Экстракционно-реэкстракционное концентрирование платиновых металлов и золота в ААС-ЭТА и АЭС-ИСП методах анализа технологических и геологических объектов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Гуськова, Елена Александровна

• Гуськова, Елена Александровна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Гуськова, Елена Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

Список сокращений

Список обозначений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Комбинированные методики анализа с пробирным разложением проб

1.1.1. Методики анализа с пробирной плавкой на свинец

1.1.2. Методики анализа с концентрированием на никелевый штейн

1.2. Комбинированные методики определения платиновых металлов и золота

с кислотным разложением проб

1.2.1. Методики анализа с кислотным разложением проб в открытых системах

1.2.2. Методики анализа с кислотным разложением проб в закрытых системах

1.3. Методики анализа с разложением проб галогенированием

1.3.1. Методики с разложением проб фторированием

1.3.2. Методики с разложением проб хлорированием

1.4. Комбинированные методики определения платиновых металлов и золота

в углеродсодержащих породах

1.5. Заключение

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методическое обеспечение исследований

2.1.1. Реагенты

2.1.2. Объекты анализа и их кислотное разложение в автоклавах

2.1.3. Методы определения

2.1.4. Растворы сравнения

ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА В СИСТЕМАХ С Я-АЛКИЛАНИЛИНОМ

И К А ЛИКС [4] АРЕН АМИНОМ

3.1. Групповая экстракция благородных металлов я-алкиланилином

3.1.1. Абсолютное концентрирование

3.1.2. Поведение платиновых металлов при промывке экстрактов растворами

соляной и азотной кислот

3.2. Экстракция благородных металлов я-алкоксикаликс[4]аренаминами

3.2.1. Выбор экстракционной системы

3.2.2. Влияние соляной кислоты

3.2.3. Сопоставление каликс[4]аренамина и его ациклического аналога

3.3. Отделение платиновых металлов и золота от матричных и сопутствующих металлов

3.3.1. Поведение неблагородных металлов в условиях группового извлечения благородных металлов

3.3.2. Отделение платиновых металлов и золота от макрокомпонентов

3.3.3. Отделение платиновых металлов и золота от сопутствующих неблагородных металлов

3.4. Групповая реэкстракция платиновых металлов и золота

3.4.1. Выбор реэкстрагента

3.4.2. Последовательная реэкстракция платиновых металлов и золота из группового экстракта

ГЛАВА 4. ЭКСТРАКЦИОННО-РЕЭКСТРАКЦИОННЫЕ (АЭС-ИСП, ААС-ЭТА) МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА В ГЕОЛОГИЧЕСКИХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ

4.1. Характеристика основных составляющих процедуры анализа

4.1.1. Ограничения инструментальных методов анализа

4.1.2. Характеризация растворов автоклавного разложения

4.1.3. Очистка группового экстракта благородных металлов от неблагородных металлов

4.1.4. Групповая реэкстракция благородных металлов из очищенного экстракта

4.1.5. Инструментальный анализ групповых экстрактов и реэкстрактов

4.2. Анализ медно-никелевого сырья и углеродсодержащих пород

4.2.1. Общая схема эксперимента и проведение анализа

4.2.2. Анализ медно-никелевых руд

4.2.3. Анализ углеродсодержащих пород

4.2.4. Заключение

ВЫВОДЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

ПРИЛОЖЕНИЕ 5

ПРИЛОЖЕНИЕ 6

ПРИЛОЖЕНИЕ 7

ПРИЛОЖЕНИЕ 8

ПРИЛОЖЕНИЕ 9

Список литературы

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПМ - платиновые металлы БМ - благородные металлы ААС - атомно-абсорционная спектрометрия

ЭТА - электротермическая атомизация

АЭС - атомно-эмиссионная

спектрометрия

МС - масс-спектрометрия

ИСГТ - индуктивно связанная плазма

ЛА - лазерная абляция

ИР - изотопное разбавление

СФ - спектрофотометрия

НАА - нейтроно-активационный анализ

РФА - рентгенофазовый анализ

АФС - атомно-флуоресцентная

спектрометрия

СОС - стандартный образец состава

СОП - стандартный образец

предприятия

РП - реперная проба

ГСО - государственный стандартный

образец

УСП - углеродсодержащая порода

ПО - предел обнаружения

н/р - нерастворимый

АА - и-алкиланилин

ОА - я-октиланилин

СН - сульфиды нефти

ЗКФ - заксилольная фракция

ДХЭ - дихлорэтан

ТЭБ - триэтилбензол

ЧАО - четвертичные аммониевые

основания

МИБК - метилизобутилкетон ДИБК - диизобутилкетон Д2ЭГДТФК - ди-2-этилгексилдитио-фосфорная кислота АМ - аммиак ТМ - тиомочевина

НТФБ - ^и-нитротрифторметилбензол КАА - каликс[4]аренамин

КАТЭ - каликсарентиоэфир

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ

зот„ - относительное стандартное отклонение Б - коэффициент распределения Я - процент извлечения ¥в - объем водной фазы Уо - объем органической фазы V

\ = степень абсолютного концентрирования

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционно-реэкстракционное концентрирование платиновых металлов и золота в ААС-ЭТА и АЭС-ИСП методах анализа технологических и геологических объектов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Современные многоэлементные атомно-эмиссионные спектральные и масс-спектрометрическне с индуктивно связанной плазмой методы определения ПМ и золота способствуют решению различных актуальных проблем - от рудной и аналитической геохимии золото-платинометальных ассоциаций и расширения сырьевой базы ПМ до переработки концентратов БМ и анализа высокочистых ПМ и золота. Из большого количества известных методик определения в основном отдельных ПМ и золота в геологических, экологических и технологических объектах различными методами можно выделить лишь две группы методик для определения всех ПМ и золота из одной навески АЭС-ИСП и МС-ИСП методами. Однако потенциальные возможности этих методов по чувствительности и числу определяемых БМ ограничены матричными влияниями, появляющимися при анализе реальных объектов. Для снятия этих ограничений на стадии пробоподготовки предложены комбинированные методики с разложением и концентрированием пробирной плавкой на никелевый штейн (1) и комбинированные методики с кислотным разложением в закрытых системах с сорбционным или экстракционным концентрированием (2). Методики группы (1) характеризуются высоким уровнем контрольного опыта и трудоемкостью операций пробоподготовки. Комбинированные методики с микроволновым разложением (2) и сорбцией также многооперационны и при обычных условиях позволяют определить только некоторые ПМ. Более технологична и используется в аналитической практике ряда организаций комбинированная методика с автоклавным разложением и экстракционным концентрированием всех ПМ и золота смесью п-алкиланилина с сульфидами нефти и анализом органического группового экстракта одноэлементным методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией (ААС-ЭТА) [1]. При разработке многоэлементных АЭС-ИСП и МС-ИСП методик анализа органических растворов перспективен подход Н.М. Кузьмина [2] по созданию аналитических схем из унифицированных операций по блочно-модульному принципу, дополненный в [1] установлением количественной взаимосвязи между основными составляющими аналитического цикла.

В настоящей работе этот подход был адаптирован к разработке многоэлементных методик за счет выбора разбавителя для экстракционной системы, пригодной для группового извлечения БМ, их отделения от мешающих компонентов, введения экстракта

7

в ИСП и последующего АЭС-ИСП анализа, а также для разработки способа групповой реэкстракции БМ и последующего анализа водных реэкстрактов методами МС-ИСП или АЭС-ИСП.

Цель работы

Экспериментальное обоснование и разработка новых экстракционно-реэкстракционных методик АЭС-ИСП, МС-ИСП и ААС-ЭТА определения ПМ и золота из одной навески с автоклавным разложением геологических и технологических объектов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• выбор разбавителя для экстракционной системы АА с СН, пригодного для анализа группового экстракта методом АЭС-ИСП;

• разработка методики очистки группового экстракта от мешающих инструментальному анализу неблагородных металлов;

• исследование групповой реэкстракции БМ в водные растворы тиомочевины и аммиака и их подготовка для АЭС-ИСП и МС-ИСП анализа;

• разработка общей схемы проведения анализа и апробация экстракционно-реэкстракционных методик определения ПМ и золота в геологических и технологических объектах;

• изучение новых экстракционных систем для группового извлечения ПМ и золота на основе каликс[п]аренаминов, являющихся макроциклическими аналогами ациклического и-алкиланилина.

Научная новизна работы

1. Экспериментально обоснован и развит подход к разработке комбинированных многоэлементных методик определения ПМ и золота из одной навески, основанный на взаимосвязи стадий аналитического цикла (автоклавное разложение -экстракция - очистка от мешающих макрокомпонентов - реэкстракция - анализ).

2. Предложена экстракционная система пригодная для введения в ИСП, обеспечивающая 10-20-кратное абсолютное концентрирование всех ПМ и золота и необходимую для инструментального анализа глубину очистки (106) экстракта для

устранения матричных влияний за счет обратимой экстракции неблагородных и необратимой экстракции БМ.

3. Предложен способ последовательной реэкстракции растворами аммиака инертных комплексов Ir, Rh, Ru и Os и растворами тиомочевины лабильных комплексов Au, Pd и Pt. Показана возможность определения ПМ и золота в объединенных или раздельных реэкстрактах методами МС-ИСП, АЭС-ИСП и ААС-ЭТА.

4. Впервые показано, что макроциклические каликс[4]аренамины, как и их моно-дентатный аналог (я-алкиланилин), являются групповыми экстрагентами для всех ПМ и золота и превосходят его на 2 порядка при экстракции палладия, вследствие появления эффекта хелатообразования, аналогичного таковому для пары каликс[4]арентиоэфиры - диалки л сульфиды.

Практическая значимость работы

1. Разработаны унифицированные методики определения всех ПМ и золота из одной навески в групповых экстрактах и объединенных реэкстрактах методами АЭС-ИСП и ААС-ЭТА. Эти методики успешно апробированы на государственных и промышленных стандартных образцах, рудах и продуктах медно-никелевого производства, а также на углеродсодержащих породах. Показана возможность применения МС-ИСП метода определения ПМ и Au в водных групповых реэкстрактах.

2. АЭС-ИСП методика с анализом группового экстракта использована на Красноярском заводе цветных металлов для анализа особо бедных производственных растворов и осваивается в объединении «Красноярскгеолсъемка» для анализа геологических проб. В связи с оснащением многих аналитических служб АЭС-ИСП спектрометрами с приставками для анализа органических экстрактов разработанная многоэлементная методика может быть использована взамен применяющейся одноэлементной ААС-ЭТА методики. (Совместно с фирмой «INTERTECH Corporation»).

На защиту выносятся следующие положения:

• экстракционная система АА + СН в ЗКФ для группового извлечения всех ПМ и золота, пригодная для АЭС-ИСП анализа экстрактов;

• методики очистки групповых экстрактов от мешающих элементов на стадиях экстракции и промывки для устранения матричных влияний на результаты АЭС-ИСП анализа экстрактов;

• способы групповой реэкстракции ПМ и золота для анализа водных растворов АЭС-ИСП и МС-ИСП методами;

• общая схема проведения анализа и варианты методик определения всех ПМ и золота или раздельных групп основных ПМ (вместе с Аи) и редких ПМ;

• комбинированные экстракционно-атомно-эмиссионные с ИСП методики определения всех ПМ и золота и их апробация на продуктах медно-никелевого производства и углеродсодержащих породах;

• результаты исследования закономерностей экстракции ПМ и золота из солянокислых растворов не изученными ранее макроциклическими каликс[4] аминами.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались на Всероссийских и Международных конференциях: Черняевские конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (XVIII, Москва, 2006; XIX, Новосибирск, 2010; XX, Красноярск, 2013); VII Европейская конференция по атомно-абсорбционной спектрометрии, электротермическому испарению и атомизации и XII коллоквиум по прямому анализу твердых проб в атомной спектрометрии, (Санкт-Петербург, 2006); VII и IX Конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», (Новосибирск, 2004 и Красноярск, 2012); Х1Л1 и ХЫП Международные научные студенческие конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2004 и 2005); III Всероссийская конференция молодых ученых «Фундаментальные проблемы новых технологий в 3-м тысячелетии», (Томск, 2006); Конкурс-конференция молодых ученых ИНХ СО РАН, (Новосибирск, 2007).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 5 статей в международных и отечественных научных рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК, и 10 тезисов докла-

»

дов на российских и международных конференциях. Соавторы публикаци не возражают против использования совместно полученных результатов в диссертационной работе Е.А. Гуськовой.

Личный вклад автора в настоящую работу состоит систематизации литературных данных по теме диссертации, в выполнении экспериментальных исследований по автоклавному разложению проб, групповому концентрированию ПМ и золота, их реэкстрак-ции и инструментальному анализу методом ААС-ЭТА. Совместно с научными руководителями проводилось планирование экспериментальной и теоретической частей работы, обсуждение полученных результатов, подготовка материалов для публикаций по теме диссертации. Совместно с соавторами публикаций проводилась разработка и адаптация АЭС-ИСП и МС-ИСП методик анализа руд и технологических продуктов медно-никелевого производства и углеродсодержащих пород.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 127 страницах и включает 12 рисунков, 30 таблиц и библиографию из 179 наименований.

Диссертационная работа выполнена в ФГБУН Институте неорганической химии им. A.B. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук в период 2004-2007 гг. и 2011-2012 гг., в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИНХ СО РАН по приоритетному направлению V.36. «Теоретическая химия и развитие методологии органического и неорганического синтеза, новые методы физико-химических исследований», в рамках Интеграционного проекта СО РАН и УрО РАН №64 «Наноминералогия благородных металлов: состав, структура, технология, аналитика» 2003-2005 гг. и Интеграционного проекта СО РАН и HAH Украины «Супрамолеку-лярные системы на основе комплексов металлов и макроциклических кавитандов каликс[п]аренов и кукурбит[п]урилов» 2006-2008 гг.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЮР

Комбинированные многоэлементные (АЭС-ИСП, МС-ИСП) методики определения платиновых металлов и золота в геологических объектах

и продуктах их переработки

Многоэлементное определение всех ПМ и золота из одной навески всегда было трудной задачей, поскольку, как правило, эти металлы присутствуют в следовых количествах в объектах сложного состава. Проведенный нами обзор литературы по определению БМ в геологических объектах за последние 30 лет (140 источников) показал, что основными являются спектральные методы, среди которых наибольшее распространение получили ААС (в пламени и ЭТА), МС-ИСП и АЭС-ИСП (рис. 1.1).

наа рф а 4%

прочие

3%

Рис. 1.1. Представленные в литературе инструментальные методы определения ПМ и золота в геологических и технологических объектах

В последнее время все более широкое применение находят многоэлементные высокочувствительные инструментальные методы: МС-ИСП и АЭС-ИСП. Однако потенциальные возможности этих методов, как правило, не могут быть реализованы для анализа сложных объектов, вследствие матричных (различие в составе градуировочных и анализируемых растворов, спектральные наложения и др.) влияний.

При определении БМ методом АЭС-ИСП возможны влияния компонентов матрицы (Бе, Си, N1) и сопутствующих металлов (Ъп, Сс!, РЬ и др.). В случае золота, рутения и осмия возможно влияние больших (> 20-40 мкг/мл) количеств железа. На платину и иридий наблюдаются сильные спектральные влияния кадмия и меди соответственно. Кроме того, на определение рутения также влияет хром (< 0,2 мкг/мл). При определении родия возникают серьезные спектральные влияния молекулярной полосы Малликена и никеля.

Определение методом МС-ИСП связано с ограничениями по содержанию солей и кислот до 0,1 и до 0,5% мае. в анализируемом растворе. Спектральные влияния в методе МС-ИСП появляются из-за ограниченного разрешения обычно применяющихся квадрупольных масс-спектрометров, сигналы от ионов, многоатомных групп и анали-тов с массами, различающимися менее чем на 0,5 ед. могут перекрываться [3].

Использование метода МС-ИСП для определения низких содержаний БМ в геологических образцах расширяется за счет появления новых спектрометров высокого разрешения (динамический диапазон 9 порядков величины), применения лазерной абляции, электротермического испарения и распыления суспензий. Пределы обнаружения ПМ и золота этими методами составляют 0,01-0,02 пг/г [4, 5]. В тоже время, при анализе сложных продуктов (СОС платиновой руды, флотоконцентрата и др.) после тонкого измельчения проб (< 5 мкм) в присутствии диспергирующего агента и введения суспензии в ИСП-масс-спектрометр пределы обнаружения на порядки выше (0,04-0,2 мкг/г) при низкой внутрилабораторной прецизионности анализа малых навесок (0,2 г).

Для устранения матричных влияний проводят разбавление растворов, которое приводит к увеличению предела обнаружения на 2-3 порядка, либо предварительное выделение определяемых элементов относительным концентрированием методами пробирной плавки [6-12], экстракции [1,11,13-16], сорбции [17-22] или соосаждения [7-9, 23]. Групповое концентрирование ПМ и золота позволяет унифицировать схемы анализа объектов различной природы за счет устранения побочных влияний, понизить пределы обнаружения БМ и существенно упростить подготовку образцов сравнения [24]. Однако, известно ограниченное число методик группового выделения всех ПМ и золота при вскрытии, извлечении из растворов разложения (преимущественно солянокислых) в связи с различиями в кинетической лабильности комплексных форм основных (Рс1, Р0 и редких (1г, ЯЬ, Ли, Оэ) ПМ-спутников в процессах концентрирования.

При наличии большого числа методов и методик определения отдельных или нескольких БМ [3, 4, 25-31] в литературном обзоре рассматриваются преимущественно методики определения всех ПМ и золота с точки зрения группового переведения БМ в растворы разложения (пробирная плавка, кислотное разложение и др.), их абсолютного и относительного концентрирования без потерь ПМ и золота (экстракция, сорбция, соосаждение и др.) для последующего определения многоэлементными методами.

1.1. Комбинированные методики анализа с пробирным разложением проб

До настоящего времени в большинстве разработанных методик использовались классические методы разложения и концентрирования БМ пробирной плавкой на свинец или сульфид никеля [4, 25-27, 29].

1.1.1. Методики анализа с пробирной плавкой на свинец

Определение ПМ и золота в свинцовом корольке методами ЛА-ИСП-МС [32-34], ЛА-ИСП-АЭС [35], МС тлеющего разряда и искровой АЭС [36] характеризуется высокими пределами обнаружения 2,5-12 мкг/г (для П, Р<3, КЬ) [35] и < 0,010 мкг/г (для Аи и всех ПМ, кроме Оэ) [33], и может быть использовано для анализа богатых продуктов (см. приложение 1).

Для снижения концентрации свинца, влияющего на аналитический сигнал ПМ, при определении БМ в стандартных образцах сульфидных руд и продуктах их переработки (ВП-2, Ж-3, ХО-1) предложены различные варианты микропробирной плавки на свинец с использованием малых аналитических навесок (0,5-2,5 г). Содержание БМ в пробах определяли методами НАА с пределами обнаружения Ю'10 (Аи, 1г) - 10"6 (Р1, Р<1) % мае.

7 6

и Ботн = 0,09-0,29 и АЭС в дуге постоянного тока с пределами обнаружения 10" -10" % мае. и зотн = 0,09-0,48 [10].

При анализе стандартных образцов, медно-никелевых руд и продуктов их переработки наиболее распространенным способом предварительного отделения свинца является купелирование при 800-850°С в окислительной атмосфере до массы корольков 0,03-2 г [11, 12, 37] Однако, при этом Яи, 1г и Об удерживаются шлаком и купелью и теряются в виде летучих оксидов. Для переведения в раствор иридия и рутения после плавки проводят щелочное сплавление нерастворимого остатка в смеси ШгОг + КОН

[37]. Золото, платину и палладий купелируют в серебряный королек (Ag : Аи+ПМ = 20:1), а родий и иридий - в золотой. При навеске 100 г методом ААС в пламени и в ЭТА определяют все ПМ (кроме осмия) и золото с пределами обнаружения 0,01 г/т для Р1, Рё, Аи; 0,001 г/т для М; 0,002 г/т для Яи и 0,003 г/т для 1г и относительным стандартным отклонением 15-21%. После плавки серебряный или золотой королек растворяют в смеси НС1 и ЬШ03 и анализируют методами ААС (пламя или ЭТА), АЭС-ИСП или МС-ИСП [4, 25-30]. В связи с потерями редких ПМ правильные результаты анализа продуктов получены только для платины, палладия и родия.

Альтернативными купелированию для отделения свинца являются способ его вакуумной отгонки с получением пробирно-вакуммного концентрата (ПВК), который обогащается также неблагородными металлами [38-40], и способ выщелачивания свинца (выше 99,7%) после термической обработки при 140-190°С азотнокислых растворов свинцового сплава массой до 30 г [11]. Однако полнота отделения свинца в обоих способах оказывается недостаточной для последующего анализа методами АЭС и ААС. Поэтому в первом случае из растворов кислотного разложения ПВК полностью сорбируют ПМ (кроме 1г, Ыи и Об) и Аи на ПОЛИОРГС-4 с отделением от меди и никеля. Сорбат озоляют и анализируют АЭС методом «вдувания-просыпки» с пределами обнаружения ~10"7 % мае. (для навески 50 г), которые существенно зависят от величины контрольного опыта [38]. Во втором случае, из объединенного солянокислого раствора (от нерастворимых осадков после выщелачивания и после сплавления) экстрагируют все ПМ и золото смесью АА с СН и анализируют, дополнительно очищенный промывкой 1М НЖ)з, коллективный экстракт методом ААС в пламени или графитовом атомизаторе [11].

Таким образом, при сохранении основных достоинств пробирного метода комбинированные с этим методом АЭС-ИСП и МС-ИСП методики перспективны для определения основных ПМ (Рё, Р1) и золота и не обеспечивают количественное определение редких ПМ (1г, Ш1,11и, Об) в связи с их потерями при купелировании и при трудоемких процедурах повторного концентрирования (вакуумная отгонка свинца, низкое извлечение в сорбционных методах и потери металлов при озолении сорбата) (см. приложение 1). Прямое определение ПМ в свинцовом корольке методом МС-ИСП с применением ЛА не всегда возможно вследствие возникновения матричных влияний от многоатомных ионов.

1.1.2. Методики анализа с концентрированием на никелевый штейн

Групповое концентрирование ПМ на никелевый штейн было первоначально использовано для НАА [7] и химико-спектрального [42] методов анализа продуктов медно-никелевого производства. Интенсивные исследования по разработке АЭС-ИСП иМС-ИСП методик с концентрированием на №8 были начаты в конце 80-х годов, наиболее важные результаты которых обобщены в обзорах [4, 25-30].

При разложении сульфидных руд и концентратов в качестве коллектора БМ используют Си или Си + №. ПМ и золото сорбировали при кипячении на волокне «Мти-лон-Т» из объединенного от растворения сплава в НС1 + Н2О2 растовора и раствора от доплавления нерастворимого остатка и после озоления сорбата определяли методом «вдувания-просыпки» [41]. После плавки на №8 возможен прямой анализ сульфидного концентрата БМ методами НАА и МС-ИСП с применением ЛА [25, 42^4] с пределами обнаружения нг/г: Яи - 3,5; ЯЪ - 0,3; Рс1 - 1,4; Ов, 1г - 0,2; Рг - 7; Аи - 0,7. Результаты анализа стандартных образцов, полученные методами ЛА-ИСП-МС и НАА, хорошо согласуются [44]. В общем, результаты НАА ниже результатов, полученных методом ЛА-ИСП-МС, что связано с потерями ПМ при растворении сульфидной фазы и менее воспроизводимы, особенно для образцов с низким содержанием ПМ. Наиболее воспроизводимые результаты (80ТН < 0,10) в НАА и МС-ИСП методах получены соответственно для иридия и платины, более высокая чувствительность у НАА для палладия и осмия, и у МС-ИСП для иридия и золота. В случае других ПМ (Яи, ЯЬ, Р1;) пределы обнаружения методов близки.

Как и при анализе свинцового сплава, в случае никелевого штейна сохраняются проблемы потерь БМ при растворении сульфидной фазы для отделения макрокомпонентов, при соосаждении для устранения матричных и спектральных влияний в инструментальном анализе. Потери платины, палладия и золота (до 20%) наблюдаются на операциях дробления, растирания сульфидной фазы перед обработкой кислотой [45] и растворения и сводятся к минимуму поддержанием восстановительной (сульфидной) атмосферы внутри реакционной колбы в закрытых сосудах и отделением осадка БМ непосредственно после растворения макрокомпонентов [25-27].

Большинство АЭС-ИСП и МС-ИСП методик включает повторное концентрирование БМ соосаждением с теллуром (см. приложение 2). Никелевый сплав растворяют

в горячей НС1, проводят соосаждение с теллуром при нагревании в присутствии восста-

16

новителя (SnCl2). БМ определяют в осадке НАА [25, 26] и ЛА-ИСП-МС [42] методами. МС-ИСП методом анализируют растворы, полученные при растворении осадков в конц. HCl (при нагревании с дефлегматором для исключения потерь Os) [9], в HN03 [8] и в смесях: HCl и HN03 [7, 46, 47], HCl и Н202 (Os отгоняют с водой) [48]. Растворы в тройных смесях HCl, HN03 и Н202 анализируют методами ААС-ЭТА [45] или МС-ИСП [49, 50] (см. приложение 2).

В работе [9] было обнаружено, что при разложении образцов, содержащих никель (> 1%) в сульфидной фазе присутствуют трудно разлагающаяся в HCl фаза NiS2, которая растворяется во время последующей обработки смесью кислот. Ещё большие ограничения наблюдаются в случае высокомедистых (> 10%) образцов. При их разложении медь переходит в сульфидный концентрат, частично растворяется в HCl (нерастворившийся осадок может сорбировать БМ) и соосаждается с теллуром. Таким образом, конечные растворы для АЭС-ИСП и МС-ИСП анализа после растворения концентрата (Те + БМ) в смеси кислот содержат никель, мешающий определению рутения и медь, влияющая на определение палладия и родия. Кроме того, для проб с высоким содержанием цинка, наблюдалось плохое оседание NiS и низкое качество королька, вследствие чего необходимо предварительное выщелачивание цинка азотной кислотой.

Таким образом, коллектор NiS обладает теми же основными достоинствами и ограничениями, что и свинец, но позволяет концентрировать все ПМ и золото с отделением от матричных элементов на последующих операциях концентрирования БМ [7-9, 46-50]. Методики анализа природных и технологических объектов для обоих методов по числу операций и их трудоемкости при концентрировании существенно не различаются. Из проведенного анализа литературы следует, что в последние годы для определения низких содержаний ПМ (0,07-3,7 г/т) в геологических объектах предпочтение отдается комбинированным методикам МС-ИСП анализа с плавкой на никелевый штейн и восстановительным соосаждением БМ на теллуре. Однако эти методики характеризуются высоким уровнем контрольного опыта из-за присутствия ПМ в химических реактивах и, особенно, в порошках никеля при сокращении массы сульфидной фазы (NiS) с 10 до 0,5 г. Методики не пригодны для анализа высокомедистых продуктов и продуктов с высоким содержанием органического вещества и требуют эффективной системы поглощения H2S при кислотной обработке сульфидной фазы. При прямом определении БМ в сульфидной фазе методом МС-ИСП с применением ЛА в ряде случа-

ев возникают непреодолимые трудности, вызванные матричными влияниями от многоатомных ионов.

1.2. Комбинированные методики определения платиновых металлов и золота

с кислотным разложением проб

Кислотное разложение проб проводят в открытых или закрытых (микроволновое, автоклавное, в пробирках Сапиз) системах [4, 25-29]. Для растворения БМ используют смеси кислот в различных соотношениях: НС1, ДО, НСЮ4, НЖ>з, НВг, Вг2, Н202 и др. Для растворения сульфидных пород обычно применяют «царскую водку», добавление НБ к «царской водке» или к бромной воде эффективно для полного растворения силикатных проб. Навеска анализируемой пробы составляет 0,5-5 г, хотя в обзоре [26] отмечается возможность кислотного разложения навески 40 г в смеси НС1 + Вг2 при комнатной температуре в течение 24 ч.

1.2.1. Методики анализа с кислотным разложением проб в открытых системах

Кислотное разложение в открытых системах обычно не обеспечивает полного переведения ПМ, особенно ПМ-спутников, в раствор в случае черных сланцев [6, 17, 56], сульфидных руд [57-59], силикатов [56-58], железных пород [58] и хромитов [60]. Поэтому трудно вскрываемые пробы предварительно обжигают (при этом существует возможность потерь 5-90% ПМ, особенно рутения и осмия, в виде летучих оксидов и карбонилгалогенидов [7, 56, 61]) и доплавляют нерастворимые (после кислотной обработки огарков) осадки. Как правило, обжиг проводится в муфельной печи на воздухе при 450-850°С [7, 8, 17, 41, 56, 59, 62-70], в токе кислорода [13, 14, 23] или с введением окислительных добавок (РЬ(Ш3)2 [17, 61, 62], МН4Ш3 [71], Ш4НР2 [41] или КЫОз [7]). Для окислительной плавки нерастворимых остатков применяют №202 [68,72,73], его смеси со щелочами [37,74], оксидами и пероксидами щелочноземельных металлов [17] или карбонатами щелочных металлов [22, 56].

Объединенные (от кислотного разложения огарков и после выщелачивания плава) растворы с высоким солевым фоном анализируют без концентрирования БМ преимущественно методами ААС (пламя, ЭТА) [12, 75] и АЭС-ИСП [76, 77]. При этом определяют только золото в стандартных образцах (Китай) [75, 76] и ограниченное число БМ

(Аи, А§„ Рф в кварцевых и карбонатных рудах Украины и сульфидных медно-никелевых рудах Норильска [12] (см. приложение 3).

В некоторых случаях щелочную плавку используют как самостоятельный метод разложения (см. приложение 4). Как правило, навеска пробы для плавки составляет 0,5-2,0 г, однако в некоторых случаях [78, 79] навеска может быть 10-20 г. Например, в работе [80] навеску стандартного образца платиновой руды БАЯМ 7 (0,5 г) сплавляют с эвтектической смесью метабората 1л и 1л2В407 (4+1), плавку проводят при 950°С, выщелачивают азотной кислотой, нерастворимый осадок обрабатывают царской водкой, растворяют в 0,5М НЖ)з, объединяют с фильтратом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гуськова, Елена Александровна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Torgov V.G., Demidova M.G., Korda T.M., Kalish N.K., Shulman R.S. Extraction-atomic absorption spectrometric method for the determination of the platinum group elements and gold in copper-nickel ores using an autoclave sample decomposition technique // Analyst. -1996. - V. 121.-P. 489^194.

2. Кузьмин H.M. О построении схем анализа II Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51, № 40. - С. 262-269.

3. Balcerzak М. Analytical methods for the determination of platinum in biological and environmental materials // Analyst. - 1997. - V. 122. - P. 67R-74R.

4. Reddi G.S., Rao C.R.M. Analytical techniques for the determination of precious metals in geological and related materials // Analyst. -1999.-V. 124.-P. 1531-1540.

5. Barefoot R.R. Determination of platinum group elements and gold in geological materials: a review of recent magnetic sector and laser ablation application // Anal. Chim. Acta. -2004.-V. 509.-P. 119-125.

6. Chunsheng Li, Chifang Chai, Xueying Mao, Hong Ouyang. Chemical speciation study of platinum metals and other siderophile elements in Precambrian/Cambrian black shale, south China //Fresenius J. Anal. Chem. - 1999. - V. 363. - P. 602-605.

7. Juvonen R., Lakomaa Т., Soikkeli L. Determination of gold and platinum group elements in geological samples by ICP MS after nickel sulphide fire assay: difficulties encountered with different types of geological samples // Talanta. - 2002. - V. 58. - P. 595-603.

8. Chunsheng Li, Chifang Chai, Xiaolin Li, Xueying Mao. Determination of platinum-group elements and gold in two Russian candidate reference materials SCHS-1 and SLg-1 by ICP-MS after nickel sulfide fire assay preconcentration // Geostand. Newsl. - 1998. -V. 22, №2.-P. 195-197.

9. Jackson S.E., Fryer B.J., Gosse W., Healey D.C., Longerich H.P., Strong D.F. Determination of the precious metals in geological materials by inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) with nickel sulphide fire-assay collection and tellurium coprecipi-tation // Chem. Geol. - 1990. - V. 83. - P. 119-132.

Ю.Артемьев О.И., Степанов B.M., Терехович С.Л., Каратаев Б.М. Микропробирное концентрирование благородных и сопутствующих элементов Н Журн. аналит. химии. -1993. -Т. 48, № 1.-С. 91-99.

11. Васильева А.А., Корда Т.М., Торгов В.Г., Татарчук А.Н. Пробирно-экстракциоииое концентрирование платиновых металлов при анализе продуктов сложного состава // Журн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46, № 7. - С. 1293-1300.

12. Чмиленко Ф.А., Воропаев В.А., Деркач Т.М., Бакланов А.Н. Пробирно-атомно-абсорбционное определение содержания благородных металлов в рудах с использованием ультразвука при разложении проб // Журн. аналит. химии. - 2002. - Т. 57, № 9. - С. 929-932.

13. Mitkin V.N., Galizky A.A., Korda Т.М. Application of fluoroxidants for the decopsition and analysis of platinum metals and gold in black shale ores // Fresenius J. Anal. Chem. -1999.-V. 365.-P. 374-376.

14. Mitkin V.N., Galizky A.A., Korda T.M. Some observation on the determination of gold and the platinum-group elements in black shales // Geostand. Newsl. - 2000. - V. 24, №2.-P. 227-240.

15. Митькин B.H., Васильева A.A., Корда T.M., Земсков С.В., Торгов В.Г., Татарчук А.Н. Разложение проб жидкофазным окислительным фторированием трифторидом брома при анализе на благородные металлы // Журн. аналит. химии. -1989. - Т. 44, № 9. - С. 1589-1593.

16. Mitkin V.N., Zayakina S.B., Anoshin G.N. New technique for the determination of trace noble metals content in geological and process materials // Spectrochim. Acta. Part B. -2003.-V. 58.-P. 311-328.

17. Кузьмин H.M., Кубракова И.В., Пуховская B.M., Кудинова Т.Ф. Ускоренное определение благородных металлов в некоторых рудах, продуктах их переработки и катализаторах методами атомно-абсорбционной и атомно-эмиссионной (с индуктивно связанной плазмой) спектрометрии // Журн. аналит. химии. - 1994. - Т. 49, № 2. -С. 199-208.

18. Kubrakova I.V., Myasoedova G.V., Shumskaya T.V., Zakhartchenko E.A., Kudinova T.F. A new approach to the determination of noble metals in natural and technological samples // Mendeleev Commun. - 2003. - № 6. - P. 249-250.

19. Ian Jarvis, Marina M. Totland, Kym Y. Jarvis. Assessment of Dowex l-X8-based anion-exchange procedures for the separation and determination of ruthenium, rhodium, palladium, iridium, platinum and gold in geological samples by inductively coupled plasma mass spectrometry // Analyst. - 1997. - V. 122. - P. 19-26.

20. Моходоева О.Б., Мясоедова Г.В., Кубракова И.В. Концентрирование благородных металлов комплексообразующим сорбентом ПОЛИОРГС 4 под воздействием микроволнового излучения П Журн. аналит. химии. - 2007. - Т. 62, № 5. - С. 454-458.

21. Кубракова И.В., Мясоедова Г.В., Шумская Т.В., Кудинова Т.Ф., Захарченко Е.А., Моходоева О.Б. Определение следов благородных металлов в природных объектах комбинированными методами // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 5. - С. 536541.

22. Ian Jarvis, Marina М. Totland, Куш Е. Jarvis. Determination of the platinum-group elements in geological materials by ICP-MS using microwave digestion, alkali fusion and cation-exchange chromatography // Chem. Geol. - 1997. - V. 143. - P. 27-42.

23. Вельский H.K., Очертянова Л.И., Мустяца B.H., Золотов Ю.А. Определение платины, палладия и родия в углеродистых породах // Журн. аналит. химии. - 1999. -Т. 54, №1.-С. 95-100.

24. Моходоева О.Б., Мясоедова Г.В., Кубракова И.В. Сорбционное концентрирование в комбинированных методах определения благородных металлов // Журн. аналит. химии. - 2007. - Т. 62, № 7. - С. 679-695.

25. Rao C.R.M., Reddi G.S. Platinum group metals (PGM): occurrence, use and recent trends in their determination // Trends Anal. Chem. - 2000. - V. 19, № 9. - P. 565-586.

26. Barefoot R.R., Van Loon J.C. Recent advances in the determination of the platinum group elements and gold // Talanta. - 1999. - V. 49. - P. 1-14.

27. Perry B.J., Barefoot R.R., Van Loon J.C. Inductively coupled plasma mass spectrometry for the determination of platinum group elements and gold // Trends Anal. Chem. - 1995. -V. 14, №8.-P. 388-397.

28. Barefoot R.R. Review. Determination of the precious metals in geological materials by inductively coupled plasma mass spectrometry // J. Anal. At. Spectrom. - 1998. - V. 13. - P. 1077-1084.

29. Balcerzak M. Sample digestion methods for the determination of traces of precious metals by spectrometric techniques // Analytical sciences. - 2002. - V. 18. - P. 737-750.

30. Barefoot R.R. Distribution and speciation of platinum group elements in environmental matrices // Trends Anal. Chem. - 1999. - V. 18, № 11. - P. 702-707.

31. Yi Bin Qu. Recent developments in the determination of precious metals // Analyst. -1996.-V. 121.-P. 139-161.

32. Frank Vanhaecke, Martin Resano, Esperanza Garcia-Ruiz, Lieve Balcaen, Klaus R. Koch, Keith Mcintosh. Laser ablation-inductively coupled plasma-dynamic reaction cell-mass spectrometry (LA-ICP-DRC-MS) for the determination of Pt, Pd and Rh in Pb buttons obtained by fire assay of platiniferous ores // J. Anal. At. Spectrom. - 2004. - V. 19. -P. 632-638.

33. Frank Vanhaecke, Martin Resano, Joachim Koch, Keith Mclntoshd, Detlef Gunther. Femtosecond laser ablation-ICP-mass spectrometry analysis of a heavy metallic matrix: Determination of platinum group metals and gold in lead fire-assay buttons as a case study // J. Anal. At. Spectrom. -2010. -V. 25. - P. 1259-1267.

34. Sien Compernolle, Dorine Wambeke, Ine De Raedt, Frank Vanhaecke. Evaluation of a combination of isotope dilution and single standard addition as an alternative calibration method for the determination of precious metals in lead fire assay buttons by laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry // Spectrochim. Acta. Part B. - 2012. -V. 67.-P. 50-56.

35. Sien Compernolle, Dorine Wambeke, Ine De Raedt, Kristof Kimpe, Frank Vanhaecke. Direct determination of Pd, Pt and Rh in fire assay lead buttons by laser ablation-ICP-OES: automotive exhaust catalysts as an example // J. Anal. At. Spectrom. - 2011. - V. 26. - P. 1679-1684.

36. Resano M., Garcia-Ruiz E., Mcintosh K.S., Hinrichs J., Deconinck I., Vanhaecke F. Comparison of the solid sampling techniques laser ablation-ICP-MS, glow discharge-MS and spark-OES for the determination of platinum group metals in Pb buttons obtained by fire assay of platiniferous ores // J. Anal. At. Spectrom. - 2006. - V. 21. - P. 899-909.

37. Колосова Л.П., Новацкая H.B., Рыжова Р.И., Аладышкина A.E. Атомно-абсорбционное (в пламени и графитовой печи) определение платины, палладия, родия, иридия, рутения и золота в природных и промышленных материалах с использованием пробирного концентрирования свинцом и неполного купелирования // Журн. аналит. химии. - 1984. - Т. 39, № 8. - С. 1475-1481.

38. Колосова Л.П., Аладышкина А.Е., Ушинская JI.A., Копылова Т.Н. Одновременное атомно-эмиссионное определение Pt, Pd, Rh, Ir, Ru, Os и Au в пробирно-вакуумном концентрате ИЖурн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46, № 7. - С. 1386-1390.

39. Колосова Л.П., Аладышкина А.Е., Ушинская Л.А. Пробирно-вакуумное концентрирование микро- и нанограммовых количеств осмия // Журн. аналит. химии. - 1988. -Т. 43, № 4. - С. 689-694.

40. Колосова Л.П., Аладышкина А.Е., Новацкая Н.В. Химико-спектральное определение платины, палладия, родия, иридия, рутения и золота в природных и промышленных материалах с использованием пробирного концентрирования свинцом и неполного купелирования // Журн. аналит. химии. - 1984. - Т. 39, № 8. - С. 1469-1474.

41. Данилова Ф.И., Оробинская В.А., Парфенова B.C., Назаренко P.M., Хитров В.Г., Белоусов Г.Е. Химико-спектральное определение платиновых металлов и золота в медно-никелевых сплавах от плавки сульфидных медно-никелевых руд // Журн. аналит. химии.-1914.-Т. 29, № 11.-С. 2142-2146.

42. Jarvis К.Е., Williams J.G., Parry S.J., Bertalan E. Quantitative determination of the platinum-group elements and gold using NiS fire assay with laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry // Chem. Geol. - 1995. - V. 124. - P. 37—46.

43. Shibuya E.K., Sarkis J.E.S., Enzweiler J., Jorge A.P.S., Figueiredo A.M.G. Determination of platinum-group elements and Au in geological materials using an ultra violet laser ablation high-resolution inductively coupled plasma mass spectrometric technique // J. Anal. At. Spectrom. -1998. - V. 13. - P. 941-944.

44. Figueiredo A.M.G., Enzweiler J., Sarkis J.E.S., Jorge A.P.S., Shibuya E.K. NAA and UV laser ablation ICP-MS for platinum group elements and gold determination in NiS fire assay buttons: A comparison between two methods // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 2000 -V. 244, №3.-P. 623-625.

45. Raymond Boisvert, Mario Bergeron, Jacques Turcotte. Re-examination of the determination of palladium, platinum and rhodium in rocks by nickel sulphide fire assay followed by graphite furnace atomic absorption measurements // Anal. Chim. Acta. - 1991. - V. 246. -P.365-373.

46. Kiwamu Oguri, Gen Shimoda, Yoshiyuki Tatsumi. Quantitative determination of gold and the platinum-group elements in geological samples using improved NiS fire-assay and tellurium coprecipitation with inductively coupled plasma-mass spectrometry // Chem. Geol- 1999. -V. 157.-P. 189-197.

47. Michel Gros, Jean-Pierre Lorand, Ambre Luguet. Analysis of platinum group elements and gold in geological materials using NiS fire assay and Те coprecipitation; the NiS dissolution step revisited // Chem. Geol. - 2002. - V. 185. - P. 179-190.

48. Sun Yali, Guan Xiyun, Du Andao. Determination of platinum group elements by inductively coupled plasma-mass spectrometry combined with nickel sulfide fire assay and tellurium coprecipitation II Spectrochim. Acta. Part B. - 1998. -V. 53. - P. 1463-1467.

49. Zhongxi Li, Yuhuan Feng. Determination of the PGEs in geological samples by ICP-MS after NiS fire assay and Те coprecipitation: ultrasound-assisted extraction of PGEs from Те precipitate // J. Anal. At. Spectrom. - 2006. - V. 21. - P. 90-93.

50. Reddi G.S., Rao C.R.M., Rao T.A.S., Vijaya Lakshmi S., Prabhu R.K., Mahalingam T.R. Nickel sulphide fire assay - ICPMS method for the determination of platinum group elements: a detailed study on the recovery and losses at different stages // Fresenius J. Anal. Chem. - 1994. - V. 348. - P. 350-352.

51. Bedard L.P., Barnes S.-J. A comparison of the capacity of FA-ICP-MS and FA-INAA to determine platinum-group elements and gold in geological samples // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2002. -V. 254, № 2. - P. 319-329.

52. Greg Ravizza, Doug Pyle. PGE and Os isotopic analyses of single sample aliquots with NiS fire assay preconcentration // Chem. Geol. - 1997. - V. 141. - P. 251-268.

53. D. Conrad Gregoire. Determination of Pt, Pd, Ru and Ir gelogical materials by ICP MS with sample introduction by electrothermal vaporization // J. Anal. At. Spectrom. - 1988. -V.3.-P. 309-314.

54. Naoki Shirai, Tomoe Nishino, Xiaolin Li, Hiroshi Amakawa, Mitsuru Ebihara. Precise determination of PGE in a GSJ reference sample JP-1 by ID-ICP-MS after nickel sulfide fire assay preconcentration // Geochemical Journal. - 2003. - V. 37. - P. 531-536.

55. Yali Sun, Min Sun. Nickel sulfide fire assay improved for pre-concentration of platinum group elements in geological samples: a practical means of ultra-trace analysis combined with inductively coupled plasma-mass spectrometry // Analyst. - 2005. - V. 130. - P. 664669.

56. Васильева И.Е., Пожидаев Ю.Н., Власова H.H., Воронков М.Г., Филипченко Ю.А. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение золота, платины и палладия в горных породах и рудах с использованием сорбента ПСТМ-ЗТ // Аналитика и контроль. -2010.-Т. 14, № 1.-С. 16-24.

57. Benling Gong, Yongming Liu, Jinxiang Li, Tiezheng Lin. Comparison of chemical modifiers used for the determination of gold in ores by electrothermal atomic absorption spectrometry // Anal. Chim. Acta. - 1998. - V. 362. - P. 247-251.

58. Sen Gupta J.G. Determination of trace and ultra-trace amounts of noble metals in geological and related materials by graphite-furnace atomic-absorption spectrometry after separation by ion-exchange or co-precipitation with tellurium // Talanta. - 1989. - V. 36, № 6. -P. 651-656.

59. Kovalev I.A., Bogacheva L.V., Tsysin G.I., Formanovsky A.A., Zolotov Yu.A. FIA-FAAS system including on-line solid phase extraction for the determination of palladium, platinum and rhodium in alloys and ores // Talanta. - 2000. - V. 52. - P. 39-50.

60. Цимбалист В.Г., Разворотнева JI.И., Аношин Г.Н., Юсупов Т.С. О проблеме растворения хромитов при определении элементов платиновой группы // Жури, аналит. химии. -1999. - Т. 54, № 10.-С. 1031-1036.

61. Kubrakova I.V., Kudinova T.F., Kuz'min N.M., Kovalev I.A., Tsysin G.I., Zolotov Yu.A. Determination of low levels of platinum group metals: new solutions // Anal. Chim. Acta. - 1996. -V. 334. - P. 167-175.

62. Кубракова И.В., Лусс Я.Л., Сапегова Л.А., Кузьмин Н.М. Атомно-абсорбционное определение золота и серебра в углистых сланцах с использованием автоклавного разложения ИЖурн. аналит. химии. - 1990. - Т. 45, № 10. - С. 2055-2058.

63. Arun Kumar Singh. Rapid procedure for the determination of gold at sub-ppm levels in geological samples by atomic absorption spectrometry // Talanta. - 1996. - V. 43. -P.1843-1846.

64. Strong В., Murray-Smith R. Determination of gold in copper-bearing sulphide ores and metallurgical flotation products by atomic-absorption spectrometry // Talanta. - 1974. -V. 21.-P. 1253-1258.

65. Arpadjan S., Jordanova L., Karadjova I. Reductive coprecipitation and extraction as separation methods for the determi-nation of gold in copper concentrates by AAS and ICP-AES // Fresenius J. Anal. Chem. - 1993. - V. 347. - P. 480^182.

66. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Волченкова B.A., Зибарова Ю.Ф. Концентрирование золота полимерным хелатным сорбентом полистирол-азо-тиазандитионом-2,4 в анализе природных минеральных объектов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 1996. - Т. 62, № 7. - С. 5-7.

67. Чмиленко Ф.А., Деркач Т.М., Смитюк А.В. Интенсификация разложения сульфидных медно-никелевых руд с использованием низкотемпературной плазмы // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55, № 4. - С. 366-370.

68. Лосев В.Н., Кудрина Ю.В., Мазняк Н.В., Трофимчук А.К. Применение силикагеля, химически модифицированного меркаптогруппами, для выделения, концентрирования и определения Pd спектроскопическими методами // Журн. аналит. химии. -

2003. - Т. 58, № 2. - С. 146-150.

69. Басаргин Н.Н., Зуева М.В., Розовский Ю.Г., Пащенко К.П. Концентрирование золота полимерными хелатными сорбентами и определение его в породах и рудах // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 3. - С. 264-270.

70. Jankowski К., Jackowska A., Lukasiak P. Determination of precious metals in geological samples by continuous powder introduction microwave induced plasma atomic emission spectrometry after preconcentration on activated carbon // Anal. Chim. Acta. - 2005. -V. 540.-P. 197-205.

71. Rubeska J., Koreckova J., Weiss D. The determination of Au and Pd in geological materials by AAS with dibutylsulfide // Atomic Absorption Newsletters - 1977. - V. 16, № 1. — P. 1-3.

72. Liang Qi, Mei-Fu Zhou, Christina Yan Wang. Determination of low concentrations of platinum group elements in geological samples by ID-ICP-MS // J. Anal. At. Spectrom. -

2004.-V. 19.-P. 1335-1339.

73. Jean Amosse. Determination of platinum-group elements and gold in geological matrices by inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) after separation with selenium and tellurium carriers // Geostand. Newsl. - 1998. - V. 22, № 1. - P. 93-102.

74. Торгов В.Г., Корда T.M., Шульман P.C., Галицкий А.А. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения осмия // Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51, № 4. - С. 402^06.

75. Yang Wei-min, Ni Zhe-ming. The possibility of standardless analysis in graphite furnace atomic absorption spectrometry: determination of gold in geological samples // Spectro-chim. Acta. Part B. - 1996. - V. 51. - P. 65-73.

76. Chan-il Park, Jin-Sung Chung, Ki-Won Cha. Separation and preconcentration method for palladium, platinum and gold from some heavy metals using amberlite IRC718 chelating resin II Bull. Korean Chem. Soc. - 2000. - V. 21, № 1. - P. 121-124.

77. Ntebogeng S. Mokgalaka, Taddese Wondimu, Robert I. MeCrindle. Reductive separation and slurry nebulization of converter matte for ICP-OES analysis of some platinum group metals and gold II J. Anal At. Spectrom. - 2004. - V. 19. - P. 1493-1497.

78. Xindi Jin, Heping Zhu. Determination of platinum group elements and gold in geological samples with ICP-MS using a sodium peroxide fusion and tellurium co-precipitation // J. Anal At. Spectrom. - 2000. - V. 15. - P. 747-751.

79. Khalid Gueddary, Michel Piboule, Jean Amosse. Differentiation of platinum-group elements (PGE) and of gold during partial melting of peridotites in the lherzolitic massifs of the Betico-Rifean range (Ronda and Beni Bousera) // Chem. Geol. - 1996. -V. 134. -P. 181-197.

80. Yong Soon Chung, Ramon M. Barnes. Determination of gold, platinum, palladium and silver in geological samples by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after poly (dithiocarbamate) resin pre-treatment // J. Anal At. Spectrom. - 1988. - V. 3. -P. 1079-1082.

81. Kwang-Soon Choi, Chang-Heon Lee, Yeong-Jae Park, Kih-Soo Joe, Won-Ho Kim. Separation of gold, palladium and platinum in chromite by anion exchange chromato-graphy for inductively coupled plasma atomic emission spectrometric analysis // Bull Korean Chem. Soc. - 2001. - V. 22, № 2. - P. 801-806.

82. Liang Qi, Conrad Gregoire, Mei-fu Zhou, John Malpas. Determination of Pt, Pd, Ru and Ir in geological samples by ID-ICP-MS using sodium peroxide fusion and Te co-precepitation // Geochemical Journal -2003. - V. 37. - P. 557-565.

83. Tsimbalist V.G., Anoshin G.N., Mitkin V.N., Razvorotneva L.I., Golovanova N.P. Observation on new approaches for the determination of platinum group elements, gold and silver in different geochemical samples from Siberia and the Far East // Geostand. Newsl. -2000.-V. 24, №2.-P. 171-182.

84. Pohlandt C. The extraction of noble metals with n-octylaniline // Talanta. - 1979. -V. 26.-P. 199-206.

85. Xiongxin Dai, Christian Koeberl, Heinz Froschl. Determination of platinum group elements in impact breccias using neutron activation analysis and ultrasonic nebulization inductively coupled plasma mass spectrometry after anion exchange preconcentration // Anal Chim. Acta. - 2001. - V. 436. - P. 79-85.

86. Enzweiler J., Potts P J. The separation of platinum, palladium and gold from silicate rocks by the anion exchange separation of chloro complexes after a sodium peroxide fusion: an investigation of low recoveries // Talanta. - 1995. - V. 42. - P. 1411-1418.

87. Yiwei Wu, Zucheng Jiang, Bin Hu, Jiankun Duan. Electrothermal vaporization inductively coupled plasma atomic emission spectrometry determination of gold, palladium, and platinum using chelating resin YPA4 as both extractant and chemical modifier // Talanta. -2004.-V. 63.-P. 585-592.

88. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Роздухова И.А., Мясоедова Г.В., Антокольская И.И. Химико-спектральное определение благородных металлов в медно-никелевых рудах и продуктах их переработки//Жури, аналит. химии. - 1978. - Т. 33, № 11.-С. 21912195.

89. Mokgalaka N.S., McGrindle R.I., Botha В.М., Marjanovic L. Internal standard method for the determination of Au and some platinum group metals using inductively coupled plasma optical emission spectrometry // S. Afr. J. Chem. - 2002. - V. 55. - P. 72-86.

90. Heikki Niskavaara, Esko Kontas. Reductive coprecipitation as a separation method for the determination of gold, palladium, platinum, rhodium, silver, selenium and tellurium in geological samples by graphite furnace atomic absorption spectrometry // Anal. Chim. Acta. -1990. - V. 231. - P. 273-282.

91. Pohl P., Prusisz В., Zyrnicki W. Application of Metalfix Chelamine prior to the determination of noble metals by the inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Talanta. - 2005. - V. 67.-P. 155-161.

92. Mladenova E., Dakova I., Karadjova I., Karadjov M. Column solid phase extraction and determination of ultra-trace Au, Pd and Pt in environmental and geological samples // Mi-crochem. J. - 2012. - V. 101.-P. 59-64.

93. Xingguang Su, Meijia Wang, Yihua Zhang, Jiahua Zhang, Hanqi Zhang, Qinhan Jin. Graphite furnase atomic absorption spectrometric determination of some noble metals using flow injection on-line clean-up // J. Anal. At. Spectrom. - 2001. - V. 16. - P. 1341-1343.

94. Zhongxing Chen, Fryer B.J., Longerich H.P., Jackson S.E. Determination of the precious metals in milligram samples of sulfides and oxides using inductively coupled plasma mass spectrometry after ion exchange preconcentration // J. Anal. At. Spectrom. - 1996. -V. 11.-P. 805-809.

95. Akisama Masuda. Simultaneous determination of ruthenium, palladium, iridium and platinum at ultratrace levels by isotope dilution inductively coupled plasma mass spectrometry in geological samples // Anal. Chem. -1996. - V. 68, № 8. - P. 1444-1450.

96. Meisel Т., Moser J., Fellner N., Wegscheider W., Schoenberg R. Simplified method for the determination of Ru, Pd, Re, Os, Ir and Pt in chromitites and other geological materials by isotope dilution ICP-MS and acid digestion // Analyst. - 2001. - V. 126. - P. 322-328.

97. Pearson D.G., Woodland S.J. Solvent extraction/anion exchange separation and determination of PGEs (Os, Ir, Pt, Pd, Ru) and Re-Os isotopes in geological samples by isotope dilution ICP-MS // Chem. Geol. - 2000. - V. 165. - P. 87-107.

98. Rehkamper M., Halliday A.N. Development and application of new ion-exchange techniques for the separation of the platinum group and other siderophile elements from geological samples // Talanta. -1997. - V. 44. - P. 663-672.

99. Hann S., Koellensperger G., Kanitsar K., Stingeder G. ICP-SFMS determination of palladium using IDMS // J. Anal. At. Spectrom. - 2001. - V. 16. - P. 1057-1063.

100. Rehkamper M., Halliday A.N., Wentz R.F. Low-blank digestion of geological samples for platinum-group element analysis using a modified Carius tube design // Fresenius J. Anal. Chem. -1998. -V. 361. - P. 217-219.

101. Kovacheva P., Djungova R. Ion-exchange method for separation and concentration of platinum and palladium for analysis of environmental samples by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Anal. Chim. Acta. - 2002. - V. 464. - P. 7-13.

102. Vlasankova R., Otruba V., Bendletal J. Preconcentration of platinum group metals on modified silicagel and their determination by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and inductively coupled plasma mass spectrometry in airborne particulates // Talanta. -1999. -V. 48. - P. 839-846.

103. Kanicky V., Otruba V., Mermet J.-M. Comparison of some analytical performance characteristics in inductively coupled plasma spectrometry of platinum group metals and gold И Talanta. - 1999. - V. 48. - P. 859-866.

104. Палесский C.B., Николаева И.В., Козьменко O.A., Аношин Г.Н. Определение элементов платиновой группы и рения в стандартных геологических образцах изотопным разбавлением с масс-спектро-метическим окончанием // Журн. аналит. химии. - 2009. - Т. 64, № 3. - С. 287-291.

105. Моходоева О.Б., Мясоедова Г.В., Кубракова И.В., Никулин A.B., Артюшин О.И., Одинец И.Л. Новые твердофазные экстратенты для концентрирования благородных металлов // Журн. аналит. химии. - 2010. - Т. 65, № 1. - С. 15-19.

106. Моходоева О.Б., Никулин A.B., Мясоедова Г.В., Кубракова И.В. Новый комбинированный метод ЭТААС определения следов платины, палладия и золота в природных объектах // Журн. аналит. химии. - 2012. - Т. 67, № 6. - С. 589-594.

107. Цизин Г.И. Развитие методов концентрирования микрокомпонентов в России (1991-2010 гг.) H Журн. аналит. химии. - 2011. - Т. 66, № 11. - С. 1135-1143.

108. Мясоедова Г.В., Захарченко Е.А., Моходоева О.Б., Кубракова И.В., Никашина

B.А. Сорбционное концентрирование платиновых металлов «наполненными» волокнистыми сорбентами ПОЛИОРГС // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59, № 6. -

C. 604-608.

109. Кубракова, И.В., Абузвейда, М., Кудинова, Т.Ф., Шемарыкина Т.П., Кузьмин Н.М. Концентрирование палладия и родия на сорбенте ПОЛИОРГС IV в высокочастотном поле и последующий электротермический атомно-абсорбционный анализ концентратов Н Журн. аналит. химии. -1989. - Т. 44, № 10. - С. 1793-1798.

110. Кубракова И.В., Варшал Г.М., Кудинова Т.Ф. Особенности атомно-абсорбционного определения благородных металлов при непосредственном внесении органических сорбентов в графитовую печь // Журн. аналит. химии. - 1987. -Т. 42, № 1.-С. 126-131.

111. Kubrakova I. Microwave-assisted preparation and preconcentration for ETAAS // Spec-trochim. Acta. Part B. - 1997. -V. 52B. - P. 1469-1481.

112. Myasoedova G.V. POLYORGS as complexing sorbents for preconcentration of trace metals II Fresenius J. Anal. Chem. - 1991. -V. 341. - P. 586-591.

113. Гриневич O.B., Комозин П.Н., Мясоедова Т.Г., Мясоедова Г.В. Активация процесса сорбции рутения на комплексообразующих сорбентах под действием у-излучения // Журн. неорганич. химии. - 1993. - Т. 38, № 7. - С. 1202-1204.

114. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Крылова И.Л., Ишмиярова Г.Р., Саввин С.Б., Ребров A.B., Федоров Л.А., Беляева В.К., Маров И.Н., Серая В.И. Комплексообра-зующий сорбент с группами 1,3(5)-диметилпиразола для концентрирования благородных металлов // Журн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46, № 6. - С. 1077-1087.

115. Дементьев А.В., Антокольская И.И., Мясоедова Г.В., Кузьмин Н.М. Рентгеноф-луоресцентное определение микроколичеств благородных металлов после их концентрирования на комплексообразующем сорбенте ПОЛИОРГС XI-н // Журн. аналит. химии. - 1989. - Т. 44, № 11. - С. 2002-2006.

116. Кузьмин Н.М., Дементьев А.В., Кубракова И.В., Мясоедова Г.В. СВЧ-излучение как фактор интенсификации концентрирования. Сорбция платины (IV) и родия (III) на сорбенте ПОЛИОРГС XI-н II Журн. аналит. химии. - 1990. - Т. 45, № 1. - С. 4650.

117. Мясоедова Г.В., Никашина В.А., Молочникова Н.П., Лилеева Л.В. Свойства новых типов волокнистых сорбентов с амидоксимными и гидразидиновыми группами // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55, № 6. - С. 611-615.

118. Цизин Г.И., Золотов Ю.А. Динамическое сорбционное концентрирование веществ в аналитической химии II Журн. аналит. химии. - 2003. - Т. 58, № 7. - С. 687-688.

119. Kovalev I.A., Tsysin G.I., Zolotov Y A. Dynamic sorption preconcentration of platinum metals H Mendeleev Commun. -1995. - V. 5, № 3. - P. 111-112.

120. Philippe Chassary, Thierry Vincent, José Sanchez Marcano, Lynne E. Macaskie, Eric 1 • Guibal. Palladium and platinum recovery from bicomponent mixtures using chitosan derivatives // Hydrometallurgy. - 2005. - V. 76, № 1-2. - P. 131-147.

121. Beata Godlewska-Zylkiewicz. Biosorption of platinum and palladium for their separa-tion/preconcentration prior to graphite furnace atomic absorption spectrometric determination // Spectrochim. Acta. Part B. - 2003. - V. 58, № 8. - P. 1531-1540.

122. Филатова Д.Г., Рязанова Л.H., Ширяева О.А., Зоров Н.Б., Карпов Ю.А. Атомно-абсорбционное определение золота в форме комплексных аммиакатов // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59, № 3. - С. 277-279.

123. Шабанов А.Л., Джафарова Э.З., Бегер Й.Р., Исаев Э.И. Экстракционно-атомно-абсорбционный метод одновременного определения золота и серебра в геологических объектах II Журн. аналит. химии. - 1987. - Т. 42, № 4. - С. 660-664.

124. Сербии Р., Базель Я.Р., Андрух В., Балог И.С. Экстракционное отделение, концентрирование и определение золота в виде ионного ассоциата с хлоридом 2-[2-(4-метокси-фениламино)винил]-1,3,3-триметил-ЗН-индолия спектрофотометрическим и атомно-абсорбционным методами // Журн. аналит. химии. - 2011. - Т. 66, № 9. -С. 916-922.

125. Благородные металлы: химия и анализ: Сб. науч. тр. - Отв. ред. Торгов В.Г., Кузнецов Ф.А. / ИНХ СО АН СССР, Новосибирск, 1989. - С. 78-100.

126. Попова Т.В., Толмачев B.JL, Аль Ансари С.В., Щеглова Н.В. Экстракционно-фотометрическое определение палладия на основе реакции комплексообразования с 1-(2-пирилазо)-2-нафтолом // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т. 56, № 4. - С. 412416.

127. Robert R. Brooks, Bee-Saik Lee. The determination of platinum and palladium in rocks and soils by electrothermal atomic absorption spectrometry of extracts of their iodo complexes II Anal. Chim. Acta. - 1988. -V. 204. - P. 333-337.

128. Корда T.M. Методы определения и анализа золота и палладия на основе экстракции органическими сульфидами: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.02 / Корда Тамара Макаровна. - Новосибирск, 1986. - 216 с.

129. Гиндин JT.M., Васильева А.А. Экстракционная химия элементов платиновой группы. Сообщение 2. Азотсодержащие экстрагенты // Известия СО АН СССР. -1980.-Вып. 6.-С. 55-65.

130. Totland М.М., Jarvis I., Jarvis K.E. Microwave digestion and alkali fusion procedures . -for the determination of the platinum group elements and gold in geological materials by ICP-MS // Chem. Geol. -1995. - V. 124. - P. 21-36.

131. Агеева Л.Д., Колпакова H.A., Ковыркина T.B., Поцяпун Н.П., Буйновский А.С. Оценка механизма и кинетики сорбции платины, палладия, золота активным углем из хлоридных сред, облученных ультрафиолетовым излучением // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т. 56, №2.-С. 157-160.

132. Coedo A.G., Dorado М.Т., Padilla I., Alguacil F. Preconcentration and matrix separation of precious metals in geological and related materials using metalfix-chelamine resin prior to inductively coupled plasma mass spectrometry // Anal. Chim. Acta. - 1997. -V. 340. - P. 31^10.

133. Eller R., Alt F., Tolg G., Tobschall H.J. An efficient combined procedure for the extreme trace analysis of gold, platinum, palladium and rhodium with the aid of graphite furnace atomic absorption spectrometry and total-reflection X-ray fluorescence analysis // Fresenius J. Anal. Chem. - 1989. - V. 334. - P. 723-739.

134. Kritsotakis К., Tobschall H.J. Determination of the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir in rocks and ores by electrothermal atomic absorption-spectrometry // Fresenius J. Anal. Chem. -1985. - V. 320. - P. 15-21.

135. Meisel Т., Fellner N., Moser J. A simple procedure for the determination of platinum group elements and rhenium (Ru, Rh, Pd, Re, Os, Ir and Pt) using ID-ICP-MS with an inexpensive on-line matrix separation in geological and enviromental materials // J. Anal. Atom. Spectrom. - 2003. - V. 18. - P. 720-726.

136. Ely J.C., Neal C.R., O'Neill Jr. J.A., Jain J.C. Quantifying the platinum group elements (PGEs) and gold in geological samples using cation exchange pretreatment and ultrasonic nebulization inductively coupled plasma-mass spectrometry (USN-ICP-MS) // Chem. Geol. - 1999. -V. 157. - P. 219-234.

137. Liang Qi, Jianfeng Gao, Xiaowen Huang, Jing Hu, Mei-Fu Zhou, Hong Zhong. An improved digestion technique for determination of platinum group elements in geological samples // J. Anal. Atom. Spectrom. - 2011. - V. 26. - P. 1900-1904.

138. Торгов В.Г., Шульман P.C., Марочкина Л.Я., Галицкий А.А., Ткачева Н.А., Андриевский В.Н. // Тезисы XV Конференции по химии, анализу и технологии платиновых металлов, Москва. -1993. - С. 125.

139. Cohen A.S., Waters F.G. Separation of osmium from geological materials by solvent extraction for analysis by thermal ionization mass spectrometry // Anal. Chim. Acta. — 1996.-V. 332.-P. 269-275.

140. Wilma Pretorius, Don Chipley, Kurt Kyser, Herb Helmstaedt. Direct determination of trace levels of Os, Ir, Ru, Pt and Re in kimberlite and other geological materials using HR-ICP-MS // J. Anal. At. Spectrom. - 2003. - V. 18. - P. 302-309.

141. Igor S. Puchtel, Munir Humayun. Platinum group element fractionation in a komatiitic basalt lava lake // Geochim. Cosmochim. Acta. - 2001. - V. 65, № 17. - P. 2979-2993.

142. Djingova R., Heidenreich H., Kovacheva P., Markert B. On the determination of platinum group elements in environmental materials by inductively coupled plasma mass spectrometry and microwave digestion II Anal. Chim. Acta. - 2003. - V. 489. - P. 245-251.

143. Petrova P., Velichkov S., Velitchkova N., Havezov I., Daskalova N. Problems, possibilities and limitations of inductively coupled plasma atomic emission spectrometry in the determination of platinum, palladium and rhodium in samples with different matrix composition // Spectrochim. Acta. Part B. - 2010. - V. 65. - P. 130-136.

144. Земсков С.В., Митькин В.Н., Торгов В.Г., Глинская А.Н. Окислительное фторирование при вскрытии и анализе золотосодержащих материалов // Жури, аналит. химии.-1983.-Т. 38, № 1.-С. 38-42.

145. Ригин В.И. Атомно-флуоресцентное определение ПМ после разложения пробы фтором // Журн. аналит. химии. - 1984. - Т. 39, № 4. - С. 648-653.

146. Митькин В.Н., Земсков С.В., Заксас Б.И., Петрова Е.А., Курский А.Н. Анализ шлиховой платины методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой И Журн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46, № 12. - С. 2416-2422.

147. Mitkin V.N., Zayakina S.B., Tsimbalist V.G., Galizky A.A. Application of potassium tetrafluorobromate to the rapid decomposition and determination of noble metals in chro-mites and related materials // Spectrochim. Acta. Part B. - 2003. - V. 58. - P. 297-310.

148. Митькин B.H., Заякина С.Б., Цимбалист В.Г. Пробоподготовка с использованием окислительного фторидного разложения и сульфатизации на примере определения благородных металлов в стандартных образцах состава геологических проб // Журн. аналит. химии. - 2003. - Т. 58, № 1. - С. 22-33.

149. Митькин В.Н. Фторокислители в аналитической химии благородных металлов // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т. 56, № 2. - С. 118-142.

150. Митькин В.Н., Земсков С.В., Торгов В.Г., Голованова Н.П. // Тезисы ХШ Всес. Черняевского совещания по химии, анализу и технологии платиновых металлов, Свердловск. - 1986. - Т. 2. - С. 46.

151. Perry В.J., Van Loon J.C. Dry-chlorination inductively coupled plasma mass spectro-metric method for the determination of platinum group elements in rocks // J. Anal. At. Spectrom. - 1992. - V. 7. - P. 883-888.

152. Беляев B.H., Владимирская И.Н., Колонина JI.H., Ковалев Г.Г., Кузнецов Л.Б., Ширяева О.А. Вскрытие платиносодержащих материалов хлорированием в замкнутых системах //Журн. аналит. химии. - 1985. - Т. 40, № 1. - С. 135-140.

153. Perry B.J., Speller D.V., Barefoot R.R., Van Loon J.C. Detection of noble metal depletion in layered mafic intrusions: a potential aid to exploration for platinum-group element deposits // Chem. Geol. -1995. -V. 124. - P. 47-53.

154. Вельский H.K., Небольсина Л.А., Оксеноид К.Г., Гребнева О.Н., Золотов Ю.А. Разложение проб при определении платиновых металлов в углеродистых породах // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т. 52, № 2. - С. 150-153.

155. Бажов А.С., Соколова Е.А. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение серебра и золота // Журн. аналит. химии. - 1977. - Т. 32, № 1. - С. 65-70.

156. Шварцман С.И., Фалькова О.Б., Курский А.Н., Попова Н.Е. Химико-спектральное определение золота в углеродсодержащих породах и рудах // Журн. аналит. химии. -

1984. - Т. 39, № 7. - С. 1213-1216.

157. Chunsheng Li, Chifang Chai, Xueying Mao, Hong Ouyang. Chemical speciation study of platinum group elements in geological samples by stepwise dissolution and inductively coupled plasma mass spectrometry II Anal. Chim. Acta. - 1998. - V. 374. - P. 93-98.

158. Черняев И.И. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Ред. И.И. Черняев. М.: Наука, 1964. - 339 с.

159. Серегина И.Ф., Бухбиндер Г.Л., Шабанова Л.Н., Гильберт Э.Н., Петрухин О.М., Золотов Ю.А. Экстракционно-атомно-эмиссионное определение платиновых металлов с использованием индуктивно связанной плазмы И Журн. аналит. химии. - 1986. -Т. 41, №5.-С. 861-869.

160. Seeverens J.H., Klassen E.J.M., Maesen F.J.M. A critical evaluation of the performance of triphenylphosphine and N, iV-diphenylthiourea in solvent extraction concentration of precious metals for ICAP-AES analysis 11 Spectrochim. Acta. Part B. - 1983. - V. 38B, №5/6. -P. 727-737.

161. Ригин В.И., Еремина A.O. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение платиновых металлов с разложением пробы фторированием // Журн. аналит. химии. - 1984. - Т. 39, № 3. - С. 510-515.

162. Юхин Ю.М., Удалова Т.А., Цимбалист В.Г. Беспламенное атомно-абсорбционное определение благородных металлов с предварительной экстракцией смесью ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты и n-октиланилина // Журн. аналит. химии. -

1985. - Т. 40, № 5. - С. 850-854.

163. Бухбиндер Г.Л., Шабанова Л.Н., Гильберт Э.Н. Прямое определение элементов в органических средах атомно-эмиссионным методом с индуктивно связанной плазмой II Журн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46, № 3. - С. 437-451.

164. Мустафаев Р.Ф. дис. ... канд. хим. наук: Новосибирск, 1977. - 132 с.

165. Пат. 1341798 RU, МКИ В01 Dll/04, С01 G55/00. Экстрагент для извлечения палладия из солянокислых растворов / Васильева А.А., Калиш Н.К., Торгов В.Г., Татар-чукВ.В. (РФ). -№4018620.

166. Чекушин B.C., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами / М.: Наука, 1984. - 152 с.

167. Костин Г.А., Машуков В.И., Куратьева Н.В., Ткачев С.В., Торгов В.Г., Драпайло

A.Б. Синтез и кристаллическая структура хлоридных комплексов Pd(II) и Au(I) с тетракис(бутилтиометил)каликс[4]ареном // Координац. химия. - 2008. - Т. 34, №5.-С. 366-372.

168. Arnaud-Neu F., Böhmer V., Dozol J.-F., Grüttner С., Jakobi R.A., Kraft D., Mauprivez O., Rouquette H., Schwing-Weill M.-J., Simon N., Vogt W. Calixarenes with diphenyl-phosphoryl acetamide functions at the upper rim. A new class of highly efficient extrac-tants for lanthanides and actinides // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1996. - №6. -P. 1175-1182.

169. Arnaud-Neu F., Browne J.K., Byrne D., Marrs D.J., McKervey M.A., O'Hagan P., Schwing-Weill M.J., Walker A. Extraction and complexation of alkali, alkaline earth, and F-element cations by calixaryl phosphine oxides // Chem. Eur. J. - 1999. - V. 5, № 1. -P. 175-186.

170. Торгов В.Г., Костин Г.А., Корда T.M., Гуськова Е.А., Машуков В.И., Кальченко

B.И. Некоторые закономерности экстракции платиновых металлов и золота ка-ликс[4]аренаминами и каликс[п]арентиоэфирами из солянокислых растворов // Изв. Ак. наук. Сер. химич. - 2012. - № 7. - С. 1-8.

171. Кузьмин K.M., Красильщик В.З. Применение концентрирования микроэлементов в атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой // Журн. аналит. химии. - 1988. - Т. 43, № 8. - С. 1349-1369.

172. Vasilyeva A.A., Yudelevich J.G., Gindin L.M., Lanbina T.V., Shulman R.S., Kot-larevsky I.L., Andrievsky V.N. Extractive concentration of platinum-group elements and their determination by atomic-absorption spectrophotometry // Talanta. - 1975. - V. 22. -P. 745-749.

173. Шульман P.C., Гиндин JIM. Исследование механизма экстракции родия октила-нилином из кислых сред // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1972. - №4, Вып. 2.-С. 71-75.

174. Шульман P.C., Чернобров A.C., Гиндин JIM. Изучение состава и строения экстрагируемых соединений родия с n-октиланилином ([2-(п-аминофенил)-октаном]) // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1972. - № 7, Вып. 3. - С. 69-72.

175. Щульман P.C., Мустафаев Р.Ф., Гиндин JI.M., Чернобров А.С. Исследование экстракции иридия октиланилином // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1977. - № 9, Вып. 4.-С. 58-62.

176. Мустафаев Р.Ф., Шульман P.C., Гиндин JI.M. Исследование экстракции Ru(III) октиланилином // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1978. - № 7, Вып. 3. - С. 5460.

177. Мустафаев Р.Ф., Шульман P.C., Гиндин JI.M. Исследование экстракции Ru(IV) октиланилином из кислых сред H Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1978. - № 7, Вып. 3.-С. 60-65.

178. Торгов В.Г., Шульман P.C., Марочкина Л.Я., Галицкий А.А., Ткачева Н.А., Андриевский В.Н. Экстракция хлорокомплексов осмия из солянокислых растворов п-октиланилином // Журн. неорган, химии. - 1995. - Т. 40, №.4. - С. 696-700.

179. Torgov V.G., Korda Т.М., Demidova M.G., Gus'kova E.A., Bukhbinder G.L. ICP AES determination of platinum group elements and gold in collective extract and strip product solution in analysis of geological samples // J. Anal. At. Spectrom. - 2009. - V. 24. -P.1551-1557.