|(Ц¥латиноиды являются элементами 5-ого и 6-ого переходных периодов таблицы Д.И. Менделева. Для них характерно заполнение 4-d и 5-d электронных орбиталей. Наиболее важные свойства ПМ приведены в табл.1. Сходство конфигураций внешних электронных оболочек в атомах металлов платиновой группы, и близость радиусов обуславливают близость их химических свойств. Физические свойства платиновых металлов/1.10/ Таблица 1

Свойство Rh Pd Ir Pt

Порядковый номер 45 46 77 78 5d96s!

Электронная конфигурация 4d85s1 4d10 5d76s2

Число неспаренных электронов 3 0 3 2

Атомный вес 102,91 106,4 192,2 195,09

Атомный радиус, А 1,34 1,37 1,36 1,39

Температура плавления, °С 1967 1555 2454 1769

Удельная теплоемкость, кал/(гград) 0,059 0,058 0,031 0,031

Потенциалы ионизации, В 7,7;16,76 8,3; 19,4 9; 16 9; 18,56

Электроотрицательность 2,28 2,2 2,2 2,28

Возможные ст. окисления 0-VI 0-IV 0-IV;VI 0;II-IV;VI

Характерные ст. окисления III II III; IV II:IV

Химия платиновых металлов в солянокислых растворах сложна. Для них характерно многообразие валентных и химических форм, легкость перехода из одной 9 формы в другую, склонность хлоркомплексов к гидролизу и полимеризации. В водных и солянокислых растворах платиноидов протекают, часто параллельно, реакции акватации, полимеризации, изомеризации, скорость и полнота которых существенно зависят от исходной химической формы, температуры, солевого фона, времени выдержки раствора, концентрации металла, хлор-иона и др/4/.

Несмотря на многочисленные исследования в этой области, основные закономерности определяющие химическое поведение платиноида в системе М-Н20-СГ, еще нельзя считать окончательно установленными.

Будучи элементами переходных периодов ПМ (Pt, Pd, Ir, Rh), характеризуются различными степенями окисления (от 0 до 6-ти). Благодаря высоким зарядам, небольшим ионным радиусам и наличию незаполненных d-орбиталей, ПМ - типичные комплексообразователи. В солянокислых средах обычно находятся в форме комплексных кислот или их солей и входят в состав отрицательно заряженной части. Акво-ионы, существующие в растворе, известны для Rh (III) и Pd(II), но они устойчивы только в отсутствии анионов, способных к образованию комплексов/10/.

В табл.2 приведены основные термодинамические свойства ПМ в характерных для них степенях окисления, а так же координационные числа и типы соединений в солянокислой среде/10.4/.

Термодинамические свойства платиновых металловТаблица 2

Термодинамически св-ва ПМ

Степень Примеры Н° S° F° окисления ккал/моль кал/молырад ккал/моль

RhCle] "-подвержен гидролизу -207.8 - -158.3

Rh (III) [Rh(H20)6-nCln]<3"n)+ (НСК6М)

Rh(H20)n.,0HCl6.nf (РН>2)

Ir* (III) [IrClgf -186.4 - -134.7

Ir (IV) [IrCl6]2- -155.0 - -111.2

Pd (II) [PdCl4]2" -гидролизуется до - 128.3 41 -96.7

Pd(H20])2+; в HC1 возможно существование -от PdCl+ до [PdCl4jz 2

Pt (II) [Ptci4]2" -123.4 42 -91.9

Pt*(IV) [PtCl6f -167.3 52.6 -123.1

При [HC13 < ЗМ-гидролиз /36/ Наиболее устойчивая ст.окисления

Комплексы Rh(III) имеют октаэдрическую конфигурацию, все его соединения диамагнитны. В электронном спектре поглощения имеется две полосы в коротковолновой области. В растворах соляной кислоты родий существует преимущественно в степени окисления +3, в виде H3[RhCl6]. Однако ион [RhCl6]3" подвергается акватации уже при концентрации хлор-иона, меньшей 6М. Поэтому в водных растворах трихлорид родия может существовать в виде катионных, анионных и нейтральных аквагидроксохлорокомплексов. Известны комплексы Rh(III) с лигандами содержащими донорные атомы кислорода, серы, азота и др./1.4.10/.

Для иридия наиболее характерные степени окисления +3 и +4. Ir(III) относится к акцепторам класса (Ь) и образует комплексы с «мягкими» лигандами. Хлоро-комплексы в водных растворах менее устойчивы и более реакционноспособны по сравнению с комплексами Ir(IV) /4/. Аминные комплексы Ir(III) исключительно устойчивы и выдерживают без разложения кипячение с раствором щелочи /10/. Хлорирование в водных растворах НС1 позволяет получать кислоту Н2[1гС1б], которая легко восстанавливается до Н3[1гС1б]. Иридий (+4) относится к акцепторам класса (а) и образует координационные связи почти исключительно с донорными атомами электроотрицательных элементов - F, О, CI, Вг, оставаясь в этих соединениях 4-х валентным. Лиганды, координирующиеся через Р, As, S, как правило, восстанавливают Ir (IV) до Ir(III) /10/.

Платина и палладий по химическим свойствам более значительно сход* ны, чем любые другие МПГ, особенно в степени окисления +2. Большинство комплексов Pd(II) и Pt(II) имеют плоскую квадратную конфигурацию, все их соединения диамагнитны.

Наиболее устойчивой формой палладия в солянокислых растворах является [PdCl4]2". В зависимости от концентрации ионов Н+ и С Г в растворах могут образовываться комплексы состава [Pd(H20)nCl4-n]2" /4/. Следует подчеркнуть, что хлоркомплексы Pd(II) в водных растворах акватируются и гид-ролизуются быстрее, чем комплексы других платиновых металлов. В солянокислой среде в диапазоне концентраций Ccf 0,1-0,5М существуют комплексы

11

Pd(H20)Cl3]~ и [PdCl4]2", при концентрации хлор-иона не меньше 1М доминирует ион [PdCl4]2".

В отличие от палладия существование хлорокомплексов платины в хлорид-ных растворах как в степени окисления +2 так и в степени окисления +4 равновероятно. Хлоркомплексы Pt(II) обладают большей термодинамической устойчивостью, чем соединения Pd(II). В кислых средах при концентрации Со" более 0,1 М доминирует форма [PtCl4]2"/4/.

Для комплексов [PdCl4]2" и [PtCl4]2" определены константы нестойкости (lglQ) равные соответственно 13.22 и 16 /93/.

Известно, что комплексы Pd(II) умеренно лабильны, в то время как комплексы Pt(Il) кинетически более инертны. Именно поэтому для платины известно значительно больше случаев цис-транс-изомерии. Закономерность трансвлияния - влияния природы лиганда на скорость замещения его транс партнера -открытая И.И.Черняевым на примере Pt(II), позволяет объяснить образование цис- и т/?аяс-изомеров в различных условиях синтеза. Следует отметить, что при окислении комплексов Pt(II) до (IV) обычно сохраняется геометрическая конфигурация исходного соединения (цис или транс). Оба металла (Pd и Pt) в степени окисления +2 являются типичными комплексо-образователями класса (Ь) /17/. Для них не характерно сродство к лигандам с донорными атомами кислорода, но образуют устойчивые комплексы с лиганда-ми содержащими «мягкие» донорные атомы (Hanp.CN-, Р, S, As и др.) /10/.

Известно огромное число комплексов с лигандами, координирующимися через азот или серу, поскольку связи P-N; P-S довольно прочны. Описаны комплексы типа: [Pdam*]24", [Pdam2X2], [PdamX2]2 и [Ptarri4]2+, [Ptam3X]+, [Ptam2X2], [PtamX3]" (am=NH3, амин). Значения констант образования (lgKn) для

Pd(NH3)4]2+ равны 9.6, 8.9, 7.5 и 6.8. Связь Pt-N превосходит по прочности

2+. связь Pd-N, а константа устойчивости (lg в4) иона [Pt(NH3)4] равна 35.3. Установлено, что Pd(II), Pt(II) и Ir(III), обладающие ярко выраженными свойствами комплексообразователей класса (Ь), образуют прочную связь с сульфок-сидами через атом серы с построением соединений с транс-конфигурацией /10/.

Важное значение имеют соединения с оксимами, где =NOH - активная группа. С депротонированными диоксимами палладий образует ярко-желтые внутрикомплексные соединения, нерастворимые в воде и разбавленных кислотах. Платина (II) координируется в коричневые комплексы PtL2 со сотрукту-рами соединений аналогичными диоксиматам палладия. С монооксимами -L (типа ацетоксима) синтезированы сольваты [PdL2Cl2], которые в водном растворе постепенно разлагаются с образованием осадка металлического палладия/10/.

Наиболее важным по значению для платины является степень окисления +•4, в котором металл образует большое число очень прочных и кинетически инертных комплексов. Pt(IV) имеет ё6-конфигурацию, все ее комплексы диамагнитны. По своим свойствам приближается к акцепторам класса (а), поэтому сродство к «мягким» лигандам у Pt (IV) значительно ослаблено по сравнению с Pt(II). Для соединений платины (IV) известно большое число примеров цис-транс-изомерии, все образующиеся комплексы имеют октаэдрическую конфигурацию. Синтезированы аминные комплексы всех типов от [Ptani6]X4 до M[PtamX5] (am=NH3i амин) /17/.

Устойчивость комплекса [РЮб]2" изучена в различных средах: Н20; НС1 - 0,1-7 м/л; NaCl- 0.5-5.0 м/л /36/. В водных растворах, содержащих хлоркомплекс Pt (IV) , могут протекать реакции акватации и гидролиза, хотя платина образует очень прочные и кинетически инертные комплексы. Однако в кислых средах при концентрации НС1 > 3 М отмечена только одна форма существования Pt (IV) - [PtCl6]2" /36/. Общая константа устойчивости [PtCy "-иона оценивается равной lgK=33,9/4/.

Неоднократно отмеченная тенденция платиноидов к комплексо-образованию, создает благоприятные условия для применения экстракционных методов извлечения и разделения МПГ, т.к. жидкостная экстракция -это, прежде всего химический процесс, связанный с комплексообразовани-ем в водной и органической средах.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Юрасова, Ольга Викторовна

выводы

1. Исследована экстракция МПГ и примесных металлов из солянокислых модельных и промышленных растворов концентратов Pt и Pd трибутилфос-фатом. Установлено, что при СНс1Равн. от 4 до 6 М спутники ПМ (Fe,Te,Sn,Se,Sb) переходят в органическую фазу (DMHH>20), а ПМ преимущественно остаются в водном растворе (DMaKC < 0.2). Определено, что при экстракции платины ТБФ (раствор концентрата платины, Снег 4-4.5М) f3Fe/Pt >100; при экстракции палладия ТБФ (раствор концентрата палладия, Сна -4.5-5М) PFe,Te,Sn,Se,S/Pd>100;

2. Разработан эффективный процесс реэкстракции Sn, Se, Sb из ТБФ методом их вытеснения лучше экстрагируемым комплексом железа. Определен оптимальный состав реэкстрагирующего раствора FeCl3: Fe (III) ~85г/л, НС1 -5.5М, в этих условиях (3Fe/sn > 1000.

3. Изучен процесс экстракционного извлечения и очистки Pt 80%-ным раствором ТБФ от сопутствующих Pd,Ir,Rh - трудноотделяемой примесью является Pd. Установлено, что оптимальной для извлечения и очистки Pt является концентрация НС1- 5М, в этих условиях DPt и pPl/Pd максимальны и составляют 2.8 и 10 соответственно.

4. Исследована экстракция ПМ (Pt,Pd,Ir,Rh) и спутников (Cu,Ni,Pb) 28%-ным раствором НСО из солянокислых модельных и промышленных растворов концентратов Pd. Установлено, что во всем интервале CHci - 1.5 - 6М примеси (Cu,Ni,Pb, Rh,Ru) извлекаются в органическую фазу незначительно (максимальный DMe~0.1); DPd составляет 0.8-0.9; DPt <0.15 при CHci - 1.2-3 М, но возрастает до 1.95 при увеличении Снci - до 6М.

5. Впервые разработан двух стадийный процесс непрерывной реэкстракции Pd из НСО растворами: 1. - NaCl - 200 г/л; 2. - NH4C1 - 80 г/л + Na2C03 -100 г/л.

6. Проведены исследования по извлечению ПМ электрохимическими методами из разбавленных растворов. Установлено, что двух стадийный электролиз (на плоских титановых и трехмерных катодах) обеспечивает извлечение БМ до концентраций < 1 мг/л.

7. Установлено, что изменение концентрации НС1 от 0.5 до 5М и наличие ТБФ и НСО не влияют на электрохимические процессы выделения Pt и Pd, но существенно сказываются на процессах выделения Rh и Ir, смещая потенциалы начала выделения Rh на - 0.77 В, a Ir на -1.16 В по сравнению со стандартными.

8. На основании экспериментальных данных спроектированы и построены:

1) экстракционные установки: каскады очистки растворов концентратов Pt и Pd (10 и 14 ступеней соответственно, экстрагент 80% ТБФ); каскады по извлечению и разделению платины (экстрагент - 80% ТБФ, экстрактор из 18 ступеней) и палладия (экстрагент - 28% НСО, экстрактор из 19 ступеней) от МПГ; извлечение Pt и Pd на экстракционных операциях составляет не менее 99%;

2) участок по электрохимическому выделению ПМ из промышленных растворов с низким их содержанием.

9. Результатом проведенных исследований и промышленных испытаний является внедрение на ФГУП «ПЗЦМ» принципиально новой технологии производства Pt и Pd, основу которой составляют экстракционные и электролитические процессы. По созданной технологии на заводе получено более 20т Pt и 1 От Pd.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результатом настоящей работы явилась разработка и внедрение на ФГУП «ПЗЦМ» новой технологии получения платины и палладия сочетающей экстракционные и электрохимические процессы. Основные достоинства созданной схемы заключаются в следующем:

- внедренная технология обеспечивает возможность переработки практически любого вида сырья содержащего платину и палладий;

- сокращено число технологических операций (в 4 раза) по сравнению с известными осадительными технологиями и, как следствие, время (до 5 раз) и затраты на переработку сырья;

- увеличено сквозное извлечение платиновых металлов (Pt-95%, Pd-93%), что уменьшает «задолженность» предприятия по платиноидам и, таким образом, затраты на переработку растворов с низким содержанием МПГ.

- в результате электрохимической переработки рафинатов экстракционных каскадов, т.е. без существенных дополнительных затрат, получают иридий - родиевый концентрат. Обогащение происходит от 0.2 до 7%;

- технология позволяет сократить объем производственных площадей, что ведет к снижению затрат на строительство и монтаж основного, и вспомогательного оборудования;

- непрерывные экстракционные и электрохимические процессы легко управляемы и автоматизируемы, т.о., сокращено время контакта людей с вредными веществами.

В настоящее время по новой внедренной технологии на «Приокском заводе цветных металлов» получено с высокими техническими и экономическими показателями более 20 тонн платины и 10 тонн палладия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Юрасова, Ольга Викторовна, 2003 год

1. Масленицкий И.Н, Чугаев Л.В., Борбат В.Ф. Металлургия благородных металлов./ М.: Металлургия, 1987. 431 с.

2. Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов. Зарубежный опыт./ М.:Металлургия, 1991. с.

3. Авдеева Л.И., Драенков А.Н., Игумнов М.С.и др. Производство благородных металлов. Отечественный опыт./ М.: Изд. ин-та «Гиналмаззоло-то»,- 2000. 286 с. (монография)

4. Синицин Н.М., Буслаева Т.М. Химия галогенокомплексных соединений платиновых металлов./ М.: А/о «Редвузнаука» Уч. Пособие, 1992. 81 с.

5. Harris G.B. A review of precious metals refining in Precious Metals 1993.// (R.K.Mishra,Editor), Proceeding of the 17-th IPMI Conference, Newport, J.,1993. P.351.

6. Данилов Ф.И., Заруева М.Н. Новая технология извлечения платиновых металлов из промышленных растворов.// XIV Вс.Черняевское совещ. по химии, анализу и технологии ПМ, тезисы докладов, Новосибирск, 1986. т. 2. С.133.

7. Harris G.B.// New developments in precious metals reflning-Precious M.,1994. P.259-289.

8. Синицин H.M., Боднарь H.M. Комплексная переработка руд, содержащих платиновые металлы.- М.: Уч.пособие, 1988. 73 с.

9. Ю.Ливингстон С. Химия Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pd.//М.: Мир,- 1978. 366 с.

10. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение.//М.: Наука,-1984. 144 с.12.3олотов Ю.А., Иофа В.З., Чучалин JI.K. Экстракция галогенидных комплексов металлов.// М.: Наука, 1973. 379 с.

11. Rovira М., Cortina J.L., Sastre A.M. Селективная экстракция Pd(II) из солянокислой среды ди(2-этилгксил)тиофосфорной кислотой.// Solv. Extr. and Ion Exch., 1999. 17. №2. С. 333-349, англ.

12. Baba Y., Kawano Y., Shilate J. Равновесия при экстракции Pd(II),Pt(IV) с ди(2-этилгексил)аминофосфорной кислотой из кислой хлоридной среды.// Solv. Extr.,Res.and Dev.Jap.,- 1995. №2. С. 93-101, англ.

13. Sherikar A.V., Phalke P.N. Экстракционное выделение родия (+3) с помощью ди(2-этилгексил)фосфорной кислоты.// Rodium Express.,-1996. №15. С. 4-8, англ.

14. Синицин Н.М., Пичков В.Н. Экстракция платиновых металлов в гидрометаллургии.// М.: Цветметинф., 1967. 36 с.

15. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.// M.,JI.: изд. «Химия», 1966. 631 с.

16. Холькин А.И., Белова В.В., Пашков Г.Л.и др. Бинарная экстракция-Современные проблемы химии и технологии экстракции.// М.: РАН, сб. статей, 1999. тЛ.С. 112-126.

17. Ziegler М., Glemser О.// Angew.Chem.,-1956. №68. Р.620.

18. Ziegler MM Naturwiss, 1959. №46. P. 353.

19. Гиндин Л.М. Кислотно-основные взаимодействия в процессах ионообменной экстракции.// Изв.СО АН СССР, 1962. №12. С. 128-130.

20. Гиндин Л.М., Бобиков П.И., Коуба Ф.А. Экстракция платиновых металлов аминами.// Изв.СО АН СССР,- 1961. №10. С. 84-91.

21. Гиндин Л.М., Бобиков П.И., Коуба Э.Ф.// Изв.СО АН СССР, 1962. №12. С. 128.

22. Шмидт B.C. Экстракция аминами.// М.: Атомизд., 1980. 262 с.

23. Гиндин Л.М., Иванова С.Н., Мазурова А.А., др.,// Изв. СО АН СССР, сер. хим.н., 1967.№1.С. 89.

24. Васильева А.А., Гиндин Л.М., Шульман Р.С.и др. Экстракция ароматическими аминами в аналитической химии платиновых металлов.// Изв.СО АН СССР, сер. хим.наук, 1977. №4. вып.2. С. 65-71.

25. Иванов Н.М., Шуваева О.В. Выбор условий экстракционного разделения мераллов ами-нами.// ЖНХ, 1990. т.35. вып.7. С. 110.

26. Иванова С.Н., Курасова С.С., Гиндин Л.М.и др. Исследование реэкстрак-ции ПМ из экстрактов на основе солей аминов.// Новосиб., Рукопись деп. в ВИНИТИ 29.11.77, №4349-77 Деп.,-1977. 33 с.

27. Курасова С.С., Иванова С.Н., Альт Л.Я. Исследование состояния платины в экстрактах с октиланилином методом ЯМР платины.// Изв.СО АН СССР. Сер. хим.наук, 1978. №7. вып.З. С. 66-69.

28. Иванова С.Н., Гиндин Л.М.// Изв.СО АН СССР, 1964. №7. С. 28.

29. Гиндин Л.М., Бобиков П.И., Долгих В.И., Коуба Э.Ф.// Авт.свид.СССР № 142786; Бюлл.изобрет., № 22 1961.

30. Мазурова А.А., Гиндин Л.М. Экстракция палладия солянокислым три-н-октиламином.//ЖНХ, 1965. т. 10. вып.2. С.489-496.

31. Katsutoshi Inoue,Takaawa,et.al. Solvent Extraction of Pd(II) with trioctyl-metylammonium chloride.// Solv.Extr.and Ion Exch., 1988. 6(5). P.755-769, англ.

32. Шульман P.C., Гиндин Л.М., Васильева А.А.и др. Экстра1хия платиновых металлов замещёнными ароматическими аминами.// Изв.СО АН СССР, серия хим. наук, 1972. №1. вып. 2. С. 3-18.

33. Белова В.В., Холькин А.И., Василевич С.А., др. Экстракция хлорком-плексов палладия хлоридом тетраоктилбутелендиамина.// 10-я конф. по экстр., Уфа, 14-18 ноября, 1994. С. 177.

34. Рахманько Е.М., Якименко Т.М. Анионобменная экстракция платины (+4) солями высших ЧАО из хлоридных сред.// ЖНХ, 2000. т.45. №7. СЛ 241-1246.

35. Гиндин Л.М., Иванова С.Н., Мазурова А.А., др. Экстракция платиновых металлов солями ЧАО.// ЖНХ, 1965. т. 10. вып.2 С. 502-506.

36. Yoshiari Kawano, Shinichi Osada, Baba У. Равновесное распределение палладия между раствором палладия и три-н-октиламина.// J.Chem.Eng.Jap.-1995. 28. N2. Р.227-230, англ.

37. Беззубенко А.А., Иванова С.Н.и др. Экстракция галогенидных комплексов платины (+2) и (+4) солями тетраоктиламмония.// Изв.СО АН СССР, сер. хим. наук,- 1978. №14. вып.6. С.63-67.

38. Иванова С.Н., Гиндин J1.M., Миронова Л.Я. Исследование механизма экстракции родия тетраоктиламмонийхлоридом.// ЖНХ, 1967.T.12. вып.6. С. 1638-1644.

39. Васильева А.А., Гиндин Л.М., Пелина Г.П., Мальчиков Г.Д. Исследование механизма экстракции палладия тетраоктиламмонийхлоридом.// Изв.СО АН СССР, сер.хим.наук, 1969. №14. вып.6. С.40-45.

40. США, Патент № 4 571 266, публакация 86 02 18 , т.1063, №3.

41. Катыхин Т.С., Никитин М.К., Сергеев В.П.и др. Применение экстракции и ионного обмена в анализе благородных металлов.// М.: Цветметинформа-ция, 1967. 39 с.

42. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности от природы экстрагента.// М.: РАН, «Современные проблемы химии и технологии экстракции», сб. статей, 1999. т.1. С.7-35.

43. Гиндин Л.М. Экстракция элементов платиновой группы.// Ж.Всес.хим. общества им.Д.И.Менделеева, 1970. т.25. №4. С.395-410.

44. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева Н.А. Закономерности экстракции органическими окисями R3XO и основаниями R4XNO3 в ряду N-P-As.// Доклад АН СССР,- 1973. т.209. №6. С. 1369-1372.

45. Розен A.M., Николотова З.И. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения и электроотрицательности групп-заместителей.//ЖНХ, 1964. т.9. вып.7. С. 1725-1743.

46. Rimmer В. Refining of platinum group metals by solvent extraction, in Preciousth

47. Metals 1987.// Proceeding of the 13 International Precious Metals Institute Conference, Montreal, Canada, June 1989, IPMI, 1989. P.217.

48. Буслаева Т.М., Травкин В.Ф., Кравченко В.В. Экстракция палладия (+2) окси-оксимами.// Изв.вузов, Цв.металлургия,-1994. № 1-2. С. 10-14

49. Стары И. Экстракция хелатов.// М.: «Мир», 1966. 258 с.

50. Bhatku K.S., Rane А.Т.// Solvent Extraction Chemistry, North-Holland Publishing Сотр., Amsterdam, 1967. P. 147.аиччес^х.

51. Муринов Ю.И. Реакционная способность S,N-oprVсоединений в экстракционных равновесиях с солями металлов// М.: РАН, «Современные проблемы химии и технологии экстракции», сб. статей, 1999. т.1. С. 52-59.

52. Муринов Ю.И., Ляпина Н.К., Никитин Ю.Е. Развитие экстракционной химии и технологии в республике Башкортостан.// М.: РАН, 10-я конф.по экстракции, г.Уфа 14-18 ноября, 1994, тезисы докладов, 1994 С.7.

53. Муринов Ю.И. S,N-Moho- и полидентантные органические соединения в качестве разделяющих агентов в экстракционно-сорбционных равновесиях.//- М.: РАН, 10-я конф.по экстракции, г.Уфа 14-18 ноября, 1994, тезисы докладов, 1994. С. 125.

54. Кубасов В.Л., Травкин В.Ф., Буслаева Т.М.и др. Экстракция палладия (II) из кислых растворов реагентом АБФ.// Цветная металлургия, 1996. №11. С.19-21.

55. Хасимутдинов Р.А., Афзалетдинова Н.Г., Муринов Ю.И.и др. Синтез и экстракционные свойства алкилтиопроизводных 2-имидазолидинтиона по отношению к благородным металлам.// М.: РАН, X конф. по экстракции,г.Уфа, 14-18 н., 1994,тезисы докладов, 1994. С. 161.

56. Николаев А.В., Шульман В.М., Гиндин Л.М., др.// 8-е совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов, Тезисы докладов, Но-восиб, 1969. С.38.

57. Tomitaro J., Коп K., Takeo F.et.al.// Atom Energy Soc., Japan, 1962. 4. P. 117.

58. Николаев A.B., Дядин Ю.А., Гранин З.Л.и др.// Изд. СО АН СССР, сер. хим. наук, 1969. т.7. С. 3.

59. McKay Н.А., Healy IN Л Progress in Nucl. Chem, ser.III, 1958. v.2. P. 546. 63.Ishimori Т., Watanabe K., Nakamura E.// Bull. Chem. Soc., Japan, - 1960. 33.1. P. 636.

60. Kulkarni M.M., Sathe R.M.// Ind. J. Chem., 1966. 4. P. 258.

61. Casey А.Т., Davies E., Meek T.L et.al. // Solvent Extraction Chemistry, Amsterdam, North-Holland, 1967, P. 324-327.

62. Gal J. I, Ruvaras A.// Bull. Inst. Nucl. Sci., 1958. №8. P. 67.

63. Wilson R., Jacobs W.// Anal. Chem., 1961.№ 33. P. 1650.

64. Berg E.W.,Senn W.L.//Analyt. Chim. acta, 1958. №19. P. 12.

65. Berg E.W.,.Senn W.L -Analyt. Chim. acta, 1958. №19. P. 109.

66. Белоусов E.A., Вольхин H.H. Исследование механизма экстракции платины (2+) из хлоридных растворов трибутилфосфатом.// Цв.металлургия, изв. ВУЗ, 1970. т.З. С. 66-71.

67. Белоусов Е.А., Вольхин Н.Н. О механизме экстракции хлоридных комплексов четырехвалентной платины трибутилфосфатом.// ЖНХ, 1970. т.ХУ. №10. С.2786-2792.

68. Гринберг А.А., Шагисултанова Г.А., Гельфман М.И.// Изв.АН СССР, отд. хим. наук, 1963. вып.4. С.587.

69. Швецов Л.П., Патрушев В.В., Ермаков М.Н.// Научные труды Сибирск. научно-исслед. и проектного ин-та цвет.металлургии, 1968. вып.2. С. 165.

70. Hardy C.J., Fairhurst D., Mckay Н.А.// Trans.Faraday Soc., 1964. №60. P. 1626.

71. Козлова М.Д., Левин В.И.// Радиохимия, 1965. №7. С.470.

72. Петров А.В., Карякин А.В., Марунова К.В.// ЖНХ, 1965. №10. Р. 1896.

73. Комаров Е.В., Пушленков М.Ф., Шуренкова М.Е./АМ.: Изд.АН СССР, Тр. комиссия по аналит. химии., 1963. т. 14. 47 с.123

74. Николаев А.В., Синицын Н.М., Шубина С.М. Сб. «Экстракция»// М.: Гос-атомиздат,, 1962. т.2. 321 с.

75. Серякова И.В., Золотов Ю.А., Карякин А.В.и др. //ЖНХ, 1962. №7. с. 2013.

76. Чекушин B.C., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами // М.: Наука», 1984. 152 с.

77. Николаев А.В., Торгов В.Г., Андриевский В.Н. и др. Экстракционные свойства органических сульфидов сульфоксидов и заряд на атоме серы.// ЖНХ, 1970. т.25, вып.5, С.1336-1341.

78. Cotton F.A., Francis R.// J.Amer.Chem.Soc., 1960. №82. P.2986.

79. Cotton F.A., Francis R., Horrocks W.D.// J. Phys.Chem., 1960. №64. P. 1534.

80. Allkins I.R., Hendra P.I. //J.Chem. Soc, 1967. P. 1325.

81. Муринов Ю.И., Минеева Н.З.,Радашкевич Т.Д. Экстракция сульфоксидами хлоридных комплексов металлов,воды и соляной кислоты. В кн.: Химия высокомолекулярных соединений и нефтехимия.// Уфа: изд. Башкир. ФАН СССР, 1975. С.16-17.

82. Карякин А.В., Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях.// . М.: Наука, 1973. 176 с.

83. Чекушин B.C., Фомина Т.Е., Стрижко B.C. О механизме экстракции благородных металлов сульфоксидами.// Докл. АН ТаджССР, 1977. т.20. вып. 11. С.25-27.

84. Кукушкин Ю.Н., Вяземский Ю.Э., Зорина Л.И., др. Комплексные соединения палладия и платины с диметилсульфоксидом.// ЖНХ, 1968. т.13. С.1595-1600.

85. Кукушкин Ю.Н., Вяземский Ю.Э., Зорина Л.И. О трансвлиянии диметил-сульфоксида в комплексных соединениях платины (И).// ЖНХ. 1968. т. 13. С.3052-3059.

86. Fuwa A. Solvent Extraction Technology in Recovery and Refining of Platinum-group Metals.// Metallurgical Review of MMIJ, 1987. V.4. № 1. P.98.

87. Татарчук B.B., Дружинина И.А., Торгов В.Г.и др. Особенности комплексо-образования и природа третьих фаз при аммиачной реэкстракции хлорида палладия из дигексилсульфидных экстрактов в толуоле.// ЖНХ, 1999. т.44. №6. С. 1050-1055.

88. Кокорин B.C., Чекушин B.C. Электрохимическое выделение золота из органических сульфидно-иодидных растворов.// М.: Ин-т эконн.информ. цв. металургии СССР. Рукопись деп. в ВИНИТИ 9.06.79, №5/91-79 Деп.- 1979. 5 с.

89. Гайдаренко О.В., Дробот Д.В. Концентрирование благородных и платиновых металлов методом селективного электрохимического выделения цветных металлов из вторичного сырья.// Изв. вузов. Цв. металлургия, 1997. №4. С. 18-22.

90. Игумнов М.С. Докторская диссертация. Высокоэффективная технология извлечения редких благородных и цветных металлов из вторичного сырья с использованием электрохимических методов.// М.: МИТХТ, 1998. 314с.

91. Варенцов В.К., Благинина Н.В., Лукьянов В.О.и др.// Цв.металлы,-1982. №4. С. 99-101.

92. Варенцов В.К., Лукьянов В.О., Благинина Н.В. Электролитическое извлечение благородных металлов из щелочных элюатов на углеграфитовые катоды. // Цв. металлы, 1984. №3. С.37-39.

93. ЮО.Кипарисов С.С., Бескин A.JL, Коржиков С.Б. Трехмерные электроды и процессы извлечения металлов из промышленных стоков.// М.: МЦМ СССР, ЦНИИ-цветмаш экономика и информация, 1987. вып.З, С.64.

94. Белов С.Ф., Ерофеев С.А., Игумнов М.С/Известия ВУЗов. Цветная металлургия 1991. №3, с.34

95. Чернышев В.И., Чернышева О.В., Т.М.Буслаева, Дробот Д.В. Новые технологии 21 век. 2000. №4а с.34,

96. Даниэль-Бек B.C. //ЖФН, 1948. вып.6. С.672.

97. Ю4.Жеребилов А.Ф., Варенцов В.К. Влияние электропроводностей твердой и жидкой фаз на толщину проточного электрода,работающего на предельном диффузионном токе.// Известия СО АН СССР, серия хим. наук, 1984. т.6. №17 С.28-32.

98. Варенцов В.К. В кн.: Интенсификация электрохимических процессов-под редакцией А.П.Томилова.// М.: Наука, 1988. С.94-118.

99. Юб.Варенцов В.К., Жеребилов А.Ф. Исследование работы волокнистых угле-графитовых катодов на предельном диффузионном токе.// Известия СО АН СССР, серия хим.наук,- 1983. №7. вып 3. С.112-115.

100. Ю7.Бушков В.Н., Варенцов В.К. Электрохимическое извлечение палладия из разбавленных аминохлоридных растворов на проточные углеграфитовые катоды// Известия СО АН СССР, 1984. №17. вып.9 С. 127-131.

101. Ю8.Белов С.Ф., Аваева Т.И., Середина Г.Д. Электрохимическое выделение платины из солянокислых растворов на новом катодном материале.// Цв. металлы, 1996. №7. С.21-22.

102. Ю9.Варенцова В.И., Варенцов В.К. Электролитическое извлечение платины и рения на проточные углеграфитовые катоды из солянокислых растворов.// Цв. металлы, 1997. №1. С.46-48.

103. Ю.Игумнов М.С. Извлечение палладия и платины из солянокислых промышленных растворов и отработанных электролитов.// Благородные и редкие металлы. Сб. информац. материалов международной конф. «БРМ-94», 19-22 сент. 1994г.,г.Донецк, часть 1, 1994. С.36-37.

104. П.Варенцов В.К., Варенцова В.И., Каблуков В.И.,др. Промышленные испытания технологии электролитического извлечения золота из отработанных солянокислых растворов аффинажа золота.// Цв.металлы, 1998. №1. С.31-33.

105. Игумнов М.С., Белов С.Ф., Дробот Д.Б. Электорхимические методы извлечения редких, благородных и цветных металлов из вторичного сырья.// Российский химический журнал, 1998. т.42. №6. С.135-142.

106. З.Игумнов М.С. Электрохимическая переработка травильных растворов в мембранных электролизерах.// Ж. Новые технологии XXI века, 2000. №4. С.38-39.

107. Н.Лошкарев М.А., Крюкова А.А., Лошкарев Ю.М.и др. Влияние ионов хлора на скорость электродных процессов в условиях адсорбции добавок на электродах.// М.: ЦИТЦЕ, 1963. 14 с.

108. Лошкарев М.А, Лошкарев Ю.М., Данилов Ф.И.и др. Интенсификация гальванических процессов и повышение качества покрытий.// Киев: «Хим. промышленность», 1979. 26 с.

109. Игумнов М.С., Рысев А.П., Мустафа И.А.// ЖАХ, 1998. т.53. №1. С.6.

110. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы- М.: Металлургия, 1987. 282с.

111. Драенков А.Н., Елютин А.В., Игумнов М.С.и др.// Драгоценные металлы, драгоценные камни, 2000. №11. 83. С.125.119.3олотов Ю.А, Голованов В.И.//ЖНХ, 1973. №17. С. 1118.

112. Specker Н., Cremer.M.// J. Anal. Chem., 1959. №167, P.l 10.th

113. Ishimori Т., Kimura K., Nakamura E.et al.// Proc.4 Conf. Radioisotopes, Токио, Oct., 1961, Tokyo, Japan Atom. Ind. Forum, Inc., 1962, P.574.

114. Рябчиков Д.И., Привалов МММ ЖНХ, 1958 . №3. С.1694.

115. Привалов М.М. Автореферат кандидатской диссертации.// М.: ГЕОХИ АН СССР, 1959.

116. Тимофеева. В.К// Сб.научн.трудов Гос.н.-и. ин-та цветных металлов,-1967. №27. С. 22.

117. Старцев В.Н., Крылов Е.И.//ЖНХ, 1967. №12. С. 762.127

118. Альдерс Л. Жидкостная экстракция.// М.: Иностр.лит., 1962. 90 с.

119. Кукушкин Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии.// СПб.: Ж. «Координационная химия», -1997. т.23.№3. С. 163-167.

120. СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ

121. Игумнов М.С.,Карманников В.П.,Юрасова О.В. Электрохимическое выделение платиновых металлов из маточных растворов и рафинатов// Цв.металлы.2001 .№ 4.С.46-49.

122. Карманников В.П., Юрасова О.В., Игумнов М.С. Экстракция платины и палладия из солянокислых растворов ТБФ// Цв.металлы.2001.№8.С.56-58.

123. Игумнов М.С., Карманников В.П., Юрасова О.В. Влияние органических компонентов на электрохимическое выделение платиновых металлов// В сб.: «Тез. докл. III межд.конф. «БРМ-2000»». Донецк, 2000. С.278.

124. Игумнов М.С., Юрасова О.В. Выделение платиновых металлов с использованием трехмерных электродов и органических добавок// В сб.: «Тез. докл. X Кольского семинара по э/х редких металлов». Апатиты, 2000.С.36.

125. Игумнов М.С., Карманников В.П., Юрасова О.В. Электрохимическое извлечение платиновых металлов из промышленных растворов// В сб.: «Тез. докл. XVII Межд. Черняевского совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов». М., 2001.С.240.

126. Карманников В.П., Юрасова О.В, Игумнов М.С. Экстракция платиновых металлов и сопутствующих примесей из хлоридных растворов сложного состава трибутилфосфатом// Там же. С.245.

127. Патент на изобретение № 2121517 от 10.11.98. Способ извлечения и разделения платины и палладия./ Карманников В.П., Драенков А.Н., Клименко М.А., Юрасова О.В. и др.

128. Патент на изобретение № 2164554 от 27.03.01,Способ выделения благородных металлов из раствора./ Карманников В.П., Драенков А.Н., Игумнов М.С., Юрасова О.В. и др.

129. Патент на изобретение № 2161130 от 27.12.2000. Способ извлечения иразделения металлов платиновой группы./Карманников В.П., Юрасова О.В., Клименко М.А. др.

130. Ю.Патент на изобретение № 2156818 от 27.09.2000. Способ получения металлов платиновой группы из раствора содержащего олово./ Карманников В.П., Драенков А.Н., Ковалев В .В, Юрасова О.В. и др.

131. Патент на изобретение № 2130429 от 20.05.99,Способ извлечения палладия из солянокислого раствора./ Карманников В.П., Юрасова О.В., Клименко М.А.

132. Решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2002106723/12(006953) от 15.03.02,Способ экстракции палладия./ Карманников В.П., Букин В.И., Юрасова О.В., Клименко М.А. др.129

133. Игумнов М.С.,Карманников В.П.,Юрасова О.В. -Электрохимическое выделение платиновых металлов из маточных растворов ирафинатов-Цв. Металлы,2001,№ 4,с.46-49;

134. Карманников В.П., Юрасова О.В., Игумнов М.С.-Экстракция платины и палладия из солянокислых растворов ТБФ-Дв.Металлы,2001,№8,с.56-58;

135. Игумнов М.С., Карманников В.П., Юрасова О.В. Влияние органических компонентов на электрохимическое выделение платиновых металлов- Тез. докл. III межд.конф. «БРМ» Донецк, 2000, с.278;

136. Игумнов М.С., Юрасова О.В.- Выделение платиновых металлов с использованием трехмерных электродов и органических добавок- Тез. Докл. X Кольский семинар по э/х редких металлов, Апатиты 2000,с.36;

137. Игумнов М.С., Карманников В.П., Юрасова О.В. -Электрохимическое извлечение платиновых металлов из промышленных растворов- Тез. Докл. XVII межд. Черняевского совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов, М., 2001,с.240;

138. Карманников В.П., Юрасова О.В, Игумнов М.С. Экстракция платиновых металлов и сопутствующих примесей из хлоридных растворов сложного состава трибутилфосфатом- там же, с.245;

139. Патент на изобретение № 2121517 от 10.11.98, «Способ извлечения и разделения платины и палладия»;

140. Патент на изобретение № 2164554 от 27.03.01 «Способ выделения благород-«ных металлов из раствора»;

141. Патент на изобретение № 2161130 от 27.12.2000 «Способ извлечения и разделения металлов платиновой группы»;

142. Ю.Патент на изобретение № 2156818 от 27.09.2000 «Способ получения металлов платиновой группы из раствора содержащего олово»;

143. Патент на изобретение № 2130429 от 20.05.99 «Способ извлечения палладия из солянокислого раствора»;

144. Решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2002106723/12(006953) от 15.03.02 «Способ экстракции палладия».130