Экспериментальная минералогия и генезис выращиваемого малахита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат наук Шуйский, Александр Валерьевич

• Шуйский, Александр Валерьевич
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Шуйский, Александр Валерьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

1. Общие сведения о малахите

1.1 Физические, химические и оптические свойства

1.2 Образование малахита в природе

1.3 Месторождения

1.4 История синтеза

2. Промышленный способ получения и его продукты

2.1 Аппаратура и технология

2.2 Химия среды и продукта кристаллизации

2.3 Получаемый материал

2.3.1 Морфология

2.3.2 Строение агрегатов

2.3.3 Оптические особенности

2.3.4 Сопоставление малахитов разного происхождения методом инфракрасной спектроскопии

2.4 Причинно-следственные связи в процессе выращивания

2.4.1 Методы описания сложных динамических систем

2.4.2 Возникновение, развитие и использование Анализа сетей причинно-следственных связей (АСПСС)

2.4.3 Оформление и процедура Анализа

2.4.4 Реализация Анализа

2.4.5 АСПСС процесса выращивания малахита

3. Способы описания рисунка малахита и других цветных камней

3.1 Качественные описания рисунков малахита и попытки их систематизации

3.2 Параметрическое описание рисунка цветного камня

3.2.1 Рисунок цветных камней

3.2.2 Учитываемые свойства - параметры цветного камня

3.2.3 Параметры рисунка и их количественные оценки

3.2.4 Методика подготовки и обработки изображения

3.2.5 Идеализированные рисунки и их анализ

3.2.6. Параметрическое представление реальных рисунков

3.2.7. Кодирование рисунка

3.3. Экспрессная полуколичественная оценка цветовых характеристик минералов и других

материалов

3.3.1 Постановка задачи

3.3.2 Цветовая модель НБВ

3.3.3 Метод измерения цветовых характеристик

3.3.4 Измерение полуколичественных характеристик малахита

3.3.5 Измерение полуколичественных характеристик родонита и пироксмангита

4. Некоторые особенности образования малахита в природе

4.1 Причинно-следственные связи при формировании малахита в природе

4.2 Гипотезы формирования рисунка малахита в природе

5. Малахитовое убранство Исаакиевского собора и его обследование

5.1 Описание малахитового убранства Собора

5.2 Результаты обследования убранства

5.3 Моделирование замены утрат природного малахита малахитом выращенным

Заключение

Приложение А. История малахита как декоративно-поделочного камня

Приложение Б. Сталактиты как частные проявления морфологии природного малахита

Приложение В. Малахит под электронным микроскопом

Приложение Г. Анализ сетей причинно-следственных связей организации, проведения и

отчётности экспедиционных работ на геологическом факультете ЛГУ в 1982 году

Приложение Д. Орграф причинно-следственных связей процесса синтеза малахита

Приложение Е. Качественная систематизация рисунков малахита

Приложение Ж. Имитации малахита

Приложение 3. Цветовые характеристики полированных пластин малахита

Приложение И. Справка об апробации работы в Государственном музее-памятнике "Исаакиевский собор"

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспериментальная минералогия и генезис выращиваемого малахита»

ВВЕДЕНИЕ

Малахит своей красотой и разнообразием обратил на себя внимание людей тысячелетия назад и продолжает оставаться одним из наиболее известных среди цветных камней. Положение малахита как объекта изучения несколько специфично. Его месторождения в стране выработаны, доступ к мировым существенно затруднён, как и к месторождениям драгоценных камней. На рынке встречается материал из Демократический Республики Конго (быв. Заир), но без важной для минералогии какой-либо привязки к месторождению и месту взятия образца, что обесценивает сведения о его свойствах (виде, текстуре, химическому составу, парагенезису). Сведения в литературе резко ограничены и касаются, в основном, общей информации о свойствах камня. Единственным изданием, посвященным только малахиту, является двухтомник-альбом В. Б. Семёнова «Малахит» [1987], представляющий уральский малахит, его место в истории, его привлекательность в качестве украшений, мелкой пластики и как элемента оформления интерьеров. Попытки синтеза малахита с рисунком, присущим природному, и пригодного для использования в качестве украшений, предметов быта и, шире, -культуры, продолжались на протяжении почти полутора столетий вплоть до второй половины XX века. Лишь в начале 70-х годов в лаборатории кристаллогенезиса НИИ земной коры Ленинградского университета под руководством Т. Г. Петрова был получен ювелирно-поделочный малахит, практически неотличимый от природного, после чего в результате сотрудничества с «ВНИИЮвелирПромом» налажено его промышленное производство. В настоящее время малахит в промышленных масштабах получают и используют при изготовлении изделий в широком ассортименте на ЗАО «Женави» (Санкт-Петербург). Существующая аппаратура, использующаяся для синтеза, непрозрачна, растворы ядовиты и имеют тёмно-синий цвет. Это обуславливает невозможность прямого наблюдения за процессом формирования продукта даже в случае попытки моделирования в прозрачном кристаллизаторе. Кроме того, высокая чувствительность малахита к условиям его получения использующимся методом и недостаточно глубокое понимание процесса, являются причинами высокого процента брака. Совершенствование метода требует анализа хода процесса, что доступно в ограниченной степени и может быть проведено лишь: на базе теоретических представлений о росте кристаллов и агрегатов, при контроле за загрузкой кристаллизаторов и за поддержанием технологического режима, а в конце цикла - изучения получаемого продукта со стороны морфологии, рисунка, особенностей цвета, зернистости. Методы кристаллизации совершенствуются десятками лет. Для облегчения понимания связей между параметрами

сложных производственных процессов требуются Новые средства. При том, что цвет и рисунок малахита являются и остаются источником его ценности в культуре, причины их разнообразия в литературе не освещены, изучение цвета и рисунка с количественной стороны не производилось. С этим связана важность формализации рисунка малахита, количественной оценки его цвета и выяснения причин их изменчивости в природе.

Далее под термином «малахит» понимается природное и синтезированное вещество, паспортные (теоретические) структура и состав которых соответствуют природному объекту, как это принято по отношению ко всем синтетическим материалам (кварц, алмаз и др.). В конкретном случае от синтетического - «выращенного» - малахита требуется визуальное сходство с природным, т. е. это вещество должно обладать текстурами и цветом, свойственными тем разновидностям, которые могут использоваться как «цветной камень».

Актуальность работы определяется: во-первых, необходимостью совершенствования метода выращивания малахита, имея в виду: низкую стабильность получения продукта использующимся методом, практическое отсутствие добычи малахита в стране, исчерпаемость природных запасов, а также вредность и опасность шахтной добычи минерального сырья вообще; во-вторых, низкой информированностью о ходе процесса в используемом промышленном кристаллизаторе и о получаемом продукте; в-третьих, потребностью в создании объективированного способа описания рисунков природных камней с возможностями их систематизации и группирования при использовании в качестве инкрустационных и отделочных строительных и реставрационных материалов; в четвёртых, относительной труднодоступностыо дорогостоящего оборудования для измерения цветовых характеристик; в-пятых, неясностью причин, вызывающих вариации цвета малахита в природе.

Поскольку наука развивается не только благодаря накоплению данных, но и с появлением новых методов для их получения, представляемая работа в существенной степени была направлена на разработку новых способов получения и организации знаний.

Цели работы

1. Проанализировать процесс получения малахита в промышленных условиях и отобразить его визуально. 2. Предложить способы по уменьшению доли брака. 3. Выяснить причины особенностей оптических характеристик волокнистых агрегатов малахита. 4. Выяснить причины изменчивости рисунка и цвета малахита в природе. 5. Сделать попытку выявить следы аммиака в выращенном малахите. 6. Объективизировать описание рисунков малахита и других цветных камней. 7. Разработать доступный экспресс-метод количественной оценки цветовых характеристик малахита и других цветных камней. 8. Обосновать возможность использования выращенного малахита для реставрации изделий из природного.

Фактический материал и методы исследования

1. Продукты промышленного получения малахита, получавшиеся на протяжении 5 лет в 80 кристаллизаторах. 2. Авторские журналы наблюдений. 3. Журналы дежурных по цеху. 4. Аналитические данные сред кристаллизации, сопровождавшие запуск установок и съём материала. 5. Образцы природного малахита различных месторождений мира, а также образцы имитации на основе гидроокиси алюминия. 6. Малахитовое убранство Исаакиевского собора.

Оптические особенности малахита изучались на оптических микроскопах Leica Microsystem CMS Cmbh и Carl Zeiss Axio Imager Alm. Для изучения морфологии агрегатов выращенного и природного малахита проведена электронная микроскопия и микрозондовый анализ на сканирующем электронном микроскопе FEI Quanta 200 3D.

Для выявления параметров и отображения процессов формирования малахита выращенного и природного применён Анализ сетей причинно-следственных связей

Для количественного описания рисунка малахита использован предложенный автором метод параметрического описания рисунка цветных камней.

С целью выявления следов аммиака в выращенном малахите проведено исследование методом инфракрасной спектроскопии на ИК-спектрометре УР-20 и ИК-фурье спектрометре Bruker Vertex 70.

Для анализа составов реактивов и растворов до и после процесса синтеза выполнен анализ на спектрометре Ломо ДФС-8.

Для сравнения составов веществ, участвующих в процессе кристаллизации, и оценке чистоты реактивов до и после процесса синтеза, а также для сопоставления рисунков природного, выращенного малахита и имитации малахита использован метод RHA.

Для различения природного, выращенного и имитаций малахита по цвету использован предложенный автором экспресс-метод полуколичественного анализа цветовых характеристик.

Научная новизна. Впервые в области кристаллогенезиса применён Анализ сетей причинно-следственных связей (АСПСС) (он же - этиологический анализ Т.Г.Петрова), с помощью которого выявлена совокупность параметров процесса синтеза малахита, определяющих формирование особенностей минерала как при его выращивании, так и в природе. Основываясь на знаниях о процессах при экспериментальном и промышленном производстве малахита, сформулированы гипотезы о влиянии сезонно-климатических условий на рисунок природного малахита, и в развитии её - о связи контрастности, общей светлоты и химического состава с глубиной формирования. Показано, что в процессе синтеза снижается чистота технологических растворов, что характеризуется снижением анэнтропии -характеристики чистоты, входящей в число интегральных характеристик составов по методу RHA. Разработан метод параметрического описания рисунка цветного камня, включающий 1) выделение шести измеряемых характеристик рисунка, одна из которых (изотропность)

предложена впервые, 2) формирование буквенно-цифрового кода рисунка, 3) алфавитное упорядочение кодов [Петров, Шуйский, 2013]. Разработан общедоступный метод экспрессной количественной оценки цветовых характеристик непрозрачных материалов; метод использован для соотнесения цветовых характеристик малахита выращенного, природного и их имитации [Шуйский, 2013]. Впервые получены достаточные свидетельства возможности использования выращенного малахита в качестве материала для реставрации изделий из природного.

Научные положения, выносимые на защиту.

1. Лимитирующим фактором формирования пригодного для использования малахита является скорость отвода продуктов разрушения аминокомплексов меди от фронта роста. Для достижения этого требуется увеличение скорости конвекции, для чего предложено отказаться от равномерного симметричного подогрева и теплоизоляции кристаллизационной камеры в пользу асимметричных. Разработана и изготовлена новая конструкция кристаллизатора.

2. Разработан метод пятипараметрического кодирования и систематизации полутоновых рисунков, пригодный для описания минеральных агрегатов и горных пород, который проверен на абстрактных изображениях, рисунках малахита, его имитации, мрамора и гранита. Метод открывает возможности создания каталогов рисунков цветных камней и изделий из них, что необходимо при отборе материала для реставрационных и инкрустационных работ, а также для повышения определённости описания горных пород, в том числе, с разной степенью метаморфизма.

3. Границы цветового тона малахита, выделенные при помощи разработанного автором метода оценки цветовых характеристик непрозрачных камней, позволяют в большинстве случаев отличить выращенный малахит от природного. Компьютерное моделирование замены утрат малахитового убранства Исаакиевского собора малахитом выращенным показало возможность его использования в качестве материала для реставрации изделий и интерьеров.

Апробация работы. Материалы работы представлены и опубликованы в материалах десяти научных конференций: II Международная конференция - Кристаллогенезис и минералогия (Санкт-Петербург, 2007), студенческая научная конференция «Геология - наше будущее» (Санкт-Петербург, 2007, 2008), научно-практическая конференция «Исаакиевский собор между прошлым и будущим» (Санкт-Петербург, 2008), исторические чтения Государственного музея-памятника «Исаакиевский собор» (Санкт-Петербург, 2009), Научные чтения памяти П. Н. Чирвинского (Пермь, 2011), Уральская минералогическая школа - 2013 (Екатеринбург, 2013), XXIV Молодежная научная конференция, посвященная памяти чл.-корр. АН СССР К.О. Кратца (Апатиты, 2013), VI Геммологическая конференция (Томск, 2013), Математические исследования в естественных науках (Апатиты, 2013).

По теме диссертации опубликовано три статьи в журналах, входящих в список ВАК РФ: одна на русском языке, другая на английском, третья представлена в английской и русской версии журнала.

Материалы с результатами обследования малахитового убранства Исаакиевского соборы были переданы руководству музея-памятника и использованы при реставрационных работах в 2011, о чем существует официальная справка об апробации работ.

Личный вклад автора заключается в установлении связей между свойствами выращиваемого малахита и условиями технологического процесса его получения, а также формулировании гипотез возникновения вариаций цвета малахита в природе; в разработке параметрического описания рисунков цветного камня и его применения для их кодирования и систематизации; в разработке метода экспрессной полуколичественной оценки цветовых характеристик непрозрачных материалов; в выявлении соотношений цвета малахитов разного происхождения и имитаций; в проведении полного обследования малахитового убранства Исаакиевского собора, составлении картограммы утрат и моделировании замены утрат выращенным малахитом; в участии в разработке новой конструкции кристаллизатора.

Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, шести приложений и библиографии - 175 наименований (из которых 38 на иностранных языках). Представлена на 184 страницах (основная часть на 128 страницах), включающих 23 таблицы и 139 иллюстраций. В приложения вынесены информационные материалы по работе, некоторые результаты измерений и схема причинно-следственных связей процесса синтеза малахита формата A3.

В главе 1 представлены общие сведения о малахите, в частности, о его свойствах, морфологии агрегатов, генезисе и истории попыток искусственного получения..

Глава 2 посвящена описанию метода промышленного получения малахита. Представлена схема кристаллизатора, описан процесс синтеза и получаемый материал. Для последнего показаны различные онтогенетические проявления и условия их возникновения. Проведён анализ процесса синтеза, ненаблюдаемого из-за непрозрачности аппаратуры и среды кристаллизации, и построена схема причинно-следственных связей, начиная с устройства аппаратуры до качества продукта.

В главе 3 представлены известные качественные систематизации малахита, указаны их недостатки, и, как вариант их преодоления, разработан способ параметрического, буквенно-цифрового описания рисунка цветного камня, присущего как малахиту, так и другим горным породам, рисунка, сохраняющемся при преобразовании изображения в полутоновое (т.е., при убирании цвета). Для экспрессного определения цвета малахита и непрозрачных камней: разработан способ экспрессной количественной оценки цветовых характеристик, и с его

помощью проанализированы, в частности, образцы малахитов, их имитации и показаны особенности их цвета.

В главе 4 с частичным использованием выявленных в гл 2 причинно-следственных связей проведен Анализ связей важнейших факторов при формировании малахита в природе. Система связей представлена таблично и графически. В качестве результата Анализа сформулированы гипотезы образования основных особенностей рисунка малахита, которые, таким образом, обоснованы теоретически и многочисленными наблюдениями за его промышленным получением. Общий смысл гипотез формирования рисунка малахита заключается в необходимости учета связей скоростей процессов формирования малахита и, соответственно, цвета с колебаниями сезонно-климатических условиями существования месторождений и глубиной его образования.

В главе 5 приведены результаты обследования малахитового убранства Исаакиевского собора, проведенного автором работы с целью оценки объёмов труда при планировавшейся реставрации. Показаны результаты компьютерного моделирования использования выращенного малахита для целей реставрации изделий из природного малахита.

В шести приложениях представлены материалы, состоящие в тесной связи с основным содержанием диссертации, А) дающие информацию об истории малахита как декоративно-поделочного камня, Б) дающие информацию о сталактитах как частных проявлениях морфологии природного малахита, В) дающие более полную информацию о строении агрегата малахита на электронно-микроскопическом уровне, Г) предоставляющие документы (и их фрагменты), относящиеся к первому групповому проведению Анализа сетей причинно-следственных связей, с целью улучшения организации, проведения и отчётности экспедиционных работ на геологическом факультете ЛГУ в 1982 году, Д) представляющие визуально обозримую схему - граф причинно-следственных связей процесса при промышленном производстве малахита как сырья, Е) кратко освещающие попытки качественной систематизации рисунков малахита, Ж) описывающие имитации малахита как дешевую замену изделий малахита, 3) результаты измерения цветовых характеристик пластин малахита, И) представляющие справку об апробации работ, проведённых в Исаакиевском соборе, от руководства Государственного музея-памятника "Исаакиевский собор".

ГЛАВА 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О МАЛАХИТЕ

В 1747 году шведский минералог И. Г. Валериус закрепил за мягким минералом (греч. malakos - мягкий) с окраской различных тонов зелёного цвета, напоминающей цвет листьев мальвы (греч. цсЛа^Л - malachi - мальва; трава проскурняка - Malva Officinalis), известным в то время также как твёрдая медная зелень [Валериус, 1763], название - малахит [Пыляев, 1888; Самсонов, Туринге, 1985; Собчак Т., Собчак И., 2002]. Какое именно из этих греческих слов являлось решающим - остаётся неизвестным, хотя в самом раннем найденном литературном источнике фигурирует именно мальва [Пыляев, 1888].

Известность и популярность уральского малахита появилась не случайно. После введения Валериусом современного названия камня, в конце 50-х годов XVIII века им пользовался Ле Саж уже применительно к уральской разновидности [Семёнов, 1987]. В 1761 году французский учёный аббат Шапп д'Отерош, посещает Урал, где детально описывает малахит, делая ссылку на Ле Сажа. После издания его труда во Франции, уральский малахит завоёвывает славу по всей Европе. За период XVIII-XIX веков эта книга считается лучшей публикацией о малахите. Заметим, что его труд не посвящён минералам, и малахит оказался своего рода исключением.

Следует отметить, что в XVIII веке, до того, как малахит получил мировую славу и общеизвестность, малахитом называли зелёную яшму [Валериус, 1763]. А до конца XIX в. только почковидная натечная разновидность считалась малахитом [Куликов, 2000].

В зарубежной литературе малахит может фигурировать как malachites, molochites, papelstein, но чаще всего встречался просто malachite [Пыляев, 1888]. Также существует термин «peackock stone» («павлиний камень», «павлиний глаз»), которым называют образцы малахита с пёстрым цветным рисунком. Иногда халцедон с редкими включениями малахита называют «звёздчатым малахитом» [Шуман, 1986; Куликов, 2000].

Об истории малахита как декоративно-поделочного камня можно прочитать в Приложении А.

1.1 Физические, химические и оптические свойства малахита

Малахит - основной карбонат меди, имеющий формулу Сиг[СОз](ОН)2 (формула также может записываться как СиСОз-Си(ОН)г). Химический состав малахита был определён в 1857 году Е. А. Норденшильдом и давно стал классическим анализом минерала (в вес. %): СиО -71,80-72,33; Н20 - 8,31-8,95; С02 - 18,30-19,30 [Соловьёв, 1953]. Изоморфно медь может замещаться на Zn и Ni, углерод на Р. Так как малахит встречается с кварцем, то в анализах часто можно встретить примесь Si. Химический состав малахита из разных месторождений и образца выращенного (фирма Женави), приведён в табл. I1. Микроэлементный состав

1 Аналитические материалы были любезно представлены Генеральным директором фирмы «СОКОЛОВ» П. Б. Соколовым

и

(полученный методом ГСР-МБ) малахита из Меднорудянского месторождения (Урал) представлен в табл. 2. Таким образом, в малахите найдено 54 элемента.

Таблица 1 - Химический состав образцов природного малахита разных месторождений и

образца выращенного малахита (Женави)

1 2 3 4 5 6

Заир Заир Урал Урал Урал Женави

СиО 65,41 66,78 66,74 66,7 66,64 66,65

MgO 0 0 0 0 0 0,5

АЬОз 0,5 од 0,5 0,5 0,2 0,1

р2о5 2 0,5 0,1 од 0,2 0

СаО 0,3 0,1 од од од 0,2

РеО 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005

Ве 0,005 0,001 0 0,001 0,0015 0

п 0,01 0,005 0,01 0,01 0,007 0

V 0,002 0 0 0 0 0

Мп 0,01 0,001 0,01 0,05 0,01 0

Со 0,001 0,01 0,0005 0,001 0 0,2

№ 0,001 0,001 0 0 0 0,5

Хп 0,005 0 0,005 0,005 0,01 0,1

Ав 0 0 0 0 0,3 0

Ът 0 0,0005 0 0 0,001 0,00001

А8 0,0002 0 0 0 0 0

С(1 0 0 0 0 0 0,00005

рь 0 0 0 0 0 0,0001

н2о 9,25 9,44 9,38 9,45 9,431 9,4

со2 22,58 23,04 23,03 23,01 23,1 23,02

100,0792 99,9835 99,8805 99,932 100,0055 100,67501

л

Минерал хрупок, твёрдость 3,5-4 по шкале Мооса, плотность 3,9-4,1г/см , но может уменьшаться из-за захвата примесей до З,6г/см3 [Собчак Т., Собчак II., 2002]. Излом неровный, иногда скорлуповатый. Кристаллизуется в моноклинной сингонии. Пространственная группа Р2]/а. Совершенная спайность по {201} и средняя по {010}. Двойники по {100}, иногда наблюдается прорастание или полисинтетическое двойникование с двойниковой осью параллельно { 201} (рис. 1) [Солодова и др., 1985]. Изображение монокристалла не встречено.

Таблица 2 — Микроэлементный состав меднорудянского малахита

[по Пономарёву, Ерохину, 2005]

Элемент Содержание, г/т Элемент Содержание, г/т Элемент Содержание, г/т

Си 56529,2422 Be 1,6907 Tb 0,1745

Р 3607,2000 Со 1,6230 Lu 0,1404

Zn 1115,7068 Pb 1,4251 Tm 0,1393

Мп 93,1072 Dy 1,3768 Th 0,0866

Ni 31,6411 Sr 1,3170 Sb 0,0579

Y 21,8739 Rb 0,9737 Hf 0,0561

As 21,2400 Er 0,9306 Ag 0,0545

Ti 20,4432 Yb 0,8825 W 0,0524

Se 19,7602 Gd 0,8152 Cs 0,0448

V 15,0052 Li 0,6920 Ge 0,0321

В 10,4846 Sm 0,6761 T1 0,0241

Ba 9,9068 Ga 0,6710 Nb 0,0203

Se 6,1975 Cd 0,6537 Hg 0,0183

и 5,3059 Ce 0,6357 Ta 0,0037

La 3,3296 Pr 0,5276 Bi 0,0029

Nd 2,5849 Ho 0,2976 In 0,0021

Cr 2,2028 Mo 0,2331 Re 0,0014

Zr 1,7491 Eu 0,1895

Рис. 1. Двойники малахита по {100}. По материалам mindat.org.

Блеск матовый, от стеклянного до алмазного в кристаллах, в изломе радиально-лучистых агрегатов шелковистый. Черта бледно-зелёная. При нагревании малахит переходит в тенорит. При взаимодействии с соляной кислотой растворяется с выделением углекислого газа.

Минерал двуосный, оптически отрицательный, угол между оптическими осями 2У=44°. N§=1,909, 1Чт=1,875, Кр=1,655. Обладает сильным двупреломлением. Цвета плеохроизма варьируют от бесцветного по Ыр до желтовато-зелёного по Гч[т и тёмно-зелёного по ^ [Винчелл и Винчелл, 1953; Корнилов, Солодова, 1982].

Зелёная окраска обусловлена присутствием катиона меди, занимающим октаэдрическую позицию. Интенсивность окраски зависит от формы, величины индивидов и их взаимной ориентации кристаллов в агрегатах малахита.

Малахит наиболее известен в виде плотных "натёчных" образований (рис. 2) -почковидных масс, гроздьевидных скоплений (изредка - сталактитов) с концентрически-зональным или радиально-лучистым строением. Малахит встречается в виде порошковатых образований, землистых масс и тонких корок. Отдельные сферолиты (рис. 3), лучистые и сноповидные агрегаты (рис. 4), состоящие из игольчатых кристаллов встречаются редко. Размер индивидов в агрегатах малахита обычно не превышает сотых долей миллиметра в сечении. Отдельные кристаллические индивиды встречаются очень редко (рис. 5), они почти всегда невелики и имеют призматическую или игольчатую форму, обычны двойники. Ещё более редки спиралевидные кристаллы малахита - яркий пример гетерометрии при росте кристаллов (рис. 6).

Рис. 2. Почковидный агрегат малахита. Демократическая Республика Конго (Заир) Фото автора.

Рис. 3. Сферолит малахита. СДР (СевероДжезказганский р-к), Джезказган, Казахстан. Образец: Минер, муз. РГГРУ. Фото: A.A. Евсеев. По материалам http://geo.web.ru/

Рис. 4. Сноповидный агрегат малахита. Демократическая Республика Конго (Заир). Фото автора.

Рис. 5. Кристаллы малахита высотой 0,7 мм. Фото и коллекция Enrico Bonacina. Месторождение: Giovetto mine, Schilpario, Scalve Valley, Bergamo Province, Lombardy, Italy

По материалам MinDat.org

Рис. 6. Спиралевидные кристаллы малахита. Рудник Flambeau, Rusk County, штат Висконсин,

США [http://wisconsingeologicalsurvey.org].

Иногда малахит образует тесные срастания с азуритом (азур-малахит) (рис. 7), хризоколлой (рис. 8), образует псевдоморфозы, преимущественно по медьсодержащим и карбонатным минералам - кальциту, атакамиту (рис. 9), куприту (рис. 10) и др. В малахите изредка встречаются дендриты оксидов марганца. Очень часто в агрегатах малахита выделяются по цвету пятна округлой формы - псевдомалахит - водный фосфат меди (рис. 11). В полировках псевдомалахит отличить от малахита несложно - он выделяется по цвету и рельефу, так как твёрдость первого выше - 4,5-5.

Рис. 7. Секреция с чередованием азурита и малахита (диаметр 2 см). Месторождение The Blue Ball Mine, Аризона, США. По Grant R. [1989]

Рис. 8. Малахит с хризоколлой. Колвези, Катанга, Демократическая Республика Конго (Заир). Фото автора.

Рис. 9. Псевдоморфозы малахита по атакамиту. Кристаллы до 40x7мм. Фото А. А. Евсеев. Место: Турьинские р-ки, Сев. Урал, Россия. По материалам geo.web.ru

Рис. 10. Псевдоморфозы малахита по куприту. рис. Ц. Малахит с вкраплениями

Размер 17x16x15 мм. псевдомалахита. Демократическая Республика

Коллекция Francis and Patricia Benjamin. Конго (Заир) (размер 3,5x2,5 см). Фото автора.

Место: Chessy-les-Mines, Rhone, Rhone-Alpes, France. По материалам MinDat.org

Во времена расцвета «малахитового производства» на Урале академиком П.С.Палласом было выделено два основных сорта малахита: бирюзовый и плисовый [Вертушков, 1975; Баландин, 2000].

В природных условиях наиболее распространен бирюзовый малахит [Самсонов, Туринге, 1985]. Он встречается в виде различных по форме натечных образований и имеет концентрически-зональное или ленточное «узорчатое» строение (рис. 12).

Плисовый малахит характеризуется радиально-лучистым строением (рис. 13), и обладает своеобразным переливом цвета (его изменением при изменении положения образца по отношению к источнику света), оптическим эффектом, напоминающим некогда распространённый хлопчатобумажный бархат - плис (см. главу 2, параграф 2.3.3).

Обращаем внимание, что приведённое - традиционное - разделение малахита нелогично, поскольку оно противоречит необходимости единого принципа при классификации: один тип назван по цвету и рисунку, другой по наличию оптического эффекта.

Бирюзовый малахит всегда ценился больше, чем плисовый. В конце XIX - начале XX веков гранильщики ценили бирюзовую разновидность в 5 раз дороже плисовой, поскольку

«обычно гранильщиками наблюдается, что, чем светлее малахит, тем выше его полировка» [Ферсман, 1920]. При этом, подчёркивает Ферсман, хотя «его полировка очень трудна и непостоянна», в то же время плисовый малахит является «особенно красивым».

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шуйский, Александр Валерьевич, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Абакумова Н. Б., Григорьев Д. П., Давыдов Е. В., Кормипицын В. С., Соболев О. А. Цветные камни, минералы и руды в музеях Ленинграда. — Л.: Наука, 1982. — 84 с.

2. Агостон Ж. Теория цвета и её применение в искусстве и дизайне. — М.: Мир, 1982. — 182 с.

3. Азадалнев Дж. А., Багирбекова О. Д., Гусейнова Э. Б. Минеральные индикаторы зоны гипергенеза Гарадагского месторождения медно-порфировых руд (Малый Кавказ, Азербайджан). // Минеральные индикаторы литогенеза: Материалы Российского совещания с международным участием. (Сыктывкар, 14-17 марта 2011 г.). — Сыктывкар: Геопринт, 2011. — С. 283-285.

4. Альтшуллер Г.С., Злотый Б.Л., Зусмап A.B., Филатов В.И. Поиск новых идей: от озарения к технологии. — Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1989. — 381 с.

5. Баландин Р. К. Энциклопедия драгоценных камней и минералов. — М.: Вече, 2000. — С. 109-111.

6. Балицкий В.С, Бубликова Т.М., Сорокина С. Л., Балицкая Л. В., Штейнберг А. С. Синтетический ювелирно-поделочный малахит. // Док. АН СССР. — 1987. Т. 297, №1. — С. 184-186.

7. Балицкий B.C., Лисицына Е.Е. Синтетические аналоги и имитации природных драгоценных камней. — М.: Недра, 1981. — с. 10-26

8. Барабанов В. Ф. Современные физические методы в геохимии. — Л.: Изд. ЛГУ, 1990. — С. 4-58.

9. Болдырева М. М., Киселев Д. А., Романовский И. В. Компьютерная информационная система для идентификации рудных минералов и расчёта их цветовых характеристик. — СПб: Изд. СПбГУ, 2009. —40 с.

10. Бондарчук В. Г. Камень в строительстве и декоративном убранстве Исаакиевского собора. Научная справка. — СПб: архивы музея-памятника "Исаакиевский собор", 2005. — С. 8293.

11. Брауне Р. Царство минераловъ. Издание А. Ф. Девриена. — СПб, 1906. — 508 с.

12. Бубликова Т. М., Балицкий В. С., Тимохина И. В. Синтез и основные свойства ювелирно-поделочного малахита. // Синтез минералов, т.1. — Александров: ВНИИСИМС, 2000. — С. 502-532.

13. Будрина Л. А. Малахитовые залы Петербурга, России, Европы... // Кафедра VIII. Материалы научно-практической конференции «Блистательный Петербург. Роль архитекторов XIX века в создании неповторимого облика города» (Санкт-Петербург, 2

дек. 2011 г.) — Санкт-Петербург: Государственный музей-памятник «Исаакиевский собор», 2011, —С. 23-49.

14. Букетов В. В. Цветные камни. Энциклопедия. — СПб.: Гранит, 2008. — 419 с.

15. Булах А. Г. Общая геология. — СПб: Изд. СПбГУ, 1999. — 354 с.

16. Булах А. Г., Абакумова Н. Б. Каменное убранство центра Ленинграда. — Л.: Изд. ЛГУ, 1987. — С. 54-57, 79-84.

17. Булах А.Г., Воеводский И.Э Порфир и мрамор, и гранит. — СПб.: Изд. и культ, центр «Эклектика», 2007. — 156 с.

18. Валеркус И. Г. Минералогия или Описание всякого рода руд и ископаемых из земли вещей. / Пер. с нем. на рус. И.Шлаттер. — СПб.: Императорская Академия Наук, 1763. — С. 418-427

19. Вертушков Г. Н. Гумешевское месторождение малахита на Урале. // Минералогия и петрография Урала. — Свердловск: изд. СГИ, 1975. Вып. 106 — С. 3-26.

20. Вертушков Г.Н. Септарии азурита и малахита из Сев. Казахстана. // Минералогия и петрография Урала. — Свердловск: изд. СГИ, 1976. Вып. 124 — С. 104-107.

21. Вертушков Г. Н., Веретеиникова Т.Ю., Мазурин К.П. Месторождения малахита в окрестностях Нижнего Тагила // Минералогия и петрография Урала. — Свердловск: изд. СГИ, 1976. Вып. 124 —С. 3-21

22. Винчелл А. Н., Винчелл Г. Оптическая минералогия. — М.: Изд. иностранной литературы, 1953, —С. 125-127.

23. Воробель P.A. Цифровая обработка изображений на основе теории контрастности: дис. докт. техн. наук. — Львов, 1999. — 369 с.

24. Воронихина А. Н. Виды залов Эрмитажа и Зимнего дворца в акварелях и рисунках художников середины XIX века. — М.: Искусство, 1983. — 235с.

25. Григорьев Д. П. Онтогения минералов. —Львов: Изд. Львов.ун-та, 1961. — 284 с.

26. Демьяненко В. Рукотворный малахит. // Советская Россия от 26 августа 1982.

27. Домнина М. И., Филатов С. К. Термические деформации и псевдослоистость малахита. // Неорганические материалы. —Л., 1986. Том 22, №6. — С. 984-989.

28. Дюкамп Э. Московский Кремль и его окрестности. История - Древности - Реликвии. — М.: Государственный историко-культурный музей-заповедник «Московский Кремль», 1994. — 153 с.

29. Дымков Ю. М. Природа урановой смоляной руды. — М.: Атомиздат, 1973. — с. 132-134.

30. Емельяиенко П.Ф., Яковлева Е.Б. Петрография магматических и метаморфических пород. — М.: Изд. МГУ, 1985. — 248 с.

31. Жабин А. Г. Онтогения минералов. Агрегаты. — М.: Наука, 1970. — 276 с.

32. Зискинд М.С. Декоративно-облицовочные камни. —Л.: Недра, 1989. — 255 с.

33. Злотип Б., Зусмап А. Личная творческая лаборатория. URL: www.ideationtriz.com/ZZLab (дата обращения: 28.10.2013)

34. Исаков А. Я. Физические основы механики. ■— Петропавловск-Камчатский: КамчатГТУ, 2007. —С. 284-285.

35. Исикава К. Японские методы управления качеством. — М.: Экономика, 1988. — 215 с.

36. Каминская Т. II. Заключение по результатам исследования образцов природного и синтетического малахита. — СПб., 1999.

37. Кантор Б. 3. Беседы о минералах. — М.: Астрель, 1997. — 135 с.

38. Каткова К. С., Баландина Т. И., Сергеева Л. С., Крылова Г. Н., Беляева А. Г., Рысс И. А., Зайко В. П., Гусаров В. Н. Малахитовое стекло. // Авторское свидетельство № 874685 от 22.02.80. URL: http://www.findpatent.ru/patent/87/874685.html (дата обращения: 02.04.2014).

39. Киевленко Е. Я. Декоративные разновидности цветного камня СССР. — М.: Недра, 1989. — С. 252-259.

40. Киевленко Е. Я., Сенкевич Н: Н. Геология месторождений поделочных камней. — М.: Недра, 1983. —с. 92-100.

41. Климчук А. Б., Касьян Ю. М. Распределение температуры в карстовых системах: данные по глубоким пещерам массива Арабика. // Свет. — 2005. №1(27). — С. 20-24

42. Колисниченко С. В. Яшмовый пояс Южного Урала: Энциклопедия уральского камня. — Челябинск: Санарка, 2007. — 310 с.

43. Корнилов Н. И., Солодова Ю. П. Ювелирные камни. — М.: Недра, 1982. — 239 с.

44. Коротаев С. М. Персональная страница, список статей. URL: http://www.chronos.msu.ru/lab-kaf/Korotaev/kor-person.html (дата обращения: 28.10.2014)

45. Короткое К Г., Крылов Б. А. Параметрический анализ полутоновых изображений. // Научно-технический вестник ИТМО. — СПб., 2002. — Вып. 2 (6). — С. 158-160.

46. Коцебу А. Краткое описание императорского Михайловского дворца 1801 года. // В кн.: Михайловский замок. Страницы биографии памятника в документах и литературе. — М.: Российский Архив, 2003. — С.34-60.

47. Краснова Н. И., Петров Т. Г. Генезис минеральных индивидов и агрегатов. — СПб.: Невский курьер, 1997. — 228 с.

48. Куликов Б. Ф. Словарь-справочник камней-самоцветов. — М.: Изд. дом МСП, 2000. — С. 128-130, 269.

49. Люлина Р. Д. Малахит в интерьерах памятников Ленинграда. // Самоцветы. Бюл. техн.-экон. Информации Центральной научно-исследоват. лаборатории камней-самоцветов (ЦНИИ ЛКС). — Л., 1963, Вып. 1 (9) — С. 53-59.

50.

51.

52.

53.

54.

55.

56.

57.

58,

59.

60

61

62

63

64

65

66

Меэ/сецкая Т.А. Причинный анализ в статистических исследованиях. // Вестник ВЭГУ. — 2009, №2. — С. 95-99.

Мельников Е. П., Черненко Т. В. Свойства и диагностика природного и синтетического малахита. // Вестник геммологии. — М„ 2003, №№ 8-9. — С. 11-26 (№8), С. 31-35 (№9). Молчанов В., Сепии В. Секреты малахита. // «Правда» от 9 июля 1982. Моль А. Теория информации и эстетическое восприятие. — М.: Мир, 1966. — 352 с. Мукенди Б. Э. Типоморфные особенности и декоративные свойства малахита ДР Конго. // VI Международный Симпозиум "Минералогические музеи": тезисы докл. (Санкт-Петербург, 17-20 июня 2008 г.). — СПб., 2008. — С. 290-292

Павлишин B.I. Матковський O.I., Довгий С.С. Генезис мшерашв. Пщручник. — Кшв: ВПЦ КУ, 2003. —673 с.

Петров Т. Г. Информационный язык для описания составов многокомпонентных объектов. // Научно-техническая информация. Сер. 2. — 2001. №3. — С. 8-18. Петров Т. Г. Кристаллогенетическое моделирование процессов минералообразования: дис. док. г.-мин. наук. — Л., 1987. — С. 304-352.

Петров Т. Г. О мере сложности геохимических систем с позиций теории информации. // ДАН СССР. — 1970. т. 164, вып. 3. — С. 924-926.

Петров Т. Г. Обоснование варианта общей классификации геохимических систем. // Вестник ЛГУ. — Л., 1971. №18. — С. 30-38

Петров Т. Г. Рангово-энтропийный подход к описанию составов геологических объектов и их изменений (на примере геологической ценологии). // Общая и прикладная ценология. — 2007, №5. —С. 27-33.

Петров Т.Г. Рукопись АСПСС. Личный архив.

Петров Т. Г., Мошкин С. В., Жоголева В. Ю. Сравнительное изучение морфологических и физико-химических характеристик синтетического и природного малахита. // Труды ленинградского общества естествоиспытателей. —Л., 1986, Т. 79, вып. 2. — С. 142-151. Петров Т.Г., Мошкин C.B. Метод RHA и его реализация в программном комплексе Petros-3. // Вычисления в геологии. — 2011. №1. — С. 50-53.

Петров Т. Г., Треивус Е. Б., Касаткин А. П. Выращивание кристаллов из растворов. — Л.: Недра, 1967. — 175 с.

Петров Т. Г., Трейвус Е. Б., Лунин Ю. О., Касаткин А. П. Выращивание кристаллов из растворов. — Л.: Недра, 1983. — 200 с.

Петров Т. Г., Фарафонова О. И. Информационно-компонентный анализ. Метод RHA. (Учебное пособие). — СПб, 2005. — 168с.

67. Петров Т. Г., Шуйский А. В. Параметрическое описание рисунка цветного камня. // Современные проблемы науки и образования. — 2013, № 5; 1ЖЬ: \vww.science-education.ru/lll-10235 (дата обращения: 02.09.2014).

68. Петров Т. Г., Шуйский А. В. Параметрическое описание рисунка цветного камня // Математические исследования в естественных науках: тезисы докл. (Апатиты, 10-11 окт. 2013 г.) — Апатиты, 2013. — С. 73-75.

69. Питерсон Дэю. Теория сетей Петри и моделирование систем. — М.: Мир, 1984. — 285 с.

70. Половинкина Ю. И. Структуры и текстуры изверженных и метаморфических горных пород. Т. 1. Ч. 1: Словарь терминов. — М.: Недра, 1966. — 240 с.

71. Половинкина Ю. И. Структуры и текстуры изверженных и метаморфических горных пород. Т. 1. Ч. 2: Изверженные породы. — М.: Недра, 1966. — 424 с.

72. Пономарёв В. С., Ерохин Ю. В. Микроэлементный состав малахита Меднорудянского месторождения. // Уральская минералогическая школа - 2005. Под знаком лёгких элементов - Ы, Ве, В...: тезисы докл. — Екатеринбург, 2005. — С. 128-131.

73. Поппер К. Р. Логика и рост научного знания. — М.: Прогресс, 1983. — 605 с.

74. Прокопенко В. Т., Трофимов В. А., Шарок Л.П. Психология зрительного восприятия. — СПб.: Изд. СПбГУИТМО, 2006. — 73 с.

75. Протопопов Е. Н., Протопопова В. С., Соколов В. В., Петров Т. Г., Мошкин С. В., Нардов А. В. Синтетический ювелирно-поделочный малахит и способ его получения // Патент № 2159214 от 20 ноября 2000 года.

76. Пучин Ю. О. Расщепление кристаллов. // ЗВМО. — 1981. 4.110, в.6. — С. 666-686.

77. Лунин 10. О., Штукенберг А. Г. Автодеформационные дефекты кристаллов. — СПб.: Изд. СПбГУ, 2008. —318 с.

78. Пыляев М. И. Драгоценные камни. Их свойства, местонахождения и употребление. — СПб.: Издание А. С. Суворина, 1888. — С. 319-321.

79. Пытьев Ю. П., Чуличков А. И. Методы морфологического анализа изображений. — М.: Физматлит, 2010. — 336 с.

80. Самсонов Я. П., Турите А. П. Самоцветы СССР. — М.: Недра, 1985. — С. 49-52.

81. Семёнов В. Б. Малахит. В 2 т. — Свердловск: Средне-Уральское книжное издательство, 1987. (Книга в электронном виде http://www.eunnet.net/malachite).

82. Синцов В. Кладовая малахита. // «Известия» от 25 сентября 1973.

83. Скляренко А. А. Б-аппроксимация полутоновых изображений как универсальный метод сегментации. // Сборник научных трудов XII научно-технической конференции аспирантов и студентов (Донецк, 17-20 апр. 2012 г.). —Донецк: ДонНТУ, 2012. — С. 8991.

84. Смирнов С. С. Зона окисления сульфидных месторождений. — М.: Изд. АН СССР, 1951. — 334 с.

85. Собчак Т., Собчак II. Энциклопедия минералов и драгоценных камней. — СПб.: Изд. дом «Нева», 2002. — С. 243-244.

86. Соловьёв Ю. С. К минералогии зоны окисления Меднорудянского месторождения. // Труды ГГИ НФАН СССР. Минералогический сборник. — М.: Изд. АН СССР, 1953. Вып.20, №2. — С. 87-106.

87. Солодова Ю. П., Андреенко Е. Д., Гранадчикова Б. Г. Определитель ювелирных камней. Справочник. — М.: Недра, 1985. — С. 100-101.

88. Струэ/сенкова Е. А., Гойло Э. А. Особенности рентгеновской диагностики природного и синтетического малахита. // Фёдоровская сессия 2006: тезисы докл. (Санкт-Петербург, 2930 мая 2006). — СПб, 2006. — С. 151-153.

89. Тутакова А. Я. Геология и критерии оценки месторождений облицовочного камня Карельского перешейка: Автореф. дис. канд. г.-мин. наук. — СПб., 2007. — 17 с.

90. Ферсман А. Е. Драгоценные и цветные камни России. Т. 1/7/ Монографии Комиссии по изучению естественных производительных сил России Российской Академии Наук. Монография 3. — Петроград: 1-я Государственная типография, 1920. — С. 344-348.

91. Хабаков А. В. Атлас текстур и структур осадочных горных пород. В 3-х томах. — М.: Гос. научн.-техн. изд. лит. по геологии и охране недр, 1963-1973.

92. Хейс Д. Причинный анализ в статистических исследованиях. — М.: Финансы и статистика, 1981. — 255 с.

93. Чебанов С. В. Универсальные когнитивные технологии и проблема их освоения при получении образования. // Актуальные проблемы современной когнитивной науки. (Иваново, 17-19 окт. 2013). — Иваново, 2013. — С. 289-293.

94. Чебанов С. В., Ершов Д. А. Когнитивная графика как техника рисования идей. Рукопись 2013. (В печати).

95. Чебанов С. В., Петров Т. Г. Язык-метод RHA для описания составов многокомпонентных объектови процессов их изменения. // Техногенная самоорганизация и математический аппарат ценологических исследований. — М.: ЦСИ, 2005. Вып. 28. — С. 345-379.

96. Чеканова О. А., Ротач A. JI. Опост Монферран. — JL: Стройиздат, 1990. — 223 с.

97. Черутти П. II. Декупаж: декоративная отделка предметов интерьера, посуды, аксессуаров. — М.: Ниола-Пресс, 2007. — 159 с.

98. Чирвинский П. Н. Искусственное получение минералов в XIX столетии. — Киев: Типография Императорского Университета, 1903-1906. — 406 с.

99. Чухров Ф. В. Коллоиды в земной коре. — М.: Изд. АН СССР, 1955. — 671 с.

100. Шпер В. Л. Синектика. URL: http://ria-stk.ru/mmq/adetail.php?ID=31437 (дата обращения: 28.10.2014)

101. Шубников А. В. Как растут кристаллы. — M.-JL: Изд. АН СССР, 1965. — 176 с.

102. Шуйский А. В. Выращиваемый малахит как материал для реставрации изделий прикладного искусства и интерьеров. // Международная научно-практическая конференция «Опыт сохранения культурного наследия: проблемы реставрации камня». (Санкт-Петербург, 17-19 сент. 2014). — СПб, 2014. — С. 303-305.

103. Шуйский А. В. Генезис трубчатых образований в естественном и выращенном малахите. // Тезисы ко II Международной конференции «Кристаллогенезис и минералогия». (Санкт-Петербург, 1-5 окт. 2007). — СПб, 2007— С. 145-148.

104. Шуйский А. В. Природа трубчатых образований в естественном и выращенном малахите.// Геология - наше будущее: тезисы докл. (Санкт-Петербург, 2007). — СПб, 2007 — С. 1517.

105. Шуйский А. В. Сравнительная характеристика природного и выращиваемого малахита: дисс. маг. г.-мин. п. — СПб, 2010. — 149 с.

106. Шуйский А. В. Экспрессная полуколичественная оценка цветовых характеристик минералов и других материалов (на примере малахита) // Уральская минералогическая школа: тезисы докл. (Екатеринбург, 25-27 сент. 2013). — Екатеринбург, 2013. — С. 194196.

107. Шуйский А. В. Эффект «булыжной мостовой» в шлифах малахита. // Геология - наше будущее: тезисы докл. (Санкт-Петербург, 2008). — СПб, 2008. — С. 33-35.

108. Шуйский А. В., Зорина М. Л. Инфракрасные спектры природного и выращенного малахита. // Журнал прикладной спектроскопии. — 2013. Т. 80, № 4. — С. 591-595.

109. Шуйский А. В., Петров Т. Г. История получения малахита // Проблемы минералогии, петрографии и металлогении. Вып. 14. Научные чтения памяти П. Н. Чирвинского: тезисы докл. (Пермь, 1-2 февраля 2011). — Пермь, 2011. — С. 64-71.

110. Шуйский А. В., Петров Т. Г. Малахит в убранстве Исаакиевского собора и выращиваемый малахит как материал для реставрации. // Кафедра IV. Материалы научно-практической конференции «Исаакиевский собор между прошлым и будущим». (Санкт-Петербург, 4 дек. 2008). —- СПб.: Гос. музей-памятник «Исаакиевский собор», 2008. — С. 268-286.

111. Шуйский А. В., Петров Т. Г. Малахит природный и промышленный. История, способ, результат // Уральская минералогическая школа: тезисы докл. (Екатеринбург, 25-27 сент. 2013). — Екатеринбург, 2013. — С. 197-203

112. Шуйский А. В., Петров Т. Г. Малахитовое убранство Исаакиевского собора и оценка его состояния. // Государственный музей-памятник «Исаакиевский собор». Исторические чтения. (Санкт-Петербург, 27 янв. 2009 г.).

URL: http://www.isaac.spb.ru/reading/y2009/shuisky (дата обращения: 02.11.2014).

113. Шуйский А. В., Петров Т. Г. Особенности природного и выращенного малахита // XXIV Молодежная научная конференция, посвященная памяти чл.-корр. АН СССР К.О. Кратца: тезисы докл. (Апатиты, 7-10 окт. 2013). — Апатиты, 2013. — С. 129-132.

114.Шуйский В. К. Опост Монферран. История жизни и творчества. — М.-СПб.: Центрполиграф, 2005. — С. 152-164.

115. Шуман В. Мир камня. В двух томах. Том 2. Драгоценные и поделочные камни. — М.: Изд. Мир, 1986, —С. 168.

116. Ягнышев В. С., Юиоиишков М. И., Новицкий A. JI. Способ получения синтетического малахита. // Патент RU 2308554 С1 от 30 декабря 2005.

117. Большой словарь иностранных слов. — М.: ИДДК, 2007.

118. Декоративные разновидности цветного камня СССР: Справ, пособие. Под ред. Киевлеико Е. Я. — М.: Недра, 1989. — С. 252-259.

119. Дериватограммы, инфракрасные и мессбауэровские спектры стандартных образцов фазового состава. Дополнение к каталогу. Под ред. Дьяконова Ю. С. — СПб.: ВСЕГЕИ, 1992. — 159 с.

120. Эконометрика, [под. ред. Елисеевой И. И.]. — М.: Финансы и статистика, 2003. — 344 с.

121. ГОСТ 11069-2001. Алюминий первичный. Марки.

URL: http://www.docload.ru/Basesdoc/l 0/10357/index.htm (дата обращения: 28.10.2014).

122. ГОСТ 30629-99. Материалы и изделия облицовочные из горных пород. 2 декабря 1999 г. URL: http://files.strovinf.rU/Datal/7/7573/ (дата обращения: 15.09.2014).

123. Версаль: превратности судьбы Садов Трианона и Королевского огорода. URL: http://www.greeninfo.rU/landscape/gardens_europe.html/Article/_/aID/5934 (дата обращения: 19.09.2014).

124. Имитации малахита при помощи красок. URL: http://www.livemaster.ru/topic/154959-imitatsiya-malahita (дата обращения: 19.09.2014).

125. Имитации малахита при помощи полимерной глины. URL: http://emicraft.livejournal.com/51759.html (дата обращения: 19.09.2014).

126. Имитации малахита при помощи полимерной глины. URL: http://community.livejournal.com/polymerclayfimo/1883209.html http://commimity.livejournal.com/polymerclayfimo/1913513.html (дата обращения: 19.09.2014).

127. Имитации малахита при помощи полимерной глины. URL: http://www.norajean.com/Biz-Archive/Fanx/Malachite/2002-Thm.htm (дата обращения: 19.09.2014).

128. Имитация малахита при помощи техники декупаж. URL: http://svdizain.moifoto.ru/105863/f2677203 (дата обращения: 9.04.2014).

129. Коллоидная химия. URL: http://www.chem.msu.su/rus/lab/colloid/col3.html (дата обращения: 19.02.2014).

130. Малахит. URL: http://zoloto.peterlife.rU/jewelldoc/128263.html#.Um3s-VDIYlQ (дата обращения: 19.09.2014).

131. Об истории изделий из малахита. URL: http://pro-kamni.ru/ob-istorii-izdelii-iz-malaxita (дата обращения: 19.09.2014).

132. Статья об имитации малахита с помощью техники декупаж. URL: http://www.colorprofi.ru/ncd-1 -4-104/news.html (дата обращения: 07.11.2013).

133. Фотографии малахита. URL: http://geo.web.ru/driiza/m-Malach-F.htm URL: http://geo. web.ru/druza/l-Turinsk.htm

URL: http://geo.web.ru/mindraw (дата обращения: 19.09.2014).

134. Цикл статей об имитации малахита с помощью материала «полимерная глина». URL: http://aleksa-l 7. livejournal. com/ (дата обращен ия : 19.09.2014).

135. Atkin В. P., Harvey Р. К. The use of quantitative color values for opaque-mineral identification // Canadian Mineralogist. — 1979b. Vol. 17. — P. 639-647.

136. Balitsky V. S., Bublikova T. M., Sorokina S. L., Balitskaya L. V., Shteinberg A. S. Man-Made-Jewelry-Malachite. // Gems & Gemology. — 1987. — PP. 152-157.

137. Becquerel M. С. Sur les moyens de produire a l'aide de forces electriques très faibles, de la malachite sembable a celle que l'on trouve dans la nature. // Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'acédemie des siences, T.I. Paris, Bachelier, Imprimeur-libraire, 1835. — P. 19.

138. Benali A., Elmaleh-Levi M. Cristaux de malachite de Mibladen (Haute-Moulouya). // Notes et mem. Serv. geol. — Maroc, 1978. 40, №258. — P. 258.

139. Berger M. Colloidal crystals of ordered microspheres — a new class of advanced materials // Nanowerk LLC, 2009. URL: www.nanowerk.com/spotlight/spotid=805.php (дата обращения: 02.09.2014).

140. Bessiere-Morandat J., Lorenzelli V. E., Lecomte J. Determination and attribution of infrared active vibrations of some basic carbonates. // J. Phys. 31. — Paris, 1970. — P. 309-312.

141. Breeding C. M., Shen A. LA-ICP-MS Analysis as a Tool for Separating Natural and Synthetic Malachite. // News from Research, October 11, 2010. URL: http://www.gia.edu/gia-news-research-nrl01410 (дата обращения: 02.11.2014).

142. Doelter С. Handbuch der Mineralchemie. Bd.l. — Dresden and Leipzig: Verlag von Theodor Steinkopff, 1912.

143. Farmer V. C. The infrared spectra of minerals. — London, 1974. — P. 266-268.

144. Goldsmith J. A., Ross S. D. The infrared spectra of azurite and malachite. // Spectrochimica Acta.

— 1968. 24A. —P. 2131-2137.

145. Gordon W.J.J. Sinectics: The Development of Creative Capacity. — New York, 1961. — 180p.

146. Grant R.. The Blue Ball mine, Gila County, Arizona. // The Mineralogical record. — 1989. Vol. 20, no. 6. — P. 447-450.

147. Hall A. J., Mohammad H. A.. Measurement of Quantitative Colour Values of Ore Minerals Using a Filter-Photocell Method // Iraqi National Journal of Earth Sciences. — 2012. Vol. 12, No. 1, —P. 23-38.

148. Hartman R. J., Kanning E. W., Gretchen Klee F. The Liesegang phenomenon applied to banded malachite. // J. Chem. Educ. — 1934. 11 (6). — P. 346.

149. Heilbronner R. P. The autocorrelation function: an image processing tool for fabric analysis. // Tectonophysics. — 1992. Vol. 212, Issues 3-4. — P. 351-370.

150. Huang С. K., Kerr P. F. Infrared study of the carbonate minerals. // The American Mineralogist.

— 1960. Vol. 45. —P. 311-324.

151. Leicester H. M., Klickstein H. S. A Source Book of Chemistry 1400-1900. — New York: McGraw-Hill, 1952. — P. 202.

152. Mellor J. W. A Comprehensive Treatise Inorganic and Theoretical Chemistry, v. III. — London: Longmans, 1928. — P. 270.

153. Moenke H. Mineralspektren I and II. — Berlin: Akademie-Verlag, 1962a, 1966.

154. Molchan I. S., Thompson G. E., Sheldon P., Andriessen R. Synthesis of malachite nanoparticles and their evolution during transmission electron microscopy. // Journal of Colloid and Interface Science. — 2008. Vol. 323, Issue 2. P. 282-285.

155. Perkio J., Hyvarinen A. Modelling image complexity by independent component analysis, with application to content-based image retrieval // ICANN '09 Proceedings of the 19th International Conference on Artificial Neural Networks: Part II (Limassol, Cyprus, in September 2009). — Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, 2009. — P. 704-714.

156. Petrov T. G. Analysis of Networks of Cause-and-Effect Relationships or Etiological Analysis. URL: http://www.intellectualarchive.com/getfile.php?file=17MRCNOLlpE&orig_file=Analysis %20ceTefi%20Cause.pdf (дата обращения: 02.11.2014)

157. Petrov Т. G. Separation-Mixing as a Model of Composition Evolution of any Nature. // Proceedings WMSCI. — 2013. V2. — P. 235-240.

158. Petrov Т. G., Moshkin S. V. RHA(T)-System for Coding of Discrete Distributions and Their Alteration Processes. // Proc. The 3rd International Multi-Conference on Complexity, Informatics and Cybernetics IMCIC 2012. (USA, Florida, Orlando, 25-28 May 2012). — 2012. — P. 12-16.

159. Petrov T. G., Protopopov E. N., Shuyskiy A. V. Decorative grown malachite. Nature and technology. // Russian Journal of Earth Sciences. — 2013. Vol. 13, №2. (DOI: 10.2205/2013ES000529).

160. Petrov T. G., Treivus E. В., Kasatkin A. P. Growing crystals from Solution. — New York: Consultants Bureau, 1969. — 116 p.

161. Proust J. L. Ann. Chim. 32. 1799. P. 26-54. переведена в работе 148 {Leicester).

162. Rigau J., Feixas M., Sbert M. An Information-Theoretic Framework for Image Complexity // Computational Aesthetics 2005: Eurographics Workshop on Computational Aesthetics in Graphics, Visualization and Imaging (Girona, Spain, May 18-20, 2005) — 2005. — P. 177-184.

163. Ruszcila F., KostinerE. The hydrothermal synthesis of single crystals of azurite and malachite. // Journal of Crystal Growth. — 1974. Vol. 26, №1. — P. 155-156.

164. Semanchuk D. /. Imitar materiales decorativos con Fimo. — DRAC, 2003. — 142 p.

165. Stoilova D., Koleva V., Vassileva V. Infrared study of some synthetic phases of malachite (Cu2(0H)2C03) - hydrozincite (Zn5(0H)6(C03)2) series. // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. — Amsterdam, 2002. Vol. 58, Issue 9. — P. 20512059.

166. Stone A. David, Golsdstein E. Raymond. Tubular precipitation and redox gradients on a bubbling template//PNAS. —2004. Vol. 101, no. 32.—P. 11537-11541.

167. Thompson S. E. Bisbee Blues. // Tucson show guide. Jan-Feb. Pennsylvania. — 1997. —P. 544546.

168. Wain D., Frost R., Martens W., Reddy J. The molecular structure of the rosasite group - an XRD, SEM and infrared spectroscopic study. // Polyhedron. —2007. 26(2). — P. 275-283.

169. Zlotin В., BushuevD., Haimov E., Malkin S„ Zusman A. etc. Automated problem formulator and solver. // Patent US 5581663 A. 1994.

170. Australian Gems - Malachite. URL: http://www.collectorscorner.com.au/gemstones/AustMalachite.htm (дата обращения: 19.09.2014).

171. Complex metal ions - stability constants.

URL: http://www.chemguide.co.uk/inorganic/complexions/stabconst.html (дата обращения: 19.09.2014).

172. Malachite. URL: http.7/www.bwsmigel.info/GEOL.l 15.ESSAYS/Gemology.Malachite.html (дата обращения: 19.02.2014).

173. Malachite. URL: http://www.mindat.org/min-2550.html (дата обращения: 19.09.2014).

174. Malachite. URL: http://www.sandatlas.org/2013/03/malachite/ (дата обращения: 19.09.2014).

175. Russian Malachite. URL: http://www.pinterest.com/galart07/russian-malachite/ (дата обращения: 19.09.2014).