Эфироцеллюлозные специальные полимерные композиты, пластифицированные ЭДОСом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Гараева, Миляуша Радиковна

• Гараева, Миляуша Радиковна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гараева, Миляуша Радиковна

Условные обозначения.

Введение.

1. Обзор отечественной и зарубежной литературы

1.1. Состояние исследований в области пластификации эфиров целлюлозы.

1.2 Состав, свойства и практическое использование пластификатора ЭДОС.

1-3. Эфиры целлюлозы - основа биоразлагаемых полимерных композиционных материалов.

2. Характеристика объектов, методов исследования и методика приготовления образцов

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

2.3 Методика приготовления образцов.

3. Результаты эксперимента

3.1 Пластификация ЭДОСом эфиров целлюлозы.

3.2. Выбор состава формовочных растворов для получения пленок из ацетатов целлюлозы, пластифицированных ЭДОСом, и изучение их реологических свойств.

3.3. Нитратцеллюлозные лакокрасочные материалы с пластификатором ЭДОС.

3.4. Биоразлагаемая композиция на основе диацетата целлюлозы, пластифицированная ЭДОСом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эфироцеллюлозные специальные полимерные композиты, пластифицированные ЭДОСом»

Актуальность темы. Учитывая наличие практически неисчерпаемой сырьевой базы для производства сложных эфиров целлюлозы, что является несомненным преимуществом по сравнению с синтетическими полимерами, актуальным является поиск перспективных областей практического применения этого класса полимерных материалов. В технологии получения эфиро-целлюлозных пленок, волокон, лакокрасочных покрытий, специальных продуктов и других подобных материалов существенную роль играет правильный выбор пластификаторов. Однако существующий ассортимент промышленных пластификаторов нитратов и ацетатов целлюлозы ограничен либо дорогостоящими и дефицитными (например, триацетин), либо токсичными (эфиры фталевой кислоты), либо весьма летучими (камфора) соединениями. Это делает актуальным изучение в качестве пластификатора эфиров целлюлозы ЭДОСа, который представляет собой продукт переработки высококи-пящих побочных продуктов синтеза изопрена диоксановым методом и является смесью полифункциональных соединений, содержащих кислородосо-держащие циклы, гидроксильные и эфирные группы. ЭДОС менее токсичный и более дешевый по сравнению с фталатами, хорошо зарекомендовал себя в качестве пластификатора полярных полимеров, содержащих эфирные группы.

Цель работы: разработка физико-химических основ пластификации эфиров целлюлозы новым перспективным пластификатором ЭДОС для получения конкурентоспособных композиционных материалов.

Для достижения поставленной цели в задачи исследований входило:

- изучение эффективности пластификации ряда сложных эфиров целлюлозы ЭДОСом в сравнении со штатными пластификаторами;

- анализ влияния пластификаторов на кристаллическую структуру нитратов и ацетатов целлюлозы;

- оптимизация рецептур и технологических режимов получения пластифицированных ЭДОСом ди- и триацетатцеллюлозных пленок путем изучения реологических свойств их формовочных растворов в широком интервале концентраций, скоростей и напряжений сдвига и эксплуатационных характеристик пленочных материалов с различным соотношением компонентов;

- разработка лакокрасочных материалов на основе нитратов целлюлозы (НЦ), пластифицированных ЭДОСом, в том числе и вододисперсионных;

- изучение возможности получения биоразлагаемых композиционных материалов на основе диацетата целлюлозы (ДАЦ) и ЭДОСа.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

- показана возможность использования и перспективность ЭДОСа в качестве пластификатора нитратов и ацетатов целлюлозы;

- в широкой области составов, концентраций и температур исследованы реологические свойства формовочных растворов для изготовления ди- и триаце-татцеллюлозных пленок, пластифицированных ЭДОСом и установлено, что формовочные растворы на основе ди- и триацетата целлюлозы (ТАЦ) с пластификатором ЭДОС, являются аномально-вязкими псевдопластичными жидкостями, течение которых может быть описано степенным законом. Малоконцентрированные растворы ТАЦ и ДАЦ, пластифицированные ЭДОСом, близки по свойствам к ньютоновским жидкостям;

- обнаружены аномальные зависимости вязкости растворов ТАЦ от их концентрации при больших напряжениях сдвига и возможность их регулирования ЭДОСом для улучшения технологических характеристик формовочных растворов;

- методом рентгенографического анализа показано, что при пластификации эфиров целлюлозы наблюдается перестройка их кристаллической структуры с частичным проникновением пластификатора в упорядоченные области и установлено, что степень кристалличности определяет уровень эксплуатационных показателей эфироцеллюлозных материалов, а изменение ее при пластификации - эффективность пластифицирующего действия компонентов.

Практическая значимость работы заключается в разработке:

- базовых композиций для лакокрасочных материалов (ЖМ), эмалей и лаков, в том числе и вододисперсионных, на основе НЦ с применением более дешевого и малотоксичного пластификатора ЭДОС;

- биоразлагаемых композиционных материалов на основе ДАЦ, пластифицированных ЭДОСом.

Благодарность: автор выражает глубокую признательность и благодарность научному консультанту, кандидату химических наук, доценту Н. Н. Никитиной и кандидату химических наук, доценту В. Н. Савагину за активное участие в планировании эксперимента и обсуждении результатов работы.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Гараева, Миляуша Радиковна

4. Общие выводы

1. Установлено, что ЭДОС является эффективным пластификатором нитратов целлюлозы, успешно заменяющим фталатные пластификаторы ДБФ и ДОФ. Механизм пластификации НЦ ЭДОСом близок к молекулярному.

2. Показано, что пластификация малыми добавками ЭДОСа увеличивает степень кристалличности ацетатов целлюлозы, а при больших его содержаниях способствует аморфизации их структуры. При пластификации ЭДОСом нитратов целлюлозы обнаружено снижение степени их кристалличности во всем исследованном диапазоне содержания пластификатора. Впервые установлено, что характер и величина изменения эксплуатационных свойств и температуры стеклования при пластификации эфиров целлюлозы определяется степенью перестройки их кристаллической структуры.

3. Установлено, что формовочные растворы ДАЦ и ТАЦ являются неньютоновскими жидкостями, кривые течения которых описываются степенным законом. Исследованные растворы АЦ обнаруживают участок течения с максимальной ньютоновской вязкостью, рост концентрации используемых растворов и снижение содержания пластификатора приводит к появлению хорошо выраженного участка течения с эффективной вязкостью.

4. Обнаружена аномальная концентрационная зависимость эффективной вязкости ТАЦ-растворов в области больших концентраций и при высоких напряжениях сдвига (lg т > 2, [Па]). Установлено, что в присутствии пластификатора ЭДОС этот нежелательный (с точки зрения технологии) эффект не наблюдается.

5. Изучение совместного влияния концентрации и состава формовочного раствора, содержания ЭДОСа и температуры на величину наибольшей ньютоновской вязкости растворов, позволило оптимизировать режимы получения ацетатцеллюлозных пленок. При этом установлено, что

ЭДОС является более эффективным пластификатором ацетатов целлюлозы (в сравнении с ДОФ и ТА), пластифицирующее действие которого зависит от типа используемого растворителя и упорядоченности структуры полимера и определяется совместимостью компонентов. В ТАЦ наибольший пластифицирующий эффект наблюдается в области небольших добавок ЭДОСа (до 15 масс.%), а в ДАЦ - при более высоких содержаниях пластификатора (20 - 30 масс.%).

6. ЭДОС является перспективным пластификатором вододисперсионных лакокрасочных материалов на основе НЦ, а также может заменить фталаты в рецептурах суховальцованных паст и лакокрасочных материалах на их основе.

7. Показано, что на основе пластифицированного ЭДОСом диацетата целлюлозы с наполнителем из природных полимеров возможно получение биоразлагаемых термопластичных композиционных материалов.

137

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гараева, Миляуша Радиковна, 2007 год

1. Тагер А. А. Некоторые вопросы пластификации полимеров / А. А. Тагер // Пластические массы, 1980. -N 4. С. 48-50.

2. Гиндич В.И. Технология пироксилиновых порохов / В.И. Гиндич. Казань. 1995.-554 с.

3. Левенец М. С. Сорбция и диффузия воды в жесткоцепных стеклообразных полимерах: дис. .канд. хим. наук/М. С. Левенец. М., 1996. - 176с.

4. Папков С. П. Жидкокристаллическое состояние полимеров / С. П. Папков, В. Г. Куличихин. М.: Химия, 1977. - 240 с.

5. Диффузия и растворение паров воды в пластифицированных ацетатах целлюлозы / А. П. Белокурова, В. А. Бурмистров, А. Е. Чалых, О. И. Кофман // Пластические массы. 2004. - N 8. - С. 24-26.

6. Захаров B.C., Васильев Ю.В. Реологические свойства пластифицированной аце-тилцеллюлозы / В. С. Захаров, Ю. В. Васильев // Хим. волокна. 1965. - N 4. - С. 49-51.

7. Сокращение продолжительности приготовления растворов диацетата целлюлозы / Л. С. Гембицкий, Ю. П. Милованов, Н. А. Федякова, Ю. П. Борисов // Хим. волокна. 1978. - N 3. - С. 75-77.

8. Пластификация ацетата целлюлозы / Ю. И. Владимиров, Л. Н. Малинин, М. С. Акунин, О. А. Фридман // Пластические массы. 1974. - N 6. - С. 64-66.

9. Костров Ю. А. Модификация диацетатного волокна путем термической обработки / Ю. А. Костров, Н. В. Демина, М. Я. Иван // Хим. волокна. 1970. - N 3. -С. 29-30.

10. Особенности формования нитей из высокомолекулярного диацетата целлюлозы по мокрому способу / Е. А. Нехаенко, Л. С. Гембицкий, Н. В. Проценко, Н. Л. Кузьмина, Б. Л. Бибер // Хим. волокна. 1990. - N 4. - С. 32-33.

11. Улучшение физико механических свойств ацетатных волокон и пленок / Д. Анарметова, А. Ахметжанов, А. Р. Туляганов, Г. В. Никонович, X. У. Усманов // Хим. волокна. - 1983. -N 1. - С. 38-40.

12. Исследование надмолекулярной структуры диацетатных волокон, модифицированных политетрафторэтиленом / А. Валиев, А. Муратов, Э. Д. Тягай, М. К. Аса-мов, Г. А. Эрназарова // Хим. волокна. 1988. - N 3. - С. 27-29.

13. Розенталь Л. В. Пластификация триацетатцеллюлозных пленок / Л. В. Розен-таль, Е. Т. Белянина // Пластические массы. 1961. -№ 10. - С. 6-8.

14. Петьков В. И. Физико-химический анализ и термодинамика смесей ацетата целлюлозы (АЦ) с фталатными пластификаторами / В. И. Петьков, С. С. Зарудаева, А. Н. Мочалов // 6-я Всесоюзн. конф. по физ. и хим. целлюлозы: тез. докл. -Минск, 1980.-62 с.

15. Chemical structure of plasticizers, compatibility of components and phase equilibrium in plasticized cellulose diacetate / A. L. Suvorova, L. Yu. Demchik, A. L. Peshek-honova, O. A. Sdobnikova. // Macromol. Chem. 1993. - N 5. - P. 1315-1321.

16. Влияние совместимости компонентов на эксплуатационные свойства пластифицированного диацетата целлюлозы / А. Л. Пешехонова, А. И. Суворова, В. М. Андреева, О. А. Сдобникова // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1988. - Т. 31,N 11.-С. 86-92.

17. Highly conductive composites of polyaniline with plasticized cellulose acetate / A. Pron, M. Zagorska, U. Nicolau, F. Genoud, M. Nechtschein // Synth. Metals. 1997. -84, N3.-P. 89-90.

18. Вольф Л. А. Эфиры целлюлозы / Л. А. Вольф, Б. О. Полищук; НИИСС. Владимир, 1969.-318 с.

19. Пластификация полимеров / В. А. Воскресенский и др. // Успехи химии. -1971. Т. 15, Вып.1. - С. 142-160.

20. Анизотропия и надмолекулярная структура пластифицированных диацетатцел-люлозных пленок /В. Б. Мурачев, А. И. Несмелое, В. А. Сперанский, В. С. Бырихин // Высокомолекулярные соединения. 1995. — N 6. - С. 2-4.

21. Малинин JI. Н. Получение и переработка этролов / JI. Н. Малинин // Пластические массы. 1969. - N 8. - С. 37-40.

22. Физико-химические свойства смесей эфиров целлюлозы / С. А. Михалюк, Е. А. Серпученко, JI. В. Панкирбаева, В. Д. Гром // Укр. хим. журн. 1988. - Т. 54, N 4. -С. 358-361.

23. Thumler W. Plastification of esters of cellulose / W. Thumler, K. Thinius // Plast und kaustshuc. 1960. - N 7. - P. 217-219.

24. Брагинский Г. И. Технология основы кинофотопленок и магнитных лент / Г. И. Брагинский, С. К. Кудрина. Л.: Химия, 1970. - 286 с.

25. Гарифова Л. X. Синтез, свойства и изучение эффективности П-дифениловых эфиров гликолевой кислоты как пластификаторов поливинилхлорида и ТАЦ: дисс. . канд. техн. наук / JI. X. Гарифова. Казань, 1974. - 180 с.

26. Андриянов К. А. Эфиры целлюлозы / К. А. Андриянов // Пром-сть орган, химии. 1936. -N 2. - С. 196-199.

27. Аверьянова В. М. Пластификация низкозамещенного ацетата целлюлозы / В. М. Аверьянова, Н. И. Панина // Тр. 3-й Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988. - Ч. 2. - С. 183-186.

28. Комарова В. Б. К вопросу о механизме пластификации ацетатов целлюлозы / В. Б. Комарова, Н. А. Федякова, М. Ю. Филатова // Тр. 3-й Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988. - Ч. 2. - С. 76-79.

29. Физико-химический анализ смесей ацетата целлюлозы с трифенилфосфатом / В. И. Петьков, С. С. Зарудаева, JI. Н. Малинин, О. А. Фридман // Хим. волокна. -1987.- N1.-С. 53-56.

30. Влияние стабилизации и пластификации на молекулярно-массовое распределение триацетата целлюлозы при формовании волокон из расплава / Е. И. Веренштейн, P. X. Кайбушева, Б. Б. Айходжаев, Р. Балтабаев, X. Н. Мусаев // Хим. волокна. 1987.-N 1. - С. 42-43.

31. Папков С. П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон / С. П. Папков. М.: Химия, 1972. - 312 с.

32. Мусаев X. Н. Ацетатные волокна / X. Н. Мусаев, Г. Н. Козин, Д. М. Кадырова. -Ташкент: ФАН, 1965-220 с.

33. Структурное модифицирование диацетата целлюлозы для тароупаковочного материала, контактирующего с пищевыми продуктами /А. J1. Пешехонова и др. // Пластические массы. 1993. - N 4. - С. 14-16.

34. Упаковочные материалы, подвергаемые биоразложению // Тара и упаковка, контейнеры. 1992. - N 47. - С. 5-9.

35. Пешехонова A.JI., Любешкина Е.Г., Сдобникова О.А. и др. Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе природных полимеров. Патент №2174132, 2001.

36. Геллер Б. Э. О пластифицирующем действии красителей на ацетаты целлюлозы / Б. Э. Геллер, О. М. Баранов, В. Г. Чиртулов // Тр. 3-й Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988. - Ч. 1. - С. 3-6.

37. Получение антимикробного ацетатного волокна для медицинских целей / Б. О. Полищук, В. В. Котецкий, Е. И. Шапиро, JI. А. Вольф // Хим. волокна. 1970. - N 4. -С. 64-65.

38. Кулакова А. Е. Наполненные эфироцеллюлозные пластические массы / А. Е. Кулакова, Л. Н. Малинин, Ю. И. Владимиров // Пластические массы. 1985. - N 10. -С. 42-43.

39. Сдобникова О. А. Реологические свойства расплавов наполненных пластифицированных диацетатцеллюлозных композиций / О. А. Сдобникова, A. JI. Пешехонова // 18-й симпозиум по реологии : тез. докл. Корочарово, 1996. - С. 98-100.

40. Малинин JI. Н. Пластификация ацетобутирата целлюлозы / JI. Н. Малинин, А. Е. Кулакова, И. Н. Шихина // Пластические массы. 1972. - N 2. - С. 47-49.

41. Woodman A. L., Adicoff А. Набухание нитроцеллюлозы в пластификаторах// 1п-dustr. and Engng. Chem. Prod. Res. and Developm. 1962, 1. № 4. - p. 278 - 280.

42. Chahan E. Арилфосфаты и их промышленное применение// Instantanes chim. -1962. №26.-p. 3-9.

43. Мацудо Йо., Киносита Т., Ясуэ Т. и др. Полимерный материал на основе нитроцеллюлозы. -Япон. пат., № 7188,1958.

44. Зухович Н.С. Способ пластификации нитроцеллюлозы. А.С. СССР, № 119336, I960.

45. Bader A.R., Vogel Н.А., Использование в качестве пластификатора эфира ацето-уксусной кислоты и касторового масла. Пат. США, № 2895844, 1961.

46. Thinius К., Friese К. Изучение мягчителей. О гомологах фурилакриловой кислоты, их получение и пригодность в качестве пластификатора// Plaste und Kautschuk. 1960,7. № 1. -p. 3-8.

47. Пластификаторы на основе эпоксидных соединений в качестве термо- и свето-стабилизаторов// Kunststoffe-Plast. 1959, 6. № 2. - р. 169 - 170.

48. Rowland S.P., Conyne R.F. Композиции, содержащие эпоксидированные растительные масла. Пат. США, № 2963455, 1960.

49. Miksch J., Bauer L., Albert A., Zeiss О. Метод пластифицирования высокополи-меров. Пат. ФРГ, № 1200528, 1960.

50. Hall R.A. Пластификация нитроцеллюлозы. Англ. пат., № 1000876, 1965.

51. Зейналов Б. К. Синтез сложных эфиров (пластификаторов) на основе а, р ди-хлорэтилбензола и синтетических жирных кислот / Б. К. Зейналов , А. X. Ахмедова //Азерб. хим. журн. - 1966. - N 4. - С. 16-19.

52. Испытание пластификаторов пластизанов с шифрами 1, 25 и 30 / Б. К. Зейналов и др. // Кожевенно обувн. пром-сть. - 1968. - N 3. - С. 43-48.

53. Суворова А. И. Термодинамика смешения диацетата целлюлозы с эфирами эти-ленгликоля / А. И. Суворова, Л. Ю. Демчик, А. Л. Пешехонова, Н. А. Заковряшина

54. Тр. 3-й Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988.-Ч. 1.-С. 10-12.

55. Наймарк Н. И. Вязкоупругие свойства диацетатов целлюлозы, пластифицированных полиэфиром / Н. И. Наймарк, В. П. Кузьмин, А. Г. Зацепин // Тр. 3-й Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988. - Ч. 1. - С. 19-21.

56. Пластификация триацетатцеллюлозных композиций олигоэпоксиуретанами / Н. И. Гейсман и др. // Тр. 3-й Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988.-Ч. 2.-С. 114-116.

57. Kraus А. О пластификаторах для нитроцеллюлозных лаков. Новые пластификаторы// Farbe and Lack. 1961,67. № 2. - p. 85 - 87.

58. Лахтин А. Л. К вопросу пластифицирования нитроцеллюлозы и поливинилхло-рида / А. Л. Лахтин // Тр. науч.-исслед. ин-та технохим.; Ин т быт. обслуж. - М., 1963.-N3,-С. 49-53.

59. Алексеенко В. И. Старение совмещенных систем полимеров // Кожевенно -обувная пром-сть. 1963. - N 4. - С. 11-15.

60. Лотменцев Ю. М. Некоторые термодинамические и структурные параметры пластифицированных нитратов целлюлозы / Ю. М. Лотменцев, В. А. Головин // 2-я Всесоюз. конф. по термодинамике орган, соедин. : сб. тр. Горький, 1976. - С. 8991.

61. Диаграммы физических состояний системы нитроцеллюлоза (НЦ) нитроглицерин (НГЦ) / И. Б. Рабинович и др. // Тр. по химии и хим. технол. - Горький, 1974.- Вып. 1(36).-С. 118-122.

62. Лотменцев Ю. М. Термодинамические и структурные свойства нитроцеллюлозы, пластифицированной нитроглицерином / Ю. М. Лотменцев, Р. И. Шнеерсон // Тр. по химии и хим. технол. Горький, 1974. - Вып. 1(36). - С. 126-128.

63. Brodman B.W., Devine М.Р., Gurbarg М.Т. Пример влияния химического взаимодействия на процесс переноса// AI Che. Journal. 1974,20. № 4. - p. 819 - 820.

64. Панов В. П. Исследование растворов нитроцеллюлозы методом ИК-спектроскопии / В. П. Панов, Р. Г. Жбанков, Р. А. Малахов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А.- 1970. N 7. - С. 1527-1532.

65. Brodman B.W., Devine М.Р., Gurbarg М.Т. Образование водородных связей между эфирами фталевой кислоты и неэтерифицированными гидроксильными группами в нитроцеллюлозе// J. Appl. Polym. Sci. 1976,20. № 2. - p. 569 - 570.

66. Бакаев A.C. Структурные переходы в системах нитроцеллюлоза ДБФ и нитроцеллюлоза - касторовое масло / А. С. Бакаев, В. П. Ульянов, Р. И. Шнеерсон, С. П. Папков // Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. - 1970. - Вып. 66. - С. 219-223.

67. Brodman B.W., Devine М.Р., Finch R.W., Mac Claren M.S. Ауторадиографическое определение распределения ди н - бутилфталата в матрице нитроцеллюлозы// J. Appl. Polym. Sci. - 1974, 18. № 12. - p. 3739 - 3744.

68. Санатулин В. С. К вопросу о механизме пластификации нитроцеллюлозы с учетом ее конформации / В. С. Санатулин, Р. С. Барштейн // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1976. - Т. 21, N 5. - С. 583-584.

69. Богданов А. П. К вопросу пластификации нитратов целлюлозы алкоксинитроф-талатами / А. П. Богданов, И. И. Гейсман ; Казан, хим.- технол. ин т. - Казань, 1977. - 98 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы 16.01.78, № 1449/78.

70. Pesta О., Sinwel F., Chodura Е. Получение пластификаторов из гексахлорцикло-гексана// Dtsch. Farben Z. - 1963,17. № 7. - p. 304 - 305.

71. Muller H.G. Применение полиакрилатов в качестве пластификаторов для нит-роцеллюлозных лаков// Farbe und Luck. 1964,70. № 5. - p. 348 - 351.

72. Dubar J., Navel G., Mankowski Favelier R. Исследование с помощью протонного магнитного резонанса высокого разрешения подвижности пластификатора в гелях нитроцеллюлоза - нитроглицерин// Acad. Sci. - 1968. № 18. - p. 1343 - 1346.

73. Целлюлоза и ее производные / Под ред. Н. Байклза, Л. Сегала. М.: Мир, 1974. -195с.

74. Dubar J., Mavel G. Изучение методом ЯМР подвижности пластификатора в полимере. Приложение к гелям нитроглицерин нитроцеллюлозаю// J. chim. phys. et phys. - chim. boil. - 1969,66. № 6. - p. 1129 - 1138.

75. Михайлов Ю. M. К вопросу об оценке коэффициентов самодиффузии пластификаторов в растворах нитроцеллюлозы / Ю. М. Михайлов, В. С. Смирнов, JI. В. Ганина // Высокомолекулярные соединения. Сер. А.- 1994. Т.36, N 6. - С. 1032510356.

76. Фотометрический способ контроля процесса диффузии пластификаторов в нит-роцеллюлозных гранулах / Т. С. Харасова, А. В. Зайцев, Н. М. Ляпин, А. А. Староверов / 6-я Всерос. конф. по физ. и хим. целлюлозы : тез. докл. Минск, 1990. - С. 46-49.

77. Неоднородность молекулярной структуры НЦ и распределение в них ДБФ по данным ИК спектроскопии / В. И. Коваленко, А. А. Кузьмин, В. А. Мазитова, Л. Н. Мониопова // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1995. - Т. 37, N 5. - С. 855-858.

78. Изучение однородности распределения пластификатора в нитрате целлюлозы импульсным методом ЯМР / Н. М. Азанчеев, В. Ф. Сопин, В. И. Коваленко, Е. В. Хозина // 3-я Всесоюз. науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. Владимир, 1988.-Ч. 1.-С. 48-50.

79. Brodman B.W., Sipia J.A., Jr., Schwarts S. Диффузия дибутилфталата в нитроцеллюлозу. Пример диффузии с взаимодействием// J. Appl. Polym. Sci. 1975, 19. № 7. -p. 1905- 1909.

80. Скирда Л. А. Исследование однородности распределения пластификатора в НЦ методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля / Л. А. Скирда, А. В. Косточко // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 1984. - Т. 26, N 6. - С. 1253-1257.

81. Головин В. А. Исследование структуры и термодинамических параметров взаимодействия компонентов в пластифицированных нитратах целлюлозы / В. А. Головин, Ю. М. Лотменцев // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 1981. - Т. 23.-С. 1310-1314.

82. Тагер А. А. Некоторые вопросы пластификации полимеров / А. А. Тагер // Пластические массы. 1990. - N 7. - С. 2-4.

83. Рабинович И. Б. Колориметрическое определение термохимических свойств и фазовой диаграммы смесей НЦ с ДБФ / И. Б. Рабинович, Т. Б. Хлюстова, А. Н. Мо-чалова // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 1985. - Т. 27, N 3. - С. 2-5.

84. Рабинович И.Б. Физико химический анализ смесей НЦ с триацетином и термодинамика их смешения / И.Б. Рабинович, Т.Б. Хлюстова, А.Н. Мочалов// Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1985. - Т. 27, N 8. - С. 1724-1730.

85. Nishio Yoshiyuki. Thermal analysis of cellulose acetates oxide / Nishio Yoshiyuki, Hirose Naoto, Takahashi Tosh // Polym. J. 1989. - 21, N 4. - p. 347 -351.

86. Великосельская JI. JI. Краски на основе водных дисперсий нитроцеллюлозы и других высокополимеров / Л. Л. Великосельская, С. А. Дринберг, В. В. Верхолан-цев // ЛКМ и их применение. -1984. N 4. - С. 23-25.

87. Калаус Э.Э., Мнацаканов С.С. В сб.: Вододисперсионные лакокрасочные материалы. Черкассы, ОНИИТЭХИМ, 1981. С. 3 -4.

88. Верхоланцев В. В. Водные краски на основе синтетических полимеров / В. В. Верхоланцев. Л.: Химия. 1968. - 198 с.

89. Охрименко И. С. Химия и технология пленкообразующих веществ / И. С. Ох-рименко, В. В. Верхоланцев. Л.: Химия, 1978. - 396 с.

90. Лакокрасочные материалы / Под ред. X. Ф. Четфилда. М.: Химия, 1968. -640 с.

91. В. В. Верхоланцев; ЛТИ им. Ленсовета // Пленкообразующие дисперсии полимеров : краткие тез. докл. к симпозиуму. Л., 1972. - С. 5-7.

92. Толмачев И. А. Новые воднодисперсионные краски / И. А. Толмачев, В. В. Верхоланцев. Л.: Химия, 1979. - 200 с.

93. Космодемьянский Л. В. и др. В сб.: Получение латексов и модификация их свойств. М., ЦНИИТЭ нефтехим. 1977. - С. 40 - 45.

94. Киселев В. С. Олифа и лаки / В. С. Киселев. Л.: Госхимиздат, 1930. - 653 с.

95. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов: справочное пособие / Под ред. М. М. Гольдберга. М.: Химия, 1978. - 512 с.

96. Елисеева В. И. Полимерные дисперсии / В. И. Елисеева. М.: Химия, 1978. -512 с.

97. Дринберг С. А. Растворители для лакокрасочных материалов / С. А. Дринберг, Э. Ф. Ицко.-Л.: Химия, 1980.- 160 с.

98. Целлюлоза и ее производные: Т. 1 / Под ред. Н. Байклза, Л. Сегала. М.: Мир, 1984.-420 с.

99. Абрамзон А. А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение / А. А. Абрамзон. Л.: Химия, 1975. - 248 с.

100. Толстая С. Н. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности / С. Н. Толстая, С. А. Шабанова. М.: Химия, 1976. - 176 с.

101. Панич Р. М. и др. В сб.: Получение латексов и модификация их свойств. М., ЦНИИТЭ-нефтехим. 1977. С. 99 - 106.

102. Шпензер Н.П. и др. В сб.: Химия и технология древесины, целлюлозы и бумаги. Л., ЛТИ ЦБЛ, разд. 3, вып.2. 1974. С 133 - 138.

103. Водоразбавляемые нитроцеллюлозные дисперсии и покрытия на их основе / Л. И. Перегудова и др. // ЛКМ и их применение. 1972. - N 2. - С. 6-8.

104. Dohogne А. растворители и пластификаторы, их применение в кожевенном производстве// Rev. techn. inds. Cuir. 1963, 55. № 5. - p. 134 - 136.

105. Огородников С. И. Производство изопрена / С. И. Огородников, Г. С. Иднис. -Л.: Химия, 1973. 296 с.

106. Скурко М. Р. Перспективные материалы для бытовой химии / М. Р. Скурко, С. С. Златский, Д. Л. Рахманкулов. Л.: Химия, 1990. - 53 с.

107. Петухов В. Н. Связь некоторых физико-химических свойств реагентов с их флотационной активностью Кона / В. Н. Петухов, Ю. М. Дубосарская. Химия, 1982.-N1.-С. 10-11.

108. Гринберг Л. Л. Пластификатор поливинилхлорида на основе высококипящих продуктов производства изопрена: дис. .канд. техн. наук / Л. Л. Гринберг. Казань, 1995.-212 с.

109. Химия и технология 1,3 диоксациклоалканов. Технология органических веществ: в 5 т. Т. 5 / Д. Л. Рахманкулов и др.. - М.: Химия, 1979. - 271 с.

110. Соколова Ю. А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве / Ю. А. Соколова, Е. М. Готлиб. М.: Стройиздат, 1990. - 175 с.

111. Клаузнер Г. М. Модифицирование резорциновых и других эластомеров / Г. М. Клаузнер, И. К. Хамитов, Е. М. Готлиб // Пластические массы. 1985. - N 9. - С. 1618.

112. Пудницкий В. П. О релаксационных свойствах пластифицированных эпоксидных и полиэфирных материалов / В. П. Пудницкий, Ю. X. Хабибуллин, Ш. М. Туншев // 2-я науч.-техн. конф. по пластификации полимеров : тез. докл. Казань, 1984.- С. 72-74.

113. А. с. 1381132 СССР, МКИ С 08 L 9/02. Резиновая смесь / А. М. Межерицкий, В. И. Деревцов, Э. М. Саечков и др. (СССР). N 4019787/23-05; заявл. 19.12.85; опубл. 15.03.88, Бюл. N10.-1 с.

114. А. с. 1549976 СССР, МКИ С 08 L 27/06. Композиция для изготовления релье-фообразующих матриц / А. И. Попов, Н. Е. Воронавский, В. И. Санникова и др. (СССР). -N 4391872/23-05; заявл. 25.01.88; опубл. 15.03.90, Бюл. N10.-1 с.

115. ТУ 38 103429 флотореагент- оксаль, М, стандарты, 1988.

116. Новый пластификатор полимерных строительных материалов : учеб. пособие / Е. М. Готлиб, Л. В. Верижников, А. Г. Лиакумович, А. Г. Соколова. М., 1990. - 33 с.

117. Готлиб Е. М. Новые пластифицирование поливинилхлоридные и поливинил-ацетатные материалы : учеб. пособие / Е. М. Готлиб, А. Г. Соколова. М., 2001. -112 с.

118. Готлиб Е. М. Новые пластифицированные поливинилхлоридные и поливи-нилацетатные материалы : учеб. пособие / Е. Б. Готлиб, А. Г. Соколова. М.: ГАСИС, 2001.-112 с.

119. Верижников М. Л. Разработка пластификаторов ПВХ на основе циклических формалей : автореф. дис. канд. хим. наук /М. Л. Верижников. Казань, 2001. - 16 с.

120. Коллоидно-химические аспекты использования пластификатора в водной дисперсии поливинилацетата / Е. М. Готлиб и др. // Химия и химическая технология. 1999. - Т. 42, Вып. 5. - С. 42-45.

121. Соколова Ю.А., Готлиб Е.М. Композиционные материалы на основе модифицированных полимеров, М., Юниар- Принт, 2000, 198 с.

122. Gotlib Е. М. Influence of polarity of components based on waste products on properties of butadien-acrylonitryl mixtures / Gotlib E. M., Achmerov A.V., Chakirov R.R. // Polymer work stoffe. 2002. - N 1. - P. 403-406.

123. Hinterwaldner R. et al. Coating/ R. Hinterwaldner. 1995. - B.28, №10. - P. 364, 366-367, 370.

124. Carraher С. E. Polym. News / С. E Carraher. 1996. - V.21, №7. - P.238-241.

125. Kaminsky W. Adv. Polym. Technol. / W. Kaminsky. 1995. - V. 14, №4. - P. 337-344.

126. Otake U. Kinzoku / U. Otake; Metals and Technol. 1996. - V.66, №1 - p. 64-65.

127. Bednarsky W. i in. Przem. spoz. 1997. - V.21, №7. - P.238-241.

128. Васнев B.A. / А.В.Васнев // Химическая энциклопедия. M. 1990. Т.2. - С. 24-25.

129. Moore St. Mod. Plast. Int. 1999. - V.29, №5. - P. 38-39.

130. Schreiber L. P. / L. P. Schreiber. Technica (Suisse). 1995. - B.44, №25-26. - p. 20-22.

131. Зезин А. Б. Полимеры и окружающая среда / А. Б. Зезин // Сорос, образоват. журн. -1996. N 2. - С. 57-64.

132. Hinterwaldner R. et al. Coating/ R. Hinterwaldner. 1997. - B.30, №5, p. 180-182.

133. Mod. Plast. Int. 1999. - V.29, №6. - P. 14.

134. Sinclair R.G. / R.G. Sinclair // J. Macromol. Sci. A. 1996. - V.33, №5. - P. 703.

135. Yoshikuni Y. Sen-i gakkaishi / Y. Yoshikuni // Fiber. 1996. - V.52, №6. - P. 237-241.

136. Вестник химической промышленности. 1998. - вып. 4(8). - С.59-60.

137. Mod. Plast. Int. 1996. - V.26, №3. - P.86.

138. Wang Jing. Kagaku Kogaku / Wang Jing // Chem. Eng., Jap. 1995. - V.59, N 7. -P. 496-497.

139. Lefevre. С. / С. Lefevre // et. al. Chim. nouv. 1998. - V.16, №62. - P. 19211922.

140. Nashiyma Т. / T. Nashiyma // Kamipa gikyoshi. 1995. - V. 49, №2. - P. 671685.

141. Hinterwaldner R. et al. Coating/ R. Hinterwaldner. 1995. - B.28, №10. - P. 364, 366-367, 370.

142. Maeda Т. / T. Maeda // et. al. Jap. J. Polym. Sci. and Techonol. 1996. - V.53, №8, P. 506-508.

143. Chang В. / B. Chang // H. Polym. News. 1997. - V. 22, №22. - P. 307-314.

144. Poulicek M. / M. Poulicek // Bull. Soc. roy. sci. Liege. 1995. - V.64, №6. - P. 327-343.

145. Ларионов В. Г. Саморазлагающиеся полимерные материалы / В. Г. Ларионов // Пластические массы. 1993. - N 4. - С. 36-38.

146. Тиниус К. Пластификаторы/ К. Тиниус. М.:Химия, 1964. - 915с.

147. Определение реологических и релаксационных характеристик полимерных растворов на вискозиметре Реотест-2: метод, указ. / Под ред. Г.И. Кострыкина; Казан. гос. технол. ун-т. Казань, 2003. - 36 с.

148. Физико механические испытания полимерных материалов : метод, указ. -Казань: КГТУ, 1986.-28 с.

149. Порай Кошиц М. А. Практический курс рентгеноструктурного анализа / М,

150. A. Порай-Кошиц. М.: Химия, 1960. - 250 с.

151. Панов В.П., Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура нитратов целлюлозы. Минск, Институт физики АН БССР, 1970, 76с.

152. Интерпретация ИК спектра и структурные особенности нитрата целлюлозы /

153. B. И. Коваленко, Р. М. Мухамадеева, Л. Н. Маклакова, Н. Г. Густова// Журн. структурной химии. 1993. - Т. 34, N 4. - С. 59-66.

154. Дехонт Н. Целлюлозы. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Н. Дехонт. -М.: Химия, 1976.-386 с.

155. Новый пластификатор полимерных строительных материалов : учеб. пособие / Е. Н. Готлиб, Л. В. Верижников, А. Г. Лиакумович, А. Г. Соколова ; ЦМПКС.-М., 1977.-33 с.

156. Соколова Ю. А. Композиционные материалы на основе модифицированных полимеров / Ю. А. Соколова, Е. М. Готлиб. М: Юниар-Принт, 2000. - 198 с.

157. Энциклопедия полимеров/ Под ред. В.А. Кабанова. М.: Советская энциклопедия, 1974. -Т.З.- с.1352 -1538.

158. Рентгеновская методика исследования структурных превращений полимеров в процессе сорбции паров растворителя / А. Е. Чалых, Е. Д. Попова, А. Н. Попов, Д. М. Хейнер // Высокомолекулярные соединения. Сер. А - 1987. - Т. 19, N 12. - С. 2609-2613.

159. Свиридов А. Ф. Структурные аспекты получения и пластификации нитроцеллюлозы: дисс. . канд. хим. наук/ А. Ф. Свиридов. М., 1985. -212 с.

160. Запужная Н. В. Возможности исследования процессов синтеза и деструкции полимера по данным дериватографических измерений / Н. В. Запужная // Новые методы получения и исследования полимеров: сб. ст. Киев: Наукова думка, 1978. -С. 184-202.

161. Минснер Н. С. Деструкция и стабилизация ПВХ / Н. С. Минснер, Г. Т. Федосеева. М.: Химия, 1979.-271 с.

162. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. А. М. Прохоров. М.: ВСЭ, 1998. - 792 с.

163. Hatekeyama Н. The formation of hydrogen bonds at the heat treatment of amorphous cellulose/ H. Hatekeyama, T. Hatekeyama// J. Soc. Fiber Sci. Technol. Jap. -1974. vol. 30, № 4-5, P. 78-84.

164. Домбург Г.Э. Термический анализ целлюлозы/ Г.Э. Домбург. Под ред. В.П. Карливана. Методы исследования целлюлозы. Рига: Зинатне, 1981. - С. 111-125.

165. Кноп А. Фенольные смолы и материалы на их основе / А. Кноп, В. Шнейб. -М.: Химия, 1983. 280 с.

166. Прокофьева М. В. Справочник по пластическим массам: в 2 т. Т. 2 / М. В. Прокофьева, В. Н. Кряжев, Ю. И. Владимиров; под ред. М. И. Гарбара, В. М. Катаева, М. С. Акутина. -М.: Химия, 1969. С. 196-248.

167. Тахакаси Г. Пленки из полимеров / Г. Тахакаси. М.: Химия, 1971. -152 с.

168. Ахмедов В.А. Высокоэнергетические и молекулярные процессы/В.А. Ахмедов. JI. :Химия, 1988. - 260 с.

169. Тугов И.И. Химия и физика полимеров / И.И. Тугов, Г.И. Кострыкина. М.: Химия, 1989.-432 с.

170. Тимофеев Г. Н. О самопроизвольном удлинении ацетатных волокон / Г. Н. Тимофеев,Е. В. Толкунова // Высокомолекулярные соединеия. Сер. А. - 1986. -Т.28, N 4. - С. 869-872.

171. Готлиб Е. М. Применение пластификатора ЭДОС для водных дисперсий полимеров / Е. М. Готлиб, Э. Е. Коптун, И. Ю. Аверко-Антонович // Каучук и резина. -1999.-N5.-С. 5-8.

172. Соколова Ю. А. Особенности модификации вододисперсионных и лакокрасочных полимерных материалов / Ю. А. Соколова, Е. М. Готлиб // Вестник отд-ния строит, наук. М., 2001. - N 7. - С. 182-187.

173. Пластификация ЭДОСом нитроцеллюлозных материалов / Е. М. Готлиб, М. Р. Гараева, А. В. Косточко, Н. Н. Никитина // Современные материалы и технол. в строительстве: междунар. сб. науч. тр. Новосибирск, 2003. - С. 94-97.

174. Верхоланцев П. В. Физико химические основы пластификации полимеров / П. В. Верхоланцев, С. П. Попков - М.: Химия, 1982. - 200 с.

175. Ларионов В. Г. Саморазлагающиеся полимерные материалы / В. Г. Ларионов // Пластические массы. 1993. - N 4. - 36 с.

176. Председатель комиссии, заместитель директора по научнойработе, профессор, д.т.н. fjfl/l/к^ А.И.Хацринов1. Члены комиссии

177. Начальник лаборатории, д.т.н., профессор ^ШШ£^.ф.Гатина Главный научный сотрудник, д.т.н. Т.А.Енейкина4SJ1. УТВЕРЖДАЮ» Директор HXHfeоб использовании результатов исследований диссертационной работы

178. Гараевой Миляуши Радиковнына тему: «Эфироцеллюлозные специальные полимерные композиты, пластифицированные ЭДОСом»