Оптические и люминесцентные свойства молибдатов при возбуждении синхронным излучением в области фундаментального поглощения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Савон, Александр Евгеньевич

• Савон, Александр Евгеньевич
• кандидат физико-математических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Савон, Александр Евгеньевич

Оглавление

Оглавление

Введение

Глава 1. Обзор современных исследований в области люминесценции молибдатов

1.1 Спектроскопия твердого тела в ВУФ - области с использованием синхротронного излучения

1.2 Процесс люминесценции в неорганических сцинтилляторах

1.3 Факторы, влияющие на формирование спектров возбуждения в области фундаментального поглощения

1.4 Криогенные фонон-сцинтилляционные болометры и безнейтринный двойной бета-распад

1.5 Кристаллическая структура исследуемых молибдатов

1.5.1 Молибдаты со структурным типом шеелита

1.5.2 Кристаллическая структура молибдата лития

1.5.3 Кристаллическая структура молибдата цинка

1.5.4 Кристаллическая структура молибдата литий-цинка

1.6. Электронная структура энергетических зон молибдатов

1.7 Спектры отражения исследуемых молибдатов

1.7.1 Диаграмма молекулярных орбиталей оксианионного комплекса М0О42" и спектр отражения СаМо04

1.7.2 Спектры отражения исследуемых молибдатов и кристалла Мо03

1.8 Люминесценция исследуемых кристаллов

1.8.1 Спектры люминесценции исследуемого ряда молибдатов

1.8.2 Температурные зависимости интенсивности и кинетики затухания люминесценции молибдатов

1.8.3 Модель центра собственной люминесценции в молибдатах

1.9 Термостимулированная люминесценция молибдатов

1.10 Спектры возбуждения люминесценции и определение порога создания разделенных электрон-дырочных пар в молибдатах

Выводы к главе 1

Глава 2. Техника и методика эксперимента

2.1. Экспериментальная установка 8ирег1шш по спектроскопии твердого тела в области энергий 4-40 эВ

2.2 Описание установки на основе спектрографа ЬОТ-Опе1 М8-257

2.2.1. Калибровка ССБ-матрицы и функция спектральной чувствительности спектрографа ЬОТ-Опе1 М8-257

2.2.2 Аппаратная функция для корректировки спектров возбуждения

2.2.3. Настройка ПИД-параметров термоконтроллера Отгоп Е5СК

2.2.4 Программа МуТЬегтоТоок для регистрации термостимулированной люминесценции и температурной зависимости

люминесценции

2.2.5 Программа автоматической регистрации сигнала CCD-матрицы спектрографа LOT-Oriel MS-257

2.2.6 Программа для регистрации спектров возбуждения люминесценции MyRegOfEx

2.2.7 Программа SpectreProcessing для обработки серии спектров люминесценции

2.3 Характеристики исследованных образцов

Глава 3. Исследование люминесцентных свойств молибдатов

3.1 Спектры люминесценции молибдатов кальция и стронция

3.2 Спектры люминесценции монокристаллов молибдатов с кристаллической структурой, отличной от шеелита

3.3 Сравнительная интенсивность люминесценции молибдатов

3.4 Температурная зависимость люминесценции молибдатов

3.5 Термостимулированная люминесценция образцов

Глава 4. Численное моделирование процессов релаксации энергии в ZnMo04 и СаМо04

4.1 Кинетическая модель релаксации энергии в кристалле

4.2 Результаты численного моделирования

Глава 5 Анализ особенностей переноса энергии на центры свечения в молибдатах с учетом их электронной структуры

5.1. Расчеты плотности электронных состояний молибдатов

5.2. Анализ экспериментальных и рассчитанных спектров отражения

молибдатов

5.3 Корреляция спектров возбуждения и структуры энергетических зон молибдатов

5.4 Анализ температурной зависимости формирования спектров возбуждения молибдатов с использованием данных о структуре энергетических зон

5.5 Порог создания разделенных электрон-дырочных пар в молибдатах

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выводы

Апробация

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оптические и люминесцентные свойства молибдатов при возбуждении синхронным излучением в области фундаментального поглощения»

Введение

Актуальность темы

Быстрое развитие науки в области поиска темной материи и регистрации редких событий требует новых высококачественных материалов для криогенных фонон-сцинтилляционных детекторов. Специфика работы в условиях низких температур ставит задачу поиска новых сцинтилляционных кристаллов, включающую выяснение физических механизмов, определяющих эффективность передачи энергии возбуждения от матрицы к центрам люминесценции, ее преобразования в люминесценцию и, как следствие, эффективность сцинтилляционного отклика именно при низких температурах.

Кристаллы молибдатов представляют обширный класс материалов, уже имеющий применение в лазерной физике, акустооптике и химической промышленности [1]. Монокристаллы молибдатов кальция, стронция, гадолиния, свинца и др., активированные ионами неодима, используются в качестве активной среды в твердотельных лазерах. Монокристаллы молибдата кальция используются в акустооптике как фильтры, а молибдата свинца - как дефлекторы и модуляторы. Молибдаты, активированные ионами европия, являются перспективными материалами для использования в качестве красных фосфоров в светоизлучающих диодах [2] и термографии [3]. Монокристаллы молибдатов со структурным типом шеелита являются перспективными для использования в качестве активной среды в рамановских лазерах [4].

В последнее время интерес к молибдатам возрос в связи с возможностью их использования в физике высоких энергий в качестве криогенных сцинтилляторов. Наличие изотопа молибдена 100Мо, для которого предсказана возможность двойного безнейтринного бета распада (0у2|3), является преимуществом сцинтилляционных детекторов на основе соединений молибдена. Это позволяет совместить в одном материале источник и детектор редкого события, и улучшить эффективность

детектора. Достоверная регистрация двойного безнейтринного бета распада позволила бы определить массу нейтрино, что является одной из важных задач в современной экспериментальной физике [5-8].

К настоящему времени наиболее исследованными с точки зрения люминесцентных свойств являются кристаллы молибдатов со структурным типом шеелита. Изучение люминесцентных и сцинтилляционных свойств монокристаллов молибдатов с кристаллической структурой, отличной от шеелита, началось совсем недавно, что связано, в частности, с трудностями роста данных монокристаллов необходимого оптического качества.

Еще одной трудностью для исследователей является отсутствие расчетов энергетических зон таких сложных соединений как молибдаты. Первые теоретические расчеты электронной структуры молибдатов появились лишь в конце прошлого века (для ряда молибдатов со структурой шеелита), в то время как для молибдатов, кристаллизующихся в других структурных типах, такие расчеты до последнего времени не проводились. При этом появившиеся недавно расчеты зон выполнены разными методами, и их результаты сильно отличаются, что определяет необходимость подтверждения результатов расчетов с использованием экспериментальных результатов. В дальнейшем результаты таких расчетов могут быть использованы для изучения процессов релаксации энергии в молибдатах.

В настоящей работе был проведен анализ процессов релаксации энергии и ее переноса к центрам свечения в ряде молибдатов при возбуждении синхротронным излучением (СИ) в области вакуумного ультрафиолета (ВУФ). ВУФ область является наиболее информативной для исследования таких процессов в широкозонных диэлектриках. СИ является наиболее эффективным и удобным источником в этой области спектра, так как имеет интенсивный непрерывный спектр излучения, высокую степень линейной поляризации и временную структуру в

субнаносекундном диапазоне. В работе исследованы молибдаты с общей формулой МеМоС>4 (Ме=Са, Бг, Zn), а также 1л2Мо04 и Li2Zn2(Mo04)з. Отличия в катионном составе и в симметрии кристаллической структуры исследованных молибдатов определяет разнообразие их люминесцентных и оптических свойств. Проведен анализ эффективности преобразования энергии возбуждения в кванты люминесценции в зависимости от катиона с учетом особенностей строения энергетических зон кристаллов.

Основные цели и задачи работы, изложенной в настоящей диссертации - исследование процессов излучательной и безызлучательной релаксации электронных возбуждений с учетом особенностей электронного строения энергетических зон в ряде молибдатов МеМо04 (Ме=Са, Бг, Zn), а также 1л2Мо04 и 1л22п2(Мо04)з. Особое внимание уделяется особенностям этих процессов в условиях низких температур, что обуславливается перспективой применения данных соединений в криогенных фонон-сцинтилляционных детекторах.

Основная методика исследования - люминесцентная спектроскопия при возбуждении синхротронным излучением с энергией фотонов, соответствующей области фундаментального поглощения исследуемых кристаллов, а также анализ экспериментальных результатов с использованием ряда теоретических моделей.

Основные результаты, полученные в диссертации

• В спектрах люминесценции молибдатов со структурным типом шеелита (катионы Са, Бг) зарегистрирована одна широкая полоса во всем диапазоне исследованных энергий возбуждающего излучения и температуры. Сделано заключение, что люминесценция вызвана свечением автолокализованного экситона (АЛЭ) на оксианионном комплексе Мо042".

• В спектрах люминесценции молибдатов с катионами Ъ\, 1л и ХлЪа при низких температурах зарегистрировано две перекрывающиеся полосы. Сделан вывод, что обе полосы являются собственной люминесценцией и

могут быть вызваны свечением экситонов с электронной компонентой, автолокализованной на разных возбужденных триплетных термах комплекса М0О4

• На основе аппроксимации пиков термостимулированной люминесценции (TCJI) в приближении кинетики первого порядка определены параметры ловушек. Сделан вывод, что пики ТСЛ вызваны температурным освобождением дырок, автолокализованных на ионах кислорода.

• С использованием системы кинетических уравнений, проведено моделирование температурной зависимости процессов релаксации энергии в кристалле. Проведена оценка концентрации заполненных ловушек под действием ВУФ и рентгеновского излучений в СаМо04 и ZnMo04. Показано, что в оптически более совершенных кристаллах концентрация заполненных ловушек выше, чем в кристаллах с центрами окраски.

• На основе совместного анализа экспериментальных спектров отражения молибдатов и предоставленных результатов расчета плотности электронных состояний (DOS) молибдатов, определены ширины запрещенных зон исследованных соединений.

• Впервые показано, что электронная структура зоны проводимости оказывает существенное влияние на формирование спектров возбуждения люминесценции молибдатов.

• С использованием данных по возбуждению TCJ1 определена энергия порога создания разделенных электрон - дырочных пар. Установлено, что наблюдаемый порог соответствует электронным переходам с потолка валентной зоны на верхнюю подзону зоны проводимости (ЗП), сформированную в основном состояниями Mo 4d. Энергетические потери, наблюдаемые ниже порога, связаны с безызлучательной релаксацией автолокализованной дырки (АЛД) и электрона.

Научная новизна работы

Исследование процессов, определяющих эффективность переноса энергии на центры свечения в диэлектриках, в условиях низких температур - новая задача в области физики сцинтилляторов. Большинство экспериментальных результатов, представленных в диссертационной работе, было получено впервые. Определены значения ширин запрещенной зоны молибдатов. Впервые было показано влияние структуры энергетических зон на формирование спектров возбуждения люминесценции молибдатов. Систематически изучены процессы релаксации энергии в молибдатах при энергии возбуждения, соответствующей ВУФ диапазону. Полученные результаты были использованы для оценки потенциала исследованных соединений для использования в качестве криогенных сцинтилляторов.

Практическая значимость работы определяется перспективой использования кристаллов молибдатов в фонон-сцинтилляционных детекторах редких событий. Изотоп 100Мо, в высокой естественной концентрации присутствующий в рассматриваемых соединениях, является одним из наиболее вероятных источников процесса двойного безнейтринного бета-распада (Оу2|3). Возможность совмещения в одном материале источника и детектора события является преимуществом сцинтилляционных детекторов на основе соединений молибдена, поскольку позволяет повысить эффективность регистрации события. Проведенное в работе изучение эффективности процессов переноса энергии на центры свечения при возбуждении в области энергий, соответствующих конечным этапам релаксации высокоэнергетических электронных возбуждений, позволило сделать предположение о перспективности использования исследованных молибдатов в таких детекторах. Полученные в работе результаты могут быть использованы для целенаправленного поиска новых материалов или улучшения свойств уже существующих.

Личный вклад автора

Участие в цикле экспериментальных исследований на современных установках по спектроскопии твердого тела, в том числе с использованием СИ. Создание программного обеспечения и автоматизация эксперимента на установке по спектроскопии твердого тела отдела физических проблем квантовой электроники НИИЯФ МГУ. Обработка и анализ полученных результатов. Моделирование процессов релаксации возбуждений в молибдатах.

Достоверность результатов

Достоверность экспериментальных результатов обеспечивается использованием современного оборудования, применением отработанных методик проведения измерений и обработки результатов, а также наличием серий взаимно-дополняющих экспериментов. Достоверность результатов моделирования обеспечивается прямым сравнением с экспериментальными результатами.

Апробация работы и публикации

По теме диссертации опубликована 21 научная работа, из них 4 -статьи в реферируемых журналах. Результаты работы докладывались на российских и международных конференциях: Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Москва, 2007, 2011 гг.; Инженерия сцинтилляционных материалов и радиационные технологии «Исмарт 2008» Харьков, Украина, 2008 г.; Семинар по нерадиоактивным сцинтилляторам для проекта EURECA «RPScint 2008», Киев, Украина, сентябрь 2008 г; Международная конференция по люминесценции и оптической спектроскопии конденсированного вещества «1СЬ'08», Лион, Франция, июль 2008 г; Международный симпозиум IEEE 2008 по ядерной физике и медицинской визуализации, Дрезден, Германия, октябрь 2008 г; Научно-техническая конференция молодых ученых «Люминесцентные процессы в конденсированных средах» (ЛЮМКОС 2009), Харьков, Украина, ноябрь

2009 г; 7ая Европейская конференция по люминесцентным детекторам и преобразователям ионизирующего излучения (ЬИМОЕТЯ 2009), Краков, Польша, июль 2009 г; Еврофизическая конференция по дефектам в диэлектриках (ЕШСЮ1М 2010). Печ, Венгрия, июль 2010 г; XIV Национальная конференция по росту кристаллов (НКРК 2010). Москва, Россия, декабрь 2010 г; 11®* Международная конференция по неорганическим сцинтилляторам и их применениям (8СПЧТ2011), Гиссен, Германия, сентябрь 2011 г; Семинар-сателлит международной конференции «Функциональные материалы 2011» Партенит, Украина, октябрь 2011 г.

Структура и объем диссертации

Объем работы составляют 237 страниц текста, включающих 102 рисунка, 11 таблиц и 195 ссылок на литературу. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение

Во введении кратко обоснована актуальность проблемы, сформулирована цель работы, показана научная новизна работы. Приведено краткое содержание работы по главам.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Савон, Александр Евгеньевич

Результаты работы докладывались на российских и международных конференциях:

1. Саеон А.Е., Михайлин В.В., Спасский Д.А., Баринова О.П., Кирсанова С.В. Люминесцентные свойства ряда молибдатов на основе Li2Mo04 Сборник тезисов международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2007", Апрель 11-14, 2007, Москва, Россия.

2. Mikhailin V.V., Spassky D.A., Vasil'ev A.N., Kamenskikh I.A., Kolobanov V.N., Savon A.E., Berezovskaya L.Yu., Ivleva L.I., Voronina IS. Luminescence investigation in ZnMo04 single crystals // Book of abstracts of the 15 International Conference on Luminescence and Optical Spectroscopy of Condensed Matter (ICL'08). 7-11 July, 2008. Lyon, France, p. 356.

3. D. A. Spassky, A. N. Vasil'ev, I. A. Kamenskikh, V. N. Kolobanov, V. V. Mikhailin, A. E. Savon, L. Y. Berezovskaya, L. I. Ivleva, I. S. Voronina, Hizhnyi Yu.A., Nedilko S.G. Investigation of the luminescence and optical properties of ZnMo04 single crystals // Book of abstracts of IEEE Nuclear Science Symposium and Medical Imaging Conference. 19-25 October, 2008. Dresden, Germany, p.247.

4. Башмакоеа H.B., Даневич Ф.А., Дегода В.Я., Дмитрук И.М., Кутоеой С.Ю., Мокина В.М., Нагорный С. С., Ниси С., Николайко А. С., Павлюк А.А., Пирро С., Савон А.Е., Спасский Д.А., Солодовников С.Ф., Солодовникова З.А., Третяк В.И., Ватник С.М., Золотова Е.С. Кристаллы Li2Zn2(Mo04)3 как детекторы для 2(3 экспериментов с 100Мо // Тезисы международной конференции «Инженерия сцинтилляционных материалов и радиационные технологии» ИСМАРТ - 2008. 16-21 ноября, 2008. Харьков, Украина, стр. 34.

5. Колобанов В.Н., Михайлин В.В., Савон А.Е., Спасский Д.А., Баринова О.П., Кирсанова С.В., Л.Ю. Березовская, Л.И. Ивлева, И.С. Воронина. Люминесценция молибдатов с катионами Li, Mg и Zn // Тезисы международной конференции «Инженерия сцинтилляционных материалов и радиационные технологии» ИСМАРТ - 2008. 16-21 ноября, 2008. Харьков, Украина, стр. 77.

6. Савон А.Е., Спасский Д.А. Исследование люминесцентных свойств монокристалла ZnMo04 // Сборник тезисов международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2008", Апрель 8-12, 2008, Москва, Россия, стр. 21.

7. А. Саеон, Д. Спасский. Люминесцентные исследования монокристалла ZnMo04 Н Тезисы докладов научно-технической конференции молодых ученых «Люминесцентные процессы в конденсированных средах» (ЛЮМКОС 2009), Ноябрь 17-20, 2009, Харьков, Украина, стр. 14.

8. V V. Mikhailin, D.A. Spassky, A.N. Vasil'ev, I.A. Kamenskikh, V.N. Kolobanov, A.E. Savon, L.Yu., Berezovskaya, L.I. Ivleva, I.S. Voronina, Yu.A. Hizhnyi, S.G. Nedilko, O.P. Barinova, S.V. Kirsanova, A.A.Pavlyuk, S.F.Solodovnikov, Z.A.Solodovnikova, E.S.Zolotova. Luminescent Properties And Electronic Structure Of The Molybdates With Lithium And Zinc Cations // Book of abstracts of the 7th European Conference on Luminescent Detectors and Transformers of Ionizing Radiation (LUMDETR 2009), July 12-17, 2009, Krakow, Poland, p. 66.

9. D.A. Spassky, V.V. Mikhailin, A.E. Savon, L.Yu., Berezovskaya, L.I. Ivleva, Yu.A. Hizhnyi, S.G. Nedilko, O.P. Barinova, S.V. Kirsanova. Peculiarities of energy transfer to the luminescence centers and its relation to the electronic structure in Li2Mo04, CaMo04 and SrMo04 // Book of Abstracts of 11th Europhysical Conference on Defects in Insulating Materials (EURODIM 2010). PECS, Hungary 12-16 July 2010. p. A94.

10.Михайлин В.В., Саеон A.E., Спасский Д.А. Моделирование процессов релаксации энергии в монокристалле ZnMo04 // Сборник трудов конференции «Фундаментальные проблемы оптики - 2010» Международный оптический конгресс «Оптика - XXI век», Октябрь 18-22, 2010, Санкт-Петербург, Россия, стр. 50.

11. 0.77. Баринова, С. В. Кирсанова, Ю.В. Хоперская, В. В. Михайлин, А.Е. Саеон, Д.А. Спасский. Выращивание кристаллов парамолибдата аммония из водных растворов и исследование его люминесцентных свойств // Тезисы XIV Национальной конференции по росту кристаллов (НКРК 2010). Декабрь 6 - 10, 2010 г, Москва, Россия.

12.О.П. Баринова, С.В. Кирсанова, А.В. Боева, Е.М. Акимова, В.В. Михайлин, А.Е. Савон, Д.А. Спасский. Особенности кристаллизации из водных растворов и моделирование простых гранных форм молибдата натрия // Тезисы XIV Национальной конференции по росту кристаллов (НКРК 2010). Декабрь 6 - 10, 2010 г, Москва, Россия.

13. Савон А.Е., Спасский Д.А. Особенности переноса энергии на центры свечения в монокристаллах СаМо04 и SrMo04 // Сборник тезисов международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2011", Апрель 11-14, 2011г, Москва, Россия, стр. 39.

14. V. V. Mikhailin, D.A. Spassky, А.Е. Savon, E.N. Galashov, V.N. Shlegel, Ya. V. Vasilyev. Low temperature luminescence of ZnMo04 single crystals grown by low temperature gradient Czochralski technique // Abstracts of the 11th Intern. Conf. on Inorganic Scintillators and their Applications, 11-16 September, 2011, Giessen, Germany, 02.19.

15. Savon A.E., Mikhailin V.V., Spassky D.A., Hizhnyi Yu.A., Nedilko S.G., Ivleva L.I. Excitation energy transfer to the luminescence centers in CaMo04 and SrMo04 single crystals at low temperatures // Abstracts of the Satellite workshop of the Int. Conf. "Functional Materials" ICFM'2011, October 3-8, 2011, Simferopol, Ukraine, p. 421.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ Выводы

В работе приводятся результаты комплексного экспериментального исследования ряда молибдатов. Основным методом исследования была люминесценцтная спектроскопия при возбуждении УФ, ВУФ синхротронным и рентгеновским излучениями. Анализ результатов и сопоставления их с результатами теоретических расчетов позволили сделать следующие основные выводы:

Спектр люминесценции молибдатов при комнатной температуре представляет собой широкую элементарную полосу, которая описывается функцией Гаусса, независимо от энергии возбуждающего излучения. Люминесценция собственная и не возбуждается внутрицентровым образом. Люминесценция вызвана автолокализацией экситонов на оксианионном комплексе Мо04При низких температурах в спектрах люминесценции ряда молибдатов (с катионами Ъп, Лл, \лЪх\) наблюдается коротковолновая полоса, которая при повышении температуры (60 К для 2пМо04) тушится с передачей энергии на канал длинноволновой основной люминесценции. Кинетика обеих полос люминесценции микросекундная. Спектр возбуждения коротковолновой полосы показывает, что данная полоса имеет экситонный характер и также является собственной люминесценцией рассматриваемых соединений.

Коротковолновая полоса люминесценции наблюдается только при низких температурах и ее спектр возбуждения немного (0.35 эВ для ZnMo04) сдвинут по энергии в высокоэнергетическую область. Вес коротковолновой полосы в спектре люминесценции возрастает при увеличении энергии возбуждения, и достигает значений 0.37 для ZnMo04.

Существует несколько предположений о происхождении сложной структуры спектра люминесценции ZnMo04. Следующие два предположения наиболее вероятны для объяснения сложной структуры спектра люминесценции молибдата цинка:

• Триплетные состояния возбужденного М0О4 комплекса также могут расщепляться на несколько подуровней за счет эффекта Яна-Теллера (понижение симметрии центра свечения под действием возбуждающего излучения). Это приводит к тому, что в спектре люминесценции появляются несколько полос с временами затухания микросекундного диапазона, и как было показано в [114] для молибдата свинца, разница между энергетическими положениями максимумов полос может составлять 0.68 эВ. Сложная структура спектра люминесценции 7пМо04 также может быть приписана свечению автолокализованного экситона с электронной компонентой, локализованной на разных возбужденных уровнях Мо04 комплекса. Так как температурное тушение высокоэнергетической полосы люминесценции наблюдается одновременно с увеличением интенсивности низкоэнергетической полосы, то это означает, что энергия возбуждения с выше лежащего триплетного уровня не релаксируется безызлучательно на основной уровень, а переносится на нижележащий триплетный уровень. Таким образом, энергия активации температурного тушения высокоэнергетической полосы (15 мэВ) определяется энергетическим барьером между двумя возбужденными уровнями.

• Еще одно возможное происхождение сложной структуры спектра люминесценции может быть связано с особенностями кристаллической структуры 7пМо04. Как было показано в главе 1, кристаллическая структура молибдата цинка характеризуется наличием искаженных тетраэдров Мо04 трех типов. Длина связи между центральным атомом тетраэдра (молибдена) и лигандами (ионы кислорода) варьируется от 1.72 А до 1.81 А. Мо-0 расстояния можно условно разделить на две группы «коротких» связей с длиной связи 1.74±0.02 А и «длинных» связей с длиной 1.80±0.01 А. В каждом из трех типов тетраэдров присутствуют как «длинные», так и «короткие» связи Мо-О. Переходы с переносом заряда от Мо к О могут приводить к дублетной структуре в спектре люминесценции ZnMo04 именно из-за разной длины связи, тем более, что отношение числа «длинных» связей к «коротким» составляет -0.7, что близко к отношению относительной интенсивности высокоэнергетической полосы к низкоэнергетической.

Необходимы дополнительные экспериментальные данные, например, время разрешенная люминесценция, для дальнейшего определения природы центров люминесценции молибдатов.

В спектрах возбуждения люминесценции молибдатов наблюдается характерный провал в интенсивности после первого низкоэнергетического пика. Провал наблюдается без исключения для всех исследованных образцов и при любых температурах. Учет потерь на отражение, а также теоретический расчет электронной структуры кристаллов, показали, что уменьшение интенсивности вызвано строением энергетических зон молибдатов, а именно энергетическим зазором между 4с1-орбиталями Мо с различной симметрией (е и t2). Сделан вывод, что наиболее вероятными являются электронные переходы с потолка валентной зоны (2р О).

На основе теоретических расчетов энергетических зон молибдатов, а также на основе сравнения теоретически рассчитанного и экспериментального спектров отражения, были определены ширины запрещенных зон исследуемых соединений.

Во всех исследованных кристаллах при низких температурах наблюдается потеря энергии в процессе ее переноса на центры свечения. При нагревании кристаллов до температуры, при которых не наблюдается термостимулированная люминесценция, потери энергии при ее переносе разделенными электрон-дырочными парами также исчезают. Вывод: при низких температурах во всех исследованных кристаллах присутствуют ловушки носителей заряда, которые образуют эффективный конкурирующий безызлучательный канал релаксации энергии.

Аппроксимация пиков термостимулированной люминесценции в приближении кинетики первого порядка позволила вычислить параметры ловушек. У молибдатов с катионами Ъп, Са и 8г наблюдается неэлементарный пик ТСЛ, за который отвечают два типа ловушек. Глубины ловушек варьируются в зависимости от соединения и составляют порядка 22-160 мэВ. Однако разница глубины двух типов ловушек в каждом кристалле примерно одинаковая около 11-25 мэВ. Частотные факторы ловушек необычайно низкие. На основе ранее наблюдавшихся в литературе у соединений вольфраматов ловушек с низкими частотными факторами, природа которых была подтверждена ЭПР, сделано заключение, что ловушками являются дырки, автолокализованные на ионах кислорода.

Зависимость интенсивности пиков ТСЛ от оптического качества образцов, а также полученные в результате численного моделирования концентрации заполненных ловушек позволили подтвердить предположение о том, что ловушками является регулярная структура кристаллов, а не дефекты или же примеси.

Установлено, что порог возбуждения ТСЛ соответствует электронным переходам с потолка ВЗ на верхнюю подзону ЗП, сформированную в основном состояниями Мо 4(1 с симметрией \2- Энергетические потери, наблюдаемые ниже порога, связаны с безызлучательной релаксацией АЛД и электрона.

212 Апробация

По теме диссертации опубликована 21 научная работа, из них 4 -статьи в реферируемых журналах:

1. D. Spassky, A. Vasil'ev, I. Kamenskikh, V. Kolobanov, V. Mikhailin, A. Savon, L. Ivleva, I. Voronina, and L. Berezovskaya. Luminescence investigation of zinc molybdate single crystals // Phys. Status Solidi A. -2009.-Vol. 7.- 1579-1583.

2. N.V.Bashmakova, F.A.Danevich, V.Ya.Degoda, I.M.Dmitruk, V.M. Kudovbenko, S.Yu.Kutovyi, V.V.Mikhailin, S.S.Nagorny, A.S. Nikolaiko, S. Nisi, A.A. Pavlyuk, S. Pirro, A.E. Savon, S.F. Solodovnikov, Z.A. Solodovnikova, D.A.Spassky, V.I. Tretyak, S.M. Vatnik, E.S. Zolotova. Li2Zn2(Mo04)3 crystal as a potentional detector for 100Mo 2(3 - decay search //Functional Materials. - 2009. - Vol. 16. - 266-274.

3. DA Spassky, A N Vasil'ev, I A Kamenskikh, V V Mikhailin, A E Savon, Yu A Hizhnyi, S G Nedilko and P A Lykov. Electronic structure and luminescence mechanisms in ZnMo04 crystals // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2011.-Vol. 23.-365501.

4. A.E. Саеон, Д.А. Спасский, A.H. Васильев, В.В. Михайлин. Численное моделирование процессов релаксации энергии в монокристалле ZnMo04 // Оптика и спектроскопия. - 2012. - Том 112. -н. 1.-75-81.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Савон, Александр Евгеньевич, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] А. А. Блистанов. Кристаллы квантовой и нелинейной оптики / Под ред.

A. А. Блистанова. - М.: МИСиС, 2007. - 432с.

[2] Jie Liu, Hongzhou Lian, Chunshan Shi. Improved optical photoluminescence by charge compensation in the phosphor system CaMo04:Eu3+ // Optical Materials. -2007. - Vol. 29. - 1591-1594.

[3] J. Brubach, T. Kissel, M. Frotscher, M. Euler, B. Albert, A. Dreizler. A survey of phosphors novel for thermography // Journal of luminescence. - 2011. -Vol. 131.-559-564.

[4] Т. T. Basiev, A. A. Sobol, Yu. K. Voronko, P. G. Zverev. Spontaneous Raman spectroscopy of tungstate and molybdate crystals for Raman lasers // Optical Materials.- 2000. - Vol. 15.-205-216.

[5] F. Boehm, P. Vogel. Physics of Massive Neutrinos. - Cambridge, England: Cambridge Univ. Press, 1987.

[6] К. M. Мое. The status of two-neutrino and neutrinoless double beta decay searches II Int. J. Mod. Phys. E. - 1993. - Vol. 2. - 507.

[7] Yu. G. Zdesenko. The future of double decay research // Rev. Mod. Phys. -2002.-Vol. 74.-663-683.

[8] S. M. Bilenky. Neutrinoless double-(3 decay: status and future // Phys. Atom. Nucl. - 2006. - Vol. 69. - 2134-2140.

[9] А. А. Соколов, И, M. Тернов, Ф. А. Королев и др. II Изв. ВУЗ, Физика. -1972.-Т. 12.-7-13.

[10] А. А. Соколов, И. М. Тернов. Релятивистский электрон / Под ред. А. А. Соколова, И. М. Тернова - М.: Наука, 1975. - 304с.

[11] К. Кодлинг, В. Гудат, Э. Кох, А. Котани, К. Кунц, Д. Линч, Э. Роу, Б. Зоннтаг, И. Тойозава. Синхротронное излучение, свойства и применения / Под ред. К. Кунца. - М.: Мир, 1982. - 528с.

[12] Синхротронное излучение и его применение / Под ред. И. М. Тернова,

B. В. Михайлина, В. Р. Халилова. - 2-е изд. М.: Изд-во МГУ, 1985. - 264с.

[13] Г. A. Edison. Notes II Nature. - 1896. - Vol. 53. - 470.

[14] G.Blasse. Scintillator Materials // Chem.Mattr. - 1994. - Vol. 6. - 14651475.

[15] P. A. Rodnyi, P. Dorenbos, C. W. van Eijk. Energy loss in inorganic scintillators // Phys. Stat. Solidi. - 1995. - Vol. 187. - 15-29.

[16] A. N. Vasil'ev. Polarization approximation for electron cascade in insulators UNucl. Instrum. Methods Phys. Res. - 1996. - Vol. 107. - 165-171.

[17] A.N. Vasil'ev. Relaxation of hot electronic excitations in scintilators: account for scattering, track effects, complicated electronic structure // Proc. of 10th. Int. Conf. on Inorganic Scintillators and Their Applications SCINT'99. Moscow, Moscow State University, august 16-20, pp 43-52.

[18] J. A. Shepherd, S. M. Gruner, M. W. Tate, M. Tecotzky. Study of afterglow in x-ray phosphors for use on fast-framing charge-coupled device detectors // Opt. Eng. - 1997. - Vol. 36.-22.

[19] M. Nikl. Scintillation detectors for x-rays // Meas. Sci. Technol. - 2006. -Vol. 17.-40.

[20] D. J. Robbins. On predicting the maximum efficiency of phosphor system excited by ionizing-radiation // J. Electrochem. Soc. - 1980. - Vol. 127. - 702.

[21] A. Lempicki, A. Wojtowicz, E. Berman. Fundamental limits of scintillator performance // Nucl. Instr and Meth. - 1993. - Vol. 3. - 304-311.

[22] P. Dorenbos. Directions in scintillation materials research // Radiation Detectors for Medical Applications. - 2006. - 191—207.

[23] E. V. van Loef, С. M. Wilson,N. J. Cherepy, G. Hull, S. F. Payne, Woon-Seng Choong; W.W. Moses, K. S. Shah. Crystal Growth and Scintillation Properties of Strontium Iodide Scintillators // IEEE Trans. Nucl. Sci. - 2009. -Vol. 56. - Is. 3. - 869-872.[24] Михайлин В.В. Васильев А.Н. Введение в спектроскопию твердого тела. -М.: Изд. МГУ, 1987.

[25] Васильев А.Н., Михайлин В.В., Овчинникова И.В. II Известия АН СССР, серия физическая. - 1985. - Т. 49. - Н. 10. - 2044-2048.

[26] А. Н. Васильев, В. Н. Колобанов, И. Л. Куусман, Ч. Б. Лущик и В. В. Михайлин. Размножение электронных возбуждений в кристаллах MgO // Физика твердого тела. - 1985. - Т. 27. - 2696-2702.

[27] А. N. Belsky, I. N. Kamenskikh, V. V. Mikhailin, I. N. Shpinkov, A. N. Vasiliev. Electronic Excitation in crystals with complex oxianions // Phisica Scripta. - 1990. - Vol. 41. - 530-536.

[28] Э. P. Илъмас, Ч. Б. Лущик. Элементарные процессы размножения электронных возбуждений в ионных кристаллах // Труды ИФА. - 1965. - Т. 34.-2.

[29] L. Gonzalez-Mestre, D. Perret-Gallix. Detection of low energy solar neutrinos and galactic dark matter with crystal scintillators // Nucl. Instr. and Meth. A. - 1989. - Vol. 279. - 382 - 387.

[30] C. Bobin, I. Berkes, J. P. Hadjout, N. Cor on, J. Leblanc, P. de Marcillac. Alpha/gamma discrimination with a CaF2(Eu) target bolometer optically coupled to a composite infrared bolometer // Nucl. Instr. and Meth. A. - 1997. -Vol. 386.-453-457.

[31] G. Angloher, C. Bucci, P. Christ, C. Cozzini, F. von Feilitzsch, D. Hauff, S. Henry, Th. Jagemann, J. Jochum, H. Kraus, B. Majorovits, J. Ninkovic, F. Petricca, W. Potzel, F. Probst, Y. Ramachers, M. Razet. Limits on WIMP dark matter using scintillating CaW04 cryogenic detectors with active background suppression // Astroparticle Physics. - 2005. - Vol. 23. - 325-339.

[32] S. Cebrian, E. Garcia, I. G. Irastorza, A. Morales, J. Morales, A. Ortiz de Solorzano, J. Puimedon, M. L. Sarsa, J. A. Villar, N. Coron, G. Dambier, P. De Marcillac, J. Leblanc. First underground light versus heat discrimination for dark matter search // Phys. Lett. B. - 2003. - Vol. 563. - 48-52.

[33] S. Pirro, S. Capelli, M. Pavan, and E. Previtali. Scintillating double-beta-decay bolometers // Phys. Atom. Nucl. - 2006. - Vol. 69. - 210.

[34] L. Gironi, C. Arnaboldi, J. W. Beeman, O. Cremonesi, F. A. Danevich, V. Ya. Degoda. Performance of ZnMo04 crystal as cryogenic scintillating

bolometer to search for double beta decay of molybdenum // JINST. 2010. -Vol. 5.-110.

[35] C. Arnaboldi, C. Brofferio, S. Capelli, M. Clemenza, E. Fiorini, A. Nucciotti, M. Pavan, M. Sisti, L. Car bone, O. Cremonesi, A. Giuliani, C. Nones, M. Pedretti, G. Pessina, S. Pirro, E. Previtali. Results from a search for the 0 vpp-decay of TE130 // Phys. Rev. C. - 2008. - Vol. 78. - 19.

[36] H. Kraus, G. Angloher, M. Bauer, I. Bavykina, C. Bucci, P. Christ, C. Ciemniak, C. Cozzini, C. Coppi, F. von Feilitzsch, D. Hauff, S. Henry, J. Imber, C. Isaila, Th. Jagemann, J. Jochum, J.-C. Lanfranchi, R. Lang. CRESST - status and future // Nuclear Physics B Proc. Suppl. - 2007. - Vol. 173. - 104-107.

[37] A. Alessandrello, C. Arpesella, C. Brofferio. Measurements of internal radioactive contamination in samples of Roman lead to be used in experiments on rare events // Nucl. Instrum. Meth. - 1998. - Vol. 142.- 163.

[38] C. Arnaboldi, G. Pessina and E. Previtali. A programmable calibrating pulse generator with multi-outputs and very high stability // IEEE Tran. Nucl. Sci. - 2003. - Vol. 50. - 979-986.

[39] H. Kraus, S. Henry, J. Imber, M. Malek, R. McGowan, V. Mikhailik, B. Tolhurst, I. Bavykina, P. Christ, D. Hauff, E. Pantic, F. Petricca, Seidel W., M. Teshima, C. Ciemniak. Eureca - the european future of dark matter searches with cryogenic detectors //Nuclear Physics B. - 2007. - Vol. 173. - 168-171.

[40] Yu. G. Zdesenko, F. T. Avignone, V. B. Brudanin, F. A. Danevich, B. N. Kropivyansky, S. S. Nagorny, V. I Tretyak, T. S. Vylov. "Carvel" experiment with crystal Scintillators // Astroparticle Physics. - 2005. - Vol. 23. - 249-263.

[41] R. Suniaev, A. Kaniovskii, V. Efremov, M. Gilfanov, E. Churazov. Discovery of hard X-ray emission from supernova 1987A // Nature. - 1987. -Vol. 330.-N. 19.-227-229.

[42] R. N. Mohapatra, S. Antusch, K. S. Babu, G. Barenboim, M. C. Chen, A. De. Gouvea, P. De. Holanda, B. Dutta, Y. Grossman, A. Joshipura, S. Mohanty, B. Kayser, J. Kersten, Y. Y. Keum, S. F. King, P. Langacker, M. Lindner, W.

Rodejohann, W. Loinaz, I. Masina. Theory of neutrinos: a white paper // Rep. Prog. Phys //- 2007. - Vol. 70. - 175 -1867.

[43] G. L. Fogli, E. Lisi, A. Marrone, A. Palazzo, A. Melchiorri, P. Serra, J. Silk, A. Slosar. Observables sensitive to absolute neutrino masses: a reappraisal after wmap 3-year and first minos results // Phys. Rev. D. - 2007. - Vol. 75. - 30.

[44] G. L. Fogli, A. Marrone, A. M. Rotunno, E. Lisi, A. Melchiorri, A. Palazzo, P. Serra, J. Silk, A. Slosar. Observables sensitive to absolute neutrino masses // Phys. Rev. D. - 2008. - Vol. 78. - 24.

[45] F. T. Avignone III, S.R. Elliott, J. Engel. Double beta decay, Majorana neutrinos and neutrino mass // Rev. Mod. Phys. - 2008. - Vol. 80. - 481.

[46] S. R. Elliott, J. Engel. Double Beta Decay // J. Phys. - 2004. - Vol. 30. -183.

[47] J. K. Bohlke. Isotopic Compositions of the Elements // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 2005. - Vol. 34. - 57.

[48] G. Broudin, F. Hubert, Ph. Hubert, F. Leccia, G. Lutter, Ch. Marquet, F. Piquemal, V. Vorobel, R. Arnold, E. Caurier. First results of the search for neutrinoless double-beta decay with the NEMO 3 detector // Phys. Rev. Lett. -2005.-Vol. 95.-4.

[49] J. C. Sczancoski, L. S. Cavalcante, M. R. Joya, P. S. Pizani, J. A. Varela, E. Longo. SrMo04 powders processed in microwave-hydrothermal: synthesis, characterization and optical properties // Chemical Engineering Journal. - 2008. -Vol. 140.-632-637.

[50] Java Structure Viewer © Steffen Weber 1999 . - 2011. http ://www.j crystal. com/steffenweber/J AV A/JS V/j sv .html.

[51] S. Takai, S. Touda, K. Oikawa, K. Mori, S. Torii, T. Kamiyama, T. Esaka. Powder neutron diffraction study of Ln-substituted PbW04 oxide ion conductors // Solid State Ionics. - 2002. - Vol. 148. - 123-133.

[52] E. Gurmen, E. Daniels, J. S. King. Crystal structure refinement of SrMo04, SrW04, CaMo04, and BaW04 by neutron diffraction // J. Chem. Phys. - 1971. -Vol. 55.- 1093-1097.

[53] A. Senyshyn, M. Knapp, H. Kraus, V. В. Mikhailik, L. Vasylechko. Thermal properties of CaMo04: lattice dynamics and synchrotron powder diffraction studies // Phys. Rev. B. - 2006. - Vol. 73.-9.

[54] J. Bi, L. Wu, Y. Zhang, Z. Li, J. Li, X. Fu. Solvothermal preparation, electronic structure and photocatalytic properties of PbMo04 and SrMo04 // Applied Catalysis B: Environmental. - 2009. - Vol. 91. - 135-143.

[55] Б.Ф. Ормонд. Структуры неорганических веществ. - M.: Ленинград, 1950.-968 с.

[56] А. А. Годовиков. Минерология. - 2е изд. М.: Недра, 1983. - 647 с.

[57] А. В. Баринова. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук «Кристаллохимия природных и синтетических соединений актинидов (U, Np) и продуктов их распада (Pb, Cs, Sr, Mo)» Москва. - 2003.

[58] А. V. Barinova, R. К. Rastsvetaeva, Yu. V. Nekrasov and Yu. Pushcharovskii. Crystal Structure of Li2Mo04 // Doklady Chemistry. - 2001. -Vol. 376. - Nos. 1-3. - 16-19.

[59] U. Kolitsch II Zeitschrift für Kristallographie. - 2001. - Vol. 216. - Is. 8. -449-454.

[60] S. С. Abrahams. Crystal Structure of the Transition□ Metal Molybdates and Tungstates. III. Diamagnetic aDZnMo04 // J. Chem. Phys. - 1967. - Vol. 46. -2052.

[61] W. Reichelt, T. Weber, T. Soehnel, С. Dabritz. Mixed crystals in the system CuMo04/ZnMo04 // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie. -2000. - Vol. 626. - 2020-2027.

[62] Р. Ф. Клевцова, С. А. Магарилл. Кристаллическая структура литий-железистых молибдатов Li3Fe"'(Mo04) и Li2Fe2"(Mo04)3 // Кристаллография. - 1970. - Т. 15. - 4. - 710-715.

[63] XUE Li-Ping, LIN Zhang, HUANG Feng, LIANG Jing-Kui / Chinese // J. Struct. Chem. - 2007. - Vol. 26. - 10. - 1208.

[64] M. Wiesmann, 77. Svoboda, Н. Weitzel, Н. Fuess. Crystal structure of lithium cobalt molybdate // Zeitschrift fur Kristallographie. - 1995. - Vol. 210. -525-525.

[65] W. G. Ralph Wyckoff II Crystal structures (second edition). - 1948. - Vol. 3 (Inorganic Compounds Rx(MX4)y, Rx(MnXp)y, Hydrates and Ammoniates). - 20.

[66] Л. H. Лимаренко, A.E. Носенко. Влияние структурных дефектов на физические свойства фольфраматов / под общ. ред. проф. М. В. Пашковского.: Львов, 1978. - 38.

[67] V. В. Mikhailik and Н. Kraus. Performance of scintillation materials at cryogenic temperatures II Phys. Stat. sol. B. - 2010. - Vol. 247. - 1583-1599.

[68] I. Bavykina, G. Angloher, D. Hauff, M. Kiefer, F. Petricca, F. Probst. Development of cryogenic phonon detectors based on CaMo04 and ZnW04 scintillating crystals for direct dark matter search experiments // Optical Materials. -2009. - Vol. 31. - 1382-1387.

[69] Воронина Ирина Сергеевна // Диссертация на соискание кандидата технических наук Выращивание и исследование монокристаллов молибдатов и вольфраматов кальция, стронция и бария для вкр-лазеров. ИОФ РАН, Москва. - 2006.

[70] О. П. Баринова, С. В. Кирсанова, В. Н. Колобанов, В. В. Михайлин, Д. А. Спасский. Исследование оптических свойств и низкотемпературной люминесценции монокристаллов в системе Li2Mo04 - Li2W04 // Перспективные материалы. - 2008. - Н. 4. - 34.

[71] И. Д. Третяк, Б. Ф. Биленький, М. В. Марив, 77. В. Панасюк. Выращивание, симметрия, параметры решетки и оптические свойства монокристаллов молибдата лития // Кристаллография. - 1974. - Vol. 19. -4. - 876-877.

[72] L. Denielou, J.-P. Petitet, С. Tequi. High-temperature calorimetric measurements: silver sulphate and alkali chromates, molybdates, and tungstates // J. Chem. Thermodynamics. — 1975. - Vol. 7. -901-902.

[73] N. V. Bashmakova, F. A. Danevich, V. Ya. Degoda, I. M. Dmitruk, V. M. Kudovbenko, S. Yu. Kutovyiet, V.V.Mikhailin, S.S.Nagorny, A.S.Nikolaiko, S.Nisi, A.A.Pavlyuk, S.Pirro, A.E.Savon, S.F.Solodovnikov, Z.A.Solodovnikova, D.A.Spassky, V.I.Tretyak, S.M.Vatnik, E.S.Zolotova. Li2Zn2(Mo04)3 crystal as a potential detector for 100Mo 2beta-decay search // Functional Materials. - 2009. -Vol. 16.-266-274.

[74] JI. И. Ивлееа, И. С. Воронина, Л. Ю. Березовская, П. А. Лыков, В. В. Осико, Л. Д. Исхакова. Рост и свойства монокристаллов ZnMo04 // Кристаллография. - 2008. - Т. 53. - 1145-1148.

[75] Y. Zhang, N. A. W. Holzwarth, R. Т. Williams. Electronic band structures of the scheelite materials CaMo04, CaW04, PbMo04 and PbW04 // Physical Review. - 1998. - Vol. 57. - 1273.

[76] Y. Abraham, N. A. W. Holzwarth, and R. T. Williams. Electronic structure and optical properties of CdMo04 and CdW04 // Physical Review. - 2000. -Vol. 62.- 1733-2000.

[77] Jose A. Rodriguez, Jonathan C. Hanson, S. Chaturvedi, A. Maiti, J. L. Brito. Phase transformations and electronic properties in mixed-metal oxides: Experimental and theoretical studies // Journal Of Chemical Physics. - 2000. -Vol. 112.-935-945.

[78] V. V. Mikhailin, D. A. Spassky, A. N. Vasil'ev, I. A. Kamenskikh, V. N. Kolobanov, A. E. Savon, L. Yu. Berezovskaya, L. I. Ivleva, I. S. Voronina, Yu. A. Hizhnyi, S. G. Nedilko, O. P. Barinova, S. V. Kirsanova, A. A. Pavlyuk, S. F. Solodovnikov, Z. A. Solodovnikova, E. S. Zolotova. Luminescent Properties And Electronic Structure Of The Molybdates With Lithium And Zinc Cations // Book of abstracts of the 7th European Conference on Luminescent Detectors and Transformers of Ionizing Radiation (LUMDETR 2009), July 12-17, 2009, Krakow, Poland, p. 66.

[79] A.E. Savon, V. V. Mikhailin, D. A. Spassky, Yu. A. Hizhnyi, S. G. Nedilko, L. I. Ivleva. Excitation energy transfer to the luminescence centers in CaMo04 and SrMo04 single crystals at low temperatures // Abstracts of the Satellite

workshop of the Int. Conf. "Functional Materials" ICFM'2011, October 3-8, 2011, Simferopol, DIP, Ukraine, p. 421

[80] Y. B. Abraham, N. A. W. Holzwarth, R. T. Williams, G. E. Matthews, A. R. Tackett. Electronic structure of oxygen-related defects in PbW04 and CaMo04 crystals // Phys. Rev. В.-2Ш.- Vol: 64. - 24.

[81] J. Yin, Q. Zhang, T. Liu, X. Guo, M. Song, X Wang, H. Zhang. Ab initio calculations of electronic structures of SrMo04 crystals containing F and F+ color centers // Current Applied Physics. - 2009. - Vol. 9. - 1237-1240.

[82] R. Vali. Electronic properties and phonon spectra of SrMo04 // Computational Materials Science. - 2011. - Vol. 50. — 2683-2687.

[83] J. M. Gonze , J. M. Beuken, R. Caracas, F. Detraux, M. Fuchs, G. M. Rignanese, L. Sindic, M. Verstraete, G. Zerah, F. Jollet, M. Torrent, A. Roy, M. Mikami, P. Ghosez, J. Y. Raty, D. C. Allan. First-principles computation of material properties: the abinit software project // Comput. Mater. Sci. - 2002. -Vol. 25.-478-492.

[84] В.П. Мушинский, М.И. Караман, А.П. Макаренко. Спектроскопические характеристики кристаллов РЬМо04 // ЖПС. - 1988. - Т. 48. - 5.

[85] Т. A. Sasaki, К. Kiuchi. Electronic Structures and X-Ray Photoelectron Spectra Of Mo02 and Li2Mo04 // Chemical Physics Letters. - 1981. - Vol. 84. -356-360.

[86] R. Szargan, E. Suoninen, M. Lahdeniemi, M. Pessa. An XES and XPS study of the electronic structure of molybdenum complexes // Spectrochimics Acta. - 1977. - Vol. 33A. - 129-133.

[87] M. Cardona, L. Ley. Photoemission in Solids I: General Principles. -Berlin: Springer-Verlag, 1978.

[88] M. Fujita, M. Itoh, S. Takagi. Comparative study of optical spectra and electronic structures of CaMo04 and CaW04 crystals // Phys. stat. sol. - 2006. -Vol. 243.- 1898-1907.

[89] R. Kebabcioglu, A. Muller. SCCC MO calculations on the ions WX2"4, MoX2"4 and VX3-4 (X = 0,S,Se) // Chem Phys Letters. - 1971. - Vol. 8. - 59.

[90] J. P. Dahl and C. J. Ballhansen. Molecular Orbital Theories of Inorganic Complexes Original // adv Quantum Chem. - 1968. - Vol. 4. - 170-226.

[91] M. Wolfsberg, L. Helmholz. The Spectra and Electronic Structure of the Tetrahedral Ions Mn04, Cr04, and C104 // J. Chem. Phys. - 1952. - Vol. 20. -837.

[92] R.Grasser, E. Pitt, A. Scharmann, G. Zimmerer. Optical properties of CaW04 and CaMo04 crystals in the 4 to 25 eV region // Phys. Status Sol. -1975.-Vol. 69.-359.

[93] E. Г. Peym. Оптические и электрические свойства кристаллов со структурой шеелита // Известия АН СССР. - 1985. - Т. 49. - 2032.

[94] М. Fujita, М. Itoh, М. Horimoto, Н. Yokota. Fine structure of the exciton band and anisotropic optical constants in scheelite PbW04 crystals // Phys. Rev. B. - 2002. - Vol. 65. - 195105-1951057.

[95] I. A. Kamenskikh, V. N. Kolobanov, V. V. Mikhailin, L. I. Potkin, I. N. Shpinkov, D. A. Spassky, В. I. Zadneprovsky, G. Zimmerer. Anisotropy of optical properties of scheelite tungstates in the fundamental absorption region // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. A. - 2001. - Vol. 470. - 270-273.

[96] D. Spassky, S. Ivanov, I. Kitaeva, V. Kolobanov, V. Mikhailin, L. Ivleva, I. Voronina. Optical and luminescent properties of a series of molybdate single crystals of scheelite crystal structure // Phys. stat. sol. (c). - 2005. - Vol. 2. -65-68.

[97] W. Schmitz, B. Breuckmann and W. Mehlhorn. Low-energy electron spectra of atomic Ca and Sr excited by 2 keV electrons // J. Phys. B: Atom. Molec. Phys. - 1976.-Vol. 9.-493.

[98] D. A. Spassky, V. V. Mikhailin, S. N. Ivanov, V. N. Kolobanov, V. N. Zemskov, В. I. Zadneprovski, L. I. Potkin. Optical and luminescent properties of the lead and barium molybdates // Radiat. Meas. - 2004. - Vol. 38. - 607-610.

[99] V. Kolobanov, V. Mikhailin, D. Spassky, M. Kirm, and G. Zimmerer // Proceedings of the International Workshop on Tungstate Crystals, Roma, October 12-14, 1998, p. 147

[100] G. W. Rubloff . Far-Ultraviolet Reflectance Spectra and the Electronic Structure of Ionic Crystals // Physical Review B. - 1972. - Vol. 5. - 662-684.

[101] V. B. Mikhailik, H. Kraus, D. Wahl, H. Ehrenberg, M. S. Mykhaylyk. Optical and luminescence studies of ZnMo04 using vacuum ultraviolet synchrotron radiation // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research A. - 2006. - Vol. 562. - 513-516.

[102] M. Itoh, К Hayakawa, S. Oishi. Optical properties and electronic structures of layered M0O3 single crystals // J. Phys.: Condens. Matter. - 2001. -Vol. 13.-6853-6864.

[103] L. Kihlborgll Ark. Kem. - 1963.-21.-357.

[104] S. К Deb II Proc. R. Soc. A. - 1968. - 304. - 211.

[105] V. B. Mikhailik, H. Kraus, D. Wahl, M. S. Mykhaylyk. Studies of electronic excitations in MgMo04, CaMo04 and CdMo04 crystals using VUV synchrotron radiation // Phys. Stat. sol. b. - 2005. - Vol. 242. - 17.

[106] О. И.Якимова, В. В. Антипов, В. В. Кочурихин, М. А. Иванов, А. А. Блистанов. Люминесценция кристаллов молибдата и вольфрама кальция // Изв. ВУЗов. Материалы электронной техники. - 2002. - 3. - 35.

[107] V В. Mikhailik, И. Kraus, М. Itoh, D. Iri, М. Uchida. Radiative decay of self-trapped excitons in CaMo04 and MgMo04 crystals // J. Phys.: Cond. Mat. -2005.-Vol. 17.-7209-7218.

[108] S. B. Mikhrin, A. N. Mishin, A. S. Potapov, P. A. Rodnyi, A. S. Voloshinovskii. X-ray excited luminescence of some molybdates // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A. - 2002. - Vol. 486. - 295-297.

[109] N. Saito, N. Sonoyama, T. Sakata. Synthesis of tungstate thin films and their optical properties // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1996. - Vol. 69. - 2191.

[110] V. B. Mikhailik, H. Kraus, G. Miller, M. S. Mykhaylyk, D. Wahl. Luminescence of CaW04, CaMo04, and ZnW04 scintillating crystals under different excitations //J. Appl. Phys. - 2005. - Vol. 97. - 083523.

[111] Van Loo W. Luminescence of Lead Molybdate and Lead Tungstate // Phys. Stat. sol. (a). - 1975. - Vol. 27. - 565-574.

[112] М. В. Коржик, В. Б. Павленко, Т. Н. Тимошенко IIЖПС. - 1994. - Т. 61.-83.

[113] Y. Mi, Z. Huang, F. Ни, J. Jiang. Room-Temperature Synthesis and Luminescent Properties of Single-Crystalline SrMo04 Nanoplates // J. Phys. Chem. C. -2009. - Vol. 113.-20795-20799.

[114] T. Kajitani, M. Itoh. Time-resolved composite nature of the self-trapped exciton luminescence in PbMoC>4 // Physica status solidi. - 2011. - Vol. 8. -108-111.

[115] J. A. Groenik, G. Blasse. Some new observations on the luminescence of PbMo04 and PbW04 // J. Solid State Chem. - 1980. - Vol. 32. - 9-20.

[116] J. A. Groenink, C. Hakfoort, G. Blasse. Low-temperature photoluminescence of stroncium and barium tungstate // Phys stat sol. - 1979. -Vol. 54.- 163-165.

[117] H. J. Bernhardt. Studies of the color of lead molybdate crystals // Physica status solidi (a) Volume. - 1978. - Vol. 45. - 353-357.

[118] O. P. Barinova, F. A. Danevich, В. V. Grinyov, S. Henry, M. B. Kosmyna, H. Kraus, N. Krutyak, V. M. Kudovbenko, V. B. Mikhailik, L. L. Nagornaya. Feasibility study of PbWCU and PbMo04 crystal scintillators for cryogenic rare events experiments // Nucl. Instrum. Meth. - 2010. - Vol. 57. - 613-622.

[119] R. V. Vasiliev, S. B. Lubsandorzhiev, В. K. Lubsandorzhiev, R. V. Poleshchuk, A. M. Shaibonov, I. R. Barabanov, A. V. Veresnikova, P. Grabmayr, J. Jochum, C. Sailer. Measuring the light yield in а СаМоС>4 scintillating crystal // Instr. and Exp. Tech. - 2010. - Vol. 53. - 795-799.

[120] M. Bravin et al. The CRESST Dark Matter Search // Astropart. Phys. -1999.-Vol. 12.-107.

[121] G. Angloher et al. Commissioning Run of the CRESST-II Dark Matter Search // Astroparticle Physics. - 2009. - Vol. 31.- 270-276.

[122] C. Cozzini et al. Detection of the Natural Alpha Decay of Tungsten // Phys. Rev. C. - 2004. - Vol. 70. - 064606.

[123] А. М. Гурвич. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. -М.: Высш. Школа, 1982.

[124] М. В. Пашковский. Влияние структурных дефектов на физические свойства вольфраматов. - Львов: изд. «Вища школа», 1978.

[125] V. В. Mikhailik, S. Henry, Н. Kraus, I. Solskii. Temperature dependence of CaMo04 scintillation properties // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research A. - 2007. - Vol. 583. - 350-355.

[126] В. К Chandrasekhar, B. William. Luminescence of single crystal CaMo04 II Mat. Res. Bull. - 1990. - Vol. 25.-1513-1518.

[127] A. Hofstaetter. Polarization of thermolununescence of various scheelites // Journal of Luminescence. - 1981. - Vol. 22. - 419—428.

[128] A. M. Dubovik, Yu. Ya Vostretso., В. V. Grinyov, L. L. Nagornaya, I A. Tupitsyna, F. A. Danevich, H. Kraus, V .B. Mikhailik Research and development of ZnB04 crystal scintillators for dark matter and double beta decay searching // Acta Physica Polonica A. - 2010. - Vol. 117. - 15-19.

[129] S. Belogurov, V. Kornoukhov, A. Annenkov. CaMo04 Scintillation Crystal for the Search of 100-Mo Double Beta Decay // IEEE Transactions On Nuclear Science. - 2005. - Vol. 52.-1131.

[130] A. V. Veresnikova, I. R. Barabanov, В. К Lubsandorzhiev, R. V. Poleshchuk, В. A. M. Shaibonov , E. E. Vyatchin, V. N. Kornoukhov. Studying kinetics of scintillation process in a CaMo04 crystal // Instruments and Experimental Techniques. - 2009. - Vol. 52. - 33-36.

[131] M. Minowa, К Itakura, S. Moriyama, W. Ootani. Measurement of the property of cooled lead molybdate as a scintillator // Nucl. Instrum. Meth. -1992.-Vol. 320.-500-503.

[132] S. E. Derenzo, W. W. Moses, J. L. Cahoon, T. A. DeVol andL. A. Boatner. X-ray fluorescence measurements of 412 inorganic compounds // IEEE Nuclear Science Symposium Conference Record 91CH3100-5. - 1991. - Vol. 1. - 143147.

[133] M. J. Treadaway, R. C. Powell. Luminescence of calcium tungstate crystals // The Journal of Chemical Physics. - 1974. - Vol. 61. - 4003-4011.

[134] H. Butler // Proc. Of the International conf. in Luminescence, Akademian Kiado, Budapest, 1968, p 1313.

[135] SongK.S., Williams R.T. Self-Trapped Excitons. - Berlin: Springer, 1993.

[136] Nobuhiro Saito, Noriyuki Sonoyama, Tadayoushi Sakata. Analysis of the Excitation and Emission Spectra of Tungstates and Molybdates // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1996. - Vol. 69.-2191-2194.

[137] Cz. Koepke, A. Lempicki. Excited state absorption in CaMo04 // Journal of Luminescence. - 1991. - Vol. 47. - 189-191.

[138] J. H. van der Waals. Jablofiski's ideas applied to inorganic chemistry: a search for metastable triplet states of the do transition metal tetroxo anions // Acta Phys. Polon. - 1987. - Vol. 71. - 809-821.

[139] M. Itoh. Luminescence study of self-trapped excitons in CdMo04 // Journal of Luminescence. - 2012. - Vol. 132. - 645-651.

[140] L. L. Nagornaya, F. A. Danevich, A. M. Dubovik, B. V. Grinyov, S. Henry, V. Kapustyanyk, H. Kraus, D. V. Poda, V. M. Kudovbenko, V. B. Mikhailik, M. Panasyuk, O. G. Polischuk, V. Rudyk, V. Tsybulskyi, I. A . Tupitsyna, Yu. Ya. Vostretsov. Tungstate and Molybdate Scintillators to Search for Dark Matter and Double Beta Decay // IEEE Trans. Nucl. Sci. - 2009. - Vol. 56. - 2513-2518.

[141] Hj. Bernhardt. Defect electron centres in lead molybdate crystals // Phys stat sol. - 1979. - Vol. 52. - 223-229.

[142] A. Hofstaetter, J. Planz and A. Scharmann. Identification of ThermoluminescenceT raps in CaW04 and BaW04 by EPR Measurements // Z Naturforsh. - 1977. - Vol. 32a. - 957.

[143] M Herget, A. Hofstaetter, T. Nickel and A. Scharmann. Reorientation of Hole Centers in CaW04 Monitored by EPR, and Optical Absorption // Phys. Stat, solodi (b). - 1987 - Vol. 141. - 523.

[144] A. Hofstaetter, A. Scharmann, D. Schwabe, and B. Vitt. EPR of Radiation Induced Mo03-Centres in Lead Tungstate // Z. PhysikB 30, 305-311 (1978)

[145] A. Hofstaetter, R. Oeder, A. Scharmann, D. Schwabe, and B. Vitt. Paramagnetic Resonance and Thermoluminescence of the PbWCVPbMoC^ Mixed Crystal System // Phys. Stat. sol. (b). - 1978. - Vol. 89. - 375.

[146] Г.И. Пилипенко, М.Я. Ходос, М.Б. Видрееич, В.М. Жуковский, Г.Б Черлов. Люминесценция и термостимулированное излучение растворов SrMoC>4 - Еи2(М04)з (М- Mo, W) // Неорганические материалы. - 1981. -Т.17.- 1689.

[147] V. Nagirnyi, М. Kirm, A. Kotlov, A. Lushchik, L. Jonsson. Separation of excitonic and electron-hole processes in metal tungstates // J. Luminescence. -2003.-Vol. 102.-597-603.

[148] A. Kotlov, V. Nagirnyi, L. Jonsson, H. Kraus, V. Mikhailik, G. Svensson, В. I. Zadneprovski. Excited states of molybdenum oxyanion in scheelite and wolframite structures // Radiat. Meas. - 2007. - Vol. 42. - 767-770.

[149] V. Nagirnyi, E. Feldbach, A. Kotlov, L. Jonsson, A. Lushchik, M. Kirm, V. A. Nefedov, В. I. Zadneprovski. Energy transfer in ZnW04 and CdW04 scintillators // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. -2002.-Vol. 486.-395-398.

[150] A. Kotlov, L. Jonsson, M. Kirm, A. Lushchik, V. Nagirnyi, E. Rivkin, A. Watterich, В. I. Zadneprovski. Luminescence study of self-trapped holes in pure and Fe or Mo doped ZnWC>4 crystals // Radiat. Measurements. - 2004. - Vol. 38.-715-718.

[151] E. Feldbach, L. Jonsson, M. Kirm, A. Kotlov, A. Lushchik, V. Nagirnyi, G. Svensson, M. Asberg-Dahlborg. Polarized emission of PbWC>4 and CdW04 crystals II J. Lumin. -2000. - Vol. 87. - 1213-1216.

[152] V. Nagirnyi, P. Dorenbos, E. Feldbach et al. Conduction band structure in oxyanionic crystals // Proceedings of the Eighth International Conference on Inorganic Scintillators and their Use of Scientific and Industrial Applications, Alushta, Crimea Ukraine: Institute for Scintillation Materials, p. 36-39.

[153] Y.C. Zhang, N. A. W. Holzwarth, R. T. Williams and M. Nikl. Electronic band structure and spectroscopy of PbW04 // Electrochemical Sosiety Proceedings. - 1998. - Vol. 98.-25.

[154] H.J. Kim, A.N. Annenkov, R.S. Boiko, O.A. Buzanov, D.M. Chernyak, J.H. Cho, F.A. Danevich, A.E. Dossovitsky, Gul Rooh, U.K. Kang, M.J. Kim, S.C. Kim, S.K. Kim, Y.D. Kim, V.V. Kobychev, V.N. Kornoukhov, M.B. Kosmyna, S.J. Lee, J.I. Lee, J.H. Lee, S.S. Myung, B.P. Nazarenko, A.S. Nikolaiko, R.B. Podviyanuk, V.M. Puzikov, A.N. Shekhovtsov, J.H. So, I.Solskii, V.l. Tretyak and A.V. Veresnikova. Neutrino-Less Double Beta Decay Experiment Using Ca100 Mo04 Scintillation Crystals // IEEE Trans. On Nucl. Science. - 2010. - Vol. 57. -N. 3.

[155] G. Zimmerer. SUPERLUMI: A unique setup for luminescence spectroscopy with synchrotron radiation // Radiation Measurements. - 2007. -Vol. 42.-Iss.4-5.-859.

[156] А. С. Клюев, А. Т. Лебедев, С. А. Клюев, А. Г. Товарное. Наладка средств автоматизации и автоматических систем регулирования / Под ред. А. С. Клюева. - М.: Энергоатомиздат, 1989.-233.

[157] I. Foldvari, R. Capalletti. Spectroscopic properties of ZnW04:Fe single crystals // Solid State Communications. - 1986. - Vol. 59. - 12. - 855-860.

[158] E.N. Galashev, T.M. Denisova, I.M. Ivanov, et al/У Functional Materials. - 2010. - Vol. 17. - N. 4. - 504-508.

[159] O. 77. Баринова, С. В. Кирсанова ,В. А. Нефедов, Василенко II Тез. докл. XI Нац. конф. по росту кристаллов НКРК-2004. - Москва. - 184.

[160] G. Blasse and В. С. Grabmaier. Luminescence Materials. - Berlin.: Springer-Verlag, 1994.

[161] V. В. Mikhailik, H. Kraus and D. Wahl. One- and two-photon excited luminescence and band-gap assignment in CaW04 // Phys. Rev. B. - 2004. -Vol. 69.-205110.

[162] F. Urbach. The Long-Wavelength Edge of Photographic Sensitivity and of the Electronic Absorption of Solids // Phys. Rev. - 1953. - Vol. 92. - 1324.

[163] F. Moser, F. Urbach. Optical Absorption of Pure Silver Halides II Phys. Rev. - 1956. -Vol. 102.-1519.

[164] R. Grasser, andA. Scharmann HJ. Lumin. - 1976. - Vol. 12/13. -473.

[165] M.J.J. Lammers, G. Blasse, and D.S. Robertson. The luminescence of cadmium tungstate (CdW04) II Phys. Stat. Sol. (a). - 1981. - Vol. 63. - 569.

[166] M. Niki. Wide gap scintillator materials: Progress in the technology and material understanding // Phys.Stat.Sol. (a). - 2000. - Vol. 178. - 595.

[167] D.A. Spasskii, V.N. Kolobanov, V.V. Mikhailin, L.Yu. Berezovskaya, L.I. Ivleva, and IS. Voronina. Luminescence peculiarities and optical properties of MgMo04 and MgMo04:Yb crystals 11 Opt. and Sped. - 2009. - Vol. 106. - No. 4.-556.

[168] I N. Shpinkov, I. A. Kamenskikh, M. Kirm, V. N. Kolobanov, V. V Mikhailin, A. N. Vasilev, and G. Zimmerer. Optical Functions and Luminescence Quantum Yield of Lead Tungstate // Phys. Stat. Sol. (a). - 1998. - Vol. 170. -167.

[169] V Kolobanov, N. Krutyak, M. Pashkovsky, and D. Spassky. Temperature dependence of the PbW04:F,Eu luminescence // Rad.Meas. - 2007. - Vol. 42. -Iss.4-5.-887.

[170] V. Babin, P. Bohacek, E. Bender, A. Krasnikov, E. Mihokova,M. Nikl, N. Senguttuvan, A. Stolovits, Y. Usuki, and S. Zazubovich. Decay kinetics of the green emission in tungstates and molybdates // Rad. Meas. - 2004. - Vol. 38. -533.

[171] R. K. Bull. Thermoluminescence and its applications: an introduction // Nucl. Tracks Radiat. Meas. - 1986. - Vol. 11. - Iss. 1-2. - 105-113.

[172] J. J. Brophy, R. J. Robinson. Frequency Factor and Energy Distribution of Shallow Traps in Cadmium Sulfide // Phys. Rev. - 1960. - Vol. 118. - 959-966.

[173] M. Martini, F. Meinardi, G. Spinolo. A. Vedda, M. Niki, Y. Usuki. Luminescence and hole center formation by VUV-radiation in MgO:Al and MgO:Ge crystals. // Physical Review B. - 1999. - Vol. 60. - N. 7.

[174] A. Vedda, F. Moretti, M. Fasoli, M. Nikl, V. Laguta. Intrinsic trapping and recombination centers in CdWO^ investigated using thermally stimulated luminescence // Physical Review B. - 2009. - Vol. 80. - Is. 4. - 1-7.

[175] D. Spassky, A. Vasil'ev, I. Kamenskikh, V. Kolobanov, V. Mikhailin, A. Savon, L. Ivleva, I. Voronina, L. Berezovskaya. Luminescence investigation of zinc molybdate single crystals // Phys. Stat. Sol. (a). - 2009. - Vol. 206. - N.7. -1579-1583.

[176] I. Kamenskikh, C. Pedrini, A. Petrosyan, A. Vasil'ev. Trapping and self-trapping in ytterbium-doped oxides with charge transfer luminescence // Journal of Luminescence. -2009. - Vol. 129. - 1509-1513.

[177] Liu Z., Dong L., Ji W. and Chen Y. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1998. - Vol. 94. -N. 8. - 1137-1142.

[178] T. N. Nikolaenko, Yu. A. Hizhnyi and S. G. Nedilko II Proc. of the 8th Intern. Conf. on Inorganic Scintillators and their Use in Scientific and Industrial Applications SCINT2005, Alushta, Ukraine, 19-23 September 2005.

[179] Yu. A. Hizhnyi, S. G. Nedilko and M. U. Bilyi. Radiation Effects and Defects in Solids // Rad. Eff Def. Sol. - 2002. - Vol. 157. - 839.

[180] Yu. A. Hizhnyi, S. G. Nedilko and T. N. Nikolaenko. Theoretical investigation of the luminescence centres in PbW04 and CdW04 crystals // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A. - 2005. - Vol. 537. - 36-39.

[181] S. G. Nedilko, Yu. A. Hizhnyi and T. N. Nikolaenko. Calculations of the electronic transition energies in the system of luminescence centers of lead, cadmium and zinc tungstate crystals // Phys. Stat. Sol. C. - 2005. - Vol. 2. - Is. 1.-481-484.

[182] T. N. Nikolaenko, Yu. A. Hizhnyi, S. G. Nedilko. Exited states of the luminescence centers in tungstate crystals // J. Lumin. - 2008. - Vol. 128. - 807810.

[183] M. Fujita, M. Itoh, T. Katagiri, D. Iri, M. Kitaura and V. B. Mikhailik. Optical anisotropy and electronic structures of CdMo04 and CdW04 crystals:

Polarized reflection measurements, x-ray photoelectron spectroscopy, and electronic structure calculations // Phys. Rev. B. - 2008. - Vol. 77. - 155118.

[184] M. Itoh, N. Fujita and Yo. Inabe. X-Ray Photoelectron Spectroscopy and Electronic Structures of Scheelite- and Wolframite-Type Tungstate Crystals // J. Phys. Soc. of Japan. - 2006. - Vol. 75. - 084705.

[185] A. Kalinko, A. Kuzmin and R. A. Evarestov. Ab initio study of the electronic and atomic structure of the wolframite-type ZnW04 // Sol. State Commun. - 2009. - Vol. 149. - 425-428.

[186] P. Blaha, К Schwarz, G. Madsen, D. Kvasnicka and J. Luitz. WIEN2k, An Augmented Plane Wave Local Orbitals Program for Calculating Crystal Properties // Karlheinz Schwarz, Techn. Universitadt Wien, Austria. 2001. -ISBN 3-9501031-1-2.

[187] D. A. Spassky, A. N. Vasil'ev, I. A. Kamenskikh, V. V. Mikhailin, A. E. Savon, Yu. A. Hizhnyi, S. G. Nedilko and P. A. Lykov. Electronic structure and luminescence mechanisms in ZnMo04 crystals // J. Phys.: Condens. Matter. -2011.-Vol. 23.-365501.

[188] V. V. Sobolev and V. V. Nemoshkalenko. Electronic structure of solids in the region of fundamental absorption edge. - Kiev: Naukova Dumka, 1992.

[189] N.A.W. Holzwarth, Y. Zhang, R. Williams II Proceedings of International Workshop on Tungstate Crystals, Roma, October 12-14, 1998, pp.101-114.

[190] D. Spassky, V. Mikhailin, M. Nazarov, Ahmad Fauzi M.N, A. Zhbanov. Luminescence and energy transfer mechanisms in CaW04 single crystals // J. Lumin. -2012. в печати.

[191] I. A. Kamenskikh, V. V. Mikhailin, I. N. Shpinkov and A. N. Vasil'ev. Defect Creation at the Core Edges of Cesium and Potassium Bromides // Rad. Eff Def Sol. - 2001. - Vol. 155.- 153-157.

[192] C. Dujardin, C. Pedrini, J. C. Gacon, A. G. Petrosyan, A. N. Belsky and A. N. Vasil'ev. Luminescence properties and scintillation mechanisms of cerium-and praseodymium-doped lutetium orthoaluminate // J. Phys.: Condens. Matter. - 1997. - Vol. 9. - 5229-5243.

[193] К. С. Mishra, В. G. DeBoer, Р. С. Schmidt, I. Osterloh, M. Stephan, V. Eyert and К. H. Johnson II Phys. Chem. - 1998. - Vol. 102. - 1772-1782.

[194] О. В. Ржевская, Д. А. Спасский, В. Н. Колобанов, В. В. Михайлин, Л. Л. Нагорная, И. А. Тупицина, Б. И. Заднепровский. Оптические и люминесцентные свойства монокристаллов CdW04 и CdW04:Mo // Оптика и спектроскопия. - 2008. - Т. 104. - Н. 3. - 407-414.

[195] А. N. Belsky, R. A. Glukhova, Р. Martine, V. V. Mikhailin, С. Pedrini, А. N. Vasil'ev. VUV excitation of intrinsic luminescence of ionic crystals with complicated band structure // Journal of Luminescence. - 1997. - Vol. 12-1 A. ~ 96-97.

БЛАГОДАРНОСТИ

Я хочу выразить искреннюю признательность людям, которые внесли свой вклад и сделали возможным написание данной работы.

Прежде всего, благодарен своему научному руководителю доктору физ.-мат. наук профессору Виталию Васильевичу Михайлину за терпение и постоянную поддержку на протяжении совместной деятельности. Благодарен доктору физ.-мат. наук профессору Андрею Николаевичу Васильеву за непрерывный интерес к работе и стимулирующие научные дискуссии, а также за предоставление прикладных программ в системах компьютерной алгебры (mathematica и mathcad). Благодарен старшему научному сотруднику лаборатории доценту Ирине Александровне Каменских за проведение части экспериментов и предоставление экспериментальных результатов, а также за консультации в русско-английском переводе. Благодарен сотрудникам лаборатории Наталье Крутяк, Вадиму Яковлеву и Виктории Левушкиной за доброжелательность и созданную рабочую обстановку.

Отдельно хочу поблагодарить украинских коллег Неделько С.Г. и Хижного Ю. А. за совместный вклад в научную работу, проф. Дж. Зимереру и Г. Хуберу за возможность проведения экспериментов в DESY, Котлову А. за помощь в проведении измерений на установке SUPERLUMI, а также всем людям, любезно предоставившим образцы кристаллов: Ивлевой Л.И., Ворониной И.С. Бариновой О.П., Кирсановой C.B., Березовской Л.Ю., Галашову E.H.

Особенно я благодарен научному сотруднику НИИЯФ МГУ Спасскому Дмитрию Андреевичу, который предложил мне эту тему, за его повседневную помощь, указания и дельные замечания в работе, за то участие и тот контроль, без которого диссертация не была бы успешно доведена до конца.

Спасибо всем тем, кто когда-либо проявит интерес к настоящей работе.

Работа проводилась при финансовой поддержке Федерального Агентства по науке и инновациям гос. контракт №02.740.11.0546 в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России», грантов РФФИ 11-02-01506-а, 11-02-09615-моб_з и проекта БМБФ RUS 10/037.