Биосовместимые композитные материалы для упаковки пищевых продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Пак Александра Михайловна

• Пак Александра Михайловна
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Пак Александра Михайловна

2. Литературный обзор

2.1. Природные биополимеры

2.1.1. Полисахариды

2.1.2. Белки

2.2. Композитные материалы с биополимерной матрицей

2.2.1. Пластификаторы

2.2.2. Липиды

2.2.3. Армирующие компоненты

2.2.4. Сшивание полимерных цепей

2.2.5. Активные компоненты

2.2.6. Инкапсуляция функциональных компонентов

2.3. Металл-органические координационные полимеры

2.3.1. Координационные полимеры

2.3.2. Координационные полимеры с заряженными линкерами

2.3.3. Вторичные строительные блоки и постоянная пористость

2.3.4. Биосовместимые металл-органические координационные полимеры

2.4. Выводы из литературного обзора

3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез биосовместимых МОКП

3.1.1. Сольвотермальный синтез новых МОКП

3.1.2. Биосовместимые МОКП для функциональной пищевой упаковки

3.2. Композитные пленочные материалы на основе гидроколлоидов и МОКП

3.2.1. Оптимизация состава и метода получения композитных пленок

3.2.2. Композитные пленки на основе 2и01и

3.2.3. Композитные пленки на основе М^-100(Бе)

4. Экспериментальная часть

5. Основные результаты и выводы

6. Список литературы

7. Список публикаций автора по теме диссертации

8. Список сокращений и условных обозначений

9. Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биосовместимые композитные материалы для упаковки пищевых продуктов»

1. ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Поиск экологичных альтернатив традиционным пластикам представляет собой актуальное и активно развивающееся направление современного материаловедения. Так, важной задачей для пищевой промышленности стало создание биоразлагаемых материалов на замену одноразовой упаковке пищевых продуктов, которая является одним из основных источников пластиковых отходов на сегодняшний день. В последние три десятилетия наиболее интенсивные исследования в данной области посвящены композитным материалам на основе природных гидроколлоидов. Эти водорастворимые биополимеры белковой и полисахаридной природы широко используются в пищевой промышленности в качестве загустителей, эмульсификаторов, стабилизаторов и гелирующих агентов. Способность некоторых гидроколлоидов к формированию трехмерной сетки геля в водных или спиртовых растворах позволяет создавать биоразлагаемые или даже съедобные пленочные материалы для упаковки продуктов питания.

Среди таких материалов особое место занимает функциональная пищевая упаковка, которая выполняет не только стандартную защитную, но и дополнительные функции, способствующие увеличению срока хранения продуктов питания и/или позволяющие распознавать развитие нежелательных процессов внутри упаковки и информировать о них потребителя. Для этого в состав упаковочных материалов вводятся функциональные агенты, которые при взаимодействии с содержимым упаковочной системы или с внешней средой проявляют антимикробные, антиоксидантные, абсорбирующие или сенсорные свойства. Однако из-за прямого контакта с пищевыми продуктами выбор этих агентов существенно ограничен, вследствие чего особое внимание уделяется безопасным для человека природным соединениям, хорошо зарекомендовавшим себя в пищевой, косметической и фармакологической промышленностях.

К сожалению, большинство таких природных биоактивных соединений обладают рядом недостатков, таких как высокая гидрофобность, летучесть и низкая химическая устойчивость, которые препятствуют их практическому применению в качестве активных агентов в функциональной пищевой упаковке. Решением данной проблемы является инкапсуляция их молекул в среду, которая способна обеспечить их стабильность при

хранении и контролируемое высвобождение. В качестве подходящих для инкапсуляции субстратов, которые и сами могут обладать биоактивными свойствами, могут выступать пористые металл-органические координационные полимеры (МОКП) благодаря своей огромной удельной поверхности и разнообразной структуре пор, задаваемой природой металл-содержащих «узлов» (ионов металлов или их кластеров) и органических «линкеров» (органических лигандов). При условии обеспечения их биосовместимости и безопасности для употребления в пищу человеком данные кристаллические материалы открывают широкие возможности для создания нового поколения материалов для упаковки пищевых продуктов на основе природных гидроколлоидов и биоактивных соединений, что определяет актуальность диссертационного исследования.

Степень разработанности темы исследования. Создание функциональной упаковки пищевых продуктов - одна из самых активно развивающихся областей современной пищевой химии, в которой особое внимание уделяется композитным материалам на основе природных гидроколлоидов. Такие материалы не только являются экологичной альтернативой традиционной пластиковой упаковке благодаря биоразлагаемой полимерной матрице, но и обеспечивают антибактериальную, антигрибковую или антиоксидантную защиту продуктов питания, сигнализируют о процессах их разложения или неправильных условиях транспортировки и хранения, влияющих на сохранность упакованных продуктов. В литературе представлено большое число исследований композитных материалов на основе гидроколлоидов с различными функциональными агентами, такими как антиоксиданты, рН-чувствительные соединения и соединения, обладающие бактерицидными и противогрибковыми свойствами. Обнаруженные в ходе таких исследований корреляции между природой этих агентов и других компонентов гидроколлоидных композиций и свойствами конечных материалов сделали возможным рациональный подбор функциональных агентов (например, наночастиц оксидов металлов или антоцианов) для обеспечения композитов соответствующими функциональными (например, антимикробными или сенсорными) свойствами с сохранением механических, барьерных и оптических характеристик упаковки.

Несмотря на то, что МОКП - наиболее широко исследуемые кристаллические материалы XXI века, их использование в качестве самостоятельных функциональных

агентов или субстратов для инкапсуляции биоактивных молекул, обеспечивающих функциональность упаковки пищевых продуктов, является новой областью применения МОКП, мало описанной в литературе. При этом большая часть исследований в данной области, появившейся всего три года назад, посвящена композитным материалам, содержащим потенциально токсичные МОКП, из-за отсутствия четко сформулированных критериев их отбора, в том числе на основе имеющихся данных о токсичности их структурных компонентов (ионов металлов и органических линкеров). Кроме того, к настоящему моменту известно лишь о нескольких примерах тестирования таких композитных материалов в качестве функциональной упаковки реальных продуктов питания. Также стоит отметить, что в литературе до сих пор не описаны материалы, содержащие МОКП и такие сложные смеси биоактивных соединений, как растительные эфирные масла, хотя МОКП давно используются для селективной экстракции различных биоактивных молекул из растительных экстрактов для адресной доставки лекарственных препаратов.

Цель и задачи исследования. Целью работы являлось создание новых композитных материалов на основе биосовместимых МОКП и природных гидроколлоидов для функциональной упаковки пищевых продуктов.

Для достижения обозначенной цели в диссертационной работе решались следующие задачи:

1. Получение биосовместимых МОКП методами «зеленой химии».

2. Подбор оптимальных композиций на основе природных гидроколлоидов, биосовместимых МОКП и различных биоактивных природных соединений и условий формирования из них пленок, обладающих необходимыми для использования в качестве упаковочного материала характеристиками.

3. Анализ влияния МОКП на морфологические, механические, барьерные, оптические и антимикробные свойства композитных материалов.

4. Тестирование композитных материалов на основе природных гидроколлоидов и биосовместимых МОКП в качестве функциональной упаковки пищевых продуктов.

Научная новизна, практическая и теоретическая значимость. Проведенное исследование позволило не только получить серию новых экологичных материалов на основе гидроколлоидов и биосовместимых МОКП, но и сделать общие выводы о

возможности применения МОКП в функциональной упаковке продуктов питания, что определяет практическую и теоретическую значимость диссертационного исследования. В частности, получены четыре новых биосовместимых МОКП с ионами магния(11) и кальция(11) и малатными, никотинатными и тримезатными лигандами, а также выявлены недостатки сольвотермального метода синтеза новых МОКП с ионами биосовместимых металлов и органическими линкерами на основе биогенных органических кислот, аминокислот и азотистых оснований в «зеленых» растворителях. Предложена методика создания композитных пленочных материалов на основе природных гидроколлоидов и биосовместимых МОКП с применением мембранно-наливочной машины ножевого типа, обеспечивающей стабильное воспроизведение характеристик получаемых композитов. Впервые обнаружено влияние агрегации частиц МОКП на характеристики композитных материалов на основе природных гидроколлоидов, детальный анализ которого позволил сформулировать общие рекомендации по выбору области применения таких материалов (в качестве самостоятельных пленочных материалов или компонентов многослойной упаковки) в зависимости от содержания МОКП. Получены первые композитные материалы на основе природных гидроколлоидов и биосовместимых МОКП, которые по своим значениям предела прочности сопоставимы с коммерческими полиэтиленами высокой и низкой плотностей, традиционно используемыми в упаковке пищевых продуктов. Впервые в рамках модельных экспериментов по хранению реальных продуктов питания показана возможность применения цинк-содержащих МОКП в качестве самостоятельных антимикробных агентов в упаковке пищевых продуктов. Обнаружено, что пористые МОКП могут выполнять роль субстрата для инкапсуляции биоактивных компонентов растительных эфирных масел, обеспечивающих антимикробные свойства композитных материалов на основе гидроколлоидов и биосовместимых МОКП.

Таким образом, практическая ценность работы определяется как полученными экологичными материалами, потенциально подходящими для создания на их основе функциональной упаковки продуктов питания, так и обнаруженными закономерностями в функциональных свойствах таких материалов в зависимости от выбора МОКП и его содержания, природы инкапсулированных биоактивных агентов и других компонентов гидроколлоидной композиции, а также сформулированными рекомендациями по выбору

оптимальной области их применения для обеспечения мирового сообщества полезными и безопасными продуктами питания.

Методология и методы диссертационного исследования. Все полученные соединения и материалы детально охарактеризованы широким набором современных физических методов. Состав и строение МОКП, в том числе с инкапсулированными молекулами биоактивных соединений, однозначно подтверждены при помощи рентгеновской дифракции и масс-спектрометрии. Микроструктура поверхности композитных материалов исследована при помощи сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Их барьерные свойства (паропроницаемость) определены гравиметрически в соответствии со стандартом ASTM Е96, а оптические свойства -спектрофотометрически в УФ- и видимой областях спектра. Для изучения механических свойств полученных композитных материалов проведены испытания на универсальной испытательной машине в соответствии со стандартом ASTM D882. Функциональные свойства оценены в рамках модельных экспериментов по хранению реальных продуктов питания и в ходе микробиологических исследований с использованием стандартного метода подсчета колоний.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Методики получения композитных пленок на основе природных гидроколлоидов, содержащих частицы биосовместимых МОКП в качестве функциональных агентов.

2. Влияние агрегации частиц МОКП на свойства композитного материала на основе природных гидроколлоидов, заключающееся в улучшении механических характеристик такого материала с последующим формированием двухслойной системы при осаждении агрегированных частиц МОКП из полимерной матрицы при увеличении их концентрации в композите.

3. Возможность использования МОКП в качестве функциональных агентов в композитных материалах на основе природных гидроколлоидов для пищевой упаковки, обеспечивающих ее антимикробные и УФ-блокирующие свойства.

4. Первые материалы на основе природных гидроколлоидов и МОКП, которые по значениям предела прочности сопоставимы с коммерческими полиэтиленами

высокой и низкой плотностей, традиционно используемыми в упаковке пищевых

продуктов.

Личный вклад автора состоит в непосредственном участии во всех этапах диссертационного исследования: постановке задачи, анализе литературных данных, синтезе металл-органических координационных полимеров, получении композитных материалов, проведении рентгенодифракционных, микроскопических, хромато-масс-спектрометрических и гравиметрических исследований, обработке, интерпретации, обсуждении и оформлении полученных данных, подготовке статей к публикации и апробации работы.

Достоверность полученных результатов подтверждена широким набором использованных физико-химических методов исследования веществ и материалов, отсутствием противоречий между выводами, сделанными в результате выполнения работы, и известными литературными данными, а также экспертной оценкой редакционных коллегий научных журналов, в которых опубликованы результаты данной работы.

Апробация работы. Результаты работы изложены в 4 статьях в рецензируемых научных журналах и 3 тезисах докладов. Они также представлялись на Международной Чугаевской конференции по координационной химии» (Туапсе, Россия, 2021), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, Россия, 2022) и Всероссийской научной конференции МФТИ (Москва, Россия, 2022).

Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, списка условных обозначений и сокращений, а также приложения. Работа изложена на 179 страницах, содержит 33 рисунка, 11 таблиц, 4 формулы и приложение. Библиографический список включает 453 ссылки.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 2.1. Природные биополимеры.

Природные гидроколлоиды - это большой класс гидрофильных полимеров, которые дополнительно разделяют на белки и полисахариды [1]. Общим свойством данных соединений является способность образовывать коллоидные водные растворы с повышением их вязкости, что обусловлено переплетением конформационно разупорядоченных цепей полимеров при повышении их концентрации в растворе [2]. Такое влияние гидроколлоидов на текстуру и вязкость пищевых систем с давних пор используется в пищевой промышленности при создании эмульсификаторов, загустителей, стабилизаторов и гелирующих агентов. Некоторые гидроколлоиды обладают и другим важным свойством - способностью образовывать устойчивые гели, а при удалении избытка воды - устойчивые пленочные покрытия [3]. Гелеобразование достигается благодаря связыванию их полимерных цепей посредством водородных связей в прочные трехмерные сетки в водных растворах [4; 5].

Существуют различные механизмы гелеобразования, основанные на взаимодействии молекул полимеров между собой и с молекулами растворителя, что в свою очередь зависит от химической структуры гидроколлоидов. У большинства известных гидроколлоидов образование геля происходит при охлаждении раствора полимера (cold-set гелеобразование) [6]. В данном случае растворение порошков гидроколлоидов в горячей/теплой воде дает коллоидные растворы, которые при остывании образуют энтальпийно-стабилизированные межцепочечные спирали, соединяющиеся в трехмерную сетку геля. Однако есть гидроколлоиды, которым для гелеобразования необходимо повысить температуру раствора (heat-set гелеобразование). Примерами таких соединений являются крахмал, белки и производные целлюлозы: метилцеллюлоза (МЦ) и гидроксипропилметилцеллюлоза (ГПМЦ) [7]. В процессе нагрева их молекулы переориентируются для дальнейшей ассоциации гидрофобных участков полимера [8]. Например, происходит разворачивание нативной структуры крахмала и некоторых белков или (в случае производных целлюлозы) разрушение клетки из молекул воды, которые окружают гидрофобные метоксильные группы во время растворения полимера.

Поведение заряженных полимерных молекул в водных растворах сильно зависит от противоположно заряженных ионов и их концентрации. Отрицательно заряженные боковые цепи полимеров могут группироваться вокруг различных катионов, образуя более жесткую гелевую структуру при так называемом ионотропном гелеобразовании. Такое поведение характерно для каррагинанов [9], альгината [10] и пектина [11], содержащих сульфатные и карбоксильные группы.

Важным понятием для понимания характеристических особенностей гелей, образованных разными гидроколлоидами, являются зоны соединения [12]. Это области связывания молекул между собой, которые могут быть образованы двумя и более полимерными цепями. Они непосредственно влияют на свойства гелей. Чем больше молекул будет участвовать в образовании таких зон, тем более жесткой окажется структура геля.

Белки обладают особенными свойствами, связанными с амфифильной и полиэлектролитной природой этих соединений. Они широко используются в качестве эмульгаторов и стабилизаторов ввиду высокой поверхностной активности, обусловленной наличием в их полимерных цепях большого количества гидрофобных групп [13]. Положительно заряженные белки также могут взаимодействовать с отрицательно заряженными полисахаридами, что ведет к формированию смешанных гелей повышенной прочности.

Понимание особенностей строения различных гидроколлоидов и процесса связывания их молекул в растворах позволяет осмысленно подбирать состав композиции для получения нужных свойств конечного материала. Так, для улучшения механических характеристик композитные пленки из альгината или пектина подвергаются сшиванию вымачиванием в растворах двухвалентных катионов [14], а комбинация полимеров различной природы позволяет получать материалы со свойствами, отличными от свойств отдельных компонентов.

Природные гидроколлоиды выделяют из растительных или животных источников, преимущественно из отходов переработки исходных материалов (Рис. 1). Они обладают пищевой ценностью, а также могут снижать уровень глюкозы или холестерина в крови или проявлять антиоксидантную и пребиотическую активность. Данные особенности

природных гидроколлоидов делают их привлекательными матрицами для создания съедобных упаковочных материалов и покрытий для пищевых продуктов наряду с современными заменителями продуктов питания животного происхождения.

Рис. 1. Классификация гидроколлоидов.

2.1.1. Полисахариды.

Полисахариды являются наиболее часто используемыми гидроколлоидами. Они обладают повышенной по сравнению с белками термической и химической устойчивостью, но при этом они более чувствительны к влаге, а их полимерные цепи менее гибкие, что ведет к большей хрупкости геля. Гидроколлоиды, как правило, классифицируют по их происхождению, структуре, свойствам или функциям (Таблица П1).

Водоросли, будучи одним из самых распространенных организмов на планете, играют ключевую роль в нашей экосистеме [15]. В последнее время они также стали важным компонентом продуктов питания, кормов и различных биоактивных веществ и материалов. Красные и бурые водоросли используются в производстве популярных в пищевой промышленности гидроколлоидов, таких как каррагинаны, альгинат и агар.

Агар - это гетерополисахарид, состоящий из линейного галактана агарозы и гетерогенной смеси более мелких заряженных молекул агаропектина [16]. Это первый гидроколлоид, который был признан безопасным для человека международными

нормами. Он известен тем, что образует гели с высокой термической и химической стабильностью. Другие гидроколлоиды, полученные из водорослей (каррагинаны и альгинат), являются анионными линейными полисахаридами. Каррагинаны - это семейство сульфатированных галактанов, среди которых выделяют нескольких типов в зависимости от количества и положения сульфатных групп (Рис. 2). Три основных типа каррагинанов: каппа (к), йота (1) и лямбда (X) - содержат одну, две и три сульфатные группы на дисахаридную единицу соответственно. Степень сульфирования оказывает большое влияние на свойства полимера [9], так как высокая концентрация отрицательно заряженных групп вызывает силы отталкивания между молекулами полимера, что ограничивает образование зон соединения. Таким образом, к-каррагинан обладает самыми высокими гелеобразующими свойствами, а Х-каррагинан не претерпевает золь-гель перехода.

Рис. 2. Идеализированные структуры повторяющихся димерных единиц коммерческих

каррагинанов [17].

Процесс гелеобразования агарозы и каррагинанов включает образование двойных спиралей и их агрегацию в волокна (Рис. 3). Противоположно заряженные ионы, такие как К+ в случае к-каррагинана и Са2+ в случае 1-каррагинана, помогают получить более плотную спиральную структуру, нейтрализуя заряд сульфатных групп при образовании зон соединения. Это улучшает стабильность геля, но увеличивает хрупкость к-каррагинана из-за пониженной гибкости сшитых цепей.

Рис. 3. Схематическое изображение процесса гелеобразования агарозы и каррагинанов

Альгинат состоит из нерегулярных блоков а-Ь-гулуроновых (Г) и Р-Б-маннуроновых (М) остатков (Рис. 4), присутствующих в разном соотношении в зависимости от источника морских водорослей и метода их сбора и экстракции [19]. Соотношение и организация этих структурно различных блоков влияют на свойства полимера. Так, альгинаты с более высоким содержанием Г-блоков или молекулярной массой образуют более прочные и хрупкие гели. Поскольку альгиновая кислота нерастворима в воде и органических растворителях, она коммерчески доступна в виде моновалентных солей, которые образуют стабильные водные растворы.

Random

coil

Double helix

Aggregate

[18].

Рис. 4. Структура мономеров и распределение блоков в альгинате [20].

Сшивание полимерных цепей альгинатов традиционно осуществляется двумя путями: снижением рН раствора ниже значений рКа, вызывающих образование водородных связей (3.4 и 3.6 для М- и Г-блоков), или ионным связыванием Г-блоков с двухвалентными катионами, такими как Са2+, Ба2+ или Sr2+, в зонах соединения типа «яичной коробки» (Рис. 5).

Рис. 5. Схематическое изображение процесса ионотропного гелеобразования альгината,

индуцированного ионами Са2+.

Гидроколлоиды, получаемые из высших растений путем переработки отходов биомассы, отличаются большим разнообразием структур. Водорастворимые производные целлюлозы, пектин и крахмал являются наиболее изученными гидроколлоидами, однако в последние годы все большее количество исследований посвящено более экзотичным материалам, таким как глюкоманнан, полисахарид, выделяемый из Amorphophallus konjac [21], а также растительным камедям - главным компонентам экссудатов растений или вторичного эндосперма семян. Интересно, что экссудат из сенегальской акации Acacia Senegal (гуммиарабик) представляет собой белковый полисахарид, содержание белка в котором колеблется от 1-5% до 3%, что определяет более широкий спектр его свойств [22].

Целлюлоза может быть получена из самых разных источников, поскольку она является основным структурным компонентом первичных клеточных стенок овощей, зеленых растений, водорослей и некоторых бактерий. Нативная целлюлоза - это

u u u О u 1

нерастворимый в воде линейный р-глюкан, который физически или химически модифицируют для использования в различных областях [23]. В отличие от других полисахаридных гидроколлоидов водорастворимые производные целлюлозы, полученные этерификацией в широком диапазоне молекулярных весов, подвергаются процессу cold-set гелеобразования из-за высокого содержания гидрофобных групп.

Пектин является линейным анионным гетерополисахаридом, получаемым из фруктов и овощей, где он выступает в роли межклеточного связующего [24]. Существует два типа пектинов с различной степенью этерификации: высокометоксильный (ВМ) и низкометоксильный (НМ) пектин. Подобно альгинату [11] для ионотропного гелеобразования НМ пектина, который имеет менее 50% этерифицированных остатков галактуроновой кислоты, нужны двухвалентные ионы для создания зон соединения типа «яичной коробки». ВМ пектин образует гели в условиях низкой кислотности и высокого содержания растворимых твердых веществ (сахара), например, при приготовлении джемов и желе.

Крахмал, состоящий из линейных молекул амилозы и разветвленных молекул амилопектина, упакованных в гранулы (Рис. 6), это основной полисахарид для хранения энергии в большинстве зеленых растений. Гели, образуемые природным крахмалом,

склонны к ретроградации (рекристаллизации) гранул, что приводит к ухудшению физических свойств материалов на его основе с течением времени [25]. Стабильность крахмальных гелей можно улучшить путем физической и химической модификации [26] природного крахмала [27].

Amylose

oc-(1-»4)-glycosidic linkage

Amylopectin

ot-(1-»4)-glycosidic linkage Рис. 6. Структура амилозы и амилопектина в крахмале [28].

Другим классом природных гидроколлоидов являются полисахариды, образующиеся в ходе микробиологической ферментации. В их число входят ксантановая и геллановая камеди, декстран и курдлан. Из них наибольшее применение в пищевой и фармацевтической промышленности нашла ксантановая камедь благодаря своей высокой химической и термической стабильности, растворимости в холодной и горячей воде и высокой вязкости [29].

Среди полисахаридов животного происхождения особое место занимает хитозан, получаемый щелочной обработкой хитина - основного структурного компонента панцирей ракообразных и клеточных стенок низших грибов (Рис. 7). Это единственный полисахарид, содержащий большое количество катионогенных аминогрупп, а также обладающий естественными антибактериальными свойствами [30].

Рис. 7. Структура мономеров в хитине и хитозане [30].

2.1.2. Белки.

Белки являются важным видом гидроколлоидов за счет своей поверхностной активности, благодаря чему они способны стабилизировать эмульсии гидрофобных компонентов. Для формирования геля белкам необходимо пройти стадию денатурации/дестабилизации, что традиционно происходит во время термической обработки их водных растворов. Структура и характеристики белковых гелей сильно зависят от выбранных условий, в первую очередь от рН, температуры и ионной силы гелеобразующего раствора [31]. Например, при рН в районе изоэлектрической точки белка или при высокой ионной силе раствора белки агрегируют с образованием сферических частиц, которые дают пористые гели с низкой водоудерживающей способностью и высокими эмульгирующими свойствами. В противном же случае образуются преимущественно линейные агрегаты, формирующие гели с нитевидной структурой, обладающие более высокой водоудерживающей способностью, эластичностью и прозрачностью [32].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пак Александра Михайловна, 2024 год

- 1995.

318. Yaghi, O.M. Selective binding and removal of guests in a microporous metal-organic framework / O.M. Yaghi, G. Li, H. Li // Nature. - 1995. - Vol. 378. - № 6558. - С. 703706.

319. Li, H. Establishing Microporosity in Open Metal-Organic Frameworks: Gas Sorption Isotherms for Zn(BDC) (BDC = 1,4-Benzenedicarboxylate) / H. Li [и др.] // Journal of the American Chemical Society. - 1998. - Т. 120. - № 33. - С. 8571-8572.

320. Horcajada, P. Metal-Organic Frameworks as Efficient Materials for Drug Delivery / P. Horcajada [и др.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2006. - Т. 45. - № 36.

- С.5974-5978.

321. Imaz, I. Metal-biomolecule frameworks (MBioFs) / I. Imaz [и др.] // Chemical Communications. - 2011. - Vol. 47. - № 26. - С. 7287-7302.

322. Ball, G.L. Toxicological review and oral risk assessment of terephthalic acid (TPA) and its esters: A category approach / G.L. Ball, C.J. McLellan, V.S. Bhat // Critical Reviews in Toxicology. - 2012. - Т. 42. - № 1. - С. 28-67.

323. Sun, C.-Y. Metal-organic frameworks as potential drug delivery systems / C.-Y. Sun [и др.] // Expert Opinion on Drug Delivery. - 2013. - Т. 10. - № 1. - С. 89-101.

324. Vasconcelos, I.B. Cytotoxicity and slow release of the anti-cancer drug doxorubicin from ZIF-8 / I.B. Vasconcelos [и др.] // RSC Advances. - 2012. - Vol. 2. - № 25. - С. 94379442.

325. Tamames-Tabar, C. Cytotoxicity of nanoscaled metal-organic frameworks / C. Tamames-Tabar [и др.] // Journal of Materials Chemistry B. - 2013. - Vol. 2. - № 3. -С. 262-271.

326. Wisniewska, P. Mitigating metal-organic framework (MOF) toxicity for biomedical applications / P. Wisniewska [и др.] // Chemical Engineering Journal. - 2023. - Т. 471.

- С. 144400.

327. Surblé, S. A new isoreticular class of metal-organic-frameworks with the MIL-88 topology / S. Surblé [и др.] // Chemical Communications. - 2006. - № 3. - С. 284-286.

328. In depth analysis of the in vivo toxicity of nanoparticles of porous iron(III) metal-organic frameworks / T. Baati [h gp.] // Chemical Science. - 2013. - Vol. 4. - № 4. - C. 15971607.

329. Gould, J.A. A homochiral three-dimensional zinc aspartate framework that displays multiple coordination modes and geometries / J.A. Gould [h gp.] // Chemical Communications. - 2010. - Vol. 46. - № 16. - C. 2793-2795.

330. Ueda, E. New Bioactive Zinc(II) Complexes with Peptides and Their Derivatives: Synthesis, Structure, and In Vitro Insulinomimetic Activity / E. Ueda [h gp.] // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 2004. - T. 77. - № 5. - C. 981-986.

331. TakayamaToshio. Structural Analysis of Cadmium-Glycylglycine Complexes Studied by X-Ray Diffraction and High Resolution 113Cd and 13C Solid State NMR / TakayamaToshio [h gp.] // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 2006.

332. Marti-Gastaldo, C. Enhanced Stability in Rigid Peptide-Based Porous Materials / C. Marti-Gastaldo [h gp.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2012. - T. 51. -№ 44. - C. 11044-11048.

333. An, J. Cation-Triggered Drug Release from a Porous Zinc-Adeninate Metal-Organic Framework / J. An, S.J. Geib, N.L. Rosi // Journal of the American Chemical Society. -2009. - T. 131. - № 24. - C. 8376-8377.

334. Smaldone, R.A. Metal-Organic Frameworks from Edible Natural Products / R.A. Smaldone [h gp.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2010. - T. 49. - № 46.

- C. 8630-8634.

335. Nanoporous Carbohydrate Metal-Organic Frameworks / R.S. Forgan [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2012. - T. 134. - № 1. - C. 406-417.

336. Simon, M.A. Hydrothermal Synthesize of HF-Free MIL-100(Fe) for Isoniazid-Drug Delivery / M.A. Simon [h gp.] // Scientific Reports. - 2019. - Vol. 9. - № 1. - C. 16907.

337. Souza, B.E. Mechanochemical approaches towards the in situ confinement of 5-FU anticancer drug within MIL-100 (Fe) metal-organic framework / B.E. Souza, J.-C. Tan // CrystEngComm. - 2020. - Vol. 22. - № 27. - C. 4526-4530.

338. Guesh, K. Sustainable Preparation of MIL- 100(Fe) and Its Photocatalytic Behavior in the Degradation of Methyl Orange in Water / K. Guesh [h gp.] // Crystal Growth & Design.

- 2017. - T. 17. - № 4. - C. 1806-1813.

339. Lin, K.-Y.A. Iron-based metal organic framework, MIL-88A, as a heterogeneous persulfate catalyst for decolorization of Rhodamine B in water / K.-Y.A. Lin, H.-A. Chang, C.-J. Hsu // RSC Advances. - 2015. - Vol. 5. - № 41. - C. 32520-32530.

340. Fu, H. Room-temperature preparation of MIL-88A as a heterogeneous photo-Fenton catalyst for degradation of rhodamine B and bisphenol a under visible light / H. Fu [h gp.] // Materials Research Bulletin. - 2020. - T. 125. - C. 110806.

341. Wu, Y. Optimized scalable synthesis and granulation of MIL-88B(Fe) for efficient arsenate removal / Y. Wu [h gp.] // Journal of Environmental Chemical Engineering. -2022. - T. 10. - № 6. - C. 108556.

342. Hou, S. Green synthesis and evaluation of an iron-based metal-organic framework MIL-88B for efficient decontamination of arsenate from water / S. Hou [h gp.] // Dalton Transactions. - 2018. - Vol. 47. - № 7. - C. 2222-2231.

343. Synthesis of the biocompatible and highly stable MIL-127(Fe): from large scale synthesis to particle size control / H. Chevreau [h gp.] // CrystEngComm. - 2016. - Vol. 18. -№ 22. - C. 4094-4101.

344. Oozeerally, R. ZIF-8 Metal Organic Framework for the Conversion of Glucose to Fructose and 5-Hydroxymethyl Furfural / R. Oozeerally [h gp.] // Catalysts. - 2019. -Vol. 9. - № 10. - C. 812.

345. Jian, M. Water-based synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 with high morphology level at room temperature / M. Jian [h gp.] // RSC Advances. - 2015. -Vol. 5. - № 60. - C. 48433-48441.

346. Li, H. A purely green approach to low-cost mass production of zeolitic imidazolate frameworks / H. Li [h gp.] // Green Energy & Environment. - 2023. - T. 8. - № 3. -C. 775-784.

347. Kinetics and Mechanisms of ZnO to ZIF-8 Transformations in Supercritical CO2 Revealed by In Situ X-ray Diffraction / M.A. Sinnwell [h gp.] // ChemSusChem. - 2020. - Vol. 13. - № 10. - C. 2602-2612.

348. Long, P. Synthesis of metal-organic frameworks from the system metal/L-glutamic acid/TEA/H2O / P. Long [h gp.] // Journal of Coordination Chemistry. - 2009.

349. Kathalikkattil, A.C. A sustainable protocol for the facile synthesis of zinc-glutamate MOF: an efficient catalyst for room temperature CO2 fixation reactions under wet

conditions / A.C. Kathalikkattil [h gp.] // Chemical Communications. - 2016. - T. 52. -№ 2. - C. 280-283.

350. Morelli Venturi, D. Extensive Screening of Green Solvents for Safe and Sustainable UiO-66 Synthesis / D. Morelli Venturi [h gp.] // ACS Sustainable Chemistry & Engineering.

- 2020. - T. 8. - № 46. - C. 17154-17164.

351. Wu, S. Catalytic degradation of CWAs with MOF-808 and PCN-222: Toward practical application / S. Wu [h gp.] // Journal of Chemical Research. - 2022. - Vol. 46. - № 6. -C.17475198221138061.

352. Singh, S. CaFu MOF as an efficient adsorbent for simultaneous removal of imidacloprid pesticide and cadmium ions from wastewater / S. Singh [h gp.] // Chemosphere. - 2021.

- T. 272. - C. 129648.

353. Edgar, M. Solid-State Transformations of Zinc 1,4-Benzenedicarboxylates Mediated by Hydrogen-Bond-Forming Molecules / M. Edgar [h gp.] // Chemistry - A European Journal. - 2001. - Vol. 7. - № 23. - C. 5168-5175.

354. Clausen, H.F. Solvothermal synthesis of new metal organic framework structures in the zinc-terephthalic acid-dimethyl formamide system / H.F. Clausen [h gp.] // Journal of Solid State Chemistry. - 2005. - T. 178. - № 11. - C. 3342-3351.

355. Lin, W. Supramolecular Engineering of Chiral and Acentric 2D Networks. Synthesis, Structures, and Second-Order Nonlinear Optical Properties of Bis(nicotinato)zinc and Bis{3-[2-(4-pyridyl)ethenyl]benzoato}cadmium / W. Lin [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 1998. - T. 120. - № 50. - C. 13272-13273.

356. Alvarez, S. Distortion Pathways of Transition Metal Coordination Polyhedra Induced by Chelating Topology / S. Alvarez // Chemical Reviews. - 2015. - T. 115. - № 24. -C. 13447-13483.

357. Spek, A.L. PLATON SQUEEZE: a tool for the calculation of the disordered solvent contribution to the calculated structure factors / A.L. Spek // Acta Crystallographica Section C: Structural Chemistry. - 2015. - Vol. 71. - № 1. - C. 9-18.

358. Zhang, J. Integrated Molecular Chirality, Absolute Helicity, and Intrinsic Chiral Topology in Three-Dimensional Open-Framework Materials / J. Zhang [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - T. 130. - № 51. - C. 17246-17247.

359. Quijia, C.R. Application of MIL-100(Fe) in drug delivery and biomedicine / C.R. Quijia [h gp.] // Journal of Drug Delivery Science and Technology. - 2021. - T. 61. - C. 102217.

360. Lin, W. A biocompatible metal-organic framework as a pH and temperature dual-responsive drug carrier / W. Lin [h gp.] // Dalton Transactions. - 2018. - T. 47. - № 44. - C. 15882-15887.

361. Noorian, S.A. BioMOF@cellulose fabric composites for bioactive molecule delivery / S.A. Noorian, N. Hemmatinejad, J.A.R. Navarro // Journal of Inorganic Biochemistry. -2019. - T. 201. - C. 110818.

362. Borotovâ, P. Chemical and Biological Characterization of Melaleuca alternifolia Essential Oil / P. Borotovâ [h gp.] // Plants. - 2022. - T. 11. - № 4. - C. 558.

363. Galovicovâ, L. Chemical Composition, Antioxidant, Antimicrobial, Antibiofilm and Anti-Insect Activities of Jasminum grandiflorum Essential Oil / L. Galovicovâ [h gp.] // Horticulturae. - 2022. - Vol. 8. - № 10. - C. 953.

364. Horcajada, P. Synthesis and catalytic properties of MIL-100(Fe), an iron(III) carboxylate with large pores / P. Horcajada [h gp.] // Chemical Communications. - 2007. - № 27. -C. 2820-2822.

365. Sun, G. Rheological behaviors and physical properties of plasticized hydrogel films developed from K-carrageenan incorporating hydroxypropyl methylcellulose / G. Sun [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2018. - T. 85. - C. 61-68.

366. Riduan, S.N. Recent Advances of Zinc-based Antimicrobial Materials / S.N. Riduan, Y. Zhang // Chemistry - An Asian Journal. - 2021. - T. 16. - № 18. - C. 2588-2595.

367. Prasetyaningrum, A. Alginate/K-Carrageenan-Based Edible Films Incorporated with Clove Essential Oil: Physico-Chemical Characterization and Antioxidant-Antimicrobial Activity / A. Prasetyaningrum [h gp.] // Polymers. - 2021. - T. 13. - № 3. - C. 354.

368. Shojaee-Aliabadi, S. Characterization of nanobiocomposite kappa-carrageenan film with Zataria multiflora essential oil and nanoclay / S. Shojaee-Aliabadi [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2014. - T. 69. - C. 282-289.

369. Lee, J.Y. Antibacterial and antioxidant properties of hydroxypropyl methylcellulose-based active composite films incorporating oregano essential oil nanoemulsions / J.Y. Lee [h gp.] // LWT. - 2019. - T. 106. - C. 164-171.

370. Amjadi, S. Development of hydroxypropyl methylcellulose/sodium alginate blend active film incorporated with Dracocephalum moldavica L. essential oil for food preservation / S. Amjadi [и др.] // Journal of Thermoplastic Composite Materials. - 2022. - Т. 35. -№ 12. - С. 2354-2370.

371. McHugh, T.H. Hydrophilic Edible Films: Modified Procedure for Water Vapor Permeability and Explanation of Thickness Effects / T.H. McHugh, R. Avena-Bustillos, J.M. Krochta // Journal of Food Science. - 1993.

372. ASTM D882-18 Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting : ASTM D882-18. - West Conshohocken, PA, USA: ASTM International, 2018.

373. Zhao, J. Enhanced antibacterial performance of gelatin/chitosan film containing capsaicin loaded MOFs for food packaging / J. Zhao [и др.] // Applied Surface Science. - 2020. - Vol. 510. - С. 145418.

374. Zia, K.M. A review on synthesis, properties and applications of natural polymer based carrageenan blends and composites / K.M. Zia [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2017. - Т. 96. - С. 282-301.

375. Armisén, R. Agar / R. Armisén, F. Gaiatas // Handbook of Hydrocolloids (Second Edition) : Woodhead Publishing Series in Food Science, Technology and Nutrition / ред. G.O. Phillips, P.A. Williams. - Woodhead Publishing, 2009. - С. 82-107.

376. Takigami, S. Konjac mannan / S. Takigami // Handbook of Hydrocolloids (Second Edition) : Woodhead Publishing Series in Food Science, Technology and Nutrition / ред. G.O. Phillips, P.A. Williams. - Woodhead Publishing, 2009. - С. 889-901.

377. Wielinga, W.C. Galactomannans / W.C. Wielinga // Handbook of Hydrocolloids (Second Edition) : Woodhead Publishing Series in Food Science, Technology and Nutrition / ред. G.O. Phillips, P.A. Williams. - Woodhead Publishing, 2009. - С. 228-251.

378. Belorio, M. Psyllium: a useful functional ingredient in food systems / M. Belorio, M. Gómez // Critical Reviews in Food Science and Nutrition. - 2022. - Т. 62. - № 2. -С.527-538.

379. Sworn, G. Xanthan gum / G. Sworn // Handbook of Hydrocolloids (Second Edition) : Woodhead Publishing Series in Food Science, Technology and Nutrition / ред. G.O. Phillips, P.A. Williams. - Woodhead Publishing, 2009. - С. 186-203.

380. Sworn, G. Gellan gum / G. Sworn // Handbook of Hydrocolloids (Second Edition) : Woodhead Publishing Series in Food Science, Technology and Nutrition / peg. G.O. Phillips, P.A. Williams. - Woodhead Publishing, 2009. - C. 204-227.

381. Muzzarelli, R.A.A. Chitin and chitosan hydrogels / R.A.A. Muzzarelli, C. Muzzarelli // Handbook of Hydrocolloids (Second Edition) : Woodhead Publishing Series in Food Science, Technology and Nutrition / peg. G.O. Phillips, P.A. Williams. - Woodhead Publishing, 2009. - C. 849-888.

382. Lorenzen, P.C. A comparative study of the gelation properties of whey protein concentrate and whey protein isolate / P.C. Lorenzen, K. Schrader // Le Lait. - 2006. -T. 86. - № 4. - C. 259-271.

383. Nicolai, T. Heat-induced gelation of casein micelles / T. Nicolai, C. Chassenieux // Food Hydrocolloids. - 2021. - T. 118. - C. 106755.

384. Hermansson, A.M. Soy protein gelation / A.M. Hermansson // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1986. - T. 63. - № 5. - C. 658-666.

385. O'Flynn, T.D. Rheological and Solubility Properties of Soy Protein Isolate / T.D. O'Flynn [h gp.] // Molecules. - 2021. - T. 26. - № 10. - C. 3015.

386. Renkema, J.M.S. Heat-Induced Gel Formation by Soy Proteins at Neutral pH / J.M.S. Renkema, T. van Vliet // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2002. - T. 50. -№ 6. - C. 1569-1573.

387. Lam, A.C.Y. Pea protein isolates: Structure, extraction, and functionality / A.C.Y. Lam [h gp.] // Food Reviews International. - 2018. - T. 34. - № 2. - C. 126-147.

388. Zhu, P. Develop and characterize thermally reversible transparent gels from pea protein isolate and study the gel formation mechanisms / P. Zhu, W. Huang, L. Chen // Food Hydrocolloids. - 2022. - T. 125. - C. 107373.

389. Pak, E.S. Preparation and characterization of a new edible film based on Persian gum with glycerol plasticizer / E.S. Pak, S.N. Ghaghelestani, M.A. Najafi // Journal of Food Science and Technology. - 2020. - T. 57. - № 9. - C. 3284-3294.

390. Makhloufi, N. Bio-based sustainable films from the Algerian Opuntia ficus-indica cladodes powder: Effect of plasticizer content / N. Makhloufi [h gp.] // Journal of Applied Polymer Science. - 2021. - T. 138. - № 20. - C. 50450.

391. Matta, E. Development and characterization of high methoxyl pectin film by using isomalt as plasticizer / E. Matta, N. Bertola // Journal of Food Processing and Preservation. - 2020. - T. 44. - № 8. - C. e14568.

392. Wagh, Y.R. Preparation and characterization of milk protein films and their application for packaging of Cheddar cheese / Y.R. Wagh [h gp.] // Journal of Food Science and Technology. - 2014. - T. 51. - № 12. - C. 3767-3775.

393. Zehra, K. Development of novel biodegradable water chestnut starch/PVA composite film. Evaluation of plasticizer effect over physical, barrier, and mechanical properties / K. Zehra [h gp.] // Journal of Food Processing and Preservation. - 2022. - T. 46. - № 3.

- C. e16334.

394. Jaderi, Z. Effects of glycerol and sorbitol on a novel biodegradable edible film based on Malva sylvestris flower gum / Z. Jaderi [h gp.] // Food Science & Nutrition. - 2023. -T. 11. - № 2. - C. 991-1000.

395. Guidara, M. Effects of extraction procedures and plasticizer concentration on the optical, thermal, structural and antioxidant properties of novel ulvan films / M. Guidara [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - T. 135. - C. 647-658.

396. Hazrati, K.Z. Effect of plasticizers on physical, thermal, and tensile properties of thermoplastic films based on Dioscorea hispida starch / K.Z. Hazrati [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2021. - T. 185. - C. 219-228.

397. Kaewprachu, P. Effects of plasticizers on the properties of fish myofibrillar protein film / P. Kaewprachu, K. Osako, S. Rawdkuen // Journal of Food Science and Technology. -2018. - T. 55. - № 8. - C. 3046-3055.

398. Toth, A. Characterization of edible biocomposite films directly prepared from psyllium seed husk and husk flour / A. Toth, K. Halasz // Food Packaging and Shelf Life. - 2019.

- T. 20. - C. 100299.

399. Huntrakul, K. Effects of plasticizers on water sorption and aging stability of whey protein/carboxy methyl cellulose films / K. Huntrakul, N. Harnkarnsujarit // Journal of Food Engineering. - 2020. - T. 272. - C. 109809.

400. Zhang, K. Effect of sodium citrate/polyethylene glycol on plasticization and retrogradation of maize starch / K. Zhang [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2020. - T. 154. - C. 1471-1477.

401. Arifin, H.R. Improved properties of corn starch-based bio-nanocomposite film with different types of plasticizers reinforced by nanocrystalline cellulose / H.R. Arifin [и др.] // International Journal of Food Properties. - 2022. - Т. 25. - № 1. - С. 509-521.

402. Shankar, S. Preparation of nanocellulose from micro-crystalline cellulose: The effect on the performance and properties of agar-based composite films / S. Shankar, J.-W. Rhim // Carbohydrate Polymers. - 2016. - Т. 135. - С. 18-26.

403. Wang, X. Development and characterization of agar-based edible films reinforced with nano-bacterial cellulose / X. Wang [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2018. - Т. 118. - С. 722-730.

404. Abdollahi, M. Reducing water sensitivity of alginate bio-nanocomposite film using cellulose nanoparticles / M. Abdollahi [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2013. - Т. 54. - С. 166-173.

405. Mirpoor, S.F. Valorisation of Posidonia oceanica Sea Balls (Egagropili) as a Potential Source of Reinforcement Agents in Protein-Based Biocomposites / S.F. Mirpoor [и др.] // Polymers. - 2020. - Т. 12. - № 12. - С. 2788.

406. Xiang, F. Preparation of konjac glucomannan based films reinforced with nanoparticles and its effect on cherry tomatoes preservation / F. Xiang [и др.] // Food Packaging and Shelf Life. - 2021. - Т. 29. - С. 100701.

407. Youssef, Ahmed.M. Mechanical and antibacterial properties of novel high performance chitosan/nanocomposite films / Ahmed.M. Youssef [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2015. - Т. 76. - С. 25-32.

408. Li, K. Preparation and Characterization of Chitosan/Soy Protein Isolate Nanocomposite Film Reinforced by Cu Nanoclusters / K. Li [и др.] // Polymers. - 2017. - Т. 9. - № 7. -С. 247.

409. Arfat, Y.A. Thermo-mechanical, rheological, structural and antimicrobial properties of bionanocomposite films based on fish skin gelatin and silver-copper nanoparticles / Y.A. Arfat [и др.] // Food Hydrocolloids. - 2017. - Т. 62. - С. 191-202.

410. Bahrami, A. Physico-mechanical and antimicrobial properties of tragacanth/hydroxypropyl methylcellulose/beeswax edible films reinforced with silver nanoparticles / A. Bahrami [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - Т. 129. - С. 1103-1112.

411. Rohini, B. Ocimum basilicum seed mucilage reinforced with montmorillonite for preparation of bionanocomposite film for food packaging applications / B. Rohini [h gp.] // Polymer Testing. - 2020. - T. 87. - C. 106465.

412. Alboofetileh, M. Effect of montmorillonite clay and biopolymer concentration on the physical and mechanical properties of alginate nanocomposite films / M. Alboofetileh [h gp.] // Journal of Food Engineering. - 2013. - T. 117. - № 1. - C. 26-33.

413. Klangmuang, P. Combination of beeswax and nanoclay on barriers, sorption isotherm and mechanical properties of hydroxypropyl methylcellulose-based composite films / P. Klangmuang, R. Sothornvit // LWT - Food Science and Technology. - 2016. - T. 65. -C. 222-227.

414. Pirsa, S. Biodegradable film based on pectin/Nano-clay/methylene blue: Structural and physical properties and sensing ability for measurement of vitamin C / S. Pirsa // International Journal of Biological Macromolecules. - 2020. - T. 163. - C. 666-675.

415. Iamareerat, B. Reinforced cassava starch based edible film incorporated with essential oil and sodium bentonite nanoclay as food packaging material / B. Iamareerat [h gp.] // Journal of Food Science and Technology. - 2018. - T. 55. - № 5. - C. 1953-1959.

416. Yang, Y.-C. Fabrication of antimicrobial composite films based on xylan from pulping process for food packaging / Y.-C. Yang [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - T. 134. - C. 122-130.

417. Escamilla-Garcia, M. Effect of Transglutaminase Cross-Linking in Protein Isolates from a Mixture of Two Quinoa Varieties with Chitosan on the Physicochemical Properties of Edible Films / M. Escamilla-Garcia [h gp.] // Coatings. - 2019. - T. 9. - № 11. - C. 736.

418. Cruz-Diaz, K. Characterization of edible films from whey proteins treated with heat, ultrasounds and/or transglutaminase. Application in cheese slices packaging / K. Cruz-Diaz [h gp.] // Food Packaging and Shelf Life. - 2019. - T. 22. - C. 100397.

419. Cheng, S. Cross-linking and film-forming properties of transglutaminase-modified collagen fibers tailored by denaturation temperature / S. Cheng [h gp.] // Food Chemistry.

- 2019. - T. 271. - C. 527-535.

420. Abdolshahi, A. Active Packaging Film Based on Lysozyme/Polyvinyl Alcohol / Alyssum Homalocarpum Seeds Gum / A. Abdolshahi [h gp.] // Journal of Chemical Health Risks.

- 2020. - T. 10. - № 4. - C. 261-275.

421. Tomadoni, B. Vanillin as a natural cross-linking agent in chitosan-based films: Optimizing formulation by response surface methodology / B. Tomadoni [и др.] // Polymer Testing. - 2019. - Т. 78. - С. 105935.

422. Bhatia, S. Gallic Acid Crosslinked Gelatin and Casein Based Composite Films for Food Packaging Applications / S. Bhatia [и др.] // Polymers. - 2022. - Т. 14. - № 19. -С. 4065.

423. Picchio, M.L. Casein films crosslinked by tannic acid for food packaging applications / M.L. Picchio [и др.] // Food Hydrocolloids. - 2018. - Т. 84. - С. 424-434.

424. Ouattara, B. Use of y-irradiation cross-linking to improve the water vapor permeability and the chemical stability of milk protein films : 12th International Meeting on Radiation Processing (IMRP-12) / B. Ouattara [и др.] // Radiation Physics and Chemistry. - 2002.

- Т. 63. - № 3. - С. 821-825.

425. Perkasa, D.P. Effect of Gamma Irradiation on Mechanical and Thermal Properties of Fish Gelatin Film Isolated from Lates Calcarifer Scales / D.P. Perkasa [и др.] // Indonesian Journal of Chemistry. - 2013. - Т. 13. - № 1. - С. 28-35.

426. Kyung Kim, J. Effect of gamma irradiation on the physicochemical properties of a starch-based film / J. Kyung Kim [и др.] // Food Hydrocolloids. - 2008. - Т. 22. - № 2. -С. 248-254.

427. Fathi, N. Effect of ultraviolet radiation on morphological and physicochemical properties of sesame protein isolate based edible films / N. Fathi, H. Almasi, M.K. Pirouzifard // Food Hydrocolloids. - 2018. - Т. 85. - С. 136-143.

428. Perez-Puyana, V. Physical crosslinking of pea protein-based bioplastics: Effect of heat and UV treatments / V. Perez-Puyana [и др.] // Food Packaging and Shelf Life. - 2022.

- Т. 32. - С. 100836.

429. Du, Y. Development of antimicrobial packaging materials by incorporation of gallic acid into Ca2+ crosslinking konjac glucomannan/gellan gum films / Y. Du [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - Т. 137. - С. 1076-1085.

430. Li, Y. Alginate with citrus pectin and pterostilbene as healthy food packaging with antioxidant property / Y. Li [и др.] // International Journal of Biological Macromolecules.

- 2021. - Т. 193. - С. 2093-2102.

431. Bi, F. Development of active packaging films based on chitosan and nano-encapsulated luteolin / F. Bi [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2021. -T. 182. - C. 545-553.

432. Li, F. Copper sulfide nanoparticle-carrageenan films for packaging application / F. Li [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2020. - T. 109. - C. 106094.

433. Balasubramanian, Rukmanikrishnan. Effect of TiO2 on highly elastic, stretchable UV protective nanocomposite films formed by using a combination of k-Carrageenan, xanthan gum and gellan gum / Rukmanikrishnan. Balasubramanian [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - T. 123. - C. 1020-1027.

434. Chen, J. Preparation, characterization, and application of edible antibacterial three-layer films based on gelatin-chitosan-corn starch-incorporated nisin / J. Chen [h gp.] // Food Packaging and Shelf Life. - 2022. - T. 34. - C. 100980.

435. Niaz, T. Active Composite Packaging Reinforced with Nisin-Loaded Nano-Vesicles for Extended Shelf Life of Chicken Breast Filets and Cheese Slices / T. Niaz [h gp.] // Food and Bioprocess Technology. - 2022. - T. 15. - № 6. - C. 1284-1298.

436. Ejaz, M. Zinc oxide nanorods/clove essential oil incorporated Type B gelatin composite films and its applicability for shrimp packaging / M. Ejaz [h gp.] // Food Packaging and Shelf Life. - 2018. - T. 15. - C. 113-121.

437. Klangmuang, P. Barrier properties, mechanical properties and antimicrobial activity of hydroxypropyl methylcellulose-based nanocomposite films incorporated with Thai essential oils / P. Klangmuang, R. Sothornvit // Food Hydrocolloids. - 2016. - T. 61. -C.609-616.

438. Priyadarshi, R. Chitosan films incorporated with Apricot (Prunus armeniaca) kernel essential oil as active food packaging material / R. Priyadarshi [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2018. - T. 85. - C. 158-166.

439. Wu, J. The preparation, characterization, antimicrobial stability and in vitro release evaluation of fish gelatin films incorporated with cinnamon essential oil nanoliposomes / J. Wu [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2015. - T. 43. - C. 427-435.

440. Pineros-Hernandez, D. Edible cassava starch films carrying rosemary antioxidant extracts for potential use as active food packaging / D. Pineros-Hernandez [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2017. - T. 63. - C. 488-495.

441. Lee, S.J. Multifunctional chitosan/tannic acid composite films with improved anti-UV, antioxidant, and antimicrobial properties for active food packaging / S.J. Lee [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2023. - T. 136. - C. 108249.

442. Siripatrawan, U. Physical properties and antioxidant activity of an active film from chitosan incorporated with green tea extract / U. Siripatrawan, B.R. Harte // Food Hydrocolloids. - 2010. - T. 24. - № 8. - C. 770-775.

443. Silva Filipini, G. da. Biodegradable and active-intelligent films based on methylcellulose and jambolao (Syzygium cumini) skins extract for food packaging / G. da Silva Filipini, V.P. Romani, V. Guimaraes Martins // Food Hydrocolloids. - 2020. - T. 109. -C. 106139.

444. Ezati, P. pH-responsive chitosan-based film incorporated with alizarin for intelligent packaging applications / P. Ezati, J.-W. Rhim // Food Hydrocolloids. - 2020. - T. 102. -C.105629.

445. Yong, H. Effects of anthocyanin-rich purple and black eggplant extracts on the physical, antioxidant and pH-sensitive properties of chitosan film / H. Yong [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2019. - T. 94. - C. 93-104.

446. Xie, Y. Active biodegradable films based on the whole potato peel incorporated with bacterial cellulose and curcumin / Y. Xie [h gp.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2020. - T. 150. - C. 480-491.

447. Diez-Pascual, A.M. Antimicrobial and sustainable food packaging based on poly(butylene adipate-co-terephthalate) and electrospun chitosan nanofibers / A.M. Diez-Pascual, A.L. Diez-Vicente // RSC Advances. - 2015. - T. 5. - № 113. - C. 9309593107.

448. Arkoun, M. Chitosan-based nanofibers as bioactive meat packaging materials / M. Arkoun [h gp.] // Packaging Technology and Science. - 2018. - T. 31. - № 4. - C. 185195.

449. Aydogdu, A. Enhancing oxidative stability of walnuts by using gallic acid loaded lentil flour based electrospun nanofibers as active packaging material / A. Aydogdu [h gp.] // Food Hydrocolloids. - 2019. - T. 95. - C. 245-255.

450. Thakur, R. Amylose-lipid complex as a measure of variations in physical, mechanical and barrier attributes of rice starch- i -carrageenan biodegradable edible film / R. Thakur [h gp.] // Food Packaging and Shelf Life. - 2017. - T. 14. - C. 108-115.

451. Zambrano-Zaragoza, M.L. Effect of Nano-Edible Coating Based on Beeswax Solid Lipid Nanoparticles on Strawberry's Preservation / M.L. Zambrano-Zaragoza [h gp.] // Coatings. - 2020. - T. 10. - № 3. - C. 253.

452. Pereda, M. Caseinate films modified with tung oil / M. Pereda, M.I. Aranguren, N.E. Marcovich // Food Hydrocolloids. - 2010. - T. 24. - № 8. - C. 800-808.

453. Valenzuela, C. Quinoa protein-chitosan-sunflower oil edible film: Mechanical, barrier and structural properties / C. Valenzuela, L. Abugoch, C. Tapia // LWT - Food Science and Technology. - 2013. - T. 50. - № 2. - C. 531-537.

7. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

Статьи в журналах.

1. Пак А.М., Захарченко Е.Н., Майорова Е.А., Новиков В.В. Биосовместимый металл-органический координационный полимер для функциональной упаковки пищевых продуктов // Координационная Химия. - 2023. - Т. 49. - № 2. - С. 122-128.

2. Майорова Е.А., Пак А.М., Нелюбина Ю.В., Новиков В.В. Новый биосовместимый металл-органический координационный полимер, полученный методами "зеленой" химии // Координационная Химия. - 2023. - Т. 49. - № 3. - С. 157-162.

3. Pak A.M., Maiorova E.A., Siaglova E.D., Aliev T.M., Strukova E.N., Kireynov A.V., Piryazev A.A., Novikov V.V. MIL-100(Fe)-based composite films for food packaging // Nanomaterials - 2023 - Т. 13 - № 11 - С. 1714.

4. Пак А.М., Нелюбина Ю.В., Новиков В.В. Природные гидроколлоиды как биосовместимые композитные материалы для пищевой промышленности // Успехи химии - 2023 - Т. 92 - № 11 - RCR5102.

Тезисы докладов.

1. Пак А.М., Захарченко Е.Н., Новиков В.В. Антимикробные композитные пленки на основе биосовместимых металл-органических координационных полимеров и гидроколлоидов // Тез. Докладов XXVIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Туапсе, Россия, 3-8 октября, 2021. - С. 301.

2. Майорова Е.А., Пак А.М., Захарченко Е.Н., Новиков В.В. Биосовместимые металл-органические координационные полимеры для функциональной упаковки пищевых продуктов // Тез. Докладов 64-ой Всероссийской научной конференции МФТИ, Москва, Россия, 21 ноября - 03 декабря, 2021. - С. 356-357.

3. Пак А.М. Биосовместимые композитные материалы на основе металл-органических координационных полимеров и природных гидроколлоидов для пищевой упаковки // Тез. Докладов XXIX Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов 2022", Москва, Россия, 11-22 апреля, 2022.

8. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

Ad - аденинат,

Asp - L-аспарагинат, BDC - терефталат,

метод BET - метод Брунауэра-Эммета-Теллера (от англ. Brunauer-Emmett-Teller),

BPDC - бифенилдикарбоксилат,

BTC - тримезат,

CD - циклодекстрин,

DMF, ДМФА - диметиформамид,

FUM - фумарат,

Gly - глицинат,

Glu - L-глутамат,

IC50 - концентрация полумаксимального ингибирования JEO - эфирное масло жасмина (от англ. jasmin essential oil), LD50 - полулетальная доза, Mal - малат,

mIM - 2-метилимидазолат, Py - пиридин,

TAZB - азобензолтетракарбонат Thr - тирозинат

ТТО - эфирное масло чайного дерева (от англ. tea tree essential oil), АФК - активная форма кислорода, ВМ - высокометоксильный (пектин), Г - остаток a-L-гулуроновой кислоты,

ГПМЦ - гидроксипропилметилцеллюлоза,

КАМП - катионный антимикробный пептид,

КВ - комплекс включения,

ЛПС - лактоперидазная система,

М - остаток Р-Б-маннуроновой кислоты,

МОКП - металл-органический координационный полимер,

МЦ - метилцеллюлоза,

МХ - (среда) Мюллера-Хинтона,

НМ - низкометоксильный (пектин),

НЧ - наноразмерная частица,

ТГ - трансглютаминаза.

9. ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица П1. Гелеобразующие свойства распространенных гидроколлоидов.

Гидроколлоид (источник) Структурные характеристики Основные свойства Ссылки

Полисахариды

Каррагинаны: Каппа (к)-каррагинан Йота (1)- каррагинан Красные водоросли Б-галактоза и 3,6-ангидро-галактоза, связанные а-1,3 и Р-1,4-гликозидными связями Молекулы линейные, анионные сульфатированные (количество сульфатных групп на мономерное звено к - 1, 1 - 2) Растворимы в горячей и холодной воде Стабильны в диапазоне рН от 5 до 10 Термообратимое гелеобразование В процессе охлаждения горячих растворов полимерные цепи претерпевают конформационные изменения, закручиваются в спирали, которые в дальнейшем агрегируются в двух- и трехспиральные структуры. к - сильные, жесткие, хрупкие гели 1 - слабые, мягкие, эластичные гели Катионы снижают электростатическое отталкивание полимерных цепей друг от друга и стимулируют агрегацию (ионотропное [21; 374]

гелеобразование). Самые прочные гели образуют с: к - К+, 1 - Са2+ к - сильный синерезис, неустойчивы к процессу замораживания-оттаивания 1 - устойчивы к процессу замораживания-оттаивания Полная потеря функциональности при высокой температуре и низком рН Синергетический эффект с: к - галактоманнанами и глюкоманнаном конжака 1 - крахмал

Агар Красные водоросли Гетерополисахарид, состоящий из D-галактозы and 3,6-ангидро^-галактозы Агароза (длинные линейные молекулы, 70%) и агаропектин (гетерогенная Растворим в горячей воде (>80°С) Термообратимое гелеобразование Высокая термическая стабильность (до 90° С) Высокая прочность геля [21; 375]

смесь малых сульфатированных молекул, 30%) Низкое содержание сульфатных групп (<4.5%, в основном 1.5-2.5%) Стабилен в диапазоне pH от 4.5 до 9 Низкое влияние старения или ионной силы (6<pH<8)

Альгинат Бурые водоросли Остатки Р-Б-маннуроновой кислоты (М) и а-Ь-гулуроновой кислоты (Г), связанные 1,4-гликозидными связями в случайном порядке Линейный анионный сополимер с различным соотношением Г:М Растворим в горячей и холодной воде Термонеобратимое гелеобразование в присутствии ионов M2+, особенно Ca2+ ГГ-блоки образуют правильную зигзагообразную структуру, обеспечивающую эффективное место связывания катионов (модель "яичной коробки") Стабилен в диапазоне pH от 5 до 10 Высокая прочность геля Высокая термическая стабильность Синергетический эффект с ВМ пектином: прочные термообратимые гели (cold set) образуются при [19; 21]

низком содержании твердых частиц в широком диапазоне рН

Производные целлюлозы: Р-глюкоза, соединенная 1,4- Растворимы в холодной воде [21; 23]

Метилцеллюлоза (МЦ) глюкозидными связями Термообратимое гелеобразование, cold set

Гидроксипропилцеллюлоза Молекулы линейные, КМЦ - Стабильны в диапазоне pH от 2 до 11 в зависимости

(ГПЦ) анионные от типа

Гидроксипропилметилцеллюлоза Могут быть получены в очень Прочность геля от низкой до высокой в

(ГПМЦ) широком диапазоне зависимости от типа

молекулярных масс

Метилэтилцеллюлоза (МЭЦ) Высокие пенообразующие свойства (кроме КМЦ)

Натриевая соль

карбоксиметилцеллюлозы

(КМЦ)

Клеточные стенки высших

растений, водорослей и

некоторых бактерий

Пектины: Высокометоксильный (ВМ) пектин Низкометоксильный (НМ) пектин Клеточные стенки высших растений Гетерополисахариды, состоящие в основном из частично этерифицированных Б-галактуроновых остатков, соединенных а-1,4-гликозидными связями Молекулы линейные, анионные ВМ - растворим в холодной воде, НМ - растворим только в виде соли Na или K ВМ - термонеобратимое гелеобразование при pH<3,5 в присутствии сахаров, НМ -термообратимое гелеобразование в присутствии ионов Ca2+ (модель яичной коробки) Стабильны в диапазоне pH от 2.5 до 5.5 От низкой (НМ) до высокой (ВМ) прочности геля Синергетический эффект с альгинатом: прочные термообратимые гели (cold set) образуются при низком содержании твердых частиц в широком диапазоне рН [21; 24]

Крахмал Зеленые растения Гетерополисахарид, организованный в гранулы (внутренняя кристаллическая область амилопектина и Растворим в горячей воде При T>60°C гранулы крахмала подвергаются набуханию и гелеобразованию с образованием термостабильных гелей [21; 27]

внешняя аморфная область амилозы) а-глюкоза, соединенная 1,4- и 1,6-гликозидными связями Амилопектин (линейные молекулы, 70-80%) и амилоза (сильно разветвленные молекулы, 20-30%) Высокая прочность геля Со временем подвергается ретроградации (перекристаллизации) Неустойчив к процессу замораживания-оттаивания Стабилен в диапазоне pH от 6 до 8

Глюкоманнан конжака Корень Amorphophallus konjac Б-глюкоза (Г) и Б-манноза (М), соединенные Р-1,4-гликозидными связями в случайном порядке Соотношение Г:М 1-1,6 Небольшое количество (36%) ацетильных групп в звеньях маннопиранозы Растворим в холодной воде Термонеобратимое гелеобразование в присутствии оснований, основных солей или борат-ионов Синергетический эффект с ксантановой камедью, к-каррагинаном, агаром: образуются прочные термообратимые гели (cold set) при низком содержании твердых частиц в широком диапазоне рН. Высокая прочность геля [21; 376]

В основном молекулы линейные с низкой степенью разветвленности Высокая термостабильность

Галактоманнан ы: Камедь рожкового дерева (Locust bean gum, LBG) Гуаровая камедь Альбуминовые или эндоспермальные семена рожкового дерева и растения гуар Р-Б-манноза, соединенная 1,4-гликозидными связями, с присоединёнными в различном количестве боковыми остатками D-галактозы, соединенных с основной цепью а-1,6-гликозидными связями Содержание галактозы: 17-26 масс. % (ЬБО), 33-40 масс. % (гуаровая камедь) Молекулы линейные Растворим в холодной (гуаровая камедь, частично LBG) и горячей воде Heat set гелеобразование: LBG - термонеобратимое гелеобразование с ксантановой камедью или аналогично каррагинанам, гуаровая камедь -термообратимое гелеобразование в присутствии борат-ионов Повышенное содержание галактозы увеличивает вязкость Стабильны в диапазоне рН от 2 до 11 Высокая прочность геля [21; 377]

Псиллиум (камедь подорожника) Ксилоза, арабиноза, галактоза, рамноза, глюкоза и манноза в различных Растворим в холодной воде [378]

Шелуха семян подорожника молекулярных соотношениях, в основном линейная основная цепь: Р-Б-ксилопираноза, связанная 1,4-гликозидными связями; боковые цепи: а-Ь-арабинофураноза и ксилоза, связанные с основной цепью а-1,3- и а-1,2-гликозидными связями Молекулы сильно разветвленные Термообратимое гелеобразование («по типу ксантановой камеди»), улучшенное в присутствии ионов Са2+

Ксантановая камедь Ферментация глюкозы и сахарозы бактериями Xanthomonas campestris Остатки D-глюкозы, D-маннозы и D-глюкуроновой кислоты в молекулярном соотношении 3:3:2 Молекулы длинные, сильно разветвленные Растворима в холодной воде Очень высокая вязкость Стабильность в диапазоне рН от 2 до 10 Исключительная термическая стабильность Термообратимое гелеобразование (слабые гели) [21; 379]

Синергетический эффект с глюкоманнаном конжака (термообратимое гелеобразование) и ЬБО (термонеобратимое гелеобразование)

Геллановая камедь: Низкоацилированная (НА) геллановая камедь Высокоацилированная (ВА) геллановая камедь Ферментация бактериями Sphingomonas elodea Гетерополисахарид Остатки Б-глюкозы, Ь-рамнозы и Б-глюкуроновой кислоты в молекулярном соотношении 1,5:1:1 Молекулы линейные, анионные Диспергируется в холодной воде (важно для правильной гидратации), растворяется в горячей воде Термообратимое гелеобразование, НА -улучшается в присутствии ионов М+ или М2+ (особенно №+ и Са2+) Высокая стабильность геля [21; 380]

Хитозан Экзоскелет ракообразных, кутикулы насекомых, водоросли и клеточные стенкм грибов Остатки глюкозамина и N ацетил-глюкозамина, соединенные Р-1,4-гликозидными связями Растворим в кислых и щелочных водных растворах Термообратимое гелеобразование, улучшающееся в присутствии анионных соединений [381]

Молекулы линейные, катионные (степень ацетилирования около 0.20)

Желатин Коллагенсодержащие ткани млекопитающих и рыб Смесь полипептидных цепей: а-цепи, Р-цепи - две ковалентно связанные а-цепи, у-цепи - три ковалентно связанные а-цепи Растворим в холодной воде Очень низкие температуры плавления и гелеобразования (<35 °C) Термообратимое гелеобразование (образование тройных спиралей) Высокая прозрачность и гибкость геля Низкая прочность геля [42]

Сывороточный протеин Молоко млекопитающих Нативная глобулярная конформация Основные компоненты: Р-лактоглобулин, а-лактальбумин, бычий сывороточный альбумин Растворим в воде при pH ниже и выше pI (4.5) и при низкой ионной силе (>0.025 М) Термическая денатурация при T>70°C Гелеобразование происходит путем: • Разворачивания нативной структуры; • Агрегации развернутых белковых молекул; [43; 382]

• Формирования агрегатов в виде струн; • Связывание агрегатов в трехмерную сеть В разных условиях могут быть получены грубые и тонкие гели

Казеин Молоко млекопитающих Нативная мицеллярная конформация Основные компоненты: as1-, as2-, в- and к-казеины в пищевой промышленности наиболее распространен казеинат натрия Растворимость в воде при рН ниже и выше р1 (5.5) до 20-30% Высокая термическая стабильность нативного казеина Гелеобразование при низких температурах может быть индуцировано |рН, добавлением Са2+ и ^концентрации Термообратимое гелеобразование (казеинат кальция) [43;383]

Соевый протеин Бобы сои В основном состоит из глобулярных белков: глицинина и в-конглицинина Относительно высокая растворимость в воде при рН ниже и выше р1 (4.5), улучшается при денатурации (|рН, ¿ионной силы, | Т) [384386]

В разных условиях могут быть получены грубые и тонкие гели Термообратимое гелеобразование (нейтральный pH)

Гороховый протеин Бобы гороха В основном состоит из глобулярных белков: легумина, вицилина и конвицилина Относительно высокая растворимость в воде при pH ниже и выше pI (4.3), улучшается при денатурации (f T до 50° C) В разных условиях могут быть получены грубые и тонкие гели Термообратимое гелеобразование (нейтральный pH) Более низкая прочность геля по сравнению с гелями из соевого протеина [387; 388]

Таблица П2. Влияние функциональных агентов на свойства пленок на основе гидроколлоидов.

Матрица Функциональные агенты Эффект Ссылки

Пластификаторы

Камедь миндаля Глицерин | концентрации пластификатора ^ |БТ, МС, 8, ЕАБ, Т8, ШУР, ОР; | О, ЕМ [389]

Порошок кладодов Opuntia ficus-indica, Глицерин | концентрации пластификатора ^ |БТ, МС, 8, ШУР, ЬТ; | Т8, ЕМ [390]

агар

ВМ пектин Изомальт | концентрации пластификатора ^ |ЕАБ; | МС, ШУР, ЕМ [391]

Sugar palm крахмал Глицерин Сорбитол Глицерин + сорбитол Менее хрупкие и ломкие пленки | концентрации пластификатора ^ |БТ, МС, 8; | Б, ША Добавление сорбитола оказало меньший эффект на МС и ША [58]

Казеин Глицерин | концентрации пластификатора ^ |БТ, ТЕ, ШУР; | Т8, [392]

Концентрат сывороточного протеина Сорбитол ЕМ Добавление глицерина ^ | ШУР; |ОР, чем добавление сорбитола

Крахмал водяного каштана, поливиниловый спирт Глицерин Сорбитол | концентрации пластификатора ^ |БТ, МС, 8, ЕАБ, ШУР; | 8Б, Т8 Добавление пластификатора улучшило Т8 пленок на низких концентрациях (20%) и повысило их биоразлагаемость Добавление сорбитола оказало лучший эффект на физические характеристики композитов, чем добавление глицерина [393]

Камедь цветков Malva sylvestris Глицерин Сорбитол | концентрации пластификатора ^ |БТ, МС, 8, ЕАБ, ШУР; | Т8, ЕМ Добавление глицерина оказало более сильный эффект на физические характеристики композитов, чем добавление сорбитола Пленки с глицерином обладали гетерогенной и пористой микроструктурой в сравнении с пленками на основе сорбитола [394]

Экстракт Ulva lactuca Глицерин Сорбитол Добавление пластификатора повысило хелатирующую способность и плотность упаковки матрицы, улучшило антиоксидантные свойства и уменьшило Tg пленок [395]

Крахмал Dioscorea hispida Глицерин Сорбитол Глицерин + сорбитол | концентрации пластификатора ^ |FT, MC, EAB; [ TS, EM Добавление пластификатора улучшило MC пленок на малых концентрациях (30%) и привело к образованию более однородной микроструктуры На высоких концентрациях пластификатора (60%) был обнаружен эффект антипластификации (EAB) Совместное добавление глицерина и сорбитола улучшило TS по сравнению с образцами на основе глицерина и снизило хрупкость по сравнению с образцами на основе сорбитола [396]

к-каррагинан, ГПМЦ Глицерин Сорбитол | концентрации пластификатора ^ |FT, EAB, OP, S; [ TS, LT [365]

ПЭГ-400 Добавление глицерина оказало более сильный эффект на механические характеристики пленок, чем добавление сорбитола или ПЭГ-400 Добавление сорбитола оказало меньший эффект на OP, LT и термическую стабильность

Хитозан, зеин Глицерин Сорбитол ПЭГ-400 1 концентрации пластификатора ^ |FT, EAB, O, WVP, OP, CDP; 1 TS Добавление ПЭГ-400 оказало меньший эффект на барьерные характеристики пленок, чем добавление глицерина или сорбитола [59]

Рыбный миофибриллярный белок Глицерин Сорбитол ПЭГ-400 Глицерин > ПЭГ-400 > Сорбитол: |TS, S; j EAB, WVP [397]

Слизь, полученная из семян подорожника Глицерин ПЭГ-400 1 концентрации пластификатора ^ |WVP, S, EAB; j TS, EM [398]

Шелуха семян подорожника Перемолотая шелуха семян подорожника Добавление ПЭГ-400 оказало меньший эффект на барьерные и механические характеристики пленок, чем добавление глицерина

Сывороточный протеин, КМЦ Глицерин Глицерин + ксилитол Глицерин + сорбитол Глицерин + ПЭГ-400 Глицерин + олеиновая кислота Неполярные компоненты пластификаторов в значительной степени влияли на структуру белков, в то время как гидрофильные пластификаторы не оказывали влияния на конформацию белков Старение при различной влажности приводило к реакции Майяра (приобретение коричневой окраски) за счет агрегации полимера и миграции пластификатора, что приводило к снижению ЬТ, ШУР, изменению смачиваемости и механических свойств Сорбция воды значительно улучшала эффект пластификации в случае образцов с ПЭГ-400 и олеиновой кислотой, содержащих неполярные компоненты [399]

Образцы, содержащие олеиновую кислоту, оказались наименее стабильны в процессе старения, в то время как сорбитол значительно повысил влагобарьерные свойства и стабильность пленок

Кукурузный крахмал Цитрат натрия ПЭГ-200 Совместное добавление цитрата натрия и ПЭГ-200 оказало синергетический эффект пластификации и оказалось более эффективными в замедлении ретроградации крахмала в форме пасты и пленок по сравнению с одиночным добавлением этих пластификаторов [400]

Альгинат Глицерин Трибутилцитрат Глицерин + трибутилцитрат | концентрации гидрофобного пластификатора ^ Т Т8, БТ, О; | ШУР, 8, ЕАБ Добавление трибутилцитрата привело к образованию губкообразной микроструктуры пленок из-за гетерогенной природы пленкообразующего раствора [61]

Армирующие компоненты

Кукурузный крахмал, КМЦ Нанокристаллическая целлюлоза Т концентрации НЧ ^ |РТ, Т8, ЕМ; | 8, ШУР, ЕАБ [401]

Агар Нанокристаллическая целлюлоза | концентрации НЧ ^ |БТ, Т8 аид ЕМ (0-3%, уменьшение на больших концентрациях), ЕАБ; | МС, ШУР (0-3%, увеличение на больших концентрациях) [402]

Агар Нанобактериальная целлюлоза | концентрации НЧ ^ |ЕАБ (0-5%, уменьшение на больших концентрациях); { МС, 8, ШУР Высокая концентрация НЧ вела к их агрегации [403]

Альгинат Наночастицы целлюлозы | концентрации НЧ ^ Т Т8 и ЕМ (0-5%, уменьшение на больших концентрациях), О; | МС, 8, ШУР, ЕАБ (0-5%, увеличение на больших концентрациях) [404]

Hemp proteins Нанокристаллическая целлюлоза, содержащая лигнин и полученная из EgagropШ Т концентрации НЧ ^ Т БТ, Т8, ЕМ; | ЕАБ, МС, 8, 8Б, ШУР, ОР, СБР Т концентрации лигнина ^ Т Т8 аид ЕМ (0-6%, уменьшение на больших концентрациях); { ЕАБ, МС аид ОР (0-5%, увеличение на больших концентрациях), 8, 8Б, ШУР, СБР [405]

Глюкоманнан конжака НЧ зеина Добавление НЧ ^ ТРТ, Т8, ЕАБ; | ШУР, ОР, 8 [406]

Наноцеллюлоза НЧ TiO2 НЧ SiO2 Добавление биополимерных НЧ вело к образования более гидрофобных и плотных материалов

Агар к-каррагинан КМЦ НЧ ZnO Добавление НЧ ^ |FT, MC, EAB; j TS, WVP, EM Добавление НЧ оказало слабое влияние на термическую стабильность пленок Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (L. monocytogenes) пищевых патогенных бактерий [69]

Хитозан НЧ Ag НЧ ZnO t концентрации НЧ Ag ^ |EM Добавление НЧ ZnO ^ |TS; j EM, EAB t концентрации НЧ ^ t ингибирования роста грамотрицательных (E. coli, S. typhimurium) и грамположительных (L. monocytogenes, B. cereus, S. aureus) пищевых патогенных бактерий [407]

Хитозан, изолят соевого протеина НЧ Cu Добавление НЧ ^ |TS, EM, MC; j EAB, WVP; улучшило совместимость биополимеров и термическую стабильность [408]

Рыбный желатин НЧ сплава Ag-Cu Т концентрации НЧ ^ |FT, TS (0-2%, уменьшение на больших концентрациях); [ EAB, LT Добавление НЧ улучшило термическую стабильность и УФ-барьерные характеристики пленок Высокая концентрация НЧ вела к их агрегации Ингибирование роста грамотрицательных (S. typhimurium) и грамположительных (L. monocytogenes) пищевых патогенных бактерий [409]

Трагакантовая камедь, ГПМЦ НЧ Ag Пчелиный воск Т концентрации НЧ ^ |FT, EAB;| WVP, MC, TS [410]

Слизь, полученная из семян Ocmum basШcum Монтмориллонит (K10) T концентрации глины ^ TFT, TS (0-5%, уменьшение на больших концентрациях); [ WVP (0-5%, увеличение на больших концентрациях) [411]

Высокая концентрация глины вела к агрегации частиц

Альгинат Монтмориллонит t концентрации глины ^ |FT, TS (0-3%, уменьшение на больших концентрациях), O; | S, EAB, WVP, MC (0-3%, увеличение на больших концентрациях) [412]

ГПМЦ Органически модифицированный монтмориллонит (С1о18Йе 30Б) Пчелиный воск Добавление глины ^ |OP, WVP, EM, TS; j MC, EAB Добавление липидов ^ |OP, EM, TS, EAB; j MC, WVP [413]

Пектин Наноглины Метиленовый синий t концентрации глины ^ |FT, S, TS; | WVP t концентрации пигмента ^ |FT, S, RSA, EAB Добавление пигмента повысило антиоксидантную активность пленок. С их помощью можно с точностью до 90% определить содержание витамина С в апельсинах, мандаринах и киви (окрашенные в синий цвет пленки становятся прозрачными) [414]

Крахмал кассавы Натриевый бентонит t концентрации глины ^ |FT, TS; j EAB, WVP [415]

Эфирное масло (ЭМ) корицы Т концентрации ЭМ ^ |FT, EAB; j TS, WVP Т концентрации ЭМ в композитах на основе глины ^ TFT, WVP; 1 TS, EAB Т концентрации ЭМ ^ Т ингибирования роста грамотрицательных (E. coli, S. typhimurium) и грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий

Сшивающие компоненты

Ксилан, ГЭЦ Лимонная кислота Т концентрации сшивающего агента ^ Т ЕАБ, 8, ОР; [ Т8, ЕМ, ШУР Т время выдержки сшивки до 40 мин ^ Т Т8, ЕМ, ЕАБ, ОР; | 8, ШУР Чрезмерное сшивание (60 мин) разрушало морфологию и кристалличность поверхности и влияло на эксплуатационные характеристики композитных пленок [416]

Протеин киноа, хитозан Трансглютаминаза (ТГ) Добавление ТГ ^ | ШУР, 8 [417]

Сшивка существенно зависела от белкового состава и состава белково-хитозановой смеси

Концентрат сывороточного протеина Трансглютаминаза (ТГ) Термическая обработка Ультразвуковая обработка Ультразвуковая обработка ^ t TS, EAB; j FT, WVP Добавление ТГ к растворам, обработанным ультразвуком, не повлияло на свойства пленок, кроме их цвета Пленки, полученные из термообработанных растворов, обладали наилучшими механическими свойствами [418]

Волокна коллагена Трансглютаминаза (ТГ) Термическая обработка Добавление ТГ ^ t TS, EAB; j WVP, S t T термической обработки ^ t S; j FT, TS, EAB, WVP Деградация коллагеновых волокон при Т>35°С приводила к повышению пленкообразующих свойств, водостойкости и эффективности сшивки [419]

Поливиниловый спирт, Камедь семян Alyssum homolocarpum Лизоцим t концентрации энзима ^ t FT, MC, S, O, TS, EM; j WVP, EAB Ингибирование роста грамположительных (S. aureus, L. innocua) пищевых патогенных бактерий [420]

При добавлении лизоцима получаемые пленки обладали неоднородной поверхностью

Хитозан Ванилин | концентрации сшивающего агента ^ | O, EM, RSA; j WVP (0-30%, увеличение на больших концентрациях) Температура сушки оказала существенное влияние на механические и барьерные свойства и термостабильность пленок [421]

Желатин, казеин Галловая кислота | концентрации сшивающего агента ^ |TS, EM, O; j FT, SD, S, WVP, MC, EAB Сшитые пленки с более высоким содержанием галловой кислоты отличались лучшей микроструктурой поверхности и термостабильностью [422]

Казеин Дубильная кислота | концентрации сшивающего агента ^ |TS, MC (0-8%, отсутствие значимого эффекта для больших концентраций), WVP (0-4%, отсутствие значимого эффекта для больших концентраций); j EAB, SD, S [423]

Сшитые пленки показали лучшую термическую стабильность и отсутствие цитотоксичности

Казеин, изолят сывороточного у-излучение Облучение ^ Т устойчивости к микробной и ферментативной биодеградации; j WVP [424]

протеина Наблюдается синергетический эффект казеина и изолята сывороточного протеина за счет снижения WVP при 100% влажности, наиболее сильный комбинированный эффект наблюдался для состава 25:75

Рыбный желатин у-излучение Т дозы облучения ^ TTS, Tg [425]

Крахмал, ЬБО у-излучение Т дозы облучения ^ TTS (0-3 кГр, небольшое снижение при увеличении дозы), EAB ; j WVP Облучение пленкообразующего раствора приводило к образованию неповрежденных, гладких и ярко-желтых пленок [426]

Изолят кунжутного протеина УФ излучение j Длина волны в УФ-области ^ TD, TS, EM; j FT, MC, S, WVP, EAB [427]

Облучение пленкообразующего раствора было более эффективным, чем облучение предварительно подготовленных пленок

Изолят горохового УФ излучение f интенсивность обработки ^ fO, EM [428]

протеина Термическая обработка Термообработка приводила к более жестким и хрупким материалам УФ облучение улучшило деформируемость наряду с возможной стерилизацией образцов Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) пищевых патогенных бактерий, которое улучшалось при обработке УФ-излучением

Активные агенты

Глюкоманнан конжака, геллановая камедь Галловая кислота Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий образцами из смесей биополимеров [429]

Антибактериальная и антиоксидантная активность значительно возрастала при увеличении содержания глюкоманнана в композитной смеси

Альгинат, цитрусовый пектин Птеростильбен Сшивание ионами Ca2+ Т концентрации активного агента ^ Т RSA, O; j MC, S, WVP, FT, EAB Сшивание снижало растворимость пленок в воде и повышало термическую стабильность [430]

Хитозан Наноэмульсия лютеолина Добавление активного агента ^ Т FT, TS, EAB, RSA; j WVP, OP Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli, S. typhimurium) и грамположительных (S. aureus, L. monocytogenes) пищевых патогенных бактерий Пленки, содержащие наноэмульсию лютеолина, показали контролируемое высвобождение лютеолина в 95%-ном растворе этанола (жирового пищевого стимулятора), в соответствии с чем образцы обладали длительной антиоксидантной и антимикробной активностью [431]

к-каррагинан НЧ CuS t концентрации НЧ ^ tFT, TS, EAB Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий Антибактериальная активность значительно повышается при дополнительном облучении БИК(ближнее инфракрасное излучение)-лазером [432]

к-каррагинан, ксантановая камедь, геллановая камедь НЧ TiO2 t концентрации НЧ ^ tFT, TS; j WVP, MC, EAB Добавление НЧ значительно уменьшило прозрачность материала в УФ области Ингибирование роста грамотрицательных грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий при концентрации НЧ более 5% [433]

Хитозан НЧ Ag НЧ ZnO t концентрации НЧ ^ t ингибирования роста грамотрицательных (E. coli, S. typhimurium) и грамположительных (L. monocytogenes, B. cereus, S. aureus) пищевых патогенных бактерий [407]

Желатин, хитозан, кукурузный крахмал Низин Т концентрации активного агента ^ TFT, MC, S, EAB; j WVP, TS Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (L. monocytogenes) пищевых патогенных бактерий При увеличении концентрации низина в слое хитозана постепенно появлялись нерегулярные и губкообразные структуры [434]

к-каррагинан, ГПМЦ Наноразмерные рамнолипиды, функционализированные низином (НЧ) Добавление НЧ ^ TO, TS, EM, EAB; j WVP, TS Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli, P. aeruginosa) и грамположительных (L. monocytogenes, S. aureus) пищевых патогенных бактерий В исследовании на реальных пищевых системах (куриное филе и сырные ломтики) упаковочные пленки, наполненные НЧ, более эффективно подавляли рост пищевых бактерий по сравнению с активными и [435]

контрольными упаковочными пленками в условиях хранения в холодильной камере

Желатин типа В из бычьей кожи ZnO НЧ Эфирное масло гвоздики (ЭМ) t ЭМ концентрации ^ tFT, EAB, OP; j TS, LT Ингибирование роста грамотрицательных (S. typhimurium) и грамположительных (L. monocytogenes) пищевых патогенных бактерий Добавление НЧ ZnO улучшило морфологию, термостабильность и барьерные свойства пленок [436]

ГПМЦ Эфирные масла имбиря, китайского имбиря и тайского травника (ЭМ) Добавление ЭМ ^ t WVP, OP, EAB; j TS, EM Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий пленками, содержащими ЭМ имбиря и китайского имбиря [437]

Хитозан Эфирное масло абрикосовых (Prunus armeniaca) косточек (ЭМ) t концентрации ЭМ ^ tFT, D, O, TS, RSA, ингибирования роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (B. sibtilis) пищевых патогенных бактерий; j MC, S, WVP, EAB, EM [438]

Рыбный желатин Нанолипосомы эфирного масла корицы (НЧ) Добавление НЧ ^ Т FT, EAB, O; j TS, MC, S, WVP, LT Пленка, содержащая нанолипосомы, продемонстрировала эффект пролонгированного высвобождения ЭМ и улучшение стабильности антимикробного эффекта [439]

Крахмал кассавы Экстракт розмарина Т концентрации экстракта ^ TWVP, EM, RSA [440]

Хитозан Дубильная кислота Добавление активного агента ^ ^S, FT, RSA; j LT, WVP, OP, EAB Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий Композитные пленки значительно снижали ферментативное потемнение и потерю массы бананов, а также увеличивали срок их хранения [441]

Хитозан Экстракт зеленого чая Т концентрации экстракта ^ ТО, D, TS, EAB, RSA; jWVP [442]

МЦ Экстракт кожуры джамболана (Syzygium cumini) Т концентрации экстракта ^ TFT, TS, EAB, О, RSA; jWVP (0-10%, увеличение для больших концентраций) [443]

Анализ рН-чувствительности пленок подтвердил их способность сигнализировать о степени свежести продуктов питания

Хитозан Ализарин Добавление активного агента ^ TFT, EAB, RSA; j LT, TS, EM, WVP Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (L. monocytogenes) пищевых патогенных бактерий Наблюдалось яркое изменение цвета композитной пленки от слабо-желтого до фиолетового в ответ на изменение pH в диапазоне от 4 до 10. Она также демонстрировала быстрое и интенсивное изменение цвета в тесте на чувствительность к аммиаку. Отчетливое изменение цвета от зеленого до светло-коричневого свидетельствует о начале порчи рыбы [444]

Хитозан Экстракты фиолетового (ФБЭ) и черного (ЧБЭ) баклажана Добавление экстракта ^ TFT, TS, EAB, RSA; jLT, WVP [445]

При одинаковом содержании эктракта, пленки с ЧБЭ обладали более синей окраской, большими показателями толщины и влагосодержания, а также более выраженными антиоксидантными, УФ-барьерными и pH-чувствительными характеристиками, чем пленки с ФБЭ, что может быть связано с различиями в составе и содержании антоцианов в обоих экстрактах

Порошок кожуры картофеля Бактериальная целлюлоза Куркумин t концентрации целлюлозы ^ tTS (0-10%, уменьшение для больших концентраций); j MC, SD, S, EAB, WVP и OP (0-10%, увеличение для больших концентраций) t концентрации куркумина ^ tRSA Ингибирование окисления липидов свежей свинины в процессе хранения [446]

Ксилан, ГЭЦ Комплекс включения бензоата натрия и Р-циклодекстрина (КВ) Ингибирование роста грамположительных (S. aureus) пищевых патогенных бактерий [416]

Пленки, содержащие КВ, показали более высокую антимикробную активность, чем образцы с бензоатом натрия в чистом виде

Хитозан Натриевый монтмориллонит Органически модифицированный монтмориллонит Эфирное масло тимьяна (ЭМ) Гибридный материал на основе глин и ЭМ Добавнение глин ^ ТЕМ, Т8; | 8Б, ЕАБ, ШУР, ОР (в сравнении с контрольным образцом) Добавление ЭМ ^ | ЕМ, Т8, 8Б, ЕАБ, ШУР, ОР (в сравнении с образцами, содержащими глины) Добавление гибридного материала на основе глин и ЭМ ^ ТЕМ, Т8; | 8Б, ЕАБ, ШУР, ОР (в сравнении с образцами, содержащими глины и ЭМ) Пленки, содержащие гибридный материал на основе глин и ЭМ (особенно на основе органически модифицированного монтмориллонита) показали более высокую антиоксидантную активность по сравнению с полиэтиленом низкой плотности, пленками из чистого хитозана и композитами, полученными путем простого смешивания глины и ЭМ [284]

PBAT (полибутилен адипат терефталат) Нановолокна хитозана Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli, S. enteritidis) и грамположительных (B. cereus, S. aureus) пищевых патогенных бактерий Большая площадь контакта нановолокон с бактериями обеспечила эффективную антибактериальную активность даже при низкой концентрации [447]

Многослойная пленка Нановолокна хитозана, нанесенные напрямую на многослойную пленку методом электроспиннинга Ингибирование роста грамотрицательных (E. coli) и грамположительных (L. innocua, S. aureus) пищевых патогенных бактерий Добавление нановолокон ^ |OP; j WVP; увеличение срока хранения образцов мяса до 7 суток [448]

Полимолочная кислота Нановолокна из чечевичной муки/ПЭГ/ галловой кислоты нанесенные напрямую на полимерные листы методом электроспиннинга Композитные нановолокна проявили выраженную антиоксидантную активность. Их добавление в упаковку грецкого ореха снижало скорость окисления полиненасыщенных жирных кислот [449]

Липиды

Рисовый крахмал, 1-каррагинан Масляная кислота Лауриновая кислота Пальмитиновая кислота Олеиновая кислота Стеариновая кислота Сложный эфир сахарозы и жирной кислоты Образование комплекса амилозы и липида ^ ТО, ЕАБ; | ШУР, БТ Жирные кислоты с более короткой цепью образовывали более прочные комплексы с амилозой [450]

Ксантановая камедь НЧ твердого пчелиного воска Добавление НЧ воска (в самой низкой концентрации) к покрытию снижало рост грибковых образований, потерю массы и физиологические повреждения к концу хранения клубники Высокая концентрация НЧ воска приводило к ограничению диффузии кислорода и потери воды через транспирацию, что вызывало накопление липидов, ограничивающих дыхание [451]

Казеинат натрия Тунговое масло Т концентрации масла ^ ТО, ЕМ, Т8; | ЕАБ [452]

Добавление липидов оказывало незначительное влияние на паропроницаемость из-за пористой микроструктуры пленок

Протеин киноа, хитозан Подсолнечное масло | концентрации масла ^ |О, ЕМ, Т8; \ ЕЛВ [453]

Сокращения: БТ - толщина пленки, МС - влагосодержание, 8 - растворимость, Б - плотность, ШЛ - влагопоглощение, ТЕ -деформация при растяжении, ШУР - паропроницаемость, Т8 - предел прочности, ЕМ - модуль Юнга, ОР -кислородопроницаемость, ЕЛВ - удлинение при разрыве, 8Б - степень набухания, О - непрозрачность, ЬТ - коэффициент светопропускания, СБР - проницаемость для углекислого газа, Т§ - температура стеклования, ЯСЛ - антиоксидантная активность.

Таблица П3. Основные кристаллографические данные и параметры уточнения новых МОКП 1 - 4.

1

2

3

4

Брутто формула Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Ъ

a, А

b, А

С4Ш(^О8

210.43 Ромбическая РЬса 8

13.9730(2) 8.1922(2)

С4ШСаО5 170.14 Моноклинная Р21/с 4

10.3007(5) 10.7610(5)

С12ШСа№О4

284.286 Моноклинная Р21/п 4

8.9840(7) 16.8485(13)

С7И9М§КО5

211.458 Тригональная Р-3 6

13.9366(1) 13.9366(1)

С, А 14.2476(3)

V, А3 1630.92(6)

(1выч, ГСМ"3 1.714

[X, см"1 2.34

Б(ООО) 880

20тах, 61

Число измеренных отражений 22655

Число независимых отражений 2508

Число отражений с 1>2су(1) 2357

Количество уточняемых параметров 118

[для отражений с 1>2су(1)] 0.0262

\vll2 [для всех отражений] 0.0746

ООБ 1.095

Остаточная электронная плотность, еА"3 -0.315/0.465

(с1гшп/(1тах^

6.0155(3) 9.0133(7) 8.0172(2)

663.94(6) 1188.33(17) 1348.55(4)

1.702 1.589 1.562

0.904 0.539 0.193

344.0 585.3 660.7

51.968 55.98 61.1

6295 19466 19869

1301 2862 2755

1301 2862 2755

99 172 129

0.0405 0.0470 0.0326

0.2121 0.1113 0.0851

1.041 1.038 1.032

-0.64/0.89 -0.74/0.80 -0.30/0.40