Двойной ядерный квадрупольный резонанс легких ядер с целочисленным спином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.03, кандидат физико-математических наук Шпилевой, Андрей Алексеевич

• Шпилевой, Андрей Алексеевич
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шпилевой, Андрей Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. МЕТОДЫ ДВОЙНОГО ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ЯДЕР С ЦЕЛОЧИСЛЕННЫМ СПИНОМ.:.

1.1 Основные теоретические концепции методов двойного ядерного квадрупольного резонанса.

1.2 Разновидности двойного ядерного магнитного - ядерного квадрупольного резонанса.

1.2.1 Двойной ЯМР - ЯКР в сильном магнитном поле.

1.2.2 Двойной ЯМР - ЯКР в нулевом магнитном поле.

1.2.3 Двойной ЯМР - ЯКР в слабом магнитном поле.

1.2.4 Кросс-релаксационная спектроскопия ЯКР.

1.2.5 ДЯКР с селективными импульсами.

1.2.6 Двухчастотные методики ДЯКР.

Выводы по первой главе.

Глава 2. ОСОБЕННОСТИ РЕГИСТРАЦИИ ДЯКР ЛЕГКИХ ЯДЕР С ЦЕЛОЧИСЛЕННЫМ СПИНОМ.

2.1 Выбор и оптимизация условий проведения эксперимента.

2.2 Влияние постоянного магнитного поля на условия регистрации ДЯКР.

2.3 ДЯКР в области прямого протонного поглощения.

2.4 Методика записи спектральных линий при длинных временах спин-решеточной квадрупольной релаксации.

Выводы по второй главе.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ТЕХНИКА ДВОЙНОГО ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА

ЦЕЛОЧИСЛЕННЫХ СПИНОВ.

3.1 Основные параметры и конструкция.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Двойной ядерный квадрупольный резонанс легких ядер с целочисленным спином»

Методы двойного ядерного квадрупольного резонанса, используемые первоначально как частные случаи изучения ядерных квадрупольных взаимодействий в твердых телах [1-3], впоследствии, на базе новых теоретических концепций [4, 5], получили существенное развитие [6-13]. Одновременно с расширением класса исследуемых объектов разрабатывались новые методики, повышающие эффективность исследований в тех случаях, когда чувствительность альтернативных способов оказывалась недостаточной [14 - 27]. Благодаря этому, стало возможной регистрация переходов дейтерия 2Г) [28 - 30], бора 10В и ПВ, азота 1ФЫ [31 - 34], кисло

17 27 рода О, алюминия А1 и других изотопов легких ядер. Использование процесса циклирования магнитного поля [35-39] послужило началом новому направлению, позволившему максимально реализовать преимущества метода [40 - 43]. Применение различных двухчастотных методик [44 -50] существенно повысило чувствительность при записи наиболее слабых линий поглощения, а теоретическое изучение механизма протон-квадру-польной связи в сочетании с автоматической интерпретацией спектров [51 -58] позволило сделать эксперимент максимально результативным. Таким образом, двойной ядерный квадрупольный резонанс стал неотъемлемой частью комплекса радиофизических методов исследования.

Актуальность темы.

Дальнейшее развитие двойного ядерного квадрупольного резонанса предполагает, с одной стороны, оптимизацию экспериментальных условий на основании учета главных факторов, влияющих на чувствительность и разрешающую силу метода, а также введение новых способов исследования; с другой - акцентирование внимания на наиболее перспективных объ5 ектах, что позволяет максимально повысить результативность и качество измерений.

В рамках первого направления требует разрешения проблема наблюдения квадрупольных переходов низкочастотного участка спектра, находящегося в области прямого протонного поглощения. Основным способом, обеспечивающим в данном случае положительные результаты является воздействие видеоимпульсами магнитного поля на метастабильное состояние спиновой системы. Методы радиочастотной накачки на таких частотах имеют достаточно ограниченное применение. Исходя из этого распространение диапазона использования аппаратуры двойного ядерного квадру-польного резонанса на низкочастотные переходы, является актуальной задачей, имеющей наиболее существенное значение при необходимости полного наблюдения спектра для отнесения частот к соответствующим неэквивалентным положениям ядра.

Важную роль при изучении структуры кристаллических веществ, играет установление параметров водородных связей, определяющих строение основных комплексных соединений. Ввиду малых размеров атомов водорода, его местоположение выясняют косвенным путем - по изменению квадрупольных параметров соседних ядер. С этой точки зрения, непосредственное наблюдение ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) на дейтерии может оказать существенную пользу в изучении водородных связей. Таким образом, расширение возможностей метода двойного ЯКР В имеет большое практическое значение.

Важными объектами в спектроскопии двойного ЯКР также являются ядра лития. Благодаря ценным физико-химическим свойствам, соединения этого элемента используются в органическом синтезе и атомной энергетике. Основные исследования, выполненные ранее относятся преимущественно к изотопу 71л. Изотоп 61л" со спином 1=1, ввиду малого квадрупольного момента изучался с помощью ЯМР высокого разрешения. Данные по 6 его ЯКР исследованиям практически отсутствуют. Решение задачи регистрации спектров двойного ЯКР легких ядер с целым спином, в число которых входят бор 10В и азот 14Ы затрудняется из за гашения диполь-диполь-ных взаимодействий с протонами в нулевых магнитных полях. Таким образом, усовершенствование экспериментальных методик двойного резонанса является важной задачей.

Актуальность исследований подтверждается включением данной темы в НИР кафедры квантовой радиофизики: "Развитие методов двойного резонанса", номер гос. регистрации 01870027065.

Целью настоящей работы является развитие методов двойного ЯКР легких ядер с целочисленным спином, предназначенных для регистрации квадрупольных переходов в низкочастотной области при воздействии негативных факторов (прямое протонное поглощение, отсутствие непосредственной связи квадрупольных ядер с протонами), а также изучение особенностей их применения в различных классах поликристаллических соединений. В связи с этим были поставлены следующие задачи: исследовать возможности повышения эффективности методов двойного ЯКР при записи спектров легких ядер с длинными временами спин-решеточной релаксации; оптимизировать методику регистрации низкочастотных сигналов двойного резонанса в области прямого протонного поглощения; выполнить исследование ряда кристаллогидратов методами двойного ЯКР 2Б, 61Л; экспериментально проверить возможность использования кросс-релаксационной спектроскопии 14Ы для идентификации и обнаружения наркотических соединений; разработать ряд устройств спектрометра двойного ЯКР, необходимых для постановки кросс-релаксационных экспериментов. 7

Научная новизна работы заключается в следующих основных результатах:

Предложен метод, обеспечивающий высокую эффективность связи спиновых подсистем на низких частотах в экспериментальном цикле

2 6 двойного ЯКР и выполнена его апробация для дейтерия В, лития 1л и азота 14К

Исследовано влияние постоянного магнитного поля на условия регистрации сигналов двойного резонанса. Выполнены аналитические расчеты эффекта Зеемана в поликристаллических образцах при различной ориентации магнитного поля относительно направления вектора радиочастотного облучения (спин 1=1); проведена аналитическая диагонали-зация матриц спинового гамильтониана (спины 1=2 и 1=3).

Впервые с помощью двойного ЯКР записаны спектры изотопа 6Ы при естественной концентрации в кристаллогидратах солей лития.

Получен ряд дополнительных данных о структуре комплексных кристаллогидратов с гексаметилентетрамином и гидратов солей лития.

Экспериментально подтверждена возможность использования кросс-релаксационной спектроскопии азота 14Ы в целях идентификации наркотических препаратов.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Метод регистрации сигналов двойного ЯКР целочисленных спинов в низкочастотной области при наличии фактора прямого протонного поглощения.

2. Результаты теоретического анализа эффекта Зеемана в ЯКР поликристаллов. Аналитические выражения воздействия квадруполь-ных ядер на протонную спиновую систему при установлении непрерывного теплового контакта. 8

3. Экспериментальное подтверждение возможности использования кросс-релаксационной спектроскопии для идентификации наркотических веществ.

4. Результаты исследований дейтерированных комплексных соединений, кристаллогидратов солей лития и азотсодержащих препаратов.

Научная и практическая ценность результатов диссертационной работы состоит в развитии методов двойного ядерного квадрупольного резонанса.

Определены условия, необходимые для наблюдения сигналов ЯКР в низкочастотной области. На основании этого выполнены измерения квад-рупольных параметров ядер 2П, 61л и 14И в соединениях, не исследовавшихся ранее с помощью аналогичного метода.

Записаны спектры некоторых наркотических препаратов, характеристики которых могут быть использованы при распространении методов радиочастотного контроля на данные вещества.

Разработаны приемная система радиочастотного тракта ЯМР релак-сометра с коротким временем восстановления и импульсный электромагнит для создания постоянных магнитных полей в экспериментах по кросс-релаксационной спектроскопии и других методах двойного ЯКР.

Анализ структурной информации, вытекающей из комплекса релаксационных и квадрупольных характеристик изучаемых спиновых систем, может представлять ценность для химии и физики твердого тела.

Апробация работы

Основные результаты диссертационного исследования докладывались и обсуждались на: научных конференциях профессорско-преподавательского состава, научных работников, аспирантов и студентов КГУ - Калининград, 1989-1997гг.; 9 одиннадцатой всесоюзной школе-семинаре по ЯМР - Алушта, 1989г.; одиннадцатом международном симпозиуме по ядерному квадру польному резонансу - Лондон (Великобритания), 1991г.; четырнадцатой генеральной конференции СМО-Т4 - Мадрид (Испания), 1994г.; шестнадцатой конференции по радио и микроволновой спектроскопии ЛАМВ - Познань (Польша), 1995г.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, четырех глав, заключения, библиографического списка, из 116 наименований и приложения. Работа содержит 130 страниц машинописного текста, включая 3 таблицы и 19 рисунков.

10

Заключение диссертации по теме «Радиофизика», Шпилевой, Андрей Алексеевич

Выводы по четвертой главе

• Основной причиной мультшшетной структуры спектров 2Б в составе кристаллогидратов является взаимодействие соседних ядер дейтерия, находящихся в различных изотопических формах, структура которых зависит от степени дейтерирования и параметров водородных связей. Оптимальные условия регистрации спектров 2В в сложных комплексных соединениях соответствуют со

116 стоянию с малым содержанием изотопа (-5%), характеризуемому одиночными линиями поглощения.

• Наблюдение сигналов двойного ядерного квадрупольного резонанса в комплексных кристаллогидратах с малой степенью дейтерирования свидетельствует о влиянии числа молекул кри-стализационной воды в комплексе на количество неэквивалентных положений дейтерия. Гидраты с максимальным содержанием Н20 отличаются меньшим отклонением параметров квадруполь-ной связи 2Т) по сравнению с четырехводными комплексами, имеющими менее упорядоченную структуру.

• Методика низкочастотного ДЯКР позволяет наблюдать сигналы при его естественном содержании. Исследование простых гидратов солей лития свидетельствует об отсутствии у них неэквивалентных положений регистрируемого изотопа.

• Кросс-релаксационная спектроскопия дает возможность регистрировать частоты ЯКР 14Ы наркотических препаратов при комнатной температуре, что открывает перспективы ее применения в качестве метода бесконтактного обнаружения и идентификации соединений данного класса.

117

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе рассмотрены основные возможности повышения чувствительности методов двойного ядерного квадрупольного резонанса при регистрации низкочастотных сигналов целочисленных спинов в соединениях с малой концентрацией изотопа. В процессе исследования апробировались различные методики, включая двойной резонанс с двухчастотным облучением у+ и у при установлении теплового контакта между протонами и квадрупольными ядрами на частоте у0 (спин 1=1) и кросс-релаксационную спектроскопию ЯКР. Сравнение возможностей методов ДЯКР позволило определить комплекс условий, обеспечивающих необходимые параметры эксперимента. В качестве наиболее эффективной при записи линий ув < 200 кГц предложена схема экспериментального цикла с импульсным облучением радиочастотным полем В1Б и установлением теплового контакта на частоте одного из квадрупольных переходов, в промежутках между воздействием радиочастотной накачки. Во время насыщения квадрупольной подсистемы может накладываться дополнительное магнитное поле, препятствующее прямому поглощению мощности В1В протонным резервуаром. Длительности временных интервалов облучения и контакта должны оптимизироваться с целью обеспечения наибольшей эффективности связи и устранения дополнительного уширения линий радиочастотным полем. Частотные сдвиги и присутствие в спектре кратных магнитных сателлитов учитываются по алгоритму расчета эффекта Зеема-на для поликристаллических образцов. Задача решается в аналитическом виде для спина 1=1 и в численном - для конкретных значений квадрупольных параметров спина Г=2;3. Получены аналитические выражения, позволяющие оценить степень взаимного влияния спиновых подсистем при установлении непрерывного теплового контакта.

118

На основании предложенной методики выполнены три серии экспериментальных исследований:

• лекарственных препаратов на основе цитозина (ДЯКР 14N);

• комплексных дейтерированных кристаллогидратов с гексамети-лентетрамином (ДЯКР 2D);

• необогащенных гидратов солей лития (ДЯКР 6Li).

В каждом случае определены оптимальные условия наблюдения квадрупольных переходов и записаны спектры, позволяющие получить новую структурную информацию. Показано, что в простых гидратах солей лития линии ЯКР 6Li регистрируются при естественном содержании изотопа. Тем самым открывается перспектива исследования данного класса химических соединений с помощью нового метода.

Выяснены причины сложной мультиплетной структуры 2D в спектрах ДЯКР кристаллогидратов. Выполнена оценка оптимальной степени дейтерирования, обеспечивающей наблюдение одиночных линий поглощения.

С целью расширения области применения кросс-релаксационной спектроскопии, проведен эксперимент по регистрации линий ЯКР I4N в препарате кодеина фосфата. Наблюдение спектра поглощения азота в двух граммах этого соединения при комнатной температуре, позволило сделать вывод о возможности использования кросс-релаксационного метода для идентификации наркотических веществ по отдельным линиям (например, переход v).

В целях обеспечения экспериментальных исследований изготовлены:

• приемная система радиочастотного тракта ЯМР с коротким временем восстановления и системой гашения переходного процесса.

119

• универсальный импульсный электромагнит для создания постоянного магнитного поля в экспериментах по кросс-релаксационной спектроскопии и различных методиках ДЯКР.

Автор выражает глубокую признательность научному руководителю профессору Вадиму Сергеевичу Гречишкину за неоценимую помощь при выполнении исследований, а также профессору Болеславу Ногаю и доценту Галине Александровне Рыбаковой за предоставленные образцы использовавшихся в работе химических соединений.

120

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шпилевой, Андрей Алексеевич, 2000 год

1. Emshwiller М., Hahn E.L., Kaplan D. Pulsed Nuclear Resonance Spectroscopy // Physical Review. 1960. -V.l 18. - №2. -P.414-424.

2. Hartman S.R., Hahn E.L. Nuclear Double Resonance in the Rotation Frame

3. Physical Review. 1962. - V.128. - №5. -P.2042-2053.

4. Jones E.P., Hartman S.R. Steady-state nuclear double resonance: An applications to the study of the quadrupole resonance of 39K, 40K and 41K in КСЮз //Physical Review. 1972. - V.B6. - №3. - P.3152-3167.

5. Гольдман M. Спиновая температура и ЯМР в твердых телах. М.:1. Мир, 1972.-342с.

6. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: ИМЛ, 1963 .-551с.

7. Blinc R. Double Resonance Detection of Nuclear Quadrupole Resonance

8. Spectra // Adv. NQR. 1975. - V.2. - P.71-115.

9. Edmonds D.T. Nucrear Quadrupole Double Resonance // Physical Reports.- 1977. V29. - №4. - P.233-290.

10. Pershan P.S. Cross relaxation in LiF // Physical Reports. 1960. - VI17.1. -P.109-116.

11. Porte A.L. Nuclear quadrupole resonance spectroscopy // Annual Reportson the Progress of Chemistry. 1983. - V.80. - P. 149-205.

12. Redfild A .G. Pure nuclear electric quadrupole resonance in impure copper

13. Physical Review. 1963. - V.l30. - №2. - P.589-595.

14. Slusher R.E., Hahn E.L. Sensitive detection of Nuclear quadrupole interactions in solid // Physical Review. 1968. - V. 166. - №2. - P.332-347.

15. Noack F. NMR Field-cicling spectroscopy: Principles and application //

16. Progress NMRSpectr.- 1986. -V. 13 №3.-P. 171-276.

17. Goldman M., Landesman A. Dynamic polarisation by thermal mixing between two spin systems // Physical Review. 1963. - V.132. - №2. -P.610-620.121

18. Анферова С.В., Гречишкин B.C. Двойной квадрупольный резонанс наядрах со спином 1=1 // ЖФХ. 1983. - №10. - С.2544-2549.1

19. Poplett I.J.F., Smith J.A.S. Double resonance detection of О quadrupole

20. Resonance in potassium bicarbonate // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1981. -V.2. №77. -P.761-796.

21. Poplett I.J.F., Smith J.A.S. Nuclear quadrupole double resonance of 39K insome potassium salts // J. Chem. Soc. Faraday Trans.2. 1981. - №77. -P.1155-1173.

22. Leppelmeier G.W., Halm E.L. Nuclear dipole field quenching of integerspins // Physical Review. 1966. - V. 141. - №2. - P.724-731.

23. Brett C.R., Edmonds D.T. 17 О and 2 H NQR study of solid methanol nearits melting temperature // J. Magn. Resonance 1982. - V.49. - P.304-311.

24. Brosnan S.G.P., Edmonds D.T. Fine structure detected in the nuclear quadrupole resonance spectrum of naturally abundant 17 О // J. Magn. Resonance. 1980. - V.38. - №1. — P.47-63.

25. Brosnan S.G.P., Edmonds D.T. Double resonance with coupled multiplets

26. J. Magn. Resonance. 1981. - V.45. -P.440-450.

27. Poplett I.J.F. Dipolar structure in nuclear quadrupole resonance: a survey //

28. Advances in nuclear quadrupole resonance. London: Heyden, 1980. -V.4. -P.115-148.

29. Koo J.C., Hahn E.L. Level crossing detection of NQR transitions // Bull.

30. Am.Phys. Society.- 1968. Ser.2. - V.13. - №3.-P.356.

31. Hiyama Y., Keiter E.A., Brown T.L. 2H and 14N nuclear quadrupoleresonance spectra of the pyrrole-pyridine complex // J. Magn. Resonance. 1986. - V.67. - P.202-210.

32. Dillon K.B. Nuclear quadrupole resonance spectroscopy // Spectroscopic

33. Properties of Inorganic and Organometallic Compounds. 1985. - V.17. -P.155-172.122

34. Smith J.A.S. Nuclear quadrupole interactions in solids 11 Chem. Soc. Review. 1986. - V.15. -P.225-260.

35. Гречиинсин B.C., Синявский Н.Я., Анферов В.П. Интенсивности линий при многократном пересечении уровней в двойном ядерно-квадрупольном ядерно-магнитном резонансе // ЖФХ. - 1980. - №5. -С. 1235-1238.

36. Blinc R., Mali M.,Osredkar R., Prelesnik A., Seliger J., Zupancic I.,

37. Ehrenberg L. 14 N NQR spectroscopy of some aminoacids and nucleic bases via double resonance in laboratory frame // J. Chem. Physics. -1972. V.57. - №12. - P.5087-5093.

38. Edmonds D.T., Mailer J.P.G. The sensitive detection of deuterium quadrupole resonance // J. Magn. Resonance. 1977. - V.26. - P.93-101.

39. Edmonds D.T., Mailer J.P.G. Deuterium NQR in samples dilute in deuterium//J. Magn. Resonance. 1978. -V.29. -P.213-221.

40. Edmonds D.Т.,Hunt M.J., Mackay A.L. Fine structure in deuteriumpurequadrupole resonance // J. Magn. Resonance. 1973. - V. 11. - P.77-82.

41. Анферов В.П., Старовойтова O.B. Кросс-релаксация в двойном квадрупольном резонансе с пересечением уровней //ЖФХ. 1989. - №1. -С.225 -227.

42. Анферов В.П., Старовойтова О.В. Двухчастотный двойной ядерныйквадрупольный резонанс в сульфадимезине и норсульфазоле // ЖФХ.- 1988. -№6.-С. 1663-1665.

43. Гречишкин B.C., Старовойтова О.В. Импульсный контакт между спин- системами ядер азота и водорода в кристаллах // ФТТ. 1990. - Т. 32. -№6. - С.1601-1604.

44. Seliger J., Blinc R. Proton- 14 N Double resonance study of the structuralphase transitions in the Perovskite type layer compound (CH3NH3)2CdCl4 IIЪ. Physik. 1976. - В 25. -P. 189-195.123

45. Stephenson D., Smith J.A.S. Nitrogen-14 quadrupole cross-relaxationspectroscopy // Proc. R. Soc. bond. 1988. - A 416. -P.149-478.

46. Bavin P.M.G., Stephenson D., Smith J.A.S. 14N quadrupole cross-relaxation spectroscopy of a compound of pharmacologica interest // Z. Naturforsch. 1986. -41A. - P. 195-199.

47. Hennel J.W., Birczynski A., Saynowski S.F., Stachurowa M. Zero-Field

48. NMR. Calculation of Spectra //Z. Phys. В Condensed Matter. - 1984. -V.56.-P. 133-138.

49. Kreis R., Suter D., Ernst R.R. Time domein zero-field magnetic resonancewith field pulse excitation // Chem. Phys. Letters. 1985. - V.l 18. - №2. -P.154—158.

50. Zax D.B., Bielecki A., Zilm K.W. Zero field NMR and NQR // J. Chem.

51. Physics. 1985.-V.83. -№10.-P.4877-4905.

52. Millar J.M., Thayer A.M., Zimmermann H., Pines A. High-resolutionstudies of deuterium by time domain Zero - Field NQR // J. Magn. Resonance. - 1986. - V.69. - №2. -P.243-257.

53. Lee Y., Butler L.G. Field-Cycling 14NNQR imaging with spatial and frequency resolution // J. Magn. Resonance. 1995. - A 112. - P.92-95.

54. Pratt J.C., Watton A. Zero-Field pulsed responce and dipolar couplings insystems of spin 1=1 nuclei // J. Chem. Soc., Faraday Trans.2. 1987. -V.83. - P.2261—2269.

55. Thayer A.M., Millar J.M., Pines A. Two-Dimensional zero-field NMR and

56. NQR// Chem. Phys. Lett. 1986. - V.129. - №1. -P.108-136.

57. Grechishkin V.S., Anferov V.P. Two-frequency methods and double nuclear quadrupole resonances //Advances in nuclear quadrupole resonance. London: Heyden, 1980. - V.4. - P.71-144.

58. Анферов В.П., Алферова С.В., Гречишкин B.C., Михальков В.М.

59. Двухчастотный двойной ЯКР ЯМР-резонанс в азотсодержащих соединениях //ЖХФ. - 1983. -№11. -С.1505-1509.124

60. Гречишкин B.C., Михальков В.M. Двухчастотный двойной квадрупольный резонанс в сернокислом гидразине // ЖФХ. 1985. - №3. -С.674-676.

61. Михальков В.М. Исследование соединений легких элементов методомдвойного ядерного квадрупольного резонанса: Автореф. дис. канд. физ. мат. наук. - Л., 1984. - 16 с.

62. Анферова C.B., Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Двухчастотный солид-эффект на ядрах 14 N // Изв. вузов. Физика. 1985. - №1. -С.110-111.

63. Seliger J., Zagar V., Blinc R. A new highly sensitive 'H 14N nuclearquadrupole double-resonance technique // J. Magn. Resonance 1994. -A 106. -P.214-222.

64. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердыхтелах. М.: Наука, 1973. - 263 с.

65. Анферов В.П., Анферова C.B., Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Измерение времени спин-решеточной релаксации в ЯКР легких ядер // Изв. вузов. Физика. 1987. - №7. - С.88 - 91.

66. Зарипов М.Р. Магнитная релаксация протонов и молекулярные движения в поликристаллических аминокислотах. В кн.: Радиоспектроскопия. - М.: Наука, 1973. - С. 193-229.

67. Poplett I.J.F., Smith J.A.S. Deuteron quadrupole resonance studies // J.

68. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. 1981. - №77. -P.235-244.

69. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C. Интенсивности в ЯКР ЯМР спектрах соединений 10В // ЖФХ. 1984. - Т.58. - №6. - С.2254-2259.

70. Белоглазов Г.С., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Квадрупольныйрезонанс ядер ,0В и ПВ в Na2B4Ov -10Н20 // ЖФХ. 1984. - Т.58. -№11. - С.2863-2865.125

71. Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Интенсивности линий в двойном резонансе ЯКР -ЯМР II Изв. АН СССР. Физика. 1978. - Т.42. - №10. -С.2176-2179.

72. Анферов В.П., Гречишкин B.C., Белоглазов Г.С. Автоматическая интерпретация спектров двойного ядерного квадрупольного резонанса 10В // ЖФХ. 1986. - Т.60. - №3. - С.2925-2930.

73. Nogai В. Complete computer analysis of NQR data // Chem. Society of Japan. 1988. - №61. - P.2615 2622.

74. Гречишкин B.C., Айнбиндер H.E. Ядерный спиновый резонанс //

75. УФН. 1963. - Т.80. - №4. - С.597-637.

76. Dean С. Zeeman splitting of nuclear quadrupole resonances // Physical Review. 1954. - V.96. - №4. - P. 1053-1063.

77. Toyama M. Relative intensities of Zeeman components in nuclear quadrupole resonance spectrum // J. Phys. Soc. Japan. 1959. - V.14. - №12. -P. 1727-1738.

78. Casabella P.A., Bray P.J. Quadrupole couplinq of solid cyanogen chloride1П. chem. Phys. 1958. - V.28. - №6. - P. 1182-1187.

79. Neqita H. Line shape of 14 N pure quadrupole resonance by the Zeemanmadulation // J. Chem. Physics. 1966. - V.44. - №5. - P. 1734-1740.

80. Andersen P.M., Sullivan N.S., Xia J.S., Adams E.D. Second-order shift ofthe Zeeman splitting of NQR lines in high magnetic fields // J. Magn. Resonance. 1992. - №97. -P.535-539.

81. Гречишкин B.C., Шпилевой A.A., Мозжухин Г.В. Локальный ЯКР вслабом магнитном поле // Деп. в ВИНИТИ 26.06.89, №4194 В 89. -Юс.

82. Muha G.M. The Zeeman effect in spin = 1 systems // J. Magn. Resonance.- 1982. -№49. -P.431-443.

83. Гречишкин B.C., Шпилевой A.A., Рудаков Т.Н. Метод учета поправокна внешнее магнитное поле в кросс-релаксационной ЯКР-спектро126скопии в твердых телах // Деп. в ВИНИТИ 03.10.90, №5226 В90. -9с.

84. Creel R.B. Solution of the nuclear electric quadrupole hamiltonian for spin3 //J. Magn. Resonance. 1982. - V.50. - P. 81-85.

85. Найфэ А. Введение в методы возмущений. М.: Мир, 1984. - 535с.

86. Анферов В.П., Шпилевой А.А. Влияние постоянного магнитного поляна условия регистрации двойного ядерного квадрупольного резонанса целых спинов // Деп. в ВИНИТИ 03.10.90, №5226 В90. - 9с.

87. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота. М.: Наука, 1977. - 256 с.

88. Камке Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям. М.: Наука, 1965. - 485 с.

89. Hiyama Y. Multinuclear quadrupole resonance studies of biological systems //Z. Naturforsch. 1990. - V.45 a. -P.273-292.

90. Гречишкин B.C., Шпилевой А.А. Косвенные методы изучения ядерных квадрупольных взаимодействий в твердых телах // УФН. 1996.- Т. 166. №7.-С. 763-776.

91. Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация. JL: Изд-во ЛГУ, 1991.25.1 с.

92. Edmonds D.T., Speight P.A. Nuclear quadrupole resonance of 14N in pyridines, purines and their nucleosides // J. Magn. Resonance. 1972. - У.6. -P.265-273.

93. Lotz A., Voitlander J.A.S. Nuclear quadrupole double resonance of compounds with transannular boron-nitrogen bonds // Z. Naturforsch. 1986.- V.41A. №1-2. - P.200-202.

94. Shporer M., Achlama A. Fine structure in pure quadrupole resonance ofoxygen 17 in Ba(C103)2H20 by nuclear double resonance // J. Chem. Physics. - 1976. - V.65. - №9. -P.3657-3664.127

95. Lumpkin О. 25 N nuclear quadrupole resonances in chlorophyll a magnesium phtalocyanide // J. Chem. Physics. 1975. - V.62. - №8. - P.3281-3283.

96. Ader R., Shporer M. A double-resonance spectrometer for pure NQR detection // J. Magn. Resonance. 1982. - V.47. - №3. - P.483-490.

97. Двинских С.В., Молчанов Ю.В., Филиппов С.Р. Магнитная система

98. ЯМР-релаксометра с циклированием поля // ПТЭ- 1988.- №5-С. 165-167.

99. Lotz A., Voitlander J. A nuclear quadrupole double-resonance spectrometer, controlled by a programmable desk calculator // J. of Physics. 1978.- V. E 11. №12. - P. 1179-1182.

100. Pratt J.C., Smith J.A.S. A sample transfer device for use in double resonance experiments // J. of Physics. 1973. - V. E 6. - №6. - P.525-526.

101. Бородин П.М. Ядерный магнитный резонанс. Л.: Изд-во ЛГУ, 1982.-341 с.

102. Анферов В.П., Гречишкин B.C., Михальков В.М. Спектрометр двойного ядерного квадрупольного резонанса // Изв. АН СССР, сер. физ.- 1981. Т.45. - №3. - С.558-562.

103. Анферов В.П., Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Ядерный спиновыйрезонанс: Новые методы. Л.: Изд-во ЛГУ, 1990. - 160 с.

104. Анферов В.П., Михальков В.М. Датчик спектрометра двойного ядерного квадрупольного резонанса с малым временем восстановления // ПТЭ. 1984. - №1. - С. 148-149.

105. Рудаков Т.Н., Шпилевой А.А. Входное устройство приемного трактаспектрометра ядерного квадрупольного резонанса // ПТЭ. 1997. -№2. - С.74-75.

106. Анферов В.П., Молчанов С.В. Стробоскопический интегратор для регистрации сигналов ядерного резонанса // ПТЭ. 1987. - №3. -С.134-135.128

107. Blauz M., Chen G.A., Birli H., Messer R. Fast-swithable homogeneonsmagnetic field for field cycling NMR // Proc. XXII Congress Ampere, Zurich. - 1984. - P.596-597.

108. Rommel E., Mischker K., Osswald G., Schweikert K.H., Noack F. A powerful NMR field-cycling device using GTOS and MOSFETS for relaxation dispersion and zerofield studies // J. Magn. Resonance. 1986. -V.70. - P.219-234.

109. Voight G., Kimmich R. Chain fluctuation on the amorphous regions of polyethylene as inducated in proton relaxation spectroscopy // Polymer. -1980. -V.21. -№9. -P. 1001-1008.

110. Stohrer M., Noack F. Molecular motion in solid odd-numbered paraffin

111. C.9H40: Proton spin relaxation spectroscopy from 5,8 кНя to 86 МНЛ // J. Chemical Physics. 1977. - V.67. - №8. - P.3729-3738.

112. Cesnak L., Kabat L. Cylindrical coil with gradient current density for veryhomogeneous magnetic fields // J. Phys. E. 1972. - V.5. - №9. - P.944-946.

113. Молчанов Ю.В., Бажанов H.A. A.C. 127556 СССР. Б.И. - 1986.45.-С.207.

114. Кондратюк В.Н., Резинский С.Р., Евзеров И.Х. Тиристорные преобразователи ТП / ТВ, AT, АТФ. М.: Энергия, 1978. - 283 с.

115. Славик И. Конструирование силовых полупроводниковых преобразователей. М.: Энергоатомиздат, 1989. - 246 с.

116. Ragle J.L., Sherk K.L. Deuteron quadrupole coupling in some solid chlorinated hydrocarbons // J. Chemical Physics. 1969. - V.50. - №8. -P.3853-3556.

117. Edmonds D.T., Hunt M.J., Mackay A.L. Deuteron interactions in purequadrupole resonance // J. Magn. Resonance. 1975. - №20. - P. 505514.129

118. Дресвянкин Б.В., Баличева Т.Г., Гречишкин B.C., Пологих И.В. ЯКР4N в ряде комплексов ГМТА // ЖСХ. 1974. - Т. 15. - №4. - С.706-708.

119. Азизов Э.О., Гречишкин B.C., Баличева Т.Г., Пологих И.В. Спектры

120. N в комплексах гексаметилентетрамина с кристаллогидратами солей // ТЭХ. 1975. - Т. 11. - №2. - С.270-280.

121. Азизов Э.О., Гречишкина С.В., Гречишкин B.C., Баличева Т.Г. Радиоспектроскопические исследования комплексов с водородной связью // ЖФХ. 1979. - Т.53. - №12. - С.3075-3080.

122. Edwonds D.T., Mackay A.L. The pure quadrupole resonanse of the deuteron in ice // J. Magn. Resonance. 1975. - №20. - P.515-519.

123. Laszlo P. The alkali metals // Multinuclear approach NMR Spectrosc. Proc.

124. NATO Adv. Study. Inst. Stirling. 1983. -P.261-296.

125. Gosling P., Brett C.R., Rabbani S.R. Determination of the sign of the deuteron quadrupole coupling constant in the high temperature limit // J. Molecular Structure. 1986. - V. 158. - P. 1-21.

126. Gosling P., Rabbani S.R. An17 О nuclear quadrupole resonance study ofseveral crystal hydrates // J. Molecular Structure. 1987. - V.158. - P. 8997.

127. Гречишкин B.C., Шпилевой A.A. Ядерный квадрупольный резонансна ядрах 6Ш/Изв. вузов. Физика. 1997. - №10. - С. 121-122.

128. Goren S.D. On the deuteron quadrupole coupling constant in hydrogenbonded solids //J. Chem. Phys. 1974. - V.60. - №5. - P. 1892-1893.

129. Garroway A.N., Buess M.L., Yesinowski J.P., Miller J.B. Narcotics andexplosives detection by 14N pure NQR // Substance Detection Systems. -1993. SPIE Proc. 2092. - P.318.

130. Garroway A.N., Buess M.L., Yesinowski J.P., Miller J.B., Krauss R.A. Explosives detection by Nuclear Quadrupole Resonance (NQR) // Cargo Inspection Technologies. 1994. - SPIE Proc. 2276. - P. 139.130

131. Гречишкин B.C., Гречишкина P.В., Шпилевой А.А. Двойной ЯКР внаркотиках и их солях кислот // Изв. вузов. Физика. 1997. - №3. -С. 108-110.

132. Smith J.A.S. Methods and apparatus for detecting narcotics explosives, andother compounds capable of exhibiting double resonance // Brit U.K. Pat. Appl. G.B., 03. Ang.1988. -25p.

133. Гречишкин B.C., Синявский Н.Я. Новые физические технологии: обнаружение взрывчатых и наркотических веществ методом ядерного квадрупольного резонанса // УФН. 1997. - Т. 167. - №4. - С.413-427.

134. Furman G.B., Kadzhaya I.M. Zeeman effect of pure NQR in a rotatingframe // Z. Naturforch.A. 1992. - V.47. - №1-2. - P.412-414.

135. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Часть 1. -- М.: Медицина,1972.-430 с.

136. Eidmann G., Savelsberg R., Blumer P., Blumich B. The NMR mouse, amobile universal surface explorer // J. Magn. Resonance. 1996. - A 122. -P. 104-109.132