Эффективность сопряжения парциальных реакций при анодном растворении α- и β-латуней тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Овчинникова, Елена Анатольевна

• Овчинникова, Елена Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Овчинникова, Елена Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ стр.

ГЛАВА 1. МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ стр. 7 ОДНОФАЗНЫХ ЛАТУНЕЙ (ОЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. ХАРАКТЕРИСТИКА СИСТЕМЫ МЕДЬ-ЦИНК стр.

1.2. МЕХАНИЗМЫ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ЛАТУНЕЙ стр.

1.3. РАСТВОРЕНИЕ а- И (З-ЛАТУНЕЙ ПО МЕХАНИЗМУ стр. 22 НЕСТАЦИОНАРНОЙ ОБЪЕМНОЙ ДИФФУЗИИ (ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ)

1.4.ПОТЕНЦИАЛОПРЕДЕЛЯЮЩИЙ ПРОЦЕСС стр. 27 РАВНОМЕРНОГО АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ЛАТУНЕЙ

1.5. ПРЕЕМСТВЕННОСТЬ ПСЕВДОСЕЛЕКТИВНОГО И стр. 40 СЕЛЕКТИВНОГО РАСТВОРЕНИЯ С ФАЗОВЫМ ПРЕВРАЩЕНИЕМ ЛАТУНЕЙ

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА стр.

2.1. МЕТАЛЛЫ И ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ФАЗЫ КАК стр. 50 ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.2. ПОДГОТОВКА ПОВЕРХНОСТИ ЭЛЕКТРОДА стр.

2.3. КОНСТРУКЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ЯЧЕЕК стр.

2.4. РАБОЧИЕ РАСТВОРЫ И ИХ ПОДГОТОВКА стр.

2.5. ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ стр.

2.6. ХРОНОАМПЕРОМЕТРИЯ стр.

2.7. МЕТОД ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ КРИВЫХ стр.

2.8. ВРАЩАЮЩИЙСЯ ДИСКОВЫЙ ЭЛЕКТРОД С КОЛЬЦОМ стр.

2.9. ИЗМЕРЕНИЕ КРИТИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА СПЛАВА стр.

2.10. МЕТОДИКА СИЛАНИЛИРО&АНИЯ ПОВЕРХНОСТИ стр. 61 МЕДИ и р-ЛАТУНИ

2.11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА стр.

ГЛАВА 3. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ПРЕДПОСЫЛКИ ИНГИБИРОВАНИЯ стр.

ПСЕВДОСЕЛЕКТИВНОГО РАСТВОРЕНИЯ И СЕЛЕКТИВНОГО РАСТВОРЕНИЯ С ФАЗОВЫМ ПРЕВРАЩЕНИЕМ ЛАТУНЕЙ

3.1. СОПРЯЖЕНИЕ РЕАКЦИЙ ИОНИЗАЦИИ стр. 63 КОМПОНЕНТОВ ПРИ РАВНОМЕРНОМ

РАСТВОРЕНИИ ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ФАЗ

3.2. ПОВЫШЕННАЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ стр. 69 АКТИВНОСТЬМЕДИ КАК ПРЕДПОСЫЛКА ПСЕВДОСЕЛЕКТИВНОГО РАСТВОРЕНИЯ И СЕЛЕКТИВНОГО РАСТВОРЕНИЯ С ФАЗОВЫМ ПРЕВРАЩЕНИЕМ ЛАТУНЕЙ

3.3. АДСОРБЦИЯ ПАВ И ПАРЦИАЛЬНЫ ПРОЦЕССЫ стр. 75 АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ЛАТУНЕЙ

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА И КОРИЧНОЙ стр.

КИСЛОТЫ НА ПАРЦИАЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ЛАТУНЕЙ

4.1. ОБОСНОВАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ стр. 89 ИССЛЕДОВАНИЙ

4.2. МЕТИЛЭТИЛКЕТОН И КОРИЧНАЯ КИСЛОТА КАК стр. 92 ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ДОБАВКИ

4.3. ВЛИЯНИЕ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА И КОРИЧНОЙ стр. 99 КИСЛОТЫ НА СКОРОСТЬ ТВЕРДОФАЗНОЙ НЕСТАЦИОНАРНОЙ ОБЪЕМНОЙ ДИФФУЗИИ ЦИНКА

4.4. ВЛИЯНИЕ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА, КОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ И ИЗОПРОПАНОЛА НА ИОНИЗАЦИЮ МЕДИ ИЗ ЛАТУНЕЙ

4.5. ВЛИЯНИЕ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА И КОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ НА РАВНОВЕСНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ CuVCu*-ЭЛЕКТРОДА

4.6. ВЛИЯНИЕ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА И КОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ НА СКЛОННОСТЬ B-ЛАТУНИ К СЕЛЕКТИВНОМУ АНОДНОМУ РАСТВОРЕНИЮ

4.7. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ИОНОВ Zn2+ НА ПАРЦИАЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ

АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ЛАТУНЕЙ

5.1. ИОНЫ Zn2+ И СОПРЯЖЕНИЕ ПАРЦИАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ

5.2. ВЛИЯНИЕ ИОНОВ Zn2+ НА НЕСТАЦИОНАРНУЮ ДИФФУЗИЮ АТОМОВ Zn B ß-ЛАТУНИ

5.3. ВЛИЯНИЕ ИОНОВ Zn2+ НА РАВНОВЕСНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ Си+/Сц*-ЭЛЕКТРОДА

5.4. ВЛИЯНИЕ ИОНОВ Zn2+ НА РЕАКЦИЮ ИОНИЗАЦИИ БЛАГОРОДНОГО КОМПОНЕНТА ß-ЛАТУНИ

5.5. ВЛИЯНИЕ ИОНОВ Zn2+ НА СКЛОННОСТЬ ß-ЛАТУНИ К ОБЕСЦИНКОВАНИЮ

ГЛАВА 6. ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ СГ И ТОНКИХ ПОЛИСИЛОКСАНОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА ПАРЦИАЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ß-ЛАТУНИ

6.1. ИОНЫ СГ КАК ЧАСТИЦЫ, ИНГИБИРУЮЩИЕ СЕЛЕКТИВНОЕ РАСТВОРЕНИЕ ß-ЛАТУНИ

6.2. ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ СГ НА НЕСТАЦИОНАРНУЮ ТВЕРДОФАЗНУЮ ДИФФУЗИЮ ЦИНКА В ß-ЛАТУНИ

6.3. ВЛИЯНИЕ ИОНОВ СГ НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКУЮ стр. 146 АКТИВНОСТЬ МЕДИ И КОЭФФИЦИЕНТ СЕЛЕКТИВНОСТИ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ

-ЛАТУНИ

6.4. СИЛОКСАНОВОЕ ПОКРЫТИЕ КАК ФАКТОР, стр. 150 ВЛИЯЮЩИЙ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА ЛАТУНИ

6.5. ВЛИЯНИЕ СИЛОКСАНОВОГО ПОКРЫТИЯ НА стр. 151 НЕСТАЦИОНАРНУЮ ОБЪЕМНУЮ ДИФФУЗИЮ

ЦИНКА В ß-ЛАТУНИ

6.6. ВЛИЯНИЕ СИЛОКСАНОВОГО ПОКРЫТИЯ стр. 152 НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКУЮ

АКТИВНОСТЬ МЕДИ В ß-ЛАТУНИ

6.7. ПОЛИСИЛОКСАНОВОЕ ПОКРЫТИЕ КАК ФАКТОР стр. 157 ЭЛЕКТРОДНОЙ ПОЛЯРИЗУЕМОСТИ ß-ЛАТУНИ

6.8. ВЛИЯНИЕ ПОЛИСИЛОКСАНОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА стр. 163 СКЛОННОСТЬ ß-Cu44Zn К СЕЛЕКТИВНОМУ

АНОДНОМУ РАСТВОРЕНИЮ ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ стр.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эффективность сопряжения парциальных реакций при анодном растворении α- и β-латуней»

Анодное растворение интерметаллических фаз (твердых растворов металлов и интерметашщцов) представляет собой ряд параллельных и последовательных электрохимических, химических и физических процессов, которые обычно взаимосвязаны [1, 2]. Наиболее интересным представляется химическое сопряжение реакций ионизации компонентов фазы через квазичастицы - вакансии узлов кристаллической решетки. В случае латуней (а- и р-твердые растворы системы Си-£п) - это сопряжение реакций ионизации цинка и меди. Цинк как менее благородный металл окисляется в анодном процессе преимущественно, в результате чего поверхностная область латуни обогащается медью и неравновесными вакансиями. Таким путем кристаллическая структура сплава получает избыточную энергию, что имеет далеко идущие последствия: ионизация медной составляющей становится возможной при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал равновесного медного электрода в данных условиях. Сопряжение реакций обусловливает в дальнейшем разнообразный характер анодного растворения латуней: равномерное (потоки компонентов пропорциональны их концентрации в сплаве), псевдоселективное (медь после ионизации из сплава восстанавливается в собственную фазу) и селективное растворение с фазовым превращением в поверхностном слое (ионизируется только цинк, а медь в поверхностном слое перегруппировывается в собственную фазу) [3-10]. Поэтому особое значение приобретает изучение закономерностей химического сопряжения реакций ионизации компонентов интерметаллической фазы. Знание этих закономерностей открывает возможность управления процессами, вызывающими тот или иной характер анодного растворения. Усиливая или ослабляя химическое сопряжение реакций ионизации цинка и меди, влияя на его отдельные стадии, можно добиться различных итогов анодного процесса: от ярко выраженного селективного окисления неблагородного компонента до устойчивого равномерного растворения сплава. В последнем случае уместно говорить об ингибировании селективного растворения совершенно нетрадиционным способом.

В то же время подобное исследование имеет и практическое значение. Латуни широко применяются в качестве конструкционного материала для теплообменных установок и часто подвергаются значительным коррозионным поражениям, которые усугубляются тем, что парциальный анодный процесс состоит только в ионизации цинка (селективная коррозия). В других случаях (при электрорафинировании металлов, эксплуатации анодов гальванических ванн) также наблюдается селективное растворение электродов (шламообразование).

Актуальность исследования определяется тем, что:

- установление закономерностей химического сопряжения парциальных реакций ионизации компонентов интерметаллической фазы представляет собой новый шаг в понимании природы окислительно-восстановительного взаимодействия многокомпонентного твердого тела и раствора электролита;

- изучение ингибирования процесса сопряжения парциальных реакций ионизации позволяет не только углубить представления о природе взаимосвязи этих реакций, но и дает возможность управлять характером анодного растворения в зависимости от технологических требований;

- подавление эффективности сопряжения парциальных реакций ионизации компонентов открывает принципиально новый путь борьбы с селективной коррозией интерметаллических фаз.

Цель работы состояла в теоретическом обосновании и экспериментальном доказательстве возможности ингибирования селективного анодного растворения гомогенных сплавов на основе нового принципа, заключающегося в воздействии на эффективность сопряжения парциальных реакций ионизации компонентов.

В задачи исследования входило:

- теоретическое обоснование возможности подавления сопряжения реакций ионизации компонентов гомогенного сплава путем введения в раствор поверхностно-активных добавок, практически не влияющих на кинетику самих этих реакций;

- подбор поверхностно-активных добавок и экспериментальное изучение их влияния на характер анодного растворения меди и а- и р-латуней в хдоридных растворах;

- исследование влияния модифицирования поверхности (З-латуни тонким поливинилсилоксановым покрытием, обладающим более широким спектром действия, чем обычные поверхностно-активные добавки.

Научная новизна исследования состоит в том, что:

- на основе предложенного ранее механизма сопряжения анодных реакций ионизации компонентов сплава, осуществляющегося при участии сверхравновесных вакансий твердого тела, показана возможность регулирования эффективности сопряжения реакций и, как следствие, вероятности возникновения в таких системах селективных процессов;

- экспериментально доказано, что добавки метилэтижетона, коричной кислоты, изопропанола и других веществ не влияют на скорость анодного растворения чистой меди и практически не сказываются на кинетике ее ионизации из а- и р-л ату ней, но понижают ее термодинамическую активность на границе латуни и раствора электролита и уменьшают склонность сплавов к селективному растворению;

- получены экспериментальные данные по анодному растворению р-латуни, поверхность которой модифицирована тонким поливинилсилоксановым покрытием. Обнаружен более широкий спектр действия покрытия, чем обычных поверхностно-активных веществ, и установлены условия максимального защитного эффекта.

Практическая значимость работы заключается в том, что:

- теоретически предсказанное и экспериментально обнаруженное явление подавления сопряжения может служить физико-химической основой для целенаправленного подбора ингибиторов селективного анодного растворения и селективной коррозии сплавов. Особенность этих ингибиторов состоит в том, что они не образуют фазовых пленок или осадков на поверхности изделия и потому не снижают теплопередачи границы раздела фаз;

- материалы исследования используются в научной подготовке студентов старших курсов и аспирантов химического факультета Воронежского госуниверситета.

На защиту выносятся:

- физико-химические представления о влиянии добавок поверхностно-активных веществ в раствор электролита на эффективность сопряжения реакций ионизации компонентов;

- новый способ ингибирования псевдоселективного растворения и селективного растворения с фазовым превращением в поверхностном слое а- и р-латуней, суть которого состоит в подавлении сопряжения реакций ионизации цинка и меди;

- заключение о защитном действии полисилоксановых покрытий р-латуни в хлоридных средах разной концентрации и рН.

Апробация работы: материалы диссертации доложены и обсуждены на IV региональной конференции "Проблемы химии и химической технологии" (г. Тамбов, 1996); на VI региональной научно-технической конференции "Проблемы химии и химической технологии ЦЧР" (г. Воронеж, 22 - 24 сентября, 1998); на Всероссийской конференции "Проблемы коррозии и защиты металлов" (г. Тамбов, сентябрь 1999 г.).

Плановый характер работы: диссертация является составной частью исследовании, выполненных в рамках НИР "Электрохимические процессы и фазовые превращения на поверхности гомогенных сплавов при 6 их селективном анодном растворении" (Грант РФФИ № 94-03-0991$а на 1994-96 гг.), и заказ-наряда Минобразования РФ "Термодинамика и кинетика электрохимических процессов на металлах, интерметаллидах и металл-ионитах" (темплан ВорГУ на 1997-2002 гг., тема НИЧ-72).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Овчинникова, Елена Анатольевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Исходя из представлений о сопряжении парциальных реакций ионизации компонентов ингерметаллических фаз, которое происходит с участием неравновесных вакансий кристаллической решетки, определены два пути влияния на это сопряжение. Первый путь заключается в воздействии на пограничную энергию системы твердое тело - раствор электролита, следствием чего является изменение (при прочих равных условиях) химического потенциала вакансионной "компоненты" поверхностного слоя. Второй путь состоит во влиянии на число вакансий, генерируемых в актах ионизации атомов неблагородного компонента фазы. В конечном счете любой из путей ведет к модификации анодного поведения сплава (в случае латуней - к увеличению или уменьшению их склонности к обесцинкованию).

2. В основе интерпретации рассматриваемых явлений лежит понятие эффективности сопряжения парциальных анодных реакций. Эффективность сопряжения считается равной величине свободной энергии (в расчете на 1 моль атомов благородного компонента), переходящей при растворении сплава от первичного процесса, т.е. от ионизации неблагородной составляющей, к вторичному процессу - ионизации благородной составляющей. Она меняется при воздействии на пограничное натяжение электрода или при изменении разности парциальных электродных потенциалов сплава, вызванном комплексообразованием, варьированием содержания собственных ионов компонентов в растворе и др. Теоретически показано, что ПАВ, адсорбирующееся на границе раздела фаз, способно понизить эффективность анодных реакций. Аналогичный результат обеспечивают добавки в раствор ионов неблагородного компонента или комплексообразователей с ионами благородного компонента.

3. Пороговый характер вероятности зародьппеобразования новой фазы, а, следовательно, и вероятности возникновения селективных процессов может обусловливать резкое изменение анодного поведения интерметаллических фаз при умеренном варьировании параметров этой вероятности. Названные приемы подавления эффективности сопряжения оказывают очень малое влияние на скорость электродных процессов в отдельности, но могут отчетливо сказываться на склонности сплавов к селективному растворению. На основе общепринятых положений теории ингибирования общей коррозии металлов и сплавов описанный эффект невозможен.

4. Экспериментально показано, что добавки органических ПАВ (метилэтилкетона, коричной кислоты, изопропанола) в хлоридные растворы не влияют на скорость анодного растворения чистой меди, однако, уменьшая эффективность сопряжения, заметно изменяют анодное поведение латуней. Адсорбционное воздействие на пограничное натяжение приводит к торможению диффузии цинка в приповерхностных областях твердого тела и к уменьшению термодинамической активности меди на поверхности сплава. В частности, на электроде (3-Си442п эффективная величина Ргп снижается до 8 раз, а аСи* - до 50%. В итоге коэффициент селективности ZzD падает на 10 - 30%.

5. Установлено, что добавки ионов Zn2+ и высокие концентрации ионов СП в рабочем растворе также ведут к ослаблению взаимодействия анодных реакций, поскольку из-за сближения парциальных электродных потенциалов компонентов генерация неравновесных вакансий частично подавляется. Это также вызывает ингибирующий эффект по отношению к селективному растворению. Влияние ионов СГ представляется более сложным, т.к. они одновременно являются поверхностно-активными частицами. В количественном отношении данный эффект того же порядка, что и органических ПАВ.

169

6. Тонкие полисилоксановые покрытия, нанесенные на поверхность (3-Си442п, приводят к блокировке части электрода и к гидрофобизации его поверхности, что предопределяет ряд факторов торможения электродных процессов: уменьшение площади активной поверхности, подавление сопряжения, дополнительные энергетические барьеры ионизации-разряда и др. Показано, что защитное действие покрытия эффективно только в разбавленных хлоридных растворах при рН » 7, а при увеличении концентрации раствора и сдвиге его рН в любую сторону защитное действие полимера ухудшается или вообще сходит на нет. В оптимальных условиях полимер снижает коэффициент обесцинкования до 2-х раз.

7. Определены пути подбора ингибиторов нового типа, индифферентных по отношению к общей коррозии, но подавляющих селективные процессы на сплавах, которые приводят к опасным коррозионным поражениям. Их действие основано на уменьшении эффективности сопряжения парциальных анодных реакций, которое достигается без образования фазовых пленок. Последнее особенно важно при защите теплообменного оборудования.

170

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Овчинникова, Елена Анатольевна, 2000 год

1. Маршаков И.К., Введенский А.В., Кондрашин В.Ю., Боков Г.А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1988.-208 с.

2. Зарцын И.Д. Термодинамика и кинетика избирательного окисления компонентов интерметаллических фаз в растворах электролитов: Дис. . канд. хим. наук.- Воронеж, 1986.- 178 с.

3. Маршаков И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и зашита от коррозии.- М.: ВИНИТИ, 1971.- Т. 1.- С. 138- 155.

4. Pickering H.W. Formation of new phases during anodic dissolution of Zn-Rich Cu-Zn Alloys // J. Electrochem. Soc.- 1970.- V. 117, № 1.-P. 8-15.

5. Пчельников А.П., Сокольская И.Л., Захарьин Д.С., Раекин Г.С. Закономерности анодного поведения серебра при растворении сплава индий-серебро // Электрохимия.- 1980.- Т. 16, № 10.-С. 1479-1486.

6. Красинская Л.И., Пчельников А.П., Лосев В.В. Совместный разряд-ионизация примесей металлов при электроосаждении и анодном растворении индия. III. Анодный процесс. Сплав индий-олово // Электрохимия.- 1975.- Т. 11, № 9.- С. 1393 1397.

7. Маршаков И.К., Угай Я.А., Вигдорович В.И., Вавресюк И.К. Фазовые превращения интерметаллических соединений под действием растворов электролитов // Электрохимия.- 1966.- Т.2, №2.-С. 254-258.

8. Forty A. J., Durkin P. A. Micromorphological study of the dissolution of silver-gold alloys in nitric acid // Philosophical Magazine A.- 1980.-V. 42, №3.-P. 295-318.

9. Pickering H.W. Characteristic features of alloy polarization curves // Corrosion Science.- 1983.- V. 23, № 10,- P. 1107 -1120.

10. Prior M.J., Fister J.C. Mechanism of dealloing of copper solid solutions and intermetallic phases // J. Electrochem. Soc.- 1984.- V. 131, № 6,-P. 1230-1235.

11. Словарь античности. Пер. с нем.- М.: Прогресс, 1989.- С. 308 (Lexikon der Antike. -VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989, 9, neubearbeitete Auflage).

12. Двойные и многокомпонентные системы на основе меди. Справочник. Под ред. Н.Х. Абрикосова. М.: Наука, 1979.- 248 с.

13. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов.-М.: Металлургиздат, 1962.- С. 693 699. (Hansen М., Anderko К. Constitution of binary alloys. McCraw - Hill Book Company, Inc. New York - Toronto - London, 1958).

14. Мальцев M.B., Барсукова Т. А., Борин Ф.А. Металлография цветных металлов и сплавов.- М.: Металлургия, 1970.- 366 с.

15. Справочник химика. Под ред. Б.П. Никольского. Т. 3. М Л.: Химия, 1964.-1008 с.

16. Справочник по электрохимии. Под ред. A.M. Сухотина.- Л.: Химия, 1981.- 488 с.

17. Алтухов В.К., Воронцов Е.С., Маршаков И.К., Клепинина Т.Н. Анодное окисление меди, серебра и свинца в растворах хлоридов // Защита металлов.- 1978.- Т. 14, № 4.- С. 477 480.

18. Алтухов В.К., Моргунова Т.А. Влияние хлорида на ионизацию и пассивацию меди // Защита металлов,- 1981.- Т. 17, № 5.-С. 557-560.

19. Brossard R. L. La dissolution de l'anode cuivre dans les solutions faiblement chlorurees // Canadian Journal of Chemistry.- 1983.- T. 61, № 9.-C. 2022-2028.

20. Маршаков И.К. Термоданамика и коррозия сплавов,- Воронеж: Изд-во ВГУ, 1983.- 168 с.

21. Лосев В.В., Пчельников А.П., Маршаков А.И. Особенности электрохимического поведения селективно растворяющихся сплавов // Электрохимия.-1979.- Т. 15, № 6.- С. 837 842.

22. Маршаков А.И., Пчельников А.П., Лосев В.В., Колотыркин Я.М. О закономерностях начальных стадий селективного растворения электроотрицательного компонента из бинарных сплавов // Электрохимия.-1981,- Т. 17, № 5.- С. 725 732.

23. Pickering H.W., Wagner С. Electrolytic dissolution of binary alloys containing a noble metal // J. Electrochem. Soc.- 1967.- V. 114, № 7.-P. 698-706.

24. Лосев ВВ., Пчельников А.П., Маршаков А.И. Исследование растворения сплавов в активном состоянии нестационарными электрохимическими методами // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1985.- Т. 21,- С. 77 -125.

25. Holliday J.E., Pickering H.W. A soft x-ray study of the near surface composition of Cu30Zn alloy during simultaneous dissolution of its components // J. Electrochem. Soc.- 1973.- V. 120, № 4.- P. 470 475.

26. Ситников А.Д., Пчельников А.П., Маршаков И.К., Лосев В.В. Закономерности обесцинкования а-латуней при коррозии в хлоридных растворах // Защита металлов.- 1979.- Т. 15, № 1.-С. 34-38.

27. Hari P. Volume diffusion and stress corrosion cracking // Corrosion Science.- 1975,- V. 15, № 2,- P. 123 144.

28. Пчельников А.П., Красинская Л.И., Ситников А.Д., Лосев В.В. Избирательная ионизация отрицательных компонентов при анодном растворении сплавов // Электрохимия.- 1975.- Т. 11, № 1.- С. 37 42.

29. Пчельников А.П,, Ситников А.Д., Лосев В.В. Избирательная ионизация отрицательного компонента при растворении бинарного сплава (олово-цинк) // Защита металлов.- 1977.- Т. 13, № 3.-С.288 296.

30. Ситников А.Д., Пчельников А.П., Маршаков И.К., Лосев В.В. Закономерности обесцинкования а-латуней при анодной поляризации в хлоридных растворах // Защита металлов.- 1978.Т. 14, №3.- С. 258 -256.

31. Пчельников А.П., Ситников А. Д., Лосев В.В. Некоторые особенности селективного растворения цинка из сплава индий-цинк // Электрохимия.- 1979,- Т. 15, № 11.- С. 1734 1737.

32. Pickering H.W. Volume diffusion during anodic dissolution of a binary alloys // J. Electrochem. Soc.- 1968.- V. 115, № 2.- P. 143 -147.

33. Астахов И.И., Теплицкая Г.Л., Кабанов Б.Н. Электрохимическая инжекция вакансий в электроды // Электрохимия,-1981.- Т. 17, № 8,-С. 1174-1182.

34. Гегузин Я.Е. // Диффузионная зона,- М.: Наука, 1979.- 344 с.

35. Алекперов С.Д., Пчельников А.П., Червяков В.Н., Лосев В.В. и др. Исследование начальной стадии селективного растворения латуней методом сканирующей туннельной микроскопии // Защита металлов.- 1989.- Т. 25, № 6.- С. 883 887.

36. Лосев ВВ., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1979,- Т. 15.- С. 62 -131.

37. Лубнин E.H., Боков Г.А., Пчельников А.П., Лосев В.В. Изучение селективного анодного растворения а-латуни методом электронной оже-спектроскопии // Электрохимия.- 1986.- Т. 22, № 8.-С. 1087-1090.

38. Ситников А.Д., Пчельников А.П., Маршаков И.К., Лосев В.В. Обесцинкование а-латуней при коррозии в хлоридных растворах // Докл. АН СССР.- 1978.- Т. 20, № 5.- С. 1164-1167.

39. Ситников А.Д., Пчельников А.П., Маршаков И.К., Лосев В.В. Закономерности обесцинкования а-латуней при коррозии в хлоридных растворах // Защита металлов,- 1979.- Т. 15, № 1.-С. 34 38.

40. Pickering H.W., Byrne P.J. On preferential anodic dissolution of alloys in the low-current region the nature of the Critical Potential // J. Electrochem. Soc.-1971.- V. 118, № 2.- P. 209 215.

41. Gniewek J., Regy J., Baker B.G., Bockris J. O'M. The effect of noble metal adolitions upon the corrosion of copper: an auger-spectroscopic study// J. Electrochem. Soc.- 1978.-Y. 125,№ l.-P. 17-23.

42. Petro J., Mallat Т., Szabo S., Hange F. Anodic dissolution of palladium+copper alloys // J. Electroanal. Chem.- 1984.- V. 160, № 2.-P. 289-297.

43. Пчельников AIL, Красинская Л.И., Родин H.H., Лосев В.В. Совместный разряд-ионизация примесей металлов при электроосаждении и анодном растворении индия. II. Анодный процесс //Электрохимия.- 1974.- Т. 10, № 11.- С. 1649-1656.

44. Родин Н.Н., Пчельников А.П., Красинская Л.И., Дембровский М.А. Применение методов гамма-спектроскопии для изучения поведения примесей при анодном растворении металлов // Защита металлов.-1975.-Т. 11,№3.-С. 307-310.

45. Уразов Г.Г., Кефели Л.М., Лельчук С.Л. Структура скелетных катализаторов и их получение // Докл. АН СССР.- 1947.- Т. 55, № 6.-С. 513-518.

46. Strehblow H.H., Melliar-Smith C.M., Augustyniak W.M. Exsamination of aluminium-copper films during the galvanostatic formation of anodic oxide. II Rutherford backscattering and depth profiling // J. Electrochem. Soc.- 1978.- V. 125, № 6.- P. 915 919.

47. Колотыркин Я.М., Флориаыович Г.М., Ширинов Т.И. К вопросу о механизме активного растворения сплавов // Докл. АН СССР.- 1978.Т. 238, №1.-С. 139-142.

48. Feller H.G. Rotating-disk electrode stady of selective corrosion in the copper-zink sistem in sulfuric acid И Corrosion Science.- 1968.- V. 8, №2.-P. 259-269.

49. Miller В., Bellavance ML Stady of selective corrosion in the copper-zink sistem//J. Electrochem. Soc.- 1972.-V. 119,№ ll.-P. 1510.

50. Пчельников А.П., Ситников А.Д., Полунин A.B., Скуратник Я.Б., Маршаков И.К., Лосев В.В. Анодное растворение бинарных сплавов в активном состоянии в стационарных условиях // Электрохимия. -1980.-Т. 16, №4.-С. 447-482.

51. Маршаков И.К., Вязовикина Н.В., Деревенских Л.В. Активность меди на поверхности растворяющейся а-латуни // Защита металлов.-1979.- Т. 15, № 3.- С. 337 340.

52. Тутукина Н.М., Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Анодное окисление сплава Ag30Zn в растворе KN03 // Защита метал лов.-1988.- Т. 24, № 6.- С. 920 924.

53. Червяков В.Н., Пчельников А.П., Лосев В.В. Электрохимический механизм локального растворения латуней // Электрохимия.- 1991.Т. 27, № 12.- С. 1647 -1657.

54. Маршаков И.К., Богданов В.П., Алейкина С.М. Коррозионное и электрохимическое поведение сплавов системы Cu-Zn. I. Избирательная коррозия // Журн. физ. химии.- 1964.- Т. 38. № 7,-С. 1764-1769.

55. Маршаков И.К., Богданов В.П. Механизм избирательной коррозии медно-цинковых сплавов // Журн. фю. химии.- 1963,- Т. 37, № 12.-С. 2767-2769.

56. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа.- М.: Мир, 1974.- 552 с. (Galus Z. Theoreticzne podstawy elektroanalizy chemicmej. Warszawa: Panstwowe wydawnictwo naukowe, 1971).

57. Введенский A.B., Маршаков И.К., Стекольников Ю.А., Анохина И.В. Особенности селективного растворения Аи,А§-сплавов с высоким содержанием серебра // Защита металлов.- 1985.- Т. 21, № 3.-С. 346-352.

58. Пчельников А.П. Закономерности селективного растворения сплавов // Защита металлов.-1991.- Т. 27, №> 4.- С. 592 602.

59. Маршаков А.И., Пчельников А.П., Лосев В.В. Изучение селективного растворения сплава Cu-Zn (30 ат.%) импульсньш потенциостатическим методом // Электрохимия.- 1983.- Т. 19, № 3.-С. 356-360.

60. Введенский A.B., Маршаков И.К., Стольников О.Ф., Бобринская Е.В. Твердофазная диффузия цинка при селективном растворении а-латуней // Защита металлов.-1991.- Т. 21, № 3.- С. 388 394.

61. Анохина И.В., Введенский A.B., Шольмайер Д., Маршаков И.К. Кинетика анодной декристаллизации Ag в ходе образования и реорганизации обогащенного Au поверхностью слоя их сплавов // Защита металлов,- 1990.- Т. 26, Ш 1.-С. 3-12.

62. Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Обратимые электродные потенциалы и поляризуемость твердых растворов на основе меди // Защита металлов.- 1990.- Т. 26, № 3,- С. 355 360.

63. Маршаков И.К., Тутукина Н.М., Полшцук С.Д. Механизм предупреждения обесцинкования латуней, легированных мышьяком //Защитаметаллов.- 1985.- Т. 21, Ks 2,- С. 181 188.

64. Зарцын И.Д., Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Начальное селективное растворение и коррозионная устойчивость легированных а-латуней // Защита металлов.- 1989.- Т. 25, № 1.-С. 8-12.

65. Вязовикина Н.В., Горкина И.К., Маршаков И.К. Изучение кинетики анодного растворения ß-латуней в хлоридных растворах на вращающемся дисковом электроде с кольцом // Электрохимия.-1982.- Т. 18, № 10,- С. 1391 -1395.

66. Полунин A.B., Пчельников А.П., Лосев В.В., Маршаков ПК. Обеецинкование ß-латуней в присутствии ионов одновалентной меди // Электрохимия.-1981.- Т. 17, № 7.- С. 1002 -1009.

67. Polunin А.V., Pchelnikov А.Р., Losev V.V., Marshakov I.K. Electrochemical studies of the kinetic and mechanism of brass dezincification // Electrochim. Acta.- 1982.- V. 27, № 4.- P. 467 475.

68. Маршаков И.К., Богданов В.П. Коррозионное и электрохимическое поведение сплавов системы медь-цинк. П. Анодное поведение медно-цинковых сплавов // Журн. физ. химии,- 1964.- Т. 38, № 8.-С. 1909-1913.

69. Летичевская H.H. Анодное растворение двухкомпонентных гомогенных сплавов с фазовым превращением. Дисс. . канд. хим. наук.-Воронеж, 1992.-165 с.

70. Скуратник Я.Б. Кинетические закономерности селективного растворения сплавов наводораживания металлов при диффузионном ограничении // Электрохимия.-1977.- Т. 13, № 8.- С. 1122 -1128.

71. Полунин A.B., Позднякова И.А., Пчельников А.П., Лосев В.В., Маршаков И.К. Механизм селективного растворения ß-латуней // Электрохимия.- 1982.- Т. 18, № 6.- С. 792 801.

72. Пчельников А.П., Ситников А.Д., Скуратник Я.Б., Дембровский М.А., Маршаков И.К., Лосев В.В. Изучение анодного поведения и коррозии бинарных сплавов радиометрическим методом // Защита металлов.- 1978.- Т. 14, № 2,- С. 151 -156.

73. Маршаков И.К., Большее B.C., Потапова О.П. Характер анодного растворения сплавов Cu-Zn, Ag-Zn, Ag-Cd // Защита металлов. -1973.- Т. 9, №1,-С. 3-10.

74. Вязовикина Н.В., Маршаков И.К., Тутукина Н.М. Использование вращающегося дискового электрода с кольцом для изучения избирательного растворения латуней и других сплавов // Электрохимия.-1981.- Т. 17, № 6.- С. 838 842.

75. Маршаков А.И., Пчельников А.П., Лосев В.В. К вопросу об использовании хронопотенциометрического метода для изучения селективного растворения сплавов // Электрохимия.- 1982.- Т. 18, №4.-С. 537-540.

76. Введенский A.B., Корзинова О.П., Стекольников Ю.А., Маршаков И.К. Особенности хроноамперограмм анодного растворения покрытий из a-латуни в хлоридных средах // Защита металлов.-1985.-Т. 21,№1.-С. 58 63.

77. Маршаков И.К., Вязовикина Н.В. Избирательное растворение ß-латуней с фазовым превращением в поверхностном слое // Защита металлов,-1978,- Т. 14, № 4.- С. 410-415.

78. Маршаков И.К., Богданов В.П., Алексенко Т.Д. Коррозионное и электрохимическое поведение сплавов системы Cu-Zn. IV. Влияние температуры // Журн. физ. химии.- 1965.- Т. 40, № в.- С. 1515 -1519.

79. Зарцын ИД, Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Термодинамические и кинетические предпосылки псевдоселективного растворения латуней // Защита металлов.- 1986.- Т. 22, № 4.- С. 528 533.

80. Кондрашин В.Ю., Боков Г.А., Маршаков И.К. Начальное селективное растворение и коррозионная устойчивость а- и (3-лшуни il Защита металлов.- 1994.- Т. 30, № 3.- С. 229 233.

81. Маршаков И.К., Караваева А.П. Обесцинкование алюминиевых латуней // Защита металлов.- 1969.- Т. 5, № 2.- С. 551; Обесцинкование никелевых латуней. // Защита металлов.- 1970.- Т. 6, №8.-С. 241-243.

82. Зарцын И.Д., Боков Г.А., Маршаков И.К. Анодное растворение латуней, осложненное твердофазными превращениями и обратным осаждением меди // Защита металлов.- 1993.- Т. 29, № 3.-С. 368-374.

83. Зарцын И.Д., Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Влияние скорости вращения электрода на характер анодного растворения р-латуни в хлоридном растворе // Защита металлов.- 1996.- Т. 32, № 1.-С. 10-13.

84. Панченко Е.В., Скоков Ю.А., Попов К.В., Кример Б.И., Арсентьев П.П., Хорин Я.Ф. Лаборатория металлографии // М.: Металлургиздат, 1957.- 380 с.

85. Фрумкин А.Н., Некрасов Л.Н. О кольцевом дисковом электроде // Докл. АН СССР,-1959.- Т. 126, № 1.-С. 115-119.

86. Тарасевич М П., Хрущева Е.И., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод с кольцом.- М., 1987.- 248 с.

87. Казанцев А.А., Кузнецов В.А. К вопросу об анодном растворении меда в растворах галогенидов // Электрохимия.- 1983.- Т. 19, № 1.-С. 92 95.

88. Червяков В.Н., Пчельников А.П., Макеаева Л.Б. Кулонометрический метод исследования вторичного селективного растворения медных сплавов // Защита металлов 1988.- Т. 24, Ш 3. с. 452 - 457.

89. Gerischer П., Rickert Н. über das elektrochemische Verhalten von Kupfer Gold - Legierungen und den Mechanismus der Spannungs -korrosion // Z. Metallkunde.- 1955,- Bd. 46, № 9.- S. 681 - 689.

90. Tischer R.P., Genscher H. Elektrolytische Auflösung von Gold Silber -Legierungen und die Frage der Resistenzgrezen // Z. Electrochem.- 1958.-Bd. 62,№1.-S. 50-60.

91. Leidheiser H., De Costa Jr.M., Granata R.D. Corrosion behavior of steel pre-treated with silanes // Corrosion.- 1987,- V. 43, № 3.- P. 382.

92. Назаров АЛ, Стратманн M. Синтез и свойства тонких силоксановых слоев на поверхности железа // Журн, физ. химии.-1994.- Т. 68, № 6.-С. 1114-1121.

93. Tutas D.J., Stromberg R., Passaglia E. Studies of the thicknesses of adsorbed glass finishes by ellipsometry // SPE. Trans.- 1964,- V. 4, № 5,-P. 256-262.

94. Корнилов A.H. Некоторые вопросы статистической обработки термодинамических данных. I. Ошибки интерполяции и экстраполяции линейной функции // Журнал физ. химии.- 1967.Т. 41, №12.-С. 3096-3101.

95. Кондрашин В.Ю., Овчинникова Е.А. Принцип ингибирования селективной коррозии интерметаллических фаз // IV региональная конференция "Проблемы химии и химической технологии", Тамбов, 1996: Тез. докл.- Тамбов, 1996,- С. 103 -104.

96. Дамаскин Б.Б. , Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. ппс., 1983.- 400 с.

97. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела.- М.: Химия, 1982.320 с.

98. Бокштейн Б.С., Копецкий Ч.В., Швиндлерман Л.С. Термодинамика и кинетика границ зерен в металлах.- М.: Металлургия, 1986.- 224 е.

99. Кондрашин В.Ю. Сопряжение анодных реакций при электрохимическом окислении гомогенных сплавов в активном состоянии / Теория и практика физико-химических процессов в микроэлектронике: Сб. статей.- Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1986.- С.38-44.

100. Кондрашин В.Ю. Сопряжение процессов при электролитическом растворении металлов и сплавов // Защита металлов.- 1992,- Т.28, № 1.-С. 48-52.

101. Зарцын И.Д., Введенский А.В., Маршаков И.К. О превращениях благородной компоненты при селективном растворении гомогенного сплава в активном состоянии // Защита металлов.- 1991.- Т.27, № 1.-С.3-12.

102. Фольмер М. Кинетика образования новой фазы.- М.: Наука, 1986.-С. 93.

103. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов адсорбция.- М.: Наука, 1986,-С.6-29.

104. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика.- М.: Наука, 1964.-С. 554-559.

105. Экилик В.В., Бережная А.Г., Февралева В.А. Ингибирование нестационарного растворения сплавов никель цинк // Защита металлов.-1990.- Т.26, № 3.- С. 367 - 375.

106. Бережная А.Г., Экилик В.В., Семеренская A.B. Влияние иоверхностно-актвиных веществ и состава сплава никель цинк на его растворение в перхлоратных средах // Там же. С. 40.

107. Феттер К. Электрохимическая кинетика.- М.: Химия, 1967.-С. 32-36.

108. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления.- Л.: Химия, 1967.- 388 с.

109. Полторак О.М. Термодинамика в физической химии.- М.: Высш. шк., 1991.-С. 176-183.

110. Новосельский И.М. Равновесный потенциал первого рода и структура поверхности металла // Электрохимия.-1981.- Т. 17, № 12.-С. 1790-1797.

111. Астахов И.И., Теплицкая Г.Л., Кабанов Б.Н. Электрохимическая инжекция вакансий в электроды // Электрохимия.-1981.- Т. 17, К» 8.-С. 1174-1182.

112. Введенский A.B. Реорганизация поверхностного слоя сплава после селективного анодного растворения // Электрохимия,- 1991.- Т.27, №2.-С. 256-262.

113. Зарцын И.Д., Введенский A.B., Маршаков И.К. Термодинамика процессов формирования, реорганизация и разрушения поверхностного слоя сплава при его селективном растворении // Защита металлов.- 1992.- Т.28, № 3.- С. 355 364.

114. Зарцын И.Д., Введенский A.B., Маршаков Й.К. О неравновесности поверхностного слоя при анодном растворении гомогенных сплавов // Электрохимия,-1994.- Т.30, № 4,- С. 459 472.

115. Бокштейн Б.С., Швиндлерман Л.С. Адсорбция вакансий на внутренних границах. Физика твердого тела. 1977.- Т. 19, № 3.-С. 931-933.

116. Глесстон С. Введение в электрохимию.- М.: Издатинлит, 195L-С. 299.

117. Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Пороговые явления в процессах анодного растворения интерметаллических фаз // Электрохимия. -1997.- Т. 33, № 9.- С. 1017 -1022.

118. Kretzschamar G. Uber die Adsorbtion von Fettsäuren an der Grenzflache Kupfer // Elektrolytlosung. "Monatsber. Dtsch. Akad. Wiss. Berlin."-1967.- V. 9, № 8.- S. 609-615.

119. Егоров Л.Я., Новосельский И.М. Дифференциальная емкость медного электрода в растворах галогенидов и сульфатов // В сб. "Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. 2."- Тарту.-1970.-С. 155-162.

120. Поперека М.Я., Лебедева В.Н. Потенциостатическая хронофара-дометрия метод изучения адсорбции на твердом электроде // В сб. "Влияние органических веществ на катодное выделение и анодную ионизацию металлов."- Днепропетровск.-1970.- С. 60-61.

121. Bett John A.S., Christner Larry G., Hall W. Keith. Infrared studies of hydroxyapatite catalysts adsorbed C02, 2-butanol and methylethylketone // J. Catalysis.- 1969,- V. 13, №> 3.- P. 332 336.

122. Данилов Ф.И., Волошин В.Ф. Адсорбция метилэтил- и диэтилкетонов на ртути // В сб. "Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии."- М.: Изд-во Наука, 1972.-С.81-87.

123. Кондрашин В.Ю., Овчинникова Е.А., Маршаков И.К. Ингибирование селективной коррозии латуней // Защита металлов.- 1997.- Т. 33, №3.- С.259 263.

124. Шьюмон П. Диффузия в твердых телах.- М., 1966.-196 с.

125. Овчинникова Е.А., Кондрашин В.Ю. Факторы селективности в процессах анодного растворения а- и ß-латуней // IV региональная конференция "Проблемы химии и химической технологии", Тамбов, 1996: Тез. докл.- Тамбов, 1996.- С. 104 105.184

126. Овчинникова Е.А., Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Ингибирование селективных процессов в системе латунь агрессивная среда // Веста Тамбов, ун-та. Сер. Естеств. и технич. науки.- Тамбов, 1999.Т. 4, №2.-С. 134-135.

127. Овчинникова Е.А., Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Ингибирование селективных процессов латуней поверхностно-активными добавками / В сб. науч. тр. аспирантов ВГУ. "Экономика и естественные науки."- Воронеж: ВорГУ, 1999.- Ч. 2.- С. 75 78.

128. Овчинникова Е.А., Лебедева C.B., Кондрашин В.Ю., Маршаков И.К. Изучение защитных свойств силоксанового покрытия ^-латуни в хлоридных растворах / В сб. науч. тр. аспирантов ВГУ. "Экономика и естественные науки."- Воронеж: ВорГУ, 1999.- Ч. 2.- С. 79 82.

129. Кондрашин В.Ю., Овчинникова Е.А., Лебедева C.B., Маршаков И.К. Защитные свойства силоксанового покрытия на ^-латуни в хлоридных растворах // Защита металлов.- 2000.- Т. 36, № 3,-С. 305 309.