Экситонная спектроскопия суперионных кристаллов типа AgI тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор физико-математических наук Акопян, Ирина Хачатуровна

• Акопян, Ирина Хачатуровна
• доктор физико-математических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Акопян, Ирина Хачатуровна

СОДЕРЖАНИЕ ВВЕДЕНИЕ

I. СУПЕРИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТИПА Agi

1.1.Общие сведения о суперионных проводниках:

структура, классификация, применение

1.2.Суперионные проводники с катионным разупорядочением типа Agi

1.3.Экситоны в разупорядоченных системах

1.4.Электронная структура и оптические спектры

СИП типа Agi

II.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ

2.1.Образцы для исследования

2.2.Экспериментальные установки для исследования

оптических спектров

2.3.Криостаты и системы термостабилизации

III.ВЛИЯНИЕ ИОННОГО РАЗУП0РЯД0ЧЕНИЯ НА ЭКСИТОННЫЕ

СОСТОЯНИЯ В СИП ТИПА Agi

3.1.Экситонные спектры низкотемпературных

диэлектрических модификаций

3.2.Эволюция экситонных спектров при увеличении степени структурного разупорядочения.

Спектры отражения

3.3.Эффекты ионного разупорядочения в спектральной

плотности состояний. Спектры поглощения

в упорядоченных и суперионных фазах

3.3.2. Теоретические модели уширения экситонных состояний в СИП

3.3.3. Сравнение экспериментальных результатов

с теорией

Результаты и выводы

IV.ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ МОДИФИКАЦИИ RbAg4I5

И Ag2HgI4

4.1. Излучение свободных и локализованных экситонов. 115 4 .2 . Проявление Agl-фазы в оптических спектрах MAg4I5

(M=Rb, К)

4.3. Фотостимулированные дефекты в спектрах излучения. 141 Результаты и выводы

V.ТВЕРДОФАЗНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ТРОЙНЫХ СУПЕРИОННЫХ КРИСТАЛЛОВ

5.1.Изучение кинетики реакции методами оптической спектроскопии и дифференциальной сканирующей

калориметрии

5. 2 . Определение теплоты реакции образования Ag2HgI4

Cu2HgI4

5.3.Трансформация оптических спектров Ag2HgI4 и Hgl2 вдоль оси ионной диффузии в системе AgI-Ag2HgI4-HgI2

5.4.Свойства гетерограниц в системах, образованных

в результате твердофазных химических реакций

VI. ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В СУПЕРИОННОЕ СОСТОЯНИЕ В КРИСТАЛЛАХ ТИПА Agl

6.1.Новые кристаллические фазы RbAg4I5 и KAg4I5

6.2.Фазовые переходы в кристаллах с дефектами

6.3. Суперионный фазовый переход в Agl-дисперсиях в матрицах тройных суперионных кристаллов

Результаты и выводы

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экситонная спектроскопия суперионных кристаллов типа AgI»

ВВЕДЕНИЕ.

Последние годы ознаменовались возросшим интересом экспериментаторов к фундаментальным иследованиям неупорядоченных фаз конденсированных сред - аморфных и стеклообразных полупроводников, неупорядоченных сплавов, полупроводниковых твердых растворов, сильно легированных полупроводников и т.д. В первую очередь это объясняется многочисленными и перспективными применениями этих систем, к тому же в немалой степени развитию подобных исследований способствовали достигнутые за два десятилетия значительные успехи в теории неупорядоченных систем.

Особый класс твердых тел, характеризующихся при температурах значительно ниже температуры плавления структурным разупорядочением одной из ионных подрешеток и, как следствие, обладающих при этих температурах аномально высокой для твердых тел ионной проводимостью, представляют суперионные проводники (СИП). В СИП мобильные ионы распределены внутри регулярного каркаса жесткой подрешетки по межузельным позициям определенного типа, которые образуют каналы проводимости вдоль некоторых кристаллографических направлений. При этом число подобных позиций в элементарной ячейке больше числа подвижных ионов. Для исследований в области физики неупорядоченных сред суперионные кристаллы являются уникальными модельными объектами, поскольку степень ионного беспорядка в них, являясь функцией температуры, может меняться в широких пределах вплоть до полного разупорядочения («расплавления») одной из подрешеток кристалла.

Систематическое изучение СИП началось в середине 60-ых годов и с тех пор интерес исследователей к ним неуклонно возрастает. В значительной степени он вызван и стремительно расширяющимся практическим применением

супериоников. Уже в настоящее время они используются в качестве твердых электролитах в химических источниках тока, энергоемких аккумуляторах, конденсаторах с большой удельной емкостью (ионисторах), в ионоселективных электродах, сенсорах, в различных функциональных элементах электроники. Достоинствами твердых электролитов является более широкий по сравнению с жидкими электролитами температурный диапазон использования, возможность миниатюризации электрохимических приборов, химическая устойчивость, технологичность получения и т.д. Суперионные проводники, находя широкое применение в современной технике и приборостроении, еще в большей степени являются материалами будущего. Это с необходимостью выдвигает на первый план задачу всестороннего исследования фундаментальных свойств СИП.

К настоящему времени в результате исследований СИП различными методами (Х- и п°-диффракций, рассеяния нейтронов, методами ЯМР, Раман- и бриллюэновского рассеяний и др.) уже накоплен большой экспериментальный материал, дающий сведения о структуре, динамике ионной рещетки, механизмах проводимости, об эффектах, возникающих на границах СИП - электронный проводник. Информация же об электронных возбуждениях в СИП к началу исследований, представленных в настоящей диссертации, практически отсутствовала. Тем не менее очевидно, что экситонные состояния, чувствительные к нарушениям трансляционной симметрии кристаллов и являющиеся хорошими индикаторами структурных несовершенств, должны испытывать влияние ионного разупорядочения. С другой стороны, возникают вопросы о роли электронной подсистемы в механизме фазовых переходов (ФП) в СИП, в ионном транспорте. Необходимость в получении информации о характере экситонных состояний

в СИП, о взаимном влиянии электронной и ионной подсистем и определяют актуальность настоящего исследования.

Наиболее подходящими для изучения влияния ионного беспорядка на электронные возбуждения представляются суперионные кристаллы типа Agi, они и выбраны объектами диссертационного исследования. Переход в высокопроводящие модификации, характеризующиеся в этих кристаллах разупорядочением всей подрешетки серебра, реализуется в них как ФП 1-го рода и осуществляется при сравнительно невысоких температурах. Электронные свойства многих СИП этого класса позволяют отнести их к полупроводникам. Кроме того, перед этими соединениями открываются широкие возможности практического использования, т.к. именно они обладают при комнатных температурах рекордно высокой ионной проводимостью.

Основной целью настоящей работы было изучение влияния ионного разупорядочения на экситонные возбуждения в суперионных кристаллах типа Agi и исследование возможности применения экситонной спектроскопии для изучения структуры и фазовых переходов в них. В этой связи ставились следующие конкретные задачи:

1.Изучение оптических спектров отражения и поглощения кристаллов Agi, M2HgI4 (M=Ag,Cu) и MAg4Ig (M=Rb, К, NH4) в широкой температурной области, включающей температуры фазовых переходов этих соединений в суперионное состояние. Анализ изменений характера экситонных возбуждений при увеличении степени ионного разупорядочения.

2. Исследование низкотемпературных спектров люминесценции RbAg4I5 и Ag2HgI4. Термодинамическая нестабильность рубидиевого электролита, высокая фоточувствительность этих соединений создают определенные трудности в их применении и убеждают в необходимости контроля за их устойчивостью. К тому же большое содержание стехиометрических дефектов

б

в тройных СИП, способных оказать влияние на величину ионной проводимости и температуру суперионного перехода, делает актуальным изучение природы этих дефектов. Люминесценция может стать эффективным методом решения этих задач.

3.Комплексное (методами экситонной спектроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии, спектроскопии комбинационного рассеяния света) исследование особенностей суперионных фазовых переходов в кристаллах типа Agi.

4.Изучение твердофазных химических реакций образования тройных суперионных кристаллов типа Agi методами экситонной спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ.

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и списка литературы.

В первой главе приводятся основные сведения о суперионных проводниках, обсуждаются необходимые структурные особенности кристаллов, обеспечивающие появление аномально высокой ионной проводимости, дается классификация СИП по типу разупорядочения. Отдельный параграф (1.2) посвящен структуре и фазовым переходам в разупорядоченное по катионам состояние кристаллов типа Agi. Содержится обзор существующих экспериментальных данных и современных теоретических моделей поведения экситонов в разупорядоченных системах (1.3) . Проведен анализ имеющихся данных об электронной зонной структуре и оптических спектрах СИП типа Agi (1.4) .

Вторая глава посвящена описанию техники эксперимента.В первом параграфе приводятся сведения о приготовлении образцов для исследования, во втором описаны экспериментальные установки, используемые в

диссертационной работе - описаны установки для изучения спектров отражения и пропускания в модулированном по длине волны и стационарном режимах, спектров люминесценции, комбинационного рассеяния света, малоуглового расеяния света, калориметрических измерений в области фазовых переходов. Подробно описана методика исследования твердофазных химических реакций. В последнем параграфе дано описание криостатов и систем термостабилизации, используемые для анализа экситонных спектров в области температур фазовых переходов.

Третья глава посвящена изучению влияния разупорядочения в катионной подрешетке серебра на экситонные состояния в кристаллах типа Agi. Поскольку к началу исследования сведения об экситонных спектрах супериоников этого класса, за исключением иодистого серебра, по существу отсутствовали, первый параграф главы содержит результаты исследования структуры края поглощения низкотемпературных непроводящих модификаций кристаллов MAg4Is (M=Rb,K, NHJ и M2HgI4 (М= Ag,Cu). Полученные результаты свидетельствуют, что в исследуемых суперионных проводниках край фундаментального поглощения формируется прямыми разрешенными экситонными переходами. В соответствии со сложной структурой электронных зон в оптических спектрах низкопроводящих фаз проявляется несколько экситонных серий. Во втором параграфе изложены результаты изучения экситонных спектров отражения Agi, MAg4I5 (M=Rb,K, NH4) и M2HgI4 (M=Ag,Cu) в температурных интервалах,включающих области существования этих соединений во всех кристаллических модификациях. Показано, что структура, отвечающая прямым разрешенным переходамсохраняется в спектрах отражения всех изученных кристаллов после перехода их в разупорядоченное по катионам серебра состояние. Установлен

общий для всех изученных соединений характер резких изменений параметров экситонных полос при суперионном переходе. Третий переграф главы содержит результаты исследования поведения спектров поглощения тех же кристаллов при переходе в суперионное состояние. Качественно результаты подтверждают температурное поведение уширения экситонной полосы и его скачок при ФП, определенное из анализа спектров отражения. В широком интервале температур получены данные по спектральной плотности экситонов, проведен количественный анализ уширения экситонных состояний. Обнаруженные общие для всех исследованных кристаллов закономерности в частотной и температурной зависимостях коэффициента поглощения (сильное, зависящее от температуры уширение экситонных полос, сопровождающееся появлением протяженного длинноволнового хвоста, а также скачкообразное изменение уширения и протяженности хвоста в точке ФП) связываются с локализацией экситонов в ямах флуктуационного потенциала, создаваемого подвижными ионами и вакансиями. При интерпретации экспериментальных данных использована теория, раасматривающая локальные состояния в случайном поле с рельефом гауссовского белого шума и учитывающая многократное перерассеяние в случайном потенциале.

В четвертой главе содержатся результаты исследования спектров люминесценции (СЛ) низкотемпературных модификаций МАд415 (М=КЬ,К) и Ад2Нд14. В первом параграфе главы приведены СЛ этих кристаллов при Т=4.2К, состоящие из относительно узких полос излучения, расположенных в пределах дисперсионного контура экситонного отражения, и широких полос излучения в области меньших энергий. Показано, что СЛ вблизи края поглощения формируется излучением свободных экситонов и экситонов, локализованных на крупномасштабных

нарушениях кристаллического потенциала, обусловленных структурным разупорядочением. Сопоставление СЛ со спектрами поглощения и отражения при различных температурах свидетельствует, что в низкотемпературных спектрах МАд415 (М=КЬ,К) присутствует полоса, отвечающая «замораживанию» высокотемпературных фаз с характерным для них уровнем катионного беспорядка. Показано, что это состояние, хотя и является термодинамически неравновесным, достаточно устойчиво и зависит от режима переходов из суперионных модификаций в низкотемпературную при охлаждении кристаллов. В СЛ Ад2Нд14 присутствуют также линии излучения экситонов,локализованных на точечных дефектах. Второй параграф посвящен изучению проявления Ад1-фазы в оптических спектрах МАд415 (М=ЗДэ,К). В спектрах люминесценции, отражения и пропускания изучены полосы, обусловленные присутствием в тройных кристаллах иодистого серебра. Показано, что структура полос определяется предисторией образца, механизмами образования в кристаллах Ад1-включений.

Исследовано поведение Ад1-фазы в кристаллах ЮэАд415 при фазовых переходах в суперионные модификации и установлено, что в зависимости от режима нагревания и исходного состояния образца при ФП могут наблюдаться либо выделение Ад1-фазы, либо ее «растворение». В последнем параграфе изложены результаты исследования фотоиндуцированных изменений в спектрах люминесценции и отражения ШэАд415 и Ад2Нд14. Изучены характер и величина полученных эффектов в зависимости от интенсивности, длительности и температуры засветки кристаллов азотным лазером. Показано, что действие света может приводить к разложению тройных кристаллов на соответствующие бинарные с последующим образованием в них фотостимулированных дефектов. Образованием этих

дефектов обусловлено появление в СЛ ШэАд415 новой полосы излучения. Показано, что зависимость интенсивности новой полосы от мощности и длительности засветки может служить критерием стабильности кристаллов по отношению к УФ-излучению, и приведен сравнительный анализ устойчивости кристаллов КЬАд415 различного происхождения к действию засветки.

Изучению твердофазных химических реакций (ТФХР) образования тройных суперионных кристаллов (Ад2Нд14, Си2Нд14, ИэАд415) посвящена пятая глава диссертации. В отличие от проводившихся ранее исследований ТФХР в диссертационной работе реакции изучались не только на поликристаллических порошках, но и при взаимодействии монокристаллов. Для изучения ТФХР впервые применены методы дифференциальной сканирующей калориметрии и оптической спектроскопии. Исследования проведены в следующих направлениях: 1)изучение механизма и кинетики реакции (первый параграф главы), 2)определение теплоты реакции образования тройных суперионных соединений в ходе ТФХР (второй параграф), 3)использование полученных в ходе реакций многокомпонентных систем для изучения влияния структурного беспорядка на экситонные состояния и суперионные фазовые переходы в составляющих эти системы соединениях. Результаты проведенных в последнем направлении исследований составляют содержание третьего параграфа. В четвертом параграфе обсуждаются вопросы образования и свойств гетерограниц между различными кристаллическими фазами в многокомпонентных системах, возникающих в результате ТФХР.

Шестая глава диссертации посвящена исследованию фазовых переходов в суперионное состояние в изучаемом классе кристаллов. Заметная трансформация экситонных спектров

СИП при изменении степени структурного беспорядка и резкие изменения, обнаруженные в них при переходе кристаллов в суперионную фазу, позволила при определении фазового состава кристаллов и температур ФП в высокопроводящую модификацию помимо традиционных калориметрических методов и спектроскопии КРС использовать анализ температурной динамики экситонных спектров. На основании этих исследований получены результаты, свидетельствующие о наличии новых фазовых переходов в MAg4I5 (в RbAg4Is при Т=43К и в KAg4Is при Т=51К), обнаружена новая упорядоченная модификация MAg4I5 (M=Rb,K,NH4) в температурной области, предшествующей первому суперионному переходу. Эти результаты изложены в первом параграфе. Влиянию дефектов на фазовый переход в суперионное состояние в кристаллах Agi, RbAg4I5,Ag2HgI4 и Cu2HgI4 посвящен второй параграф. Приведены экспериментальные данные о понижении температуры суперионного перехода в кристаллах с дефектами, в частности в иодистом серебре, находящемся в смесях с двуиодной ртутью, обнаружен инициированный при температуре структурного фазового перехода Hgl2 переход в суперионное состояние. В последнем параграфе изложены результаты изучения поведения Agi-фазы в объеме тройных суперионных кристаллов, устанавливающие особенности ФП в суперионное состояние малых образований иодистого серебра в матрицах этих кристаллов. На основании анализа спектров пропускания MAg4I5 (M=Rb,K) в области экситонного спектра Agi и температурных зависимостей теплоемкости показано,что в Agi-образованиях малого размера возможна стабилизация низкотемпературной диэлектрической фазы на несколько десятков градусов выше температуры суперионного перехода в массивных кристаллах.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ : 1.Край фундаментального поглощения низкотемпературных модификаций MAg4I5 (M=Rb,K, NH4) и M2HgI4 (M=Ag,Cu) формируется прямыми разрешенными экситонными переходами.

2.Экситонные состояния в кристаллах Agi, MAg4I5 (M=Rb>К,NH4) , M2HgT4 (M=Ag, Cu) сохраняются при фазовом переходе в суперионную модификацию, характеризующуюся разупорядочением всей катионной подрешетки серебра (меди),

3.При, переходе кристаллов в разупоряд'оченную фазу экситонная структура в оптических спектрах поглощения и отражения испытывает резкие изменения, в частности полуширина экситонных полос возрастает в 1.5-2 раза. В спектрах поглощения всех изученных кристаллов проявляются универсальные закономерности - линейная зависимость ln a (w) и размытый максимум ls-состояния экситона.

4 . Спектры люминесценции низкотемпературных модификаций MAg4I5 (M=Rb,K) и Ag2HgI4 состоят из полос излучения свободных и локализованных экситонов и полос излучения соответсвующих бинарных фаз. Оптическая спектроскопия является эффективным методом определения фазового состава тройных суперионных кристаллов Agi типа.

5.Засветка, ультрафиолетовым светом определенной мощности кристаллов RbAg4I5 -приводит к их разложениюt

6.Методы оптической спектроскопии в сочетании с методом дифференциальной сканирующей калориметрии могут быть успешно применены для изучения твердофазных химических реакций образования тройных суперионных кристаллов.

• 7. Увеличение структурных дефектов в кристаллах понижает температуру суперионного фазового перехода, в частности в кристаллах M2HgI4 (M=Ag,Cu) образование второй

кристаллической фазы приводит к понижению температуры перехода и, как следствие, к появлению дополнительной аномалии в теплоемкости кристаллов. В смесях иодистого серебра с двуиодной ртутью определенного состава фазовый переход Agi в суперионное состояние инициируется при температуре структурного фазового перехода Hgl2.

8. Для дисперсной микрокристаллической фазы Agi в матрицах RbAg4Is и KAg4I5 возможна стабилизация низкотемпературный диэлектрической модификации вплоть до температур эвтектики систем Rbl-AgI и KI-Agl, соответственно, т.е. смещение межфазовой границы на^-бО градусов.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Акопян, Ирина Хачатуровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

I.Проведено систематическое изучение экситонных состояний в классе полупроводниковых кристаллов с высокоподвижными ионами. Исследованы спектры (Т=4.2К, 77К) оптического отражения и поглощения низкотемпературных диэлектрических модификаций кристаллов MAg4I5 (M=Rb,K,NH4) и M2HgI4 (M=Ag,Cu) в области края собственного поглощения. Показано, что структура спектров формируется прямыми разрешенными экситонными переходами. В соответствии со сложной структурой электронных зон в оптических спектрах низкотемпературных фаз проявляется несколько экситонных серий.

II. Оптические спектры Agi, MAg4I5 (M=Rb, К, NH4) , M2HgI4 (M=Ag,Cu) исследованы в широком температурном диапазоне, охватывающем области существования этих соединений во всех кристаллических модификациях - (4.2 - 295)К для MAg4I5, (4.2 - 350)К для M2HgI4 и (4.2 - 500)К для Agi. Обнаружено, что структура, отвечающая прямым разрешенным эк-ситонным переходам, сохраняется в спектрах после перехода кристаллов в суперионные модификации, характеризующиеся разупорядочением всей катионной подрешетки серебра (меди).

III.Изучено поведение экситонных спектров отражения и поглощения при суперионном фазовом переходе. Установлен общий для всех исследованных соединений характер изменений параметров экситонных полос при переходе кристаллов в разупорядоченную модификацию: а)резкое уширение экси-тонной полосы, б)скачкообразное изменение наклона зависимости ln a(w) в области длинноволнового спада полосы, в) спектральный сдвиг максимума полосы, г) падение интенсивности. Обнаружено, что масштабыразупорядочения с точки зрения его влияния на электронные состояния в суперионных кристаллах типа Agi сопоставимы с таковыми в полупроводниковых твердых растворах, с одной стороны, и в аморфном кремнии и полупроводниковых стеклах, с другой.

IV.Изучена фотолюминесценция низкотемпературных модификаций MAg4I5 (M=Rb,K) и Ag2HgI4. Показано, что спектры люминесценции этих кристаллов вблизи края собственного поглощения формируются излучением свободных зкситонов и экситонов, локализованных на крупномасштабных нарушениях кристаллического потенциала. Установлено, что в спектрах люминесценции MAg4I5 присутствует полоса, отвечающая излучению локализованных на флуктуациях потенциала экситонов суперионных фаз, «замороженных» в матрице низкотемпературной у-модификации.

V.Исследованы фотоиндуцированные изменения в спектрах люминесценции и экситонного отражения кристаллов RbAg4I5 и Ag2HgI4 при возбуждении кристаллов азотным лазером (Е = 3.68eV). Обнаружено, что действие света может приводить к разложению тройных соединений на соответствующие бинарные. Изучены характер и величина фотоиндуцированных эффектов в зависимости от интенсивности, длительности и температуры засветки.

VI.Исследовано проявление в оптических спектрах (люминесценции, отражения, поглощения) RbAg4Igсодержащегося в образцах иодистого серебра . Анализ экситонных полос Agi в спектрах RbAg4I5 показывает, что при фазовых переходах последнего в суперионные фазы в зависимости от исходного состояния кристаллов и режима нагревания могут наблюдаться либо растворение, либо образование Agl-фазы.

VII.Методами оптической спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии изучены твердофазные химические реакции Agl-Hgl2, Cul-Hgl2 HAgl-RbI, идущие с образованием тройных суперионных соединений. Исследована зависимость скорости реакций от температуры, определена теплота образования Ад2Нд14и Cu2HgI4, получено распределение кристаллов в многокомпонентной системе, образующейся в ходе реакции. Показано, что такие системы могут быть использованы для изучения влияния дефектов на экситонные спектры и фазовые переходы составляющих эти системы кристаллов .

VIII. На основании данных экситонной и колебательной спектроскопии установлено существование в кристаллах MAg4Ig (M=Rb, К, NH4 ) в температурной области, предшествующей переходу в суперионную ß-фазу, новой упорядоченной модификации; обнаружены фазовые переходы - в RbÄg4I5 при Т = 43К, в KÄg4I5 при Т = 51К.

IX.Изучены особенности суперионных фазовых переходов в СИП типа Agi в кристаллах с дефектами.

X.Для микрокристаллической фазы Agi, диспергированной в матрицах тройных суперионных кристаллов на основе Agi, установлена возможность существования в форме низкотемпературной ß-модификации при температурах, превышающих температуру суперионного (ß—»а)-перехода в массивных образцах на несколько десятков градусов.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты диссертационного исследования докладывались на Всесоюзных совещаниях поЛюминесценции (1980г., Эзерниеки; 1981г. Ленинград; 1987г. Таллин), по Спектроскопии комбинационного рассеяния света (1983г. Шушенское), по Кинетике и механизму химических реакций в твердом теле (1989г. Черноголовка), на Международных совещаниях «Экситоны-1982» (1982г. Ленинград) и «Экситоны в полупроводниках-88» (1988г. Вильнюс), на Международном симпозиуме по Системам с быстрым ионным транспортом (1985г. Братислава), на III Всесоюзной конференции по Спектроскопии комбинационного рассеяния света (1986г. Дущанбе), Международной конференции по Люминесценции ICL-90 (1990г. Лиссабон), Международной конференции по Дефектам в ионных кристаллах (1992г. Нордкирхен, Германия), 9 Международной конференции по Ионике твердого тела SSI-9 (1990г. Гаага), 7 Еврофизической конференции по Дефектам решетки в ионных материалах Eurodim-94 (1994г. Лион), XIII Международном симпозиуме по Реактивности твердых тел (1996г. Гамбург).

ПУБЛИКАЦИИ. Результаты, вошедшие в диссертацию, опубликованы в 2 6 статьях в ведущих Российских и международных журналах:

1.И.Х.Акопян, Б.В.Новиков, «Образование и оптические спектры иодомеркурата серебра при поверхностном контакте кристаллов Agi и Hgl2». ФТТ, 22, 590-592, (1980)

2.И.X.Акопян, Б.В.Новиков, «Особенности фазового перехода в суперионное состояние в Ag2HgI4 и Cu2HgI4». ФТТ, 24, 591-594, (1982)

3.И.X.Акопян, Б.В.Новиков, «Экситонные спектры кристаллов Ag2HgI4и Cu2HgI4». Вестник ЛГУ, сер.физ., 18-24, (1982)

4.И.Х.Акопян, А.Е.Монов, Б.В.Новиков, «Экситоны в кристалле с суперионным переходом». Письма в ЖЭТФ, 37, 459-461, (1983)

5.И.Х.Акопян, Б.В.Новиков, «Влияние неоднородности состава на фазовый переход в Ag2HgI4». ФТТ, 26, 19941999, (1984)

6.И.Х.Акопян, Д.Н.Громов, А.В.Мищенко, А.Е.Монов, Б.В.Новиков, М.Д.Яуфман, «Экситоны в кристаллах MAg4I5 (M=Rb,K,NH4)». ФТТ, 26, 2628-2633, (1984)

7.И.X.Акопян, А.Л.Картужанский, Л.К.Кудряшова, Б.В.Новиков, В.А.Резников, «Светочувствительность Ag2HgI4 в области фазового перехода в суперионное состояние». Письма в ЖТФ, 12, 354-358, (1986)

8.И.Х.Акопян, Б.В.Бондаренко, Б.А.Казеннов, Б.В.Новиков, «Люминесценция кристаллов a-Hgl ». ФТТ, 2 9, 419426, (1987)

9.И.Х.Акопян, Б.В.Бондарев, Д.Н.Громов, А.Б.Куклов, Б.В.Новиков, «Проявление кулоновских флуктуаций в экси-тонных спектрах суперионных кристаллов типа Agi». ФТТ, 29, 2263-2268, (1987)

10.И.Х.Акопян, Д.Н.Громов, Б.В.Новиков, «Новая кристаллическая фаза RbAg4I5». ФТТ, 29, 1475-1478, (1987)

01 ц

11.И.Х.Акопян, Д.Н.Громов, А.А.Клочихин, Б.В.Новиков, С.Г.Оглобин, «Влияние разупорядочения решетки на спектр экситона в суперионных кристаллах». Препринт ЛИЯФ АН СССР N 1303, С35, (1987)

12.И.Х.Акопян, Д.Н.Громов, А.А.Клочихин, Б.В.Новиков, С.Г.Оглобин, «Влияние разупорядочения рещетки на спектр экситона в суперионных кристаллах». ФТТ, 30, 94-101, (1988)

13.I.Kh.Akopyan, D.N.Gromov, А.А.K1ochikhin, B.V.Novikov, S.G.Oglobin, «Effect of Lattice Disorder on the Excitonic States in Superionic Crystals». Phys.St.Sol.(b), 148, 185-195, (1988)

14.И.Х.Акопян, Д.Н.Громов, Б.В.Новиков, «Аномалии в рассеянии света вблизи точки фазового перехода в суперионных кристаллах» ФТТ, 31, 252-254, (1989)

15.I.Kh.Akopyan, А.А.K1ochikhin, B.V.Novikov, M.Ya.Valakh, A.P.Litvinchuk, I.Kosazkii, «Optical Spectroscopy of the Superionic Crystals» (Review Article). Phys.St.Sol.(a), 119, 363-415 (1990)

16.И.Х.Акопян, Т.А.Воробьева, Д.Н.Громов, Б.В.Новиков «Люминесценция суперионных проводников RbAg4I5n КАд415». ФТТ, 32, 1038-1043, (1990)

17.И.Х.Акопян, Т.А.Воробьева, «Изучение механизма твердофазного синтеза некоторых тройных суперионных соединений методом экситонной спектроскопии». Вестник ЛГУ, сер.4, 19-26 (1991)

18.И.Х.Акопян, «Экситонная спектроскопия суперионных кристаллов» (обзорная статья). Электрохимия, 26, 14951501, (1990)

19.I.Kh.Akopyan, Т.А.Vorobieva, S.А.Kurasheva, B.V.Novikov, L.L.Regel, N.A.Baturin, «Luminescence Spectra of RbAg4I5Single Crystals Grown Under Microgravity Conditions». Proc.AIAA/IKI Microgravity Science Symposium, Moscow, 168-171, (1991)

01 a -JL.

2 0.I.Kh.Akopyan, T.A.Pavlova, B.V.Novikov, «Photostimulated Defects in Solid Electrolyte RbAg4Ig. Luminescence Spectra». Proc.XII Intern.Conf.on Defects in Insulating Crystals, Nordkirchen, 1226-1228, (1992)

21.I.Kh.Akopyan, A.A.Klochikhin, S.A.Kurasheva, B.V.Novikov, «Properties of the Heteroboundaries Formed by Solidphase Reactions between Ionic Single Crystals». Proc.XII Intern.Conf.on Defects in Insul.Crystals, Nordkirchen, 942-944, (1992)

22.И.Х.Акопян, С.А.Соболева, Б.В.Новиков, «Твердофазная химическая реакция между Agl и Hgl ». ФТТ, 36, 24952507, (1994)

23.I.Kh.Akopyan, B.V.Novikov, «Determination of the Heat of Superionic Ag2HgI4 and Cu2HgI4 Crystals Formation in the Course of the Solid State Reactions». Solid State Ionics, 89, 333-335, (1996)

24.И.Х.Акопян, Б.В.Новиков, Т.А.Павлова, С.А.Соболева, «Фотостимулированые дефекты в кристаллах RbAg4I5 и KAg4I5. Спектры люминесценции». ФТТ, 38, 2406-2417, (1996)

25.И.Х.Акопян, Б.В.Бондаренко, О.Н.Волкова, Б.В.Новиков, Т.А.Павлова, «Люминесценция кристаллов двуиодис-той ртути». ФТТ, 39, 67-73, (1997)

26.И.Х.Акопян, Б.В.Новиков, С.А.Соболева, «Исследование фазового состава микрокристаллов Agl методами экси-тонной спектроскопии и ДСК». ФТТ, 40, (1998)

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Акопян, Ирина Хачатуровна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕ РАТУРЫ.

1.Physics of Superionic Conductors, Edited by M.B.Salamon, Springer Verlag, (1979)

2.Ю.Я.Гуревич, Ю.И.Харкац, Суперионная проводимость твердых тел, Москва, (1987)

3.J.B.Bojce, В.A.Huberman, Superionic Conductors: Transitions, Structure, Dynamics, Phys.Reports, 51, 189-265, (1978)

4.Е.А.Укше, Н.Г.Букун, Твердые электролиты, M.: Наука, (1977)

5.S.Chandra, Superionic Solids: Principles and Applications, Amst., North Holland, (1981)

6.Superionic Conductors, Edited by G.D.Mahan, W.L.Roth,Plenum Press, (1976)

7.K.Funke, Agl-type Solid Electrolytes, Progress in Solid State Chemistry, 11, 345-402, (1976)

8.И.В.Мурин, А.В.Глумов, О.В.Глумов, Механизм ионного переноса в твердых электролитах на основе фторида свинца, Электрохимия, XV, 1119-1123, (1979)

9.Ю.Я.Гуревич, Твердые электролиты, М.: Наука, (1977) Ю.Е.А.Укше, Н.Г.Букун, Низкотемпературные твердые

электролиты и их применение, Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева, 16, 658, (1971) И.Е.А.Укше, Н.Н.Вершинин, Ю.И.Малов, Функциональные элементы твердотельной электроники на суперионных проводниках, Зарубежная радиоэлектроника, 53-56, (1982) 12-C.Tubandt, E.Lorenz, Molekularzustand und elektrisches Leitvermogen kristalliserter Salze, Z.Phys.Chem., 87, 513-542, (1914)

13.L.W.Strock, Kristallstruktur des Hocktemperatur-Iodsilbers-Agl, Z.Phys.Chem., B25, 441-459, (1934)

14.J.W.Mansen, Experimental Study of the Structure of Silver Iodide, J.Phys.Chem., 60, 806-811, (1956)

15.Н.А.Боровой, А.Э.Жмудский, В.И.Шияновский, Изучение кинетики полиморфных превращений в диэлектрической фазе Agl, УФЖ, 29, 625-626, (1984)

16.G.Burley, Kinetics and Mechanism of the Low Cubic to Hexagonal Phase Transformation of Silver Iodide, J.Phys.Chem., 68, 1111-1114, (1964)

17.A.J.Majumder, R.Rustum, Experimental Study of Polymorphism of Agl, J.Phys.Chem., 63, 1858-1860, (1959)

18.P.R.Prager, Polytypism in Silver Iodide, Acta Cryst., 30A, 369-373, (1974)

19.L.W.Strock, Kristallstruktur des Hoch-temperatur-IodsiIbers-Agl, Z.phys.Chem., B25, 441-459, (1934)

20.S.Hoshino, T.Sakuma, Y.Fujii, Distribution and Anharmonic Thermal Vibration of Cations in Agl, Sol.St.Commun., 22, 763-767, (1977)

21.J.Ä.A.Ketelaar, Die Krista11struktur der hochtemperaturmodificationen von Ag2HgI4 und Cu2HgI4, Z.Kristallogr., A87, 436-445, (1934)

22.H.Hahn, G.Frank, W.Klingler, Zur Struktur des ß-Cu2HgI4 und des ß-Ag2HgI4, Z .Anorg.Allgemeine Chemie, 27 9, 271-280, (1955)

23.K.W.Browall, J.S.Kasper, H.Wiedemeier, Single Crystal Studies of Ag2HgI4, J.Sol.St.Chem., 10, 20-28, (1974)

J.S.Kasper, K.W.Browall, Single Crystal Structure Study of Ag2HgI4: Evidence for Anharmonic Vibration, J. Sol.St.Chem., 13, 49-56, (1975)

24.S.Hoshino, Crystal Structure and Phase Transition of Some Metallic Hallides. Structure Anomaly in a-Ag2HgI4, J.Phys.Soc.Jpn., 10, 197-200, (1955)

25.R.Weil, A.W.Lawson, Pressure Dependence of the Electrical Conductivity of Ag2HgI4, J.Chem.Phys., 41, 832-836, (1964)

91 Q __/

26.J.N.Bradley, P.D.Greene, Solids with High Ionic Conductivity in Group I Halide Systems, Trans.Far.Soc., N530, 63, p.2, 424-430, (1967)

27.В.В.Owens, G.R.Argue, High-conductivity Solid Electrolytes: MAg4I, Science 157, N3786, 308-310, (1967)

28.D.O.Raleigh, Ionic Conductivity of Single-Crystal and Polycrystalline RbAg4I5, J.Appl.Phys., 41, 18761877, (1970)

29.F.L.Lederman, M.B.Salamon, H.Peisl, Evidence for an Order-Disorder Transformation in the Solid Electrolyte RbAg4I5, Sol.St.Comm., 19, 147-150, (1976)

30.S.Geller, Crystal Structure of the Solid Electrolyte RbAg4I5, Science, 157, N310, 58-60, (1967)

31.S.Geller, Low-temperature Phases of the Solid Electrolyte RbAg4Is, Phys.Rev.B14, 4345-4355, (1976)

32.H.Bilz, What is so Special about the Silver Ion and Its Motion? Cryst.Latt.Def.and Amorph.Mat., 12, 3140, (1985)

33.А.К.Иванов-Шиц, В.С.Боровков, К вопросу о природе фазовых переходов в твердых электролитах, ДАН СССР, 226, 380-381, (1976)

34.В.Н.Андреев, В.Г.Гоффман, А.А.Гурьянов, Б.П.Захарченя, Ф.А.Чудновский, Температурный гистерезис и скрытая теплота при фазовом переходе 2 08К в суперионном проводнике RbAg4I5, Письма в ЖЭТФ, 36, 61-63, (1982)

35.J.Genossar, A.Gordon, M.O.Steinitz, R.Weil, Anomalous Thermal Expansion at Phase Transitions of Ag4RbI5, Sol.St.Comm. , 40, 253-254, (1981)

36.Л.О.Атовмян, В.В.Ткачев, В.И.Пономарев, Е.А.Укше, Исследование кристаллической структуры суперионного проводника RbAg4I5 в интервале -45 - +135°С, Ж.Структурной Химии, 20, 940-942, (1979)

37.K.Funke, Diffusion Dynamics in Agl-Type Solid Electrolytes, Sol. St. Ionics, 3--4, 45-52, (1981)

38.K.Funke, Ionic Conductivity of a-RbAg4I5 up to Far Infrared Frequences, Sol.St.Ionics, 13, 335-343, (1984)

39.А.А.Волков, Г.В.Козлов, С.Л.Лебедев, А.С.Ракитин, Феноменологическая модель динамической проводимости суперионных проводников, ФТТ, 32, 329-337, (1990)

40.K.Funke, Neutron Scattering Studies of Fast Ion Conductors, Cryst. Latt.Def.and Amorph.Mat., 12, 7999, (1985)

41.E.Ф.Гросс, Экситон и его движение в кристаллической решетке, УФН, 76, 433-466, (1962)

42.Р.V.Anderson, Absence of Diffusion in Certain Random Lattices, Phys.Rev., 109, 1492-1497, (1958)

43.N.Mott, Electrons in Disordered Structures, Adv.Phys., 16, 49-144, (1967)

44.H.MOTT, Э.Дэвис, Электронные процессы в некристаллических веществах, пер. с англ. п/р Б.Т.Коломейца, М.: Мир,(1974), 472с

4 5.И.М.Лифшиц, С.А.Гредескул, Л.А.Пастур, Введение в теорию неупорядоченных систем, М. : Наука, (1982), 360с

46.Б.И.Шкловский, А.Л.Эфрос, Электронные свойства легированных полупроводников, М. : Наука, (1979), 416с

47.В.Л.Бонч-Бруевич, И.П.Звягин, Р.И.Кайнер, Электронная теория неупорядоченных полупроводников, М. : Наука, (1981), 384с

48 . В.Л.Бонч-Бруевич, Вопросы электронной теории неупорядоченных полупроводников, УФН, 140, 583-637, (1983)

49.К.Winer, I.Hirabayashi, L.Ley, Distribution of Occupied Near-Surface Band Gap States in a-SiH, Phys.Rev., B38, 7680-7693, (1988)

50.Samer Aljishi, J.D.Cohen, Shu Jin, L.Ley, Band Tails in Hydrogenated Amorphous Silicon-Germanium Alloys, Phys.Rev. Lett., 64, 2811-2814, (1970)

51 .M.V.Kurik, Urbach Rule, Phys.St.Sol. (a), 8, 9-45, (1971)

52.А.А.Клочихин, С.Г.Оглоблин, Распределение плотности локализованных состояний неупорядоченных систем, Препринт N 1832 ПИЯФ РАН, С.Петербург, 1992, 42с

53.S.Permogorov, A.Reznitsky, Effect of Disorder on the Optical Spectra of Wide-Gap II-VI Semiconductor Solid Solutions, Preprint N 1555 ФТИ РАН, Ленинград, 19916 63c

54.К.P.Tchakpele, J.P.Albert, Excitons Bound to Те Impurities in CdS, ZnS and Their Mixed Compounds with Wurtzite Structure, Phys.St.Sol. (b) , 149, 641-648, (1988)

55.Ж.И.Алферов, E.Л.Портной, А.А.Рогачев, О ширине края поглощения полупроводниковых твердых растворов, ФТП, 2, 1194-1197, (1968)

56.В.I.Halperin, M.Lax, Impurity-band Tails in the High Density Limit. I.Minimum Counting Method, Phys.Rev.,148, 722-740 (1966)

57.С.Д.Барановский, А.Л.Эфрос, Размытие краев зон в твердых растворах, ФТП, 12, 2233-2237, (1978)

58.E.Cohen, M.D.Sturge, Fluorescence Line Narrowing, Localized Exciton State and Spectral Diffusion in Mixed Semiconductor CdS Se, , Phys.Rev., B25, 3828-

X 1-х ' -* ' '

3840, (1982)

59.H.Аблязов, М.Э.Райх, А.Л.Эфрос, Ширина линии экситонного поглощения в твердых растворах, ФТТ, 25, 353-358, (1983)

60.Л.Г.Суслина, А.Г.Плюхин, Д.Л.Федоров, А.Г.Арешкин, Уширение экситонных состояний в твердых растворах полупроводников, ФТП, 12, 2238-2243, (1978)

61.А.Г.Плюхин, Л.Г.Суслина, Роль флуктуации концентрации в экситонной спектроскопии твердых растворов полупроводников, ФТТ, 24, 2738-2746, (1982)

62.А.Г.Арешкин, Л.Г.Суслина, Д.Л.Федоров, Локализованные экситоны и миграция их возбуждений в твердых растворах полупроводников, Письма в ЖЭТФ, 35, 427-429, (1982)

63.Л.Г.Суслина, Д.Л.Федоров, А.Г.Арешкин, В.Г.Мелехин, Спектроскопическое проявление миграции возбуждений локализованных экситонов в твердых растворах ZnCd S, ФТТ, 25, 3215-3224, (1983)

64.L.E.Topol, B.B.Owens, Thermodynamic Studies in the High Conducting Solid Systems Rbl-AgI, KI-AgI and NH4I-AgI, J.Phys.Chem., 72, 2106-2111, (1968)

65.S.Geller, Crystal Structure and Conductivity of Agl-Based Solid Electrolytes II, in: Superionic Conductors, Edited by G.D Mahan, W.L.Roth, N.-Y., Plenum Press, 171-182, (1976)

66.L.G.Suslina, D.L.Fedorov, A.G.Areshkin, V.G.Melekhin, Localized Excitons and Energy Transfer in ZnxCd S, Solid Solutions, Sol. St.Comm., 55, 6345-6349, (1985)

67.N.N.Ablyazov, A.G.Areshkin, L.G.Suslina, D.L.Fedorov, Fluctuation Induced Broadening of Exciton Reflection Spectra in AIXBVI Solid Solutions, Phys . St. Sol. (b) , 135, 217-222, (1986)

68.А.С.Насибов, Л.Г.Суслина, Д.Л.Федоров, Ю.В.Коростелин, П.В.Шапкин, Л.С.Марков, Экситонные механизмы в излучательных процессах идеальных твердых растворов полупроводников (системы ZnxCd Se, 0 <х < 1), ФТТ, 31, 70-78, (1989)

69.Д.Л.Федоров, С.А.Пермогоров, А.С.Насибов, П.В.Шапкин, Ю.А.Коростелин, Экситонные спектры твердого раствора Zn Cd1 Se, ФТТ, 35, 2142-2153, (1993)

X 1-Х г I г г \ J

70.S.Permogorov, A.Reznitsky, G.Muller, S.Verbin, P.Flogel, M.Nikiforova, Localized Excitons in CdS, Se

-' 1-х X

Solid Solutions, Phys.St.Sol., 113, 589-600, (1982)

71.S.Permogorov, A.Reznitsky, S.Verbin, V.Lysenko, Exciton Mobility Edge in CdSlxSex Solid Solution, Sol.St.Comm., 47, 5-9, (1983)

72.С.Ю.Вербин , С.A.Пермогоров , A.H.Резницкий , Поляризованная люминесценция локализованных экситонов в твердых растворах CdSlxSex, ФТТ, 25, 346-352, (1983)

73.А.Reznitsky, S.Permogorov, S.Verbin, A.Naumov, Yu.Korostelin, V.Novozhilov, S.Prokov'ev, Localization of Excitons and Anderson Transition in ZnSe, Те Solid

1-х X

Solutions, Sol.St. Comm., 52, 13-16, (1984)

74. С.А.Пермогоров, A.H.Резницкий, С.Ю.Вербин, В.А.Бонч-Бруевич, Дисперсия времен жизни локализованных зкситонов в твердом растворе CdSlxSex, Письма в ЖЭТФ, 38, 22-25, (1983)

75.А.Ю.Маслов, Д.Л.Федоров, Л.Г.Суслина, В.Г.Мелехин, Одномерный беспорядок в твердых растворах полупроводников и его влияние на экситонные состояния, ФТТ, 25, 1408-1415, (1983)

76.Д.Л.Федоров, Л.Г.Суслина, А.Г.Арешкин, Зонная структура твердых растворов Znl xMgxS, ФТТ, 24, 38213825, (1982)

77.Я.Аавиксоо, Я.Липпмаа, С.пермогоров, А.Резницкий, Ф.Лаваллар, К.Гурдон, Кинетика образования локализованных экситонов в твердом растворе CdSlxSex, Письма в ЖЭТФ, 45, 391-393, (1987)

78.М.Cardona, Optical Properties of the Silver and Cuprous Halides, Phys.Rev., 129, 69-78, (1963)

79.A.Goldmann, J.Tejeda, N. J.Shevchik, M.Cardona, Density of Valence States of CuCl, CuBr, Cul and Agl, Phys.Rev.,BIO, 4388-4402, (1974)

09 A

rt

80.M.G.Mason, Photoelectron Spectroscopy Studies of the Band Structures of Silver Halides, Phys.Rev., Bll, 5094-5102, (1975)

81.R.S.Bauer, W.E.Spicer, Silver-Halide Valence and Conduction States. Temperature-Dependent Ultraviolet-Photoemission Studies, Phys.Rev., B14, 4539-4550, (1976)

82.M.Ostrow, A.Goldmann, Density of Valence States of the Superionic Conductor Agi, Phys.St.Sol. (b) , 95, 509-516, (1979)

83.P.V.Smith, A Tight-Binding Approach to the Electronic Structure of the Silver Halides II, J.Phys.Chem.Sol., 37, 589-597, (1976)

84.P.V.Smith, Pseudopotential Band Structure Calculations for p-Agl and y-Agl, J. Phys . Chem. Sol., 37, 765-770, (1976)

85.R.S.Bauer, В.A.Huberman, Electronic States of Superionic Conductors, Phys.Rev., B13, 3344-3349, (1976)

86.J.Bohandy, J.C.Murphy, K.Moorjani, P.E.Fraley, Exciton Spectrum of Crystalline Hexagonal Silver Iodide, Phys.St.Sol.(b), 49, K91-93, (1972)

87.M.Bettini, S.Suga, R.Hanson, Exciton Rerflectance in Wurtzite Agi, Sol.St.Comm., 15, 1885-1888, (1974)

88.H.A.Видмонт, В.В.Кондратьева, T.M.Машлятина, И.В.Недзвецкая, Д.С.Недзвецкий, Политипизм и спектры отражения монокристаллов p-Agl при 4.2К, ФТТ, 20, 3350-3353, (1978)

89.Т.М.Машлятина, Д.С.Недзвецкий, А.В.Селькин, Проявление оптической активности в экситонных спектрах отражения кристаллов p-Agl, Письма в ЖЭТФ, 27, 573-575, (1978)

90.Т.М.Машлятина, Д.С.Недзвецкий, Л.Е.Соловьев, Амплитуда и фаза отраженного света в кристаллах P~AgI с учетом пространственной дисперсии, ФТТ, 21, 2041-2044, (1979)

91.Л.Дж.Бедикян, В.К.Милославский, Л.А.Агеев, Экситонный спектр в P-AgI, Опт.и спектр., 47, 403-405, (1979)

92.Р.A.Govindacharyulu, D.N.Bose, Photoconductivity in P-AgI, Phys. Rev., B19, 6532-65, (1979)

93.В.А.Архангельская, П.П.Феофилов, Люминесценция некоторых «чистых» солей, Опт.и спектр., 2,107-115, (1957)

94.G.Perny, S.Nikitine, Spectres de l'exciton, en absorption et en emission, dans y-Agi aux tres basses temperatures, C.R.Acad.Sci., 244, 878-881, (1957)

95.К.Ф.Лидер, В.В.Новиков, Поглощение, люминесценция и фотопроводимость поликристаллических слоев Agl в области края поглощения при низких температурах, Вестник ЛГУ, N10, 45-51, (1963)

96.И.В.Недзвецкая, Т.М.Машлятина, Д.С.Недзвецкий, Низкотемпературная люминесценция монокристаллов Р~ Agl, Опт.и спектр., 40, 188-190, (1976)

97.S.Chandra, V.K.Mohabey, Stability and Optical Absorption of the Superlonic Conductor RbAg4I5, J.Phys.D: Appl.Phys., 8, 576-580, (1975)

98.S.Radhakrishna, K.Hariharan, M.S.Jagadeesh, Electrical Conductivity and Optical Absorption Studies in Superionic RbAg4Is Thin Films, J.Appl. Phys ., 50, 4 8 834887, (1979)

99.M.M.Афанасьев, В.Г.Гоффман, М.Е.Компан, Фотолюминесценция ионного проводника RbAg4I5, ФТТ, 24, 1540-1542, (1982)

100.С.И.Бредихин, Н.Н.Ковалева, Н.В.Личкова, К вопросу о механизме фотолюминесценции суперионного кристалла RbAg4I5, ФТТ, 28, 2813-2818, (1986)

101.R.Groth, K.Weiss, Uber den Bandebstand von p- und a— Agl, Z.Naturforschung., 17A, 536-537, (1962)

102.S.K.Suri, H.K.Henisch, Optical Properties of Silver Iodide, Phys.St.Sol.(b), 44, 627-631, (1971)

103.W.W.Wendlandt, High Temperature Reflectance Spectroscopy and Dynamic Reflectance Spectroscopy, Pure and Appl.Chem., 25, 825-828, (1971)

104.G.Cochrane, Growth of Agi Single Crystals, Brit.J.Appl.Phys., 18, 687-690, (1967)

105.M.R.Manning, C.J.Venuto, D.P.Boden, Growth and Crystallographic Identification of MAg4I5 Single Crystals, J.Electrochem. Soc., 118, 2031-2033, (1971)

106.A.В.Мищенко, A.К.Иванов-Шиц, В.Г.Гоффман, В.С.Боровков, Выращивание и свойства монокристаллов твердого электролита RbAg4I5, Электрохимия, 11, 333335, (1975)

107.В.Н.Загороднев, Ю.В.Корнеенков,Н.В.Личкова, Поведение примесей при кристаллизационной очистке эвтектических смесей систем Agl-Rbl и Agl-KI, Изв.АН СССР, Неорган.материалы, 17, 1699-1701, (1981)

108.L.L.Regel, N.A.Baturin, A.S.Popov, I.Z.Kostadinov, M.D.Mateev, Growth of Solid Electrolytes from the Melt under Microgravity, Proc.VII-th European Symposium on Materials and Fluid Sciences in Microgravity, ESA SP-295, 89-93, (1989)

109.J.Nakada, H.Ishizaki, N.Ishihara, Growth of Silver-lodomercurate Single Crystals with an Evaporation Method,Jap.J.Appl.Phys., 15, 1589-1590, (1976)

ИО.В.С.Боржим, E.А.Васильковская, И.Н.Пщола, Получение пленок RbAg4I5, в кн.:Получение и свойства тонких пленок, Киев: Изд.Института проблем материаловедения АН УССР, (1977)

Ш.А.Н.Зайдель, Г.В.Островская, Ю.И.Островский, Техника и практика спектроскопии, М.: Наука, (1972), 375с

112.R.Hilsh, R.W.Pohl, Uber die ersten ultravioletten Eigenfrequenzen liniger einfacher Kristalle, Z.Phys., 48, 384-396, (1928)

113.Ю.В.Третьяков, Твердофазные реакции, M. : Химия, (1978)

114-Чжао Гуан-цзен, Линейчатые спектры люминесценции и отражения кристаллов иодомеркурата меди при низких температурах, Опт. и спектр., б, 181-188, (1959)

115.I.Kh.Akopyan, B.V.Novikov, S.A.Permogorov, A.V.Selkin, V.N.Travnikov, Exciton Polariton in Hgl2 Crystals, Phys.Stat. Sol.(bO, 70, 353-358, (1975)

116.У.Уэндландт, Термические методы анализа, Пер.с англ. под ред. В.А.Степанова и В.А.Берштейна, М. : Мир, (1978), 526с

117.G.Mariotto, A.Fontana, Е.Cazzanelli, M.P.Fontana, Temperature-Dependence of Raman Scattering and Partial Disorder in Agl, Phys.St.Sol. (b), 341-351, (1980)

118.Y.0gawa, I.Harada, H.Matsuura, T.Shimanouchi, J.Hiraishi, Far IR-Reflection Spectrum and Normal Vibrations of Red Mercuric Iodide Crystal, Spectrochimica Acta, 32A, 49-56, (1976)

119.J.I.McOmber, D.F.Shriver, M.A.Ratner, Single Crystal Polarized Raman Spectra of the Solid Electrolyte Cu2HgI4; Attempt Frequencies for Ion Motion in Ag2HgI4, J.Phys.Chem.Sol., 43, 895-901, (1982)

120.D.Gallagher, M.V.Klein, Polarized Raman Scattering in the Solid Electrolyte RbAg4Ig, J.Phys.C, 9, L687-692, (1976)

121.M.Кардона, Модуляционная спектроскопия, M. : Мир, (1972), 416с

122.П.В.Кучинский, В.М.Ломако, Стабилизатор температуры для области 77-340К, ПТЭ, N4, 261-262, (1976)

123.Ю.И.Уханов, Оптические свойства полупроводников, М. : Наука, (1977), 366с

124.A.Vasko, M.Miler, Графическое определение оптических постоянных из двух значений пропускания, Czechoslov.J.of Physics, 11, ser.B, 283-285, (1961)

OOP

¿j ¿a U

125.В.А.Киселев, Б.В.Новиков, А.Е.Чередниченко, Экситонная спектроскопия приповерхностной области полупроводников, JI.:Изд.Ленинградского Университета, (1987), 161с

126.Т.Sauder, A.Daunis, J.L.Deiss, J.С.Merle, Effects of Uniaxial Stress on the Excitons in Single Crystals of Cul: Comparison with Thin Films, Sol.St.Comm., 51, 323-326, (1984)

127.В.Н.Бондарев, В.M.Костенко, Кулоновские эффекты в теории суперионных фазовых переходов, ФТТ, 2 5, 24 4 92456, (1983)

128.В.Abeles, C.R.Wronski, T.Tiedje, G.D.Cody, Exponential Absorption Edge in■ Hydrogenated a—Si Films, Sol.St.Comm., 36, 537-540, (1980)

129.D.Monroe, M.A.Kastner, Exactly Exponential Band Tail in a. Glassy Semiconductor, Phys.Rev., B33, „ 88818884, (1986)

130.H.H.Кристофель, К характеру электронного спектра супериоников, ФТТ, 29, 2541-2543, (1987)

131.В.I.Halperin, Green's Functions for a Particle in-One-Dimensional Random Potential, Phys.rev., A139, 104-117, (1965)

132.В.I.Halperin, M.Lax, Impurity Band Tails in the High-Density Limit. II.Higher Order Corrections, Phys.Rev., A153, 802-814, (1967)

133.E.Brezin, G.Parisi, Exponential Tail of the Electronic Density of Levels in a Random Potential, J.Phys.C, 13, L307-310, (1980)

134.S.John, M.J.Stephen, Electronic Density of States in a Longrange Correlated Potential, J.Phys.C, 17, L559-564, (1984)

135.F.V.Kusmartsev, E.I.Rashba, Spontaneous Symmetry Breaking of Optimum Fluctuations in Semiconductors, J.Stat.Phys., 38, 313-327, (1985)

136.А.А.Клочихин, С.Г.Оглоблин, Распределение плотности локализованных состояний неупорядоченных систем, ЖЭТФ, 103, 1676-1704, (1993)

137.А.А.Марадудин, Дефекты и колебательный спектр кристаллов, М.:Мир, (1968), 432с

138.Б.Х.Байрамов, Н.В.Личкова, В.Д.Тимофеев, В.В.Топоров, Комбинационное рассеяние света в суперионных проводниках Agi, ФТТ, 25, 2503-2506, (1983)

139.М.М.Афанасьев, Г.В.Венус, О.Г.Громов, М.Е.Компан, А.П.Кузьмин, Ионное экранирование и излучательная рекомбинация локализованных носителей в низкотемпературной фазе ионного проводника RbCu4Cl3I2, Письма в ЖЭТФ, 41, 194-196, (1985)

140.M.Е.Компан, М.М.Афанасьев, О.Г.Громов, О форме линии люминесценции при туннельной рекомбинации локализованных носителей заряда в ионном проводнике, ФТТ, 28, 572-575, (1986)

141.M.Peyrard, J.P.Misset, Temperature Dependence of Phonon Line-Width in P~AgI, Sol.St.Comm., 17, 14871491, (1975)

142.M.E.Компан, Г.В.Венус, Кинетика люминесценции и природа полосы краевого излучения в RbAg4I5, ЖЭТФ, 98, 290-297, (1990)

143.V.Leute, H.Rusche, Electrical Conductivity and Composition Range of Ag2HgI4 between RT and 75C, J.Phys.Chem.Sol., 42, 303-307, (1981)

144.М.М.Афанасьев, В.Г.Гоффман, М.Е.Компан, Фотолюминесценция низкотемпературной фазы суперионного проводника RbAg4I5, ЖЭТФ, 84, 1310-1318, (1983)

1 45.M.M.Афанасьев, В.Г.Гоффман, М.Е.Компан, Фотолюминесценция монокристаллов суперионного проводника RbAg4Is, аддитивно окрашенных иодом, ФТТ, 29, 940-941, (1987)

9 п

с. V

146.С.И.Бредихин, Н.Н.Ковалева, H.В.Личкова, Влияние аддитивного окрашивания на ионную проводимость твердых электролитов RbAg4I5, ЖЭТФ, 96, 735-739, (1989)

147.4.Б.Лущик, Свободные и автолокализованные зкситоны в щелочно-галоидных кристаллах. Спектры и динамика, В кн.: Экситоны, п/р Э.И.Рашба, М.:Наука, 362-384, (1985)

148.K.Edamatsu, M.Ikezawa, K.Sato, S.Kono, T.Sagawa, Fundamental Optical Absorption and Valence Bands in Alkali Silver Halide Crystals, J.Phys.Soc.Jpn, 52, 1521-1524, (1983)

149.В.H.Андреев, В.Г.Гоффман, Поглощение света в кристаллах RbAg4Ig, окрашенных иодом, ФТТ, 25, 34803482, (1983)

150.T.Awano, M.Ikezawa, T.Matsuyama, H.Yamaoka, Color Centers in Superionic Conductors of RbAg4Ig and KAg4I5, Sol.St.Ionics, 40/41, 324-327, (1990)

151.5.Bredikhin, N.Kovaleva, T.Hutton, M.Ishigame, Photoinduced Phenomena in RbAg4I5 Superionic Crystals, Sol.St.Ionics, 74, 149-155, (1994)

152.Ч.Б.Лущик, Г.Г.Лийдья, Т.А.Соовик, И.В.Яэк, Труды ИФА АН ЭССР, 15, 103-137, (1961)

153.А.А.О'Коннель-Бронин, Механизмы создания автолокализованных экситонов при возбуждении в экситонной зоне кристаллов Nal, ФТТ, 29, 432-440, (1987)

154.А.Н.Латыщев, В.В.Бокарев, Т.В.Волошина, М.А.Кушнир, В.Н.Расхожев, Л.Б.Антаканова, Усталость люминесценции кристаллов хлористого серебра, ЖПС, 37, с580-585, (1982)

155.Химия твердого состояния, Под ред. В.Гарнера, М. : Изд-во иностранной литературы, (1961), 544с

156.А.Риз, Химия кристаллов с дефектами, М., (1956)

157.C.Wagner, Z.phys.Chem., В34, 309-316, (1936)

158.E.Koch, С Wagner, Uber die Bildung von Ag2HgI4 aus Agl und Hgl2 durch Reaktion im festen Zustand, Z.phys.Chemie., B34, 317-321, (1936)

159.Е.А.Васильковская, Изучение реакционной диффузии в системах Rbl-Agl и Hgl7-Agl, автореферат канд.диссертации, Свердловск, (1980), 18с

160.V.Leute, B.Schroder, The Solid State Reaction between Agl and Hgl2, J.Phys.Chem.Sol., 42, 837-842, (1981)

161.J.N.Bradley, P.D.Greene, Kinetics of Solid State Reactions between Iodides of Ag, К and Rb, Trans.Far.Soc., 63, 1023-1030, (1967)

162.G.Flor, V.Massarotti, K.Riccardi, Kinetics and Mechanism of MAg4I5 Formation in the Solid State Reactions between ß-Agl and MI (M=K,Rb,NH4) , Z.Naturforsch., 30a, 909-910, (1975)

163.T.Tamberg, Uber Austausch- und Losung-Svorgange am Silberjodomercurat, J.Inorg.Nucl.Chem., 31, 377-389, (1969)

164.К.Хауффе, Реакции в твердых телах и на их поверхности, М. :Иностранная литература, (1962)

165.S.B.Hyder, Trapping Effects in Silver-Doped Mercuric Iodide Crestals, J.Appl.Phys., 48, 313-318,(1977)

166.C.Manfredotti, G.Gervino, E.Monticone, A.Gabutti, U.Nastesi, Hole Mobility in Hgl2, Sol. St. Comm., 59, 697-698, (1986)

167.В.С.Горский, Новая оранжевая модификация Hgl , ЖЭТФ, 5, 155-158, (1935)

168.И.Х.Акопян, О.Н.Волкова, Б.В.Новиков Б.И.Вензель, Размерные эффекты в оптических спектрах микрокристаллов РЬ12 и Hgl2, ФТТ, 468-473, (1997)

169.В.И.Осинский , Оптоэлектронные структуры на многокомпонентных полупроводниках, Минск, (1981)

170.С.А.Тара скин, Б.А.Струков, В.Г.Гоффман, Б.У.Шаймердинов, Калориметрическое исследование монокристаллов суперионного проводника RbAg4I5 в широком интервале температур, ФТТ, 27, 1904-1906, (1985)

171.О.А.Шустин, Т.Г.Черневич, С.А.Иванов, И.А.Яковлев, Рассеяние света и особенности структуры кристалла кварца в точке его фазового превращения, Письма в ЖЭТФ, 27, 349-352, (1978)

172.А.А.Каплянский, Ю.Ф.Марков, В.Ю.Мировицкий, Малоугловое рассеяние света и предпереходные пространственно-неоднородные состояния при фазовом превращении в кристаллах Hg2I2, ФТТ, 29, 3625-3628, (1987)

173 . A. JI. Корженевский, Регулярные крупномасштабные сверхструктуры вблизи фазовых переходов в кристаллах, ФТТ,26, 1223-1225,(1983)

174.А.А.Волков, Г.В.Козлов, Г.И.Мирзоев, В.Г.Гоффман, Субмиллиметровые колебательные спектры суперионного проводника RbAg4I5, Письма в ЖЭТФ, 38, 182-185, (1983)

175.М.J.Rice, S.Strassler, G.A.Toombs, Superionic Conductors: Theory of the Phase Transitions to the Cation Disorderer State, Phys.Rev.Lett., 32, 596599, (1974)

176.В.A.Huberman, Cooperative Phenomena in Solid Electrolytes, Phys.Rev.Lett., 32, 1000-1002, (1974)

177.Ю.Я.Гуревич, Ю.И.Харкац, К теории структурных переходов в суперионных кристаллах, ФТТ, 20, 16611667, (1978)

178.A.B.O'Reily, A Phenomenological Theory for Ionic Conductivity in Solid Electrolyte, Phys.St.Sol.(a), 48, 489-496, (1978)

179.D.O.Welch, G.J.Dienes, Phenomenological and Microscopic Modeles of Sublattice Disorder in Ionic Crystals - I. Phenomenological Modeles, J.Phys.Chem.Sol., 38, 311-317, (1977)

180.J.C.Bazan, T.Schmidt, R.S.P.De Miragilla, Influence of Cs+ Ion on the Co-Ionic Conductivity in the Agl-Cul Solid System, Sol. St.. Ionics, 6, 171-173, (1982)

181.K.Shahi, W.Weppner, A.Rabenau, Defects and the FirstOrder Phase Transition in Agl, Phys.St.Sol., 93, 171-176, (1986)

182.J.A.A.Ketelaar, Struktur und spezifische Warme von Ag2HgI4 in Zusanmenhang mit der Kristallstruktur, Z.Phys.Chem., 30, 53-60, (1935)

183.J.A.A.Ketelaar, The Relation between Electrolytic Conductivity in Solids and Crystal Structure, Trans.Farad.Soc., 34, 874-882 (1938)

184.L.Suchow, G.R.Pond, Electrical Conductivity of Ag2HgI4, Cu2HgI4 and Their Eutectoid, J. Am. Chem. Soc., 75, 5242, (1953)

185.T.J.Neubert, G.M.Nichols, Electrical Conductivity of Ag2HgI4, J.Am.Chem.Soc., 80, 2619-2623, (1958)

186.T.Wong, M.Brodwin, R.Dupon, Micriwave Conductivity near Order-Disorder Phase Transition: a Comparison between Ag2HgI4 and Cu2HgI4, Sol. St. Ionics, 5, 489492, (1981)

187.D.J.Thomas, L.A.K.Staveley, A.F.Cullis, Hysteresis in the Transitions in Ammonium Chloride Hexammino-nickel Nitrate, Silver Mercuri-Iodide, Hexachloroetane and Carbon Tetrabromide, Proc.Chem. Soc., 1727-1735, (1952)

188.C.H.Bachman,, J.B.Maginnis, Heat Sensitive Color Changes in Some Inorganic Chemicals, Am.J.Phys., 19, 424, (1951)

or) A

/L. '-t

189.Е.A.Heintz, The Thermal Decomposition of Some Tetraiodomercurates, J.Inorg.Nucl.Chem., 21, 64-68, (1961)

190.R.W.Asmussen, P.Andersen, The Magnetic Properties of the Thermochromic Compounds Cu2HgI4, Ag2HgI4 and

rp 1 7V r^U r-.^-i Qn--1 О ПОП Q Л Л / -1 Q С О \

J.J. ngx , /\i_i_a ^пбшхСа OCCIIIU_liiciv_H^CI, iZ, z>o)y — J44f {±yL>o)

191.B.Baranowski, M.Friesel, A.Lunden, High Pressure Differential Scanning Calorimetry Study of Ag2HgI4, Sol.St.Ionics, 9/10, 1179-1184, (1983)

192.M.Friesel, A.Lunden, B.Baranowski, Creation of Metastable States during Sample Preparation as Demonstrated for Silver Mercury Iodide, Phys.Rev., B32, 2506-2509, (1985)

193.А.Л.Корженевский, Д.А.Лисаченко, Взаимодействие дислокации с двойниковой границей кристалла, находящегося вблизи точки фазового перехода первого рода, ФТТ, 34, 1064-1069, (1992)

194.Zhao Zong-yuan, Wong Chao-ying, Dai Son-yu, Chen Li-quan, Sol.St.Ionics, 9/10, 1175-1178, (1983)

195.В.E.Mellander, J.E.Bowling, B.Baranowski, Phase Diagram of Silver Iodide in the Pressure Range 2.510 kbar and Temperature Range 4-330°C, Physica Scripta, 22, 541-544, (1980)

196.B.Martinie, M.Troccar, P.Claudy, J.M.Letoffe, Etude des transformations liquide-solide-solide de l'iodure d' argent divise, J.Phys.Chem.Sol., 48, 943-946, (1987)

197. J.E.Maskasky, High Phase-Transition Temperature for p-Agl to a-Agl and an Explanation of the Memory Effect, Phys.Rev., B43, 5769-5772, (1991)

198.H.А.Какуткина, Исследование влияния дисперсности на льдообразующую активность аэрозолей Agl, автореферат канд.диссертации, Новосибирск, (1980), 19с

199.S.Schlag, H.F.Eicke, Size Driven Phase Transition in Microcrystalline BaTi03, Sol.St.Comm., 91, 883887, (1994)

2 00.Г.Я.Акимов, В.Н.Тимченко, И.В.горелик, Особенности ФП в мелкодисперсном диоксиде Zr, деформированном высоким гидростатическим давлением, ФТТ, 36, 35823585, (1994)

201.M.Paic, V.Paic, Phases and Phase Transitions of the Superionic Conductor Ag2HgI4 in the Temperature Range between 4.2K and 370K Detected by Diffuse Reflectance Spectrometry, Sol.St.Ionics, 14, 187-197, (1984)

202.V.Fernandez, F.Jaque, J.M.Calleja, Raman and Optical Absorption Spectroscopic Study of the Thermochromic Phase Transition of Ag2HgI4, Sol.St.Comm., 59, 803807, (1986)

203.Ю.И.Петров, Физика малых частиц, М.: Наука, (1982).

В заключение считаю приятным долгом выразить благодарность своим соавторам - А.Е.Монову, Д.Н.Громову, Б.В.Бондаренко, Т.А.Павловой, С.А.Соболевой, А.А.Клочихину, О.Н.Волковой, В.Н.Бондареву, А.Б.Куклову, Б.А.Казеннову, А.В.Мищенко, принимавшим участие в проведении данной работы на разных ее этапах.

Я особо признательна своему научному консультанту Борису Владимировичу Новикову за постоянное внимание и помощь в работе, а также всему коллективу кафедры и отдела физики твердого тела за доброе отношение и поддержку. С глубоким уважением я хочу вспомнить Евгения Федоровича Гросса, под руководством которого начиналась моя научная работа в Университете.