Экологическая опасность хризотил-асбеста как функция физико-химических свойств поверхности его волокон тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Гудкова, Елена Анатольевна

• Гудкова, Елена Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гудкова, Елена Анатольевна

Введение.

Глава 1. Современное состояние проблемы изучения экологических свойств хризотил-асбеста и возможности его использования человеком (обзор литературы).

1.1. Хризотил-асбест в промышленности Российской Федерации

1.2. Основные свойства хризотил-асбеста.

1.3. Анализ современных представлений о процессах, вызывающих повреждение живых клеток.

1.4. Биологическая, в том числе канцерогенная активность хризотил-асбеста.

Экспериментальные исследования.

Глава 2. Подготовка и получение исследуемых образцов.

2.1. Подготовка исследуемых материалов.

2.2. Получение образцов сравнения для определения причин экологической опасности волокон хризотил-асбеста.

Глава 3. Взаимосвязь между изменением основных физико-химических свойств и экологической опасностью исследуемых образцов.

3.1. Определение химического состава исследуемых образцов.

3.2. Рентгенофазовый и ренгеноструктурный анализ исследуемых образцов.

3.3. Трансмиссионная электронная микроскопия исследуемых образцов.

3.4. Определение электрокинетического потенциала исследуемых образцов.

3.5. Определение кислотно-основных свойств поверхности исследуемых образцов.

3.6. Определение свободных радикалов на поверхности исследуемых образцов методом электронного парамагнитного резонанса.

3.7. Изучение способности исследуемых материалов вызывать радикальный распад пероксида водорода.

Глава 4. Анализ изменения экологической опасности волокнистых материалов на основе их способности стимулировать радикальное окисление органических субстратов.

4.1. Оценка физико-химических свойств поверхности волокнистых материалов как факторов их экологической опасности.

4.2. Разработка системы экспресс-тестирования исследуемых образцов и ее испытание.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экологическая опасность хризотил-асбеста как функция физико-химических свойств поверхности его волокон»

Асбест является минералом, по поводу которого в мире проводится большое количество научных исследований на предмет его влияния на организм человека и окружающую среду.

Признание опасности асбестовых минералов для здоровья человека послужило причиной начала крупной кампании в странах Евросоюза, главной целью которой является полный запрет как добычи асбеста, так и использования асбестсодержащей продукции во всем мире.

Обилие противоречивых данных порою ставит в тупик, как потребителей, так и исследователей асбестсодержащей продукции. Ситуация осложняется еще и тем, что понятие асбест относится не к одному конкретному минералу, опасность которого для организма определяется его химической природой, а к группе полезных ископаемых, которые обладают" определенными общими характеристиками, но при этом проявляют разную биологическую активность [1].

В настоящее время термином асбест обозначают все минералы, состоящие из гидросиликатов магния, кальция, железа и других элементов, способные делиться на тонкие прочные волокна. В природе встречаются два типа асбестов: серпентиновые, относящиеся к слоистым силикатам, и амфиболовые - ленточные силикаты.

Амфиболовые асбесты встречаются довольно редко. Среди них промышленное значение имеют такие представители этой группы, как амозит, антофиллит, крокидолит. Одним из отличительных свойств амфиболов является их кислотоустойчивость. К тому же, экспериментально доказано, что крокидолит-асбест обладает высокой канцерогенной активностью [2]. В связи с этим в настоящее время применение и добыча всех амфиболовых асбестов полностью запрещены во всем мире.

Наиболее часто встречающимся и широко используемым асбестом является представитель группы серпентина — хризотил-асбест. Структурно и химически он отличается от амфиболов. Уникальное сочетание высокой механической прочности волокна, значительной адсорбционной емкости, огне- и теплоустойчивости, тепло-, звуко- и электроизоляционных свойств, щелочеустойчивости и способности образовывать устойчивые композиции с различными неорганическими и органическими вяжущими материалами сделали хризотил-асбест незаменимым при производстве более 3000 видов промышленных'изделий [3,4].

Многосторонний анализ последствий трагедии 11 сентября 2001 года в США показал, что способность башен Всемирного торгового центра сохранять конструкционную целостность после начального удара решающим образом зависела от коэффициента термического расширения материала, которым были покрыты тросы, обеспечивающие устойчивость высотных зданий. Отказ от использования асбеста в качестве изоляционного материала привел к тому, что башни простояли одна 56 минут, а другая всего на 30 минут дольше первой, тогда как они могли бы устоять около 4-х часов при применении более огнестойких материалов, таких как асбесты. В этом случае, количество человеческих жертв было бы значительно меньшим, большинство людей успели бы эвакуироваться из зданий [5].

На сегодняшний день заменителей, обладающих уникальными свойствами хризотил-асбеста, в мире пока не найдено [6]. Искусственные минеральные волокна, используемые в роли заменителей, получают ценой больших энергозатрат, необходимых для расплавления каменного сырья. При этом в атмосферу Земли выделяются вредные газообразные вещества и пылевидные частицы. Сравнение же хризотил-асбеста и искусственных минеральных волокон с точки зрения экологии, то есть по их полному жизненному циклу (добыча, использование, утилизация), показывает, что хризотил-асбест, являясь природным минералом, гораздо более экологичен, чем искусственные минеральные волокна.

Но в связи с тем, что была установлена биологическая активность хризотил-асбеста, под угрозой запрета оказалась деятельность отраслей промышленности, занимающихся его добычей и переработкой как в России, так и в странах ближнего и дальнего зарубежья.

Следует отметить, что, заменители хризотила нередко обладают равноценной, а в некоторых случаях даже более высокой онкоопасностью, по сравнению с хризотил-асбестом.

Для того чтобы оценить экологическую опасность хризотил-асбеста и принять решение о целесообразности либо запрета, либо продолжения его использования, важно не только определить его химический состав и биологическую активность, но и изучить физико-химические свойства поверхности его волокон. Такие исследования позволят, во-первых, разработать систему для тестирования уровня экологической опасности волокон хризотил-асбеста при их эмиссии в окружающую среду, а во-вторых, целенаправленно воздействуя на волокна, снизить их опасность для живых организмов и человека.

Заключение диссертации по теме «Экология», Гудкова, Елена Анатольевна

Выводы

1. Выявлена взаимосвязь между физико-химическими характеристиками поверхности волокон хризотил-асбеста и образцов, полученных на его основе и их способностью оказывать отрицательное воздействие на биологические объекты.

2. Установлено, что основной вклад в отрицательное воздействие волокнистых минералов на биологические объекты вносит их способность инициировать образование свободных радикалов. Показано, что генерирование радикалов протекает на поверхности волокон, а окисление субстратов этими радикалами — в объеме. Установлена зависимость интенсивности образования свободных радикалов от отношения массы железа к удельной поверхности исследуемых образцов.

3. Доказано, что воздействие определенных факторов окружающей среды и промышленного производства на волокна хризотил-асбеста приводит к изменению их химического состава, морфологических и структурных характеристик, а также физико-химических параметров их поверхности и изменяет их способность оказывать отрицательное влияние на биологические объекты.

4. Установлено, что под воздействием матрицы портландцементного камня у волокон хризотил-асбеста происходят настолько глубокие изменения химического состава и физико-химических свойств, что это приводит к значительному снижению их способности оказывать отрицательное воздействие на живые организмы и человека.

5. Разработана система экспресс-тестирования волокнистых минералов, в основе которой лежит оценка их способности инициировать образование свободных радикалов.

6. Испытания данной тест-системы подтвердили возможность проводить оценку отрицательного воздействия волокнистых материалов без использования длительных и дорогостоящих экспериментов с подопытными животными.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гудкова, Елена Анатольевна, 2008 год

1. Пылев J1. Н., Васильева JI. А., Кринари Г. А. Морфологическая оценка опухолей, вызванных отечественным хризотил-асбестом // Гигиена и санитария - 2002.-№ 3- С. 61 -64.

2. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Кулагина Т.Ф. Экспериментальное изучение канцерогенного действия асбеста // Экспериментальная онкология—1982 — 4.-№4.-С. 3-7.

3. Vanherle Н.Е. Organization and Quality assurance of asbestos monitoring. Theth

4. Approach of Belgian Eternit Group//Proceeding of 8 Asbestos International Association Biennial Conference, 11-12 May-1993 P.55 - 68.

5. Козлов Ю.А., Старостин A.A., Глазунов Ю.И. Масштабы и перспективы промышленного производства хризотилового асбеста и изделий на. его основе// Строительные материалы. -2001.-№ 5. С. 7 — 9.

6. Блох Г.С., Парыгин В.П., Долинская Г.С. Заменители асбеста в производстве листовых композиционных материалов// Строительные материалы 1992 — № 8.-С. 16-18.

7. Соболева М.В. Минералогия волокнистых минералов группы амфиболов и серпентина. М.: «Недра».- 1972. 252 с.

8. Соболев Н.Д. Введение в асбестоведение. М.: «Недра».— 1971. 280 с.

9. Федосеев А.Д. Григорьева Л.Ф., Макарова Т.А. Волокнистые силикаты. Природные и синтетические асбесты. Л.: «Наука».-1966.- 184с.

10. Faust G.T., Murata К.J., Fahey J.J. Relation of minor-element content of serpentines to their geological origin // Geochimica et Cosmochimica Acta-1956.-V. 10.-P 316-320.

11. Faust G.T. Minor elements in serpentine additional data // Geochimica et Cosmochimica Acta.- 1963.-V. 27- P. 665 - 668.

12. Morgan A., Lally A.E., Holmes A. Some observations on distribution of trace metals in chrysotile asbestos // Annals of occupational hygiene 1973 - V. 16-№3.-P. 231 -240.

13. Cralley L.J., Keenan R.G., Kupel R.E., Kincer R.E., Lynch J.R. Characteriization and solubility of metals associated with asbestos fibers // American Industrial Hygience Association Journal.- 1968 V. 29 — P. 569 - 573.

14. Holmes A., Morgan A., Sandalls F.J. Determination of iron, chromium, cobalt, nickel, and scandium in asbestos by neutron activation analysis // American Industrial Hygience Association Journal 1971- V. 32.- P. 281 - 292.

15. Reimschusseel G. Association of trace metals with chrysotile asbestos // CIM bulletin.- 1975.- V 68.- № 760.- P. 76-83.

16. Отоума Т., Такэ С. Химический состав хризотил-асбеста // Нендо кагау — 1974.- Т. 14.- № 4.- С. 116 126.

17. Тимашев В.В., Гризак Ю.С. Технология асбестоцементных изделий. М.: Стройиздат 1979. - 333с.

18. Верней И.И. Технология асбестоцементных изделий. М.: «Высшая школа».-1977.-229 с.

19. Сидоренко Г.А., Соболева М.В. О природе различной прочности волокна хризотил-асбеста // Рентгенография минерального сырья, в.6. М.: «Недра».-1967.-С. 50-62.

20. Огнев А.С. О природе ломкого хризотил-асбеста // Труды НИИ Асбест-1961.-№ 11.-С. 15-22.

21. Huggins C.W., Shell H.R. Density of Bulk Chrysotile and Massive Serpentine// American Mineralogist 1965.-v. 50-P. 1058- 1067.

22. Везенцев А.И., Смоликов А.А., Солодовников Д.Н. Термические свойства хризотил-асбеста // Изв АН СССР. Неорганические материалы- 1987 Т. 23.-№4.-С. 669-671.

23. Власов Ю.Г., Островский В.В., Харитонов Н.П., Нефедов В.Д. Изучение кинетики удаления воды из хризотилового асбеста // Изв. АН СССР. Неорганические материалы 1968 - Т. 4- № 5 - С. 798 - 780.

24. Костов И. Минералогия. М.: Мир - 1971. - 584 с.

25. Смольянинов Н.А. Практическое руководство по минералогии. М.: «Недра».- 1972.-360 с.

26. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. М.: «Недра». 1976. -344 с.

27. Whittaker E.J.W. Chrysotile Fibers Filled or Hollow Tubes// Chemical and Engineering News.- 1963 - Sept.- № 30 - P. 34 - 35.

28. Либау Ф. Структурная химия силикатов. M.: Мир 1988 - С. 290 - 291.

29. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. М.: «Мир».- 1967.-392 с.

30. Pundsak E.L. The Density and Structure of Chrysotile // The Journal of Physical Chemistry.- V. 60,- 1956.- P. 361 364.

31. Cliffton R.A.Jr., Huggings C.W., Shell H.R. Hollow Chrysotile Fibers // American Mineralogist 1966- V. 51-P. 508 - 511.

32. Whittaker E.J.W., Zussman J. The characterization of serpentine minerals by X-Ray diffraction // Mineralogical Magazine.- 1956 Vol. 31.- № 233.- P. 107 -126.

33. Martines E., Comer J.S. The Concentration and Study of the Chrysotile Asbestos//American mineralogist 1964.-V. 42-P. 153 - 157.

34. Ескина Г.М., Кринари Г.А., Халитов З.Я. Реальная структура и минералогическая классификация хризотиловых асбестов/ Реальная структура и свойства минералов. Изд-во Казанского ун-та 1989 - С. 28 -44.

35. Варфоломеева Е.К., Ескина Г.М., Кринари Г.А., Сабирова Н.Ю., Халитов З.Я. О моделях реальной структуры хризотиловых асбестов // Физика минералов и горных пород. — Казань: Изд. Казанского университета — 1985.-С. 62-76.

36. Бахтин А.И., Ескина Г.М., Кринари Г.А., Халитов З.Я. Реальная структура и минералогическая классификация хризотиловых асбестов // Физика минералов и их синтетических аналогов. Казань: Издательство КГУ-1988.-С. 38-58.

37. Yada К. Microstructures of chrysotile and antigorite by high-resolution electron microscopy // Canadian Mineralogist 1979 - V. 17 - P. 679 - 691.

38. Саноцкий И.В., Везенцев А.И., Нейман C.M., Гудкова Е.А., Наумова JI.H. Биологическая активность асбестсодержащих материалов//Вестник БГТУ-2003.-№6.- С. 78-80.

39. Везенцев А.И. Синтез и модифицирование хризотил-асбеста для армирования композиционных материалов. Дис-я на соискание уч. степ, доктора техн. наук. Белгород 2002. - 395 с.

40. Yang C.S.J. The System Magnesia Silika - Water below 300°C Low Temperature Phase from 100°C to 300°C and their Properties// Journal of the American Ceramic Society.- I960.- V. 43- № ю - P. 542 - 549.

41. Yang C.S.J. The Growth of Synthetic Chrysotile Fiber// American Mineralogist — 19.61.- V. 46.-P. 748-752.

42. Goni J., Thomassin J.H., Jaurand M.C., Touray J.C. Photoelectron Spectroscopy Analysis of Asbestos Dissolution in Acidic Media of Biological Interest// Brit.J.Ind.Med.-1976.-№ 3 p. 807 817.

43. Thomassin J.H., Goni J., Baillif P., Touray J.C., Jaurand M.C. An XPS Study of the Dissolution Kinetics of Chrysotile in 0.1N Oxalic Acid at Different Temperatures // Physics and chemistry of minerals.- 1977 № 1- P. 385 - 398.

44. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Стадникова H.M., Смирнова O.B., Зубакова JI.E., Везенцев А.И., Гудкова Е.А., Бахтин А.И. Характеристика биологических свойств волокон хризотил-асбеста, обработанных кислотой//Гигиена и санитария 2006 - № 4 - С. 70 —73.

45. Chowdhury S. Kinetics of leaching of asbestos minerals at body temperature//J. appl. Chem. Biotechnol.- 1975.- V. 25.- № 5.- P. 347 353.

46. Везенцев А.И., Наумова JI.H. Влияние погодных факторов на эмиссию хризотил-асбеста с поверхности асбестоцементных изделий и его свойства // Известия вузов. Строительство 1997 - № 6 (462).- С. 54 - 59.

47. Пылев JI.H., Васильева Л.А., Стадникова Н.М., Зубакова Л.Е., Везенцев А.И., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Нуриева Е.М., Сергеенко С.А. Влияние поверхности волокон асбеста на его биологическую агрессивность//Гигиена и санитария.- 1998.- № 3.- С. 28 31.

48. Лугинина И.Г., Везенцев А.И., Нейман С.М., Турский В.В., Наумова JI.H., Нестерова JI.JI. Изменение свойств хризотил-асбеста в асбестоцементных изделиях под действием цементного камня и погодных факторов // Строительные материалы 2001 - № 9.- С. 16-18.

49. Горшков А.И., Везенцев А.И., Сивцов A.B., Нейман С.М., Турский В.В. Исследования хризотил-асбеста, эмитированного с поверхности асбестоцемента, методами аналитической электронной микроскопии // Доклады академии наук.- 2002.- Т. 384.- № 1С. 89- 91.

50. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: «Мир», 1984.-310 с.

51. Кислотно-основные свойства поверхности твердых веществ. Под ред. А.Н. Нечипоренко. Д.: ЛТИ им. Ленсовета. - 1989. - 23с.

52. Моррисон С.Р. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: «Мир».-1980.-488 с.

53. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: «Мир».- 1973. 183 с.

54. Пылев Л.Н., Васильева Л.А., Кирнари Г.А., Бахтин А.И., Везенцев А.И., Зубакова Л.Е. Электрические свойства поверхности волокон и токсичность асбеста //Гигиена и санитария 2002 - № 3 - С. 61 - 64.

55. Пылев Л.Н., Васильева Л.А., Кринари Г.А. Слабая канцерогенность хризотил-асбеста Ак-Довуракского месторождения России и ее возможные причины // Гигиена и санитария — 2004 — № 3 — С. 72-73.

56. Грачёва О.И. Электрокинетические свойства хризотил-асбеста различных месторождений СССР// Электроповерхностные явления в дисперсионных системах. М.: Наука.- 1972.- С. 24-28.

57. Владимиров Ю.А. Свободные радикалы и болезни человека http/www.fbm.msu.ru /Academics/ Manuals/ BioPhys/ index-r.html.

58. Свободные радикалы в биологии. В 2-х ч. Часть 1. Под редакцией акад. Н.М. Эммануэля М. Мир.-1979 308 с.

59. Скулачев В.П. Кислород в живой клетке: добро и зло // Соросовский образовательный журнал 1996 —№3.— С.4-10.

60. J.E. Klaunig, J.S. Isenberg, S. Bachowski, K.L. Kolaja, Jiazhong Jiang, D.E. Stevenson, E.F. Walborg Jr. The role of oxidative stress in chemical carcinogenesis // Envieronmental Health Perspectives Supplements 2002—V. 106.-№ SI.- P. 289-295.

61. Василенко И.И. Химия и экология пероксида водорода. Белгород. Изд-во БелГСХА. 2005. - 219 с.

62. Doll R. Mortality from lung cancer in asbestos workers // Brit. J. Ind. Med — 1980.-№ 12.-P. 81-86.

63. Коган Ф.М. Гигиена труда в производстве асбеста. Руководство по гигиене труда. Медицина- 1987.- Т. 2. С. 360 - 362.

64. Gurvich Е.В., Kuzina L.E., Lebedeva N.V. Cancer epidemiology in asbestos textile industry // Procudings of the sixth Finnich-Soviet Joint Symposium on Occupational Health. Rovaniemi. 23 25 June.- 1987.- P. 103 - 108.

65. Коган Ф.М. Асбестовая пыль и рак легких // Гигиена и санитария.- 1987— № 7.- С. 82 87.

66. Коган Ф.М., Гусельникова Н.А. Бластомогенная опасность асбестосодержащих пылей / Профессиональный рак. М.: -1974 С. 27 - 34.

67. Коган Ф.М., Морозова К.И., Пылев JI.H. О канцерогенном действии в эксперименте пыли хризотил-асбеста / Гигиена труда и профессиональные заболевания.— 1975 С 31 - 35.

68. Пылев Л.Н., Кривошеева Л.Б. Экспериментальное изучение бластомогенных свойств асбестов, добываемых в СССР / Вопросы профилактики загрязнений окружающей среды канцрогенными веществами. Таллин: Валгус 1972.- С. 46 - 51.

69. Пылев Л.Н. Роль модифицирующих факторов в канцерогенном действии асбеста и асбестосодержащих пылей // Экспериментальная онкология.— 1987.-№9-С. 14-17.

70. Шабад Л.М., Пылев Л.Н., Неменко Б.А. О возможной бластомогенной активности хризотил-асбеста Джетыгаринского месторождения / Профессиональный рак. М.: -1974. С. 35 - 39.

71. Langer A.M. The Subject of Continuous Vigilence // Environmental Health perspectives. -1974.-№ 9 P. 53 - 56.

72. Langer A.M. Asbestos Carcinogenesis. Inorganic and Nubuton Aspects of Carcinogenesis 1978 - P. 29 - 55.

73. Monchaux G., Bignon J., Jaurand M.C. Mesotheliomas in rats Following Inoculation with Acid-leached Chrysotile asbestos and Other Mineral Fibres // Carcinogenesis-1981-№ 2-P. 229-236.

74. Stanton M.F., Wrench C. Mechanisms of Mesothelioma Induction with Asbestos and Fibrous Glass. // J. Nat. Cancer. Inst.- 1972.- № 3. P. 797 - 821.

75. Перечень веществ, продуктов, производственных процессов и бытовых факторов, канцерогенных для человека. Издание официальное // Медицина труда и промышленная экология. 1994- № 4 - С. 43-46.

76. Myers J.L. Handling Asbestos. Chrysotile Asbestos in Plastics // J. Point Technology. 1975. - № 17. - P. 63 - 67.

77. Пылев Л.Н. Экспериментальное изучение бластомогенного действия асбестов и саж. Автореферат диссертации на соискание уч. степени доктора мед. наук. Москва. — 1975. 47 с.

78. Пылев Л.Н., Коган Ф.М., Кулагина Т.Ф. О канцерогенной активности асбестоцементой пыли // Гигиена труда и профзаболевания. -1988. -№ 7.- С. 55-57.

79. Gerde F., Scolander P. Absorption of polycyclic aromatic hydrocarbons on to asbestos and man-made mineral fibers in the gas phase. In: Non-occupational exposure to mineral fibers. IARC Sci. Publ. № 90, Lyon. -1989. P. 140 - 148.

80. Кривошеева JI.B., Пылев Л.Н. Содержание бенз-а-пирена в асбестовых рудах и асбесте на различных стадиях его обогащения/ Профессиональный рак. М.:-1974.-С. 40-43.

81. Андруз Дж., Бримблекумб П., Джикелз Т., Лисс П. Введение в химию окружающей среды. Пер с англ. М.: «Мир». - 1999. - 271 с.

82. Пылев Л.Н. Асбест и злокачественные опухоли у людей. М.: 1991. - С. 58 -59.

83. Smith R.W., Chott I. The behaviour in aqueous solutions of transition metals associated with asbestos minerals and its implication in tumour initiation in the lungs // Speculative Science and Technology. -1984. -7- № 1. P. 27 - 36.

84. Cralley L.J. Electromotive phenomenon in metal and mineral particulate exposures: relevance to exposure to asbestos and occurrence of cancer // American Industrial Hygience Association Journal. -1971. V. 32. - P. 653 - 661.

85. Dixon j.R., Lowe D.B., Richards D.E., Cralley L.J., Stokinger H.E. The Role of Trace Metals in Chemical Carcinogenesis: Asbestos Cancers // Cancer Research. -1970.- № 30. P. 1068 - 1074.

86. Пылев Л.Н., Смирнова O.B. Онкологическая опасность при производстве и использовании асбестоцементных изделий в быту// Гигиена и санитария— 2006.-№2.-С. 32-36.

87. Van Den Hooff A. The enigmatic role of asbestos in malignancies of the lung // Anticancer Research. 1986.- 6.- № 2. - P. 199 - 201.

88. Пылев Л.H., Мартынова Е.А. Изучение цитотоксического действия различных видов синтетического асбеста на культуры мышиных перитонеальных макрофагов // Гигиена труда и профессиональные заболевания. 1984. - № 12.- С. 50 - 52.

89. Везенцев А.И., Смоликов А.А., Пылев JI.H., Васильева JI.A. Получение хризотил-асбеста и его изоморфных аналогов и оценка их канцерогенной активности // Журнал экологической химии. -1993.- № 2. С. 127 - 131.

90. Васильева J1.A., Пылев Л.Н., Везенцев А.И., Смоликов А.А. Канцерогенная активность синтетических хризотил-асбестов с различными размерами волкон и химическим составом// Экспериментальная онкология. 1989 - Т. П.-№4.-С. 26-29.

91. Edwards Н. Study of the reactions of surface hydroxyl groups of a chrysotile asbestos with organic silanes by means of infra-red spectroscopy//!, appl. Chem. 1970-Y. 20.-№3.-P. 76-79.

92. Вронский B.A. Прикладная экология. Ростов н/Д.:Изд-во «Феникс». -1996. -512 с.

93. Еловская JI.T. Гигиеническое нормирование волокнистых пылей // Профилактика профессиональных заболеваний пылевой этиологии. М.:-1991.- Вып. 44.-С. 21-45.

94. Пылев Л.Н., Васильева JI.A., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Везенцев А.И., Зубакова JI.A. Электрические свойства поверхности волокон и токсичность асбеста//Гигиена и санитария. 2002 - № 3 - С. 61 -64.

95. Davis J. Mineral fibre carcinogenesis: Experimental data relating to the importance of fibre type, size, deposition, dissolution and migration//Non-occup.Exposure Miner. Fibres. JARC Sci.Publ 1989.- № 90. - P. 33 - 45.

96. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Стадникова H.M., Зубакова JI.E., Везенцев А.И., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Нуриева Е.М., Сергеенко С.А. Влияние поверхности волокон асбеста на его биологическую агрессивность//Гигиена и санитария. 1998.- №3.- С. 28-31.

97. Яхъяев А.В., Величковский Б.Т., Деева И.Б., Коркина Л.Г. Биологическое значение поверхностных свойств фиброгенных пылей // Гигиена и санитария. 1986. - № 6 - С. 34 - 37.

98. Пылев J1.H., Васильева JI.A., Стадникова Н.М., Клейменова Е.В., Везенцев А.И., Зубакова JI.E., Бахтин А.И., Кринари Г.А., Самотоин Н.Д. Биологическая активность модифицированного хризотилового асбеста// Гигиена и санитария. 1995 - № 4- С. 32 - 35.

99. Пылев J1.H., Васильева Л.А., Стадникова Н.М., Клейменова Е.В., Везенцев А.И., Зубакова J1.E. О возможности снижения биологической агрессивности хризотил-асбеста// Человек и экология 1994.- № 2 - С. 18-21.

100. Везенцев А.И., Зубакова Л.Е., Беседин П.В. Турский В.В., Чайкина М.В. Применение хризотил-асбеста с пониженной биологической агрессивностью// Строительные материалы 1994. - № 6. С. 7 -8.

101. G. Martra, Е. Chiardola, S. Coluccia, L. Marchese, M. Tomatis, В. Fubini. Reactive Sites at the Surface of Crocidolite Asbestos // Langmuir- 1999 V. 15 — № 18 -P.5742 - 5752.

102. D.A. Pociask, P. J. Sime, A.R. Brody. Asbestos-derived reactive oxygen species activate TGF-pi //Laboratory Investigations. -2004 -V.84- P.1013-1023.

103. Y.-S. Li, Y.-H. You, E.-H. Lien. Oxidation of 2.4-Dinitrophenol by Hydrogen Peroxide in the Presence of Basic Oxygen Furnace Slag // Arch. Envieron. Contam. Toxicol. -1999.- V.37 P.427-433.

104. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука - 1982. - 252 с.

105. Сычев А.Я., Исаак В.Г., Гонца М.В. Реакционная способность координационных и полимерных соединений // В сб: Вопросы химии и хим. технологии Кишинев: изд. Штиинца. - 1982 - С.66-69.

106. Сычев А. Я.,Дука Г.Г. Механизм каталитического окисления винной кислоты в присутствии ионов железа // Ж. физ химии 1986 - Т.60 — №1-С.78.

107. Козырева Ю.Н., Колесникова Е.Н., Глухарева Н.А., Лебедева О.Е. Оптимизация процесса окислительной деструкции Неонола АФ 9-12 // Журнал прикладной химии-2005 -Т.78.— №12 — С. 2056-2058.

108. Козырева Ю.Н., Глухарева Н.А., Лебедева О.Е. Окислительная деструкция ПАВ как альтернатива их биодеградации // В сб. The third International Conference Ecological Chemistry; May 20-21, Chisinau: Abstracts Acad. St. A Moldovei - 2005 - C.340.

109. Лебедева O.E., Глухарева H.A., Желтякова H.E., Колесникова Е.Н., Козырева Ю.Н. Химическая деградация оксиэтилированного нонилфенола.// Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химическая технология. 2004.-Т.47- Вып. 8.- С. 14-17.

110. Jiyun Feng, Xijun Ни, Ро Lock Yue. Discoloration and Mineralization of Orange II Using Different Heterogeneous Catalysts Containing Fe: A Comparative Study // Envieronmental Science and Technology 2004- V.38-№21- P.5773 - 5778.

111. Catalytic Wet Oxidation of Phenol by Hydrogen Peroxide over Pillared Clay Catalysts, Jing Guo, Muthana Al-Dahhan. Env. Eng. Chem. Res.- 2003.-Vol. 12. -№12.-P. 2450-2460.

112. G. Ovejero, J.L. Sotelo, F. Martinez, J.A. Melero, L. Gordo. Wet Peroxide Oxidation of Phenolic Solution over Different Iron-Containing Zeolitic Materials //Env. Eng. Chem. Res.-2001.-V. 40.-№18.-P.3921-3928.

113. Везенцев А.И., Нейман C.M., Наумова Л.Н. Приготовление проб продуктов механической деструкции асбестоцементных изделий и ихсоставляющих для определения канцерогенной активности. Отчет о научно-исследовательской работе. Белгород 2005. - 61 с.

114. Тихонов В.Н. Аналитическая химия магния. М.: «Наука».- 1973. 254с.

115. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: «Химия».- 1972. 504 с.

116. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: «Химия».- 1965. 976 с.

117. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М: «Высшая школа».- 1968.-496 с.

118. Васильев В.П., Морозова Р.П. Аналитическая химия. М.: Дрофа- 2004.415 с.

119. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. В 2-х ч. Ч 2. М.: Мир.—1982.— 712 с.

120. Сретенская Н.Г. О состоянии кремния в водных растворах./ В сб. «Экспериментальное исследование процессов минералообразования». М.: «Недра»,- 1970.- С. 31 40.

121. Мышляева JI.B., Краснощеков В.В. Аналитическая химия кремния. М.: «Наука».- 1972. 212 с.

122. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. В 2-х ч. Ч 1. М.: Мир 1982.416 с.

123. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред. Гоулдстейна Дж., Яковица X. Пер. с англ. Под ред. В.Н. Петрова. М.: «Мир».- 1978. 656 с.

124. Электронная микроскопия в минералогии. Под ред. Венка Г.Р. М.: «Мир».- 1979.-544 с.

125. Грицаенко Г.С., Звягин Б.Б., Боярская Р.В., Горшков А.И., Самотоин Н.Д., Фролова К.Е. Методы электронной микроскопии минералов. М.: «Наука».-1969.-312 с.

126. Спенс Дж. Экспериментальная электронная микроскопия высокого разрешения: Пер. с англ. / Под ред. Рожанского В.Н. М.: «Наука».- 1986. -320 с.

127. Жарский И.М., Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. М.: Высш. шк- 1988. 271 с.

128. Липсон Г., Стрипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: «Мир».- 1972.-384 с.

129. Зевин JI.C., Завьялова JI.JI Количественный ренгенографический фазовый анализ. М.: «Недра».- 1974. 184 с.

130. Бриндли Г.В. Данные по дифракции рентгеновских лучей и электронов для сепиолита./ В сб. «Вопросы минералогии глин». М.:- 1962 С. 187 — 195.

131. Бейтс Т.Ф., Комер Дж.Дж. Новое в морфологии хризотила и галуазита. М.:- 1962,-С. 47-74.

132. Zussman J., Brindley G.W., Conner J.J. Electron diffraction studies of serpentine minerals // Am. Mineral 1957 - 42. P. 667 - 670.

133. Wittaker E.J.W., Zussman J. Characterization of serpentine minerals by X-ray diffraction // Mineral. Mag.- 1956.- 31.- P. 107 126.

134. Миркин JI.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство. Получение и измерение рентгенограмм. М.: «Наука».— 1976. 328 с.

135. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. Под редакцией В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра 1975. - 399 с.

136. Геннис Р. Биомембраны. Молекулярная структура и функции: Пер. с англ. М.: «Мир».- 1997. 624 с.

137. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев. "Наукова думка". 1987. 830 с.

138. Вайвад А .Я. Магнезиальные вяжущие вещества. Рига. «Зинатне». — 1971. — 331с.

139. Блюменфельд Л.А., Тихонов А.Н. Элктронный парамагнитный резонанс // Соросовский образовательный журнал 1997-№ 9 — С. 91 -99.

140. Вертц Д., Болтон Д. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: «Мир»,- 1975.-550 с.

141. Прайер У. Свободные радикалы. Пер. с англ. М.: Атомиздат- 1970. 336 с.

142. Blaauw С., Stroink G., Leiper W., Zentilli M. Mossbauer analysis of some Canadian chrysotiles // Canadian Mineralogist 1979 - V. 17 — P. 713 - 717.

143. Химический состав дегидратированных образцовп/п Образец Содержание оксидов, % масс. гч О й гЛ О ГЧ < СаО гЛ О гч I- и МпО О <4 О ь О г СоО О <4 се г О N * г*} О VI 1 и

144. Хризотил-асбест 43,3 46,7 1,0 0,3 0,5 0,2 7,6 0,4 — — — — —

145. Волокна из а.ц. 33,7 43,3 1,7 14,7 — — 3,1 0,6 — 0,2 0,8 1,1 0,8

146. Хризотил + н2о 41,0 43,5 1,0 1,3 — 0,4 12,8 — — — — — —

147. Хризотил + Са(ОН)2 36,7 37,3 1,3 20,5 — — 4,2 — — — — — —

148. Волокна сивола 27,8 69,0 1,5 — — — 1,7 — — — — — —6 Изом. ч. сивола — 100

149. Изом.ч. из а.ц. 9,4 24,9 4,0 54,7 1,9 — — — — — 0,9 4,2 —

150. Лизардит 40,9 51,5 1,5 - - 6,1 - - - - -

151. Волокна крокидо-лита 18,5 59,5 0,7 0,9 следы 12,5 0,2 7,3 0,4

152. Изом. ч. крокидо-лита 5,1 94,9

153. Количественное распределение активных центров по типу и силе на единицу массы исследуемых образцовп/п Кислот -пая сила рКа Количество активных центров — q Рка> ммоль/г

154. Общее количество активных центров 2 </ рКа> ммоль /г 39,4 134,1 82,0 32,8 140,9 64,6 125,0

155. Функция кислотности, Но 6,5 6,5 6,9 6,2 5,2 7,1 6,4