Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение Au, Pt, Pd после вскрытия пробы методом пробирной плавки с сульфидно-никелевым коллектором тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Крюков, Сергей Вадимович

• Крюков, Сергей Вадимович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Крюков, Сергей Вадимович

Список принятых сокращений.

Введение.

Глава 1. Комбинированные РФА методы определения благородных металлов. (Литературный обзор).

1.1. РФА определение благородных металлов с предварительным концентрированием.

1.2. Пробирная плавка в анализе благородных металлов.

1.3. Экстракция благородных металлов аминами.

1.4. Химико-аналитические свойства оаминофосфорильных соединений.

1.4.1. Кислотно-основные свойства.

1.4.2. Экстракционные свойства.

Глава 2. Экспериментальная часть. ф 2.1. Постановка задачи.

2.2. Реагенты.

2.3. Основы рентгенофлуоресцентного метода анализа.

2.3.1. Структурная схема кристалл-дифракционного спектрометра.

2.3.2. Расчет потока рентгеновской флуоресценции.

2.3.3. Насыщенный и тонкий излучающие слои.

2.3.4. Предел обнаружения.

2.4. Условия измерения сигнала рентгеновской флуоресценции.

2.5. Разработка компьютерной системы управления и обработки результатов анализа для рентгенофлуоресцентного спектрометра VRA-30 на платформе IBM PC.

9 2.5.1. Протокол обмена между VRA-3 0 и

Электроникой-60".

2.5.2. Разработка согласующего устройства.

2.5.3. Программное обеспечение.

Глава 3. Экстракционно-РФА определение благородных металлов.

3.1. Приготовление образцов-излучателей.

3.2. Выбор экстрагентов.

Ф 3.3. Применение а-аминофосфонатов для экстракционного концентрирования благородных металлов.

3.4. Влияние кислотности водной фазы на степень извлечения платины (IV).

3.5. Влияние концентрации реагента и отношения объемов фаз на степень извлечения платины (IV).

3.6. Построение градуировочного графика для экстракционно-РФА определения платины. ф 3.7. Экстракционно-РФА определение палладия (II).

3.8. Экстракционно-РФА определение золота (III).

3.9. Изучение зависимости аналитического сигнала от времени экстракции благородных металлов.

3.10. Влияние сопутствующих элементов.

3.11. Экстракционно-РФА определение благородных металлов в растворах.

3.12. Применение диизоамилмонотиофосфиновой кислоты ф (ДИАМФК) для определения золота и палладия.

Глава 4. Экстракционно - РФА определение Au, Pt, Pd после вскрытия образцов с применением пробирной плавки с суфидно -никелевым коллектором.

4.1. Сульфиды никеля.

4.2. Выбор условий проведения пробирной плавки.

4.3. Выход благородных металлов в процессе пробирной плавки с сульфидно-никелевым коллектором.

4.4. Определение БМ в стандартных и контрольных образцах.

4.5. Определение золота, палладия и платины в углеродистых породах.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение Au, Pt, Pd после вскрытия пробы методом пробирной плавки с сульфидно-никелевым коллектором»

Актуальность работы. Бедные руды служат основным потенциалом минерально-сырьевой базы благородных металлов (БМ) вследствие резкого сокращения запасов богатых и легкообогатимых руд. Однако достоверное определение БМ в геологических образцах бедных руд считается одной из наиболее сложных задач современной аналитической химии по нескольким причинам. Во первых, благородные металлы, к которым относятся 2 элемента первой группы периодической системы - золото и серебро, и 6 платиноидов - рутений, родий, палладий, осмий иридий и платина, являются одними из наименее распространенных элементов в земной коре. Например, урана в земной коре примерно в 20 раз больше, чем всех благородных металлов. Значительные трудности в ходе анализа вызывает высокая химическая устойчивость БМ, поэтому полнота вскрытия проб может быть достигнута только в жестких условиях - при действии агрессивных реагентов и высокой температуры. Близкие химические свойства элементов группы платиноидов усложняют анализ при использовании одноэлементных методов определения. Кроме того, необходимо учитывать и проблемы, возникающие при анализе следовых количеств - возможные потери определяемых элементов на отдельных стадиях анализа, а также внесение примесей в используемых реагентах.

К настоящему времени в аналитической химии благородных металлов достигнут значительный прогресс. Разработаны способы, позволяющие определять следовые количества благородных металлов в самых разнообразных объектах с использованием современных физических методов - ней-тронно-активационного анализа, атомно-абсорбционной спектроскопии, атомно-эмиссионной спектроскопии с индукционно-связанной плазмой и т.д.

В число этих методов входит и рентгенофлуоресцентный анализ (РФА), который является одним из наиболее достоверных способов обнаружения и количественного определения тяжелых элементов практически в любых сложных соединениях. Абсолютный предел обнаружения для большинства БМ методом РФА имеет величину менее 0,1 мкг. Однако при определении этих элементов непосредственно в геологических образцах предел обнаружения достаточно высок - более 10"4 %, и может быть достигнут только при наличии стандартных образцов близкого химического состава.

Поэтому до настоящего времени остается актуальным вопрос разработки доступных способов определения содержаний БМ с высокими метрологическими характеристиками в геологических образцах бедных руд (С<10'5%).

Эта задача может быть решена с использованием комбинированных и гибридных методов анализа [1-4], основанных на сочетании методов разделения и концентрирования с инструментальными методами измерения аналитического сигнала.

Перспективным в этом отношении представляется применение различных вариантов экстракции с использованием фосфорорганических реагентов, которые позволяют селективно отделять БМ от сопутствующих элементов и достигать высоких значений коэффициентов концентрирования.

Цель исследования состояла в разработке высокочувствительных комбинированных способов определения золота, платины и палладия с применением РФА, включающих пробирную плавку с сульфидно-никелевым коллектором на стадии вскрытия проб и различные варианты экстракционного концентрирования БМ фосфорорганическими экстраген-тами.

Научная новизна работы. Впервые установлена возможность использования новых се-аминофосфорильных соединений в качестве экстрагентов для группового концентрирования Au(III), Pd(II) и Pt(IV) из суль-фатно-хлоридных растворов. На основе экспериментальных данных определены рабочие условия для отделения БМ от сопутствующих элементов, присутствующих в матрицах объектов.

Пробирная плавка с сульфидно-никелевым коллектором и экстракция а-аминофосфонатами обеспечивают необходимую полноту извлечения БМ из геологических образцов для последующего рентгенофлуоресцентного определения.

Практическая значимость работы. Разработана экстракционно-рентгенофлуоресцентная методика определения золота, палладия и платины в геологических образцах бедных руд с пределами обнаружения А\д -4-10"6%, Pt - 5-10"6 %, Pd - 8-Ю"6 %. Методика оформлена в качестве стандарта предприятия (СП ЦНИИгеолнеруд 36А-18-02) и направлена для утверждения в качестве отраслевой методики МНР РФ.

Методика использована для определения содержания благородных металлов в медьсодержащих песчаниках и вмещающих углеродсодержа-щих породах, а также при разработке стандартных образцов состава углеродистых пород СЧС-1 и СлГ-1.

Создана компьютерная система управления процессом измерения и обработки результатов для одноканального сканирующего спектрометра VRA-30 и соответствующее программное обеспечение на платформе ЮМ PC.

На защиту выносятся:

• Способ предварительной подготовки геологических проб различного состава, включающий пробирную плавку с сульфидно-никелевым коллектором.

• Условия экстракционного концентрирования Au(III), Pd(II) и Pt(IV) а-аминофосфорильными соединениями.

• Методика определения содержания БМ, основанная на вскрытии проб пробирной плавкой с сульфидно-никелевым коллектором, растворении королька в кислотах, экстракционном отделении БМ, выпаривании экстракта на пористой подложке и последующем измерении сигнала рентгеновской флуоресценции.

• Компьютерная система управления процессом измерения и обработ

• ки результатов для одноканального сканирующего спектрометра VRA-30 и соответствующее программное обеспечение на платформе IBM PC.

Апробация работы и публикации. Результаты работы обсуждались на XVI Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Екатеринбург 1996), XI Международной конференции по химии фосфорорганических соединений (Казань, 1996), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), Международной конференции по аналитической химии (Алма-Аты, 1998), Все

• российском совещании «Методы аналитических и технологических исследований неметаллических полезных ископаемых» (Казань, 1999), Итоговой научной конференции Казанского государственного университета (Казань, 1999), XVII Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 2001), II Международном Сибирском геоаналитическом семинаре «Intersibgeochem» (Иркутск, 2001), XV Международной конференции по органометаллической химии (Цюрих, 2003), XVI Уральской конференции по спектроскопии (Новоуральск,

• 2003).

По результатам работы опубликовано 3 статьи и 12 тезисов докладов всероссийских и международных конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, включая литературный обзор, выводов и списка цитированной литературы из 105 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Крюков, Сергей Вадимович

выводы

1. Определены рабочие условия измерения интенсивностей рентгеновской флуоресценции аналитических линий золота, платины, палладия в концентратах. Установлено, что применение Мо-анода трубки позволяет достичь более низких пределов обнаружения по сравнению с W-анодом при определении золота и платины. Использование кристалл-анализатора LiF(220) вместо LiF(200) позволяет полнее учитывать наложение аналитических и мешающих линий без потери чувствительности. Фильтрация первичного излучения рентгеновской трубки снижает предел определения золота и платины.

2. Установлено, что а-аминофосфорильные соединения количественно извлекают золото (III), палладий (II) и платину (IV) из кислых хлоридно-сульфатных сред и являются эффективными реагентами для группового экстракционного концентрирования и отделения благородных металлов от сопутствующих элементов.

3. Разработан экстракционно-рентгенофлуоресцентный способ определения золота, платины и палладия в геологических образцах бедных руд после вскрытия проб пробирной плавкой с сульфидно-никелевым коллектором с абсолютными пределами обнаружения менее 1 мкг.

4. Показана возможность использования пробирной плавки с сульфидно-никелевым коллектором для вскрытия проб черносланцевых пород. С использованием разработанного способа проведено определение золота, палладия и платины в стандартных образцах СЛГ-1 и СЧС-1.

5. Создан блок связи рентгеновского спектрометра VRA-30 с компьютерами типа IBM PC и разработано программное обеспечение для управления процессом измерения и обработки результатов. Разработанная система прошла апробацию при решении различных аналитических задач и успешно используется в настоящее время.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Крюков, Сергей Вадимович, 2004 год

1. Шестаков В А. Рентгенофлуоресцентное определение благородных металлов / В.А.Шестаков, О.М.Петрухин // Журн. аналит. химии. -1987. - Т. 42. № 6. - С. 965 - 983.

2. Золотов Ю.А. Концентрирование микроэлементов / Ю.А.Золотов, Н.М.Кузьмин. М.: Химия, 1982. - 288 с.

3. Кузьмин Н.М. Концентрирование следов элементов / Н.М.Кузьмин, Ю.А.Золотов. М.: Наука, 1988. - 267 с.

4. Аналитическая химия металлов платиновой группы: Сборник обзорных статей / Сост. и ред. Ю.А.Золотов, Г.М.Варшал, В.М.Иванов. — М.: Едиториал УРСС, 2003. 592 с.

5. Ревенко А.Г. Рентгенофлуоресцентный анализ: состояние и тенденции развития (обзор) / А.Г.Ревенко // Заводская лаборатория. 2000. - Т. 66. № 10. - С. 3-19.

6. Ревенко А.Г. Развитие рентгенофлуоресцентного анализа в России в 1999-2000 гг. (обзор) / А.Г.Ревенко, С.В.Дабагов // Заводская лаборатория. 2002. - Т. 68. № 5. - С. 3-14.

7. Ревенко А.Г. Применение рентгенофлуоресцентного анализа в геологии / А.Г.Ревенко // Применение рентгеновских лучей в науке и технике: Сб.ст. Иркутск: ИГУ, 1996. - С. 68-77.

8. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов /А.Г.Ревенко Новосибирск: ВО "Наука", 1994.- 264 с.

9. Шестаков В.А. Сорбционно рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов с использованием полимерного тиоэфира / В.А.Шестаков, Г.И.Малофеева, О.М.Петрухин и др. // Журн. аналит. химии. - 1981 - Т.36. №9. - С.1784-1792.

10. Варшал Г.М. Определение золота, палладия и платины рентгенофлуо-ресцентным методом после концентрирования на комплексообразую-щих сорбентах Полиоргс IV и Полиоргс IV-H / Г.М.Варшал,

11. A.И.Рощина, Г.В.Мясоедова и др. // XVI Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. М., 1996.-С. 142.

12. Богачева JI.B. Концентрирование золота, палладия и платины на гид-рофобизированных целлюлозных фильтрах / JI.В .Богачева,

13. B.П.Гордеева, Г.И.Цизин и др. //XVII Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. М., 2001.-С.138.

14. Eddy В.Т. X-ray fluorescence and fire-assay collection: useful partners in the determination of the platinum-group elements / B.T.Eddy, В.L.Stuckenberg, G.Pansi // Adv. X-Ray Anal. 1991. - V.34. - P.277-283.

15. Агеева Л.Д. Оценка механизма и кинетики сорбции платины, палладия, золота активным углем из хлоридных сред, облученных ультрафиолетовым излучением / Л.Д.Агеева, Н.А.Колпакова, Т.В.Ковыркина и др. // Журн. аналит. химии. 2001. - Т.56. №2. - С.157-160.и

16. Колпакова Н.А. Интенсификация процесса сорбции благородных металлов на активированном угле / Н.А.Колпакова, Л.Д.Агеева, Т.В.Ковыркина и др. // Журн. цвет, металлы. 2000. - №8. - С.37-40.

17. Буйновский А.С. Одновременное рентгенофлуоресцентное определение платины, палладия, золота и родия в медном и никелевом концентратах / А.С.Буйновский, Н.А.Колпакова, Л.Д.Агеева и др. // Изв. вузов. Серия «Физика». 2000. - Т.43. №4 - С.50-53.

18. Messerschmidt J. Separation and enrichment of palladium and gold in biological and environmental samples, adapted to the determination by total reflection X-ray fluorescence/ J.Messerschmidt, A.Vonbohlen, F.Alt,

19. R.Klockenkamper // Analyst 2000. - V.125. №3. - P.397-399.

20. Барышев В.Б. Рентгенофлуоресцентный элементный анализ с использованием синхотронного излучения / В.Б.Барышев, Ю.Я.Колмогоров, Г.Н.Кулипанов и др. // Журн. аналит. химии 1986.- Т.41. № 3.- С.389.

21. Барышев В. Б. Синхротронное излучение в геохимии / В.Б.Барышев, КХЯ.Колмогоров, А.Н.Скринский. Новосибирск: Наука, 1989. - С.25.

22. Хвостова В.П. Определение Pd, Rh и Ru с использованием дисперсионных фильтров на пучках синхротронного излучения / В.П.Хвостова,ф В.Б.Барышев, К.В.Золотарев // Журн. аналит. химии. 1991. - Т.46.8. С.1606-1611.

23. Khvostova V. P. Platinoid identification in geological samples by the SRXFA technique for receiving genetic information / V.P.Khvostova, S.V.Golovnya, V.B.Baryshev // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., Sect. A 1991. A308(l-2) - P.312-314.

24. Khvostova V.P. The SRXFA technique in analytical concentrates analysis / V.P.Khvostova, V.A.Trunova, V.B.Baryshev // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., Sect. A 1991. A308(l-2) - P.315-317.

25. Бимиш Ф.Ц. Аналитическая химия благородных металлов: В 2 ч. / Ф.Ц.Бимиш. М.: Мир, 1969. - Ч. 1. - С.218.

26. Бусев А.И. Аналитическая химия золота / А.И.Бусев, В.М.Иванов. -ф М.: Наука, 1973.-263 с.

27. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И.Гинзбург, Н.А.Езерская, И.В.Прокофьева и др. М.: Наука, 1972. - 616 с.

28. Колосова Л.Я. Сокращенный свинцовый королек коллектор благородных металлов / Л.Я. Колосова // Завод, лаб.- 1982. - Т.48. № 7. - С.8.

29. Раковский Э.Е. Комбинированные методы определения благородных металлов, основанные на пробирном концентрировании в свинцовый королек / Э.Е.Раковский, Э.П.Здорова, В.И.Кулигин и др. // Завод, лаб.ф 1982. - Т.48. № 8. - С.11-12.

30. Золотое Ю.А. Экстракционное выделение благородных металлов и атомно-абсорбционное определение палладия, платины и иридия поеле пробирной плавки / Ю.А.Золотов, А.Я.Шкиль, В.А.Виленкин // Журн. аналит. химии. -1988. Т.53. № 7. - С.1266.

31. Васильева А.А. Пробирно-экстракционное концентрирование платиновых металлов при анализе продуктов сложного состава / А.А.Васильева, Т.М.Корда, В.Г.Торгов и др. // Журн. аналит. химии. -1991. Т.46. №7. - С.1293-1300.

32. Чмиленко Ф.А. Пробирно-атомно-абсорбционное определение содержания благородных металлов в рудах с использованием ультразвука при разложении проб / Ф.А.Чмиленко, В.А.Воропаев, Т.М.Деркач и др. // Журн. аналит. химии. 2002. - Т.57. № 9. - С.929-952.

33. Анисимов С.М. / С.М.Анисимов и др. // Методы анализа платиновых металлов, золота и серебра: СБ. ст. М., Металлургиздат, 1960, -С.110.

34. Данилова Ф.И. Пробирно-химико-спектральное определение металлов группы платины и золота в сульфидных медно-никелевых рудах и продуктах их переработки / Ф.И.Данилова, И.А.Федотова, Р.М.Назаренко // Заводская лаборатория. 1982. - Т.48. № 8. - С.9-10.

35. Барышников И.Ф. Пробоотбор и анализ благородных металлов: Справочник / И.Ф.Барышников, М.Н.Попова, В.А.Оробинская. 2-е изд. -М.: Металлургия, 1977. - С.325.

36. Беков Г.И. Лазерное фотоионизационное определение платиновых металлов с пробирным концентрированием / Г.И.Беков, В.Н.Радаев, А.Н.Курский // Заводская лаборатория. 1985. - Т.51. №11 - С. 31-35.

37. Plummer М. Determination of platinum and palladium in ores and concentrates New fire assay method / M.Plummer, F.Beamich // Anal. Chem. -1959. V.31. №7 - P. 1141-1143.

38. Рябинина Г.Я. Использование олова в качестве коллектора платиновых металлов / Г.Я.Рябинина, А.И.Стратьев, В.П.Кириллов // Заводская лаборатория. 1982. - Т.48. № 7 - С. 12 - 13.

39. Кузнецов А.П. Использование никелевого штейна в качестве коллектора благородных металлов при анализе "бедных" материалов / А.П.Кузнецов, Ю.Н.Кукушкин, Д.Ф.Макаров // Журн. аналит. химии. -1974.-Т. 29. № 11.-С. 2155 -2160.

40. Генкин А.Д. Минералы платиновых металлов и их ассоциации в мед-но-никелевых рудах Норильского месторождения / А.Д.Генкин. М.: Наука, 1968.

41. Основы металлургии. М.: Металлургиздат, 1961. - Т. 1. - С. 499.

42. Колесов Г.М. Определение благородных металлов радиоактивацион-ным методом с микропробирным концентрированием на сульфиде никеля / Г.М.Колесов, Д.Ю.Сапожников // Журн. аналит. химии. 1996. -Т.51. № 2. - С. 234-241.

43. Annegarn H.J. PIXE analysis of the platinum group elements preconcen-trated from geological samples / Annegarn H.J., Erasmus C.S., Sellschop J.P. // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., Sect. В 1984. - V 231(1-3). - P. 181-184.

44. Очкин A.B. Термодинамика экстракции растворами аминов и солей замещенных аммониевых оснований / А.В.Очкин, В.В.Сергиевский // Успехи химии. 1989.- Т.58. В.9. - С. 1451 - 1457.

45. Шмидт B.C. Некоторые вопросы развития физико-химических основ современной экстракционной технологии / В.С.Шмидт // Успехи химии. 1987. -Т. 56. В.7. - С.1387- 1415.

46. Мазурова Ф.Ф. Экстракция палладия солянокислым триоктиламином / Ф.Ф.Мазурова, Л.М.Гиндин // Журн.неорг.химии. 1965. - Т. 10, № 2. -С. 489-501.

47. Гиндин Л.М. Экстракционное извлечение и разделение металлов платиновой группы / Л.М.Гиндин, С.Н.Иванова, А.А.Мазурова и др. // Изв. СО АН СССР. 1967. - № 2. - В. 1. - С.89 - 90.

48. Шмидт B.C. Количественное описание влияния концентрации HN03 на экстракцию Pd(II) нуклеофильными экстрагентами из азотнокислых растворов / В.С.Шмидт, Э.А.Межов, В.И.Рубисов и др. // Радиохимия. 1986. - № 3. - С. 345 - 347.

49. Majumber J. Solvent extraction of Pd(II) with Hight Molecular Weight Amine Amberlite La 2 / J.Majumber, U.Ray // Indian J. of Chem. - 1986. -V. 25A. - P. 1165- 1166.

50. Иванова C.H. Экстракция галогенидных комплексов палладия солями триоктиламина / С.Н.Иванова, Л.М.Гиндин, А.П.Черняева и др. // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук. 1987.- В. 6. № 14. - С. 68-73.

51. Шмидт B.C. Исследование экстракции палладия (II) нитратами аминов из азотнокислых растворов / В.С.Шмидт, Н.А.Шорохов, С.С.Новикова // Журн. неорг. химии. 1984. - Т. 29. № 3. - С. 773 - 777.

52. Гиндин JI.M. Экстракционные процессы и их применение / JI.М.Гиндин. М.: Наука, 1984. - 144 с.

53. Иванова С.Н. Экстракция платины алифатическими аминами различного строения / С.Н.Иванова, Л.М.Гиндин, Л.Я.Миронова // Изв. СО АН СССР, Сер.хим.наук. 1964. - В. 2. № 7. - С. 35 - 38.

54. Гиндин Л.М. Экстракционное разделение Pt и Ph солянокислым три-октиламином / Л.М.Гиндин, С.Н.Иванова // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1964. - В. 2. № 7. - С. 28 -29.

55. Гиндин Л.М. Экстракция платиновых металлов аминами / Л.М.Гиндин, П.И.Бобиков, Э.Ф.Коуба // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1961. - В. 2. № 10. С. 84-88.

56. Gai Hui-Fa. Изучение кинетики экстракции из НС1 среды палладия (II) первичным амином N-1923 / Gai Hui-Fa, Gao Zi-Li, Sun Si-Xin, Zheng Li-Qiang // Хуасюэ сюбао, Acta Chiv. Sin. 1987. - V. 45, 4. - P. 383 -386.

57. Jarapcik P. Palladium extraction from nitrate solution bu tetriaruamines and quaternaru ammonium salts / P.Jarapcik, V.Mikulaj // J. Radional. and Nucl. Chem. -1986. V. 103. № 5. - P. 305-312.

58. Jarapcik P. Palladium extraction from nitrate solution by tertiary am-moniym salt / P.Jarapcik, V.Mikulaj // J. Radional. and Nucl. Chem. 1986. -V. 103. №5. -P. 299 -304.

59. Шориков Ю.С. Химия экстракции сульфо- и оксокомплексов редких платиновых металлов аминами / Ю.С.Шориков, А.М.Орлов, Н.М.Синицин // Химия экстракции: Новосибирск, 1984. С. 149 -16L.

60. Sato Т. Solvent extraction of Pd(II) from hydrochloric acid solutions / T.Sato, K.Sato, T.Mori // Today's Technol. Mining and Met. Ind. Pap MMIJ // IMM Joint Symp., Kyote. 1989 - S. 49 - 50.

61. Цимбалист В.Г. Экстракция микроколичеств золота тетраоктиламмо-нийбромидом / В.Г.Цимбалист, А.А.Васильева, Б.И.Пищевицкий // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1972. - В. 2. № 4. - С. 58 - 62.

62. Пищевицкий Б.И. Эффекты замещения в комплексных соединениях золота и платины: Дис. канд. хим. наук / Б.И.Пищевицкий. Новосибирск, 1969. - 150 с.

63. Irving Н.М. The extraction of Ag (I) from HC1 by solution of 3-n-hexylammonium and 4-n-hexylammoniumchloride in organical solution / H.M.Irving, A.D.Damodaran // Anal. Chimica acta. 1969. - V. 48. № 2. -P. 267 - 269.

64. Козлова М.Д. Экстракция Au(I) без носителя из солянокислых растворов трибутилфосфатом / М.Д.Козлова, В.И.Левин // Радиохимия. -1965.-Т. 7. В. 4.-С. 437-443.

65. Lain A. Extraction of certain elements from aqueous methanol, ethanol and tributilphosphate / A.Lain, W.Sanad // Talanta. 1969. - V. 15. - P. 249 -251.

66. Шмидт B.C. Химия палладия в экстракционных процессах регенерации отработанного топлива АЭС / В.С.Шмидт, Н.А.Шорохов // Атомная энергия. 1988.-Т. 64. №2.-С. 103-109.

67. Москвин JI.H. Экстракционное хроматографическое разделение Pt(IV) и Pd(II) / Л.Н.Москвин, В.М.Краснопёров, Т.Л.Григорьев // Журн. аналит. химии. -1982.-Т. 37. №5. С. 942-945.

68. Ф 71. Гарифзянов А.Р. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных аминов / А.Р.Гарифзянов, В.Ф.Торопова, Е.Ю.Мик-рюкова // Журн. общей химии. 1991 - Т. 61. № 6 - С. 1342-1345.

69. Захаров С.В. Синтез и кислотно-основные свойства а-аминофосфо

70. Ц рильных соединений / С.В.Захаров, Г.Х.Нуриазданова, А.Р.Гарифзянов идр. // Жур. общ. химии. 2004. - Т.74. Вып.6. - С.946-955.

71. Общая органическая химия. Т.З. Азотсодержащие соединения / Под ред. И.О.Сазерленда. М: Химия, 1982. - 736 с.

72. Ласкорин Б.Н. Исследование экстракционных свойств окисей амино-замещенных фосфинов и их производных / Б.Н.Ласкорин, Л.А.Федорова, Н.П.Ступин и др. // Радиохимия. 1970. - Т. 12. - В.2. -С.443 - 449.

73. Медведь Т.Я. Синтез и экстракционные свойства эфиров этилендиа-миноалкилфосфоновых кислот / Т.Я.Медведь, М.В.Рудоминов, В.Н.Авелина и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. -№11.- С.2445 -2448.

74. Гарифзянов А.Р. Экстракция золота а-аминофосфонатами / А.Р.Гарифзянов, Е.Ю.Микрюкова, В.Ф.Торопова //Журн. общей химии. 1991. - Т. 61. № 6 - С. 1346-1348.

75. Микрюкова Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а -аминофосфонатов и их применение в аналитической химии: Дис. канд. хим. наук / Е.Ю.Микрюкова; Каз. гос. ун-т.- Казань, 1991. - 125с.

76. Вельский Н.К. Определение платины, палладия и родия в углеродистых породах / Н.К.Бельский, Л.И.Очертянова, В.Н.Мустяца и др. // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. № 1. - С. 95-100.

77. Варшал Г.М. Геология и генезис месторождений платиновых металлов / Г.М.Варшал, Т.К.Велюханова, И.Я.Кощеева и др. / Под ред. Н.П. Ла-верова и В.В Дистлера. М.: Наука, 1994. - С. 277-286.

78. Варшал Г.М. О концентрировании благородных металлов углеродистым веществом пород / Г.М.Варшал, Т.К.Велюханова, И.Я.Кощеева и др. // Геохимия. 1994. - № 6. - С. 814-823.

79. Новые вещественные типы руд благородных и редких элементов в углеродистых сланцах / Н.П.Ермолаев, Н.А.Созинов, Е.С.Филициан и др. М.: Наука, 1992. - 188 с.

80. КабачникМ.И. Новый метод синтеза а-аминофосфоновых кислот / М.И.Кабачник, Т.Я.Медведь // ДАН СССР. 1952.- Т.83. №5.- С.689-692.

81. Fields Е. The Synthesis of Esters of Substituted Aminophosphonic Acids. / E.Fields // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V.74. - P. 1528-1533.

82. Мастрюкова T.A. Метод получения диалкилдитиофосфиновых кислот / Т.А.Мастрюкова, А.Э.Шипов, М.И.Кабачник // Журн. общей химии.- 1961 Т. 31. № 2 - С. 507-512.

83. Блохин М.А. Методы рентгеноспектральных исследований / М.А.Блохин. М.: Физматгиз, 1959. - 366 с.

84. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ / Н.Ф.Лосев. —М.: Наука, 1969. 336 с.

85. Блохин М.А. Рентгеноспектральный справочник / М.А.Блохин, И.Г.Швейцер. М.: Наука, 1982. - 376 с.

86. Бахтиаров А.В. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и геохимии / А.В .Бахтиаров. Л.: Недра, 1985. - 144 с.

87. Ленин С.С. Об одном способе определения фона при рентгеноспек-тральном флуоресцентном анализе. / С.С.Ленин, И.В.Сериков // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1970,- вып. 7, С. 172-178.

88. Техническая документация на рентгеновский спектрометр VRA-30. Программный пакет FLAP-ЗОЕ. НП Carl Zeiss Jena, 1982 - 122 с.

89. Китов Б.И. Программное обеспечение рентгенофлуоресцентного спектрометра VRA-30, управляемого компьютером / Б.И.Китов, А.Г.Ревенко, Т.А.Ясныгина и др. // Аналитика и контроль 1999. - №3. -С. 16-20.

90. Захаров И.В. Техническое обслуживание и эксплуатация микроЭВМ (Э-60) / И.В.Захаров. М.: Машиностроение, 1989 - 192 с.

91. Майоров В.Г. Практический курс программирования микропроцессорных систем / В.Г.Майоров, А.И.Гаврилов. М.: Машиностроение. -1989-280 с.

92. Руднев П. Платы сбора данных / П.Руднев, С.Шиляев // Мир ПК. -1993 -№3- С. 123-124.

93. Джордейн Р. Справочник программиста персональных компьютеров типа IBM PC, XT и AT: Пер. с англ. / Р.Джордейн. М.: Финансы и статистика, 1992. - 554 с.

94. Стары И. Экстракция хелатов / И.Стары. М.: Мир, 1966. - 292 с.

95. Аль-Хатиб Мухаммед Джамаль. Экстракционные и комплексообра-зующие свойства моно- и дитиофосфиновых кислот и применение их в аналитической химии: Дисс. канд. хим. наук / Аль-Хатиб Мухаммед Джамаль; Каз. гос. ун-т. Казань, 1990. - 150 с.

96. Самсонов Г.В. Сульфиды / Г.В.Самсонов, С.В.Дроздова. М.: Металлургия, 1972 - 304 е.

97. Клушин Д.Н. Сульфидирование металлов / Д.Н.Клушин. — М.: Метал-лургиздат, 1968.

98. Смирнов В.И. Металлургия меди и никеля / В.И.Смирнов. М.: Ме-таллургиздат, 1960. с. 485.

99. Брюквин В.А. Исследование фазового состава сплавов Pt-Pd-Rh-Cu2S-Ni3S2 / В.А.Брюквин, Н.М.Павлюченко, Н.В.Благовещенская // XVII Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. -М., 2001. С. 214.1. И1