Азоторганические соединения нефтей и липидов современных осадков континентального типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Голушкова, Евгения Борисовна

• Голушкова, Евгения Борисовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Голушкова, Евгения Борисовна

Введение.

ГЛАВА 1. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ СОВРЕМЕННЫХ ОСАДКОВ ИНЕФТЕЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Содержание и состав азота в нефтях.

1.2. Азотистые соединения современных осадков.

1.3. Современные представления о происхождении нефтяных азотистых соединений.

1.4. Цели и задачи исследования.

ГЛАВА 2,ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы выделения и исследования.

ГЛАВА 3. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ И СОСТАВ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ЛИПИДАХ СОВРЕМЕННОГО ОЗЕРНОГО ОСАДКА И НЕФТЯХ КОНТИНЕНТАЛЬНОГО ТИПА.

3.1. Распределение и состав азоторганических соединений в липидах современного озерного осадка.

3.2. Распределение и химический состав азоторганических соединений свободных липидов.

3.2.1. Характеристика азотистых оснований свободных липидов.

3.2.2. Характеристика слабоосновных азотистых соединений свободных липидов.

3.2.3. Характеристика нейтральных азоторганических соединений свободных липидов.

3.2.4. Индивидуальный состав основных и слабоосновных азоторганических соединений свободных липидов.

3.3 Характеристика азотистых соединений нефтей.

ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ НЕФТЯНЫХ АЗОТИСТЫХ ОСНОВАНИЙ.

4.1. Влияние высокого давления на состав азоторганических компонентов осадочных липидов.

4.2. Влияние высокой температуры и давления на состав азоторганических компонентов осадочных липидов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Азоторганические соединения нефтей и липидов современных осадков континентального типа»

Актуальность проблемы. Азоторганические соединения входят в состав практически всех нефтей [1,2]. Их содержание в нефтях невелико. Однако негативное влияние азотистых компонентов на нефтеотдачу продуктивных пластов [3 - 5], процессы каталитической переработки нефтяных фракций, качество горюче - смазочных материалов [3, 6 - 9], окружающую среду и здоровье человека [10, 11] считается столь значительным, что интерес к изучению этих соединений не ослабевает на протяжении всей истории исследования нефтяных систем.

Генезис азоторганических соединений нефти и выявление возможных путей их трансформации в геосфере являются одной из сложнейших проблем современной теории происхождения нефти. Полагают, что источником нефтяных азотистых компонентов являются азотсодержащие вещества современных осадков [12]. АС современных осадков характеризуются как сложный комплекс белковых и небелковых веществ [12]. Основная масса публикаций касается исследования соединений белкового комплекса осадков, которые представлены, преимущественно, аминокислотами [12 -14]. Среди компонентов небелкового характера основное внимание исследователей уделяется липидам. Это связано с тем, что осадочным липидам принадлежит главная роль в процессе нефтеобразования [15]. В современных осадках липидная фракция находится в свободной и связанной формах. Связанная, в свою очередь, представляет собой липиды, сорбированные минеральной матрицей (карбонатные липиды) и химически связанные с протокерогеном (гидролизованные, алюмосиликатные) [16]. В литературе достаточно широко обсуждается состав углеводородов, спиртов и кислот липидного комплекса [16 - 19]. Информация об азотистых соединениях осадочных липидов ограничена.

При изучение ОВ современных отложений в настоящее время особое внимание уделяется озерным. В отличие от морей и океанов, озера представляют собой более доступные для исследования, небольшие, однородные по распределению микроорганизмов природные сообщества. Несмотря на небольшие размеры и глубину озер, их осадки достаточно широко и обоснованно рассматриваются в качестве потенциально нефтематеринских пород. С ними связано открытие значительного количества нефтегазоносных провинций в Китае, США, Австралии, Западной Африке, Индонезии [20]. На территории Западной Сибири такие озерные отложения могли генерировать континентальные нефти нижней и средней юры [21].

Для выявления закономерностей формирования комплекса азоторганических соединений на ранней стадии нефтеобразования необходимо сопоставление химического состава и распределения этих соединений в липидах современных осадков континентального типа и нефтях соответствующего генезиса. Эксперименты, моделирующие преобразование ОВ современных озерных отложений в нефть, позволят выявить основные направления трансформации азоторганических компонентов осадочных липидов в нефтяные АС и те факторы, которые обуславливают такие превращения.

Цель работы. Сравнительное изучение распределения и состава азоторганических соединений нефтей и липидов современного осадка континентального типа, выявление факторов, приводящих к образованию нефтяных АС. Для достижения цели было необходимо решить следующие задачи: изучить распределение азотистых соединений в свободных и связанных липидах современного осадка континентального типа; исследовать химический состав азоторганических компонентов свободных липидов в образце современного озерного осадка; провести сравнительный анализ АС свободных липидов современных осадков и нефтей континентального генезиса; провести эксперименты, моделирующие основные процессы нефтеобразования и выявить пути трансформации АС осадочных липидов на различных этапах образования нефти.

Научная новизна и практическая ценность полученных результатов.

Впервые показано, что АС липидов осадка континентального генезиса распределяются по свободным и связанным формам. Максимальным содержанием этих соединений характеризуются свободные липиды.

Впервые установлено, азоторганические компоненты свободных липидов представлены насыщенными соединениями основного, слабоосновного и нейтрального характера. В их составе идентифицированы структуры трибутиламина, метилового эфира N -метил - N - (1оксодецил) глицина, 7 - метокси - 1Н - индола, 5,6,7,8 - тетрагидротетраазоло [1,5-а] пиридина, 2 - метил - 1Н - имидазола, N, N - диметил - этантиоамида, 2,2,5,5 - тетраметил - 3 — пирролидинкарбоксиамида, N - метил — 2 — оксибутил - пирролидина, 3 - этил - 4 метил - 1Н - пиррол - 2,5 - диона, 1 -(2 - хлорэтил)имидазолин - 2 - она, 1 - метил - 4 фенил- 4 пиперидинкарбоновая кислота.

Показано, что количественное содержание и качественный состав азотистых компонентов осадочных липидов и нефтей континентального типа различен. Нефти характеризуются значительно меньшим содержанием азота. Нефтяные азоторганические соединения представлены гетероциклическими ароматическими соединениями.

Впервые отмечено, что воздействие на осадок высокого давления не приводит к образованию нефтяных азотистых соединений. Формирование их состава происходит на стадии катагенеза.

Полученные данные могут использоваться при решении фундаментальных вопросов, связанных с происхождением соединений азота в нефтях, а также ряда практических задач для оценки качественного состава и свойств нефтей прогнозируемых месторождений, поиска и разработки новых лекарственных препаратов на основе природных биологически активных веществ.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Голушкова, Евгения Борисовна

ВЫВОДЫ

На основании сравнительного исследования распределения и состава азоторганических соединений липидов современного осадка континентального типа и нефтей соответствующего генезиса, а также выявления факторов, приводящих к образованию нефтяных АС сделаны следующие выводы:

1. Азотистые соединения липидов осадка континентального генезиса распределяются по свободным и связанным формам. Максимальным содержанием этих соединений характеризуются свободные липиды. Азоторганические компоненты свободных липидов представлены основными, слабоосновными и нейтральными соединениями. В составе основных и слабоосновных компонентов преобладают насыщенные структуры.

2. Впервые в составе сильных оснований свободны^ липидов современного осадка континентального типа установлено присутствие трибутиламина, метилового эфира N -метил - N - (1оксодецил) глицина, 7 метокси - 1Н — индола, 5, 6, 7, 8 - тетрагидро - тетраазоло[1,5 -а]пиридина, 2 - метил - 1Н - имидазола, N,N - диметил - этантиоамида, 2,2,5,5 - тетраметил - 3 — пирролидинкарбоксиамида, N - метил - 2 - оксибутил - пирролидина. Среди слабоосновных компонентов отмечено наличие 3 - этил - 4 метил — 1Н - пиррол - 2,5 - диона, 1 - (2 - хлорэтил)имидазолин - 2 - она и 1 метил 4 фенил 4-пиперидинкарбоновой кислоты.

3. В составе нейтральных АС присутствуют производные хлорофилла, среди которых преобладает феофетин.

4. Нефти характеризуются значительно меньшим содержанием АС, чем липиды. Нефтяные азоторганические компоненты, в отличие от липидных, являются циклическими ароматическими аминосоединениями. В исследованных нефтях сильные основания представлены типичным набором азот-, азотсеру- и азоткислородсодержащих соединений, среди которых преобладают алкилхинолины и алкилбензохинолины.

5. В условиях бестемпературного всестороннего сжатия, имеющего сходный характер с деформацией осадочных пород, образование азоторганических соединений, установленных в нефтях, не происходит. Формирование состава нефтяных азотистых соединений происходит на стадии катагенеза.

90

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Голушкова, Евгения Борисовна, 2004 год

1. Большаков Г. Ф. Азоторганические соединения нефти. - Новосибирск: Наука, 1988. - 214 с.

2. Камьянов В. Ф. Гетероатомные компоненты нефти. / В. Ф. Камьянов, В. С. Аксенов, В. И. Титов. Новосибирск: Наука, 1983. - 238 с.

3. Schmitter J. М. Azaarenes in Fuels. / J. M. Schmitter, P. J. Arpino. // Mass -spectrometry Revies, 1985. T. 4. - P. 8 - 121.

4. Li. M. Geochemical control the distribution of pyrrolic nitrogencompounds in crude oils. / M. Li, S. R. Larter. // Poster sessionsfrom the 16 th International Meeting on Organic Geochemistry. Stavanger, 1993. - p. 576 - 579.

5. Moshopedis S. E., Identification of nitrogen functional groups in Athabasca bitumen. / S. E. Moshopedis, R. W. Hawkins, J. G. // Speight Fuel, 1981. V.60, № l.-p. 397-400.

6. Scherzer J. Tests show effects of nitrogen compounds on commercial fluid cat cracking catalysts. / J. Scherzer, P. Mc Arthur Dennis. // Oil and Gas, 1986. — V. 84.-p. 76-78.

7. Ioulhoot H. L'hydrodesazotation des destillatos issus de la conversion der hidrocarbones lourds. / H. Ioulhoot, R. Kessa // Rev. Inst. Fr. Petrole, 1986. V. 41,№4.-p. 511 -527.

8. Радченко E. Д. Влияние органических азотсодержащих соединений на гидрокрекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. / Е. Д.Радченко, Ю. Н. Зеленцов, Г. Н. Чернакова. М.: 1987. - 48 с.

9. Эйгенсон А. С. О химической стабилизации дистиллятов гидрокрекинга. / А. С. Эйгенсон, А.И. Стехун., И. М. Скляр, Я. Б. Чертков // Химия и технология топлив и масел, 1970. №2 - с.1 - 4.

10. Но С. Н. Separation of neutral nitrogen compounds from crude oils for biological testing. / С. H. Ho, C. Y. Ma, B. R. Clark, M. R. Guerin, Т. K. Rao, J. L. // Epler, Environ. Res, 1980. V. 22. - p. 412 - 416.

11. Dorbon M. Distribution of carbazole derivatives in petroleum. / M. Dorbon, J. M. Schmitter, P. F. Garriques, J. Ignatiadis // Org. Geochem, 1984. V. 7, № 2. -c.lll - 120.

12. Шабарова H.T. О природе азотистых соединений современных осадков. // Современные аналоги нефтеносных фаций. М., 1950. - с. 269-283.

13. Morris R. J. The amino acid composition of a deep-water marine sediment from the upwelling region northwest of Africa. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1975. V. 39, № 3. - p. 1107 - 1119.

14. Burdige D. J. Biogeochemical cycling in an organic rich coastal marine basin. The role of aminoacids in sedimentary carbon and nitrogen cycling. / D. J. Burdige, C. S. Martens. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1988. - V. 52, № 9. - p. 1107-1119.

15. Вассоевич H. Б.Главная фаза нефтеобразования / H. Б. Вассоевич, Ю. И. Корчагина, Н. В. Лопатин, // Вестн. МГУ. Сер. Геол. 1969. с. 3 - 27.

16. Кураколова Е. А. Химическая природа липидов из осадков гипергалинного озера Карачи. / Е. А. Кураколова, В. Н. Буркова, М. В. Михель // Горючие сланцы, 1989. Т. 6, №3. - с. 228. - 237.

17. Reed W. Е. Biogeochemistry of Mono Lake, California // Geochim. Cosmochim. Acta, 1977. -V. 41, № 9. p. 1231 - 1247.

18. Матис E. Я. Новые каратиноидные пигменты в современных озерных осадках / Е. Я. Матис, Т. В., Белоусова, В. Н. Буркова // Проблемы химии нефти. Новосибирск: Наука, 1992.-е. 185 189.

19. Collister J. W. Lipid composition of recent sediments from the Great Salt Lake./ J. W. Collister, S. Schamel. // Great Salt Lake. An Overview of Change. -Utah Geological Survey Publication, 2002. p. 128 - 142.

20. Нефтегазогосные бассейны и регионы Сибири. Западно Сибииский бассейн / Под ред. А.Э. Конторовича. - Новосибирск: Наука, 1994. - 200 с.

21. Эйгенсон А. С. Распределение серы и азота по фракциям нефтей и остатков. / А. С. Эйгенсон, Е. Г. Ивченко // Химия и технология топлив и масел, 1977. №9. -с. 12 - 14.

22. Ивченко Е. Г. Распределение азота в нефтях и фракциях. / Е. Г. Ивченко, Т. П. Глушакова. // Химия и технология топлив и масел, 1980. №6. -с. 36 -38.

23. Lochte Н. L. The petroleum acids and bases. / H. L. Lochte, E. R. Littman. -New York: N. Y. Chemical Publishing Co, 1955. 368 p.

24. Севастьянова Г. В. Азотистые соединения некоторых нефтей Украинской ССР. / Г. В. Севастьянова, JI. И. Гаева, Г. А. Головчин, П. Д. Романко // Химия и технология топлив и масел, 1975. №7 - с. 22 - 24.

25. Richter F. P. Distribution of nitrogen in petroleum according to basicity. / F. P. Richter, P. D. Caeser, S. L. Meisel, R. D. Offenbauer. // Ind. Eng. Chem, 1952. -T. 44.-p. 2601 -2605.

26. Гусинская E. В. О структурно групповом составе азотистых оснований нефтей Сахалина. / Е. В. Гусинская, Н. В. Разумов, В. С. Стопский. // Нефтехимия, 1974. - Т. 15, № 5. с. 667-672.

27. Гусинская С. JI. Нефти Южного Узбекистана. Ташкент: Наука, 1965. -128 с.

28. Нуманов И. У. Гетероатомные компоненты нефтей Таджикской депрессии. / И. У. Нуманов, И. М Насыров. Душанбе: ДОНИШ, 1973. - 255 с.

29. Платонов В. В. Химический состав азоторганических соединений нефти Кубинского месторождения Барадеро. / В. В. Платонов, О. А. Клявина, Н. А. Колябина, В. А. Проскуряков. Деп. в ВИНИТИ, 1994, №1.

30. Ашумов Г. Г. Азотистые соединения в нефтях Азербайджана. / В кн.: Азербайджанские нефти. Баку: Изд. АН Азерб. ССР, 1961. - с. 450 - 462.

31. Бейко О. А. Азотистые соединения. / Химический состав нефтей Западной Сибири. Новосибирск: Наука, 1988. - с. 114 - 177.

32. Воронова О. С. Природа азотистых оснований нефтей Западной Сибири. / О. С. Воронова, Г. Ф. Большаков, О. А. Бейко, Ю. П. Туров. // Нефтехимия, 1985. Т. 25, № 3. - с.349-360.

33. Герасимова Н. Н. Азотистые соединения вакуумного газойля западно — сибирской нефти. / Н. Н. Герасимова, JI. А. Цой, Т. А. Сагаченко, О. А. Бейко. // Нефтехимия, 1988. Т. 28, № 1. - с. 15-24.

34. Schmitter J. M. Possible Origin and Fate of methylqunolines and a -methylbenzo/h/qunolines from crude oils. / J. M. Schmitter, P. J. Aipino. // Advances in Organic Geochemestry, 1981. - P. 808 - 812.

35. Schmitter J. M. Distribution of diaromatic nitrogen bases in crude oils. / J. M. Schmitter, J. Ignatiadis, P. J. Arpino. // Geochim. Et Cosmochim. Acta, 1983. V. 47, №11.-P. 1975-1984.

36. Snyder L. R. Nitrogen and oxygen compound types in petroleum. Total analisis of a 700-850 ° F distillate from a California crude oil. / L. R. Snyder, В. E. Buell, H. E. Howard. // Anal. Chem., 1968. V. 40, №7. - P. 1303 - 1317.

37. Snyder L. R. Nitrogen and oxygen compound types in petroleum. Total analisis of a 400-700 ° F distillate from a California crude oil. // Anal. Chem, 1969. V.41. №1. — P. 314 325.

38. Mc Cay J. F. Characterization of nitrogen bases in high boiling petroleum distilates. / J. F. Mc Cay, J. H. Weber, D. R. Latham. // Anal. Chem, 1976. - V. 48, №6.-P. 891 -898.

39. Snyder L. R. Nitrogen and oxygen compound in petroleum. // Accounts Chem. Res, 1970. V. 3. - P. 290 - 299.

40. Jewell D. M. Identification of nitrogen bases heavy gas oil; chromatographic methods of separation. / D. M. Jewell, G. K. Harfung. // J. Chem. Eng. Data, 1964. -V. 9, №2.-P. 297-304.

41. Schmitter J. M. Identification of triaromatic nitrogen bases in crude oils. / J. M. Schmitter, H. Colin, J. L. Excoffler, P. J. Arpino, G. Guiochon. // Anal. Chem, 1982. V. 54, №4. - P. 769 - 772.

42. Schmitter J. M. Occurrence of tetra aromatic azaarenes on petroleum / J. M. Schmitter, P. F. Garriques, J. Ignatiadis, R. De Vazelhes, F. Perin, M. Ewald, P. J. Arpino. // Org. Geochem, 1984. - V.6. - P. 579 - 586.

43. Yamamoto M. Basic nitrogen compounds in bituma and crude oils. / M. Yamamoto, K. Yaguchi, K. Sasaki. // Chem. Geolog, 1991. V. 93. - P. 193 -206.

44. Юсупова H. А. Серо- и азоторганические соединения таджикских нефтей. Автореф. докторской диссертации. М. 1990.

45. Бродский Е. С. Уточнение структурно групповой характеристики азотистых оснований нефтей Сахалина. / Е. С. Бродский, В. С. Стопский, Н. В. Разумов, Е. В. Гусинская. // Нефтехимия, 1976. - Т. 25, № 3. - с.464 - 469.

46. Бродский Е. Применение малолинейной масс — спектрометрии для анализа азотистых оснований. / Е. С. Бродский, Н. А. Клюев, Р. А. Хмельницкий. // Химия и технология топлив и масел, 1973. №5 -с.59 - 61.

47. Snyder L. R. Nitrogen and oxygen compound types in petroleum. Total analisis of a 850-1000° F distillate from a California crude oil. // Anal. Chem., 1969. V. 41, №7.-P. 1084-1094.

48. Brandenburg C. F. Spectroscopic identification of Basic nitrogen compounds in Wilmington petroleum. / C. F. Brandenburg, D. R. Latham. // J. Chem. Eng. Data, 1968.-V. 13, №3.-P. 391 -394.

49. Copelin E. G. Identification of 2 qainolones in a California crude oil. // Anal. Chem., 1964. - V. 36, №12. - P. 2274 - 2277.

50. Мс Cay J. F. Analysis of acids in high boiling petroleum distilates. / J. F. Mc Cay, Т. E. Cogswell, J. H. Weber, D. R. Latham, R. Witt. // Fuel, 1975. - V. 54. -P. 50-61.

51. Helm R. V. Identification of carbazole in Wilmington petroleum through use of Gas Liquid chromatography and spectroscopy. / R. V. Helm, D. R. Latham, C. R. Ferrin, J. S. Ball. // Anal. Chem., 1960. - V. 32, №13. - P. 1765 - 1767.

52. Фролов Е. Б. Селективное выделение карбазолов из нефти. / Е. Б. Фролов, Н. А. Ванюкова, П. И. Санин. // Нефтехимия, 1987. Т. 27, № 3. - с.328-333.

53. Фролов Е. Б. Карбазолы нефти. / Е. Б. Фролов, М. Б. Смирнов, Н. А. Ванюкова, П. И. Санин. // Нефтехимия, 1989. Т. 29, № 3. - с.291 - 303.

54. Dorbon М. Distribution of carbazole derivatives in petroleum. / M. Dorbon, J. M. Schmitter, P. F. Garriques, J. Ignatiadis. // Org. Geochem, 1984. V. 7, №2. -c.111-120.

55. Безингер H. H. Азотистые соединения нефти. О природе нейтральных азотистых соединений нефти. / Н. Н. Безингер, М. А. Абдурахманов, Г. Д. Гальперн. // Нефтехимия, 1961. Т. 1, № 1. - с.23-28.

56. Бембель В. М. Азотистые соединения вакуумных дистиллятов нефти. / В. М. Бембель, Г. А. Сафонов, Н. Н. Герасимова, JI. А. Цой, А. Н. Плюснин, Ю. Н. Зеленцов. // Нефтехимия, 1978. Т. 18, № 2. - с.304-309.

57. Madkour М. М. Die Stickstoffgehalt des Roholes von Bakr (VAR). / M. M. Madkour, I. K. Adden, В. H. Mahmoud. // Chem. Techn., 1968. V. 20, № 9. - p. 556- 558.

58. Ignatiadis J. Carbazoles, benzocarbazoles et dibenzocarbazoles des petroles et de produits petroliers. / J. Ignatiadis, M. Dorbon, P. J. Arpino. // Revue de Г Institute Francais du Petrole, 1986. V. 41, № 4. - p.551 - 573

59. Albert D. K. Determination of nitrogen compound types and distribution in petroleum by gas chromatography with coulometric detecter. // Anal. Chem., 1967. -V. 39, №10. P. 1113-1117.

60. Ignatiadis J. Analyse comparutive et identification des de' rives du carbazole extraits de deux petroles brute du Congo. / J. Ignatiadis, M. Dorbon, P. J. Arpino. // Analusis, 1985. V. 13, № 9. - p.406 - 414.

61. Безингер Н. Н. Азотистые соединения нефти. Нейтральные азотистые соединения сахалинской нефти месторождения Эхаби. / Н. Н. Безингер, М. А. Абдурахманов, Г. Д. Гальперн. // Нефтехимия, 1961. Т. 1, № 5. - с.583-588.

62. Carruthers W. Constituents of high boiling petroleum distilates. Carbazole derivatives in a Kuwait mineral oil. // J. Chem. Soc, 1968. - V. 17. - P. 2244 -2247.

63. Degani J. Determination of the acid and base content of organic compounds using NMR spectrometers. / J. Degani, A. Patchornic. // Anal. Chem., 1972. V. 44, №13. -P. 2170 -2175.

64. Snyder L. R. Distribution of benzocarbazole isomers in petroleum as evidence for their biogenic origin. // Nature, 1965. V. 205. - P. 277 - 282.

65. Bakel A. J. Distribution and quantitation og organonitrogen compounds in crude oils and rock pyrolysates. / A. J. Bakel, R. P. Philp. // Org. Geochem, 1990. -V. 16, №1 3. - c. 353 - 367.

66. Dorbon M. Carbazoles et lactames du petrol: methode d'extraction et caracterisation. / M. Dorbon, J. M. Schmitter, P. Arpino, G. Guiochon. // J. Chrom, 1982. V. 246. - P. 225 - 269.

67. Jewell D. M. The role of nonhydrocarbons in the analysis of virgin and biodegraded petroleum. // Petroleum in the marine enviroment. Adv. In chem. N. J., 1980. - ser. 185. - P. 219 - 232.

68. Peters A. W. High resolution mass spectrographs method for the analysis of nitrogen and oxygen material derived from petroleum. / A. W. Peters, I. C. Bendoratis. // Anal. Chem., 1976. - V. 48, №7. - P. 968 - 973.

69. Стахина JI. Д. Выделение кислородсодержащих соединений из нефтяных фракций. / Л. Д. Стахина, Т. В. Куцаковская, А. Н. Плюснин. // Проблемы переработки тяжелых нефтей. Алма - Ата, 1980. - с. 46- 50.

70. Dooley J. Е. Analyzing heavy ends of crude oils. / J. E. Dooley, C. J. Thompson, D. E. Hirsch, С. C. Ward. // Hydrocarbon Processing, 1974. № 4. - P. 93 -100.

71. Mc Cay J. F. Composition of petroleum heavy ends. 2. Characterization of compound types in petroleum > 675 ° С residues. / J. F. Mc Cay, P. M. Harnsberger, R. B. Erickson, Т. E. Cogswell, D. R Latham. // Fuel, 1981. V. 60, № l.-P. 17-26.

72. La Lau C. Mass spectrometric study of nitrogen compounds from petroleum distillates. I J Anal. Chem. Acta, 1960. - V. 22, № 2. - P. 239 - 249.

73. Юсупова H. А. Масс спектрометрическое исследование концентратов азотистых оснований сборной нефти Джаркурган. / Н. А. Юсупова, А. А. Полякова, И. У. Нуманов, Г. JL Толмачева. // Химия в Таджикистане. -Душанбе :ДоНИШ, 1974.-е. 135 - 138.

74. Теллы В. Ю. Выделение некоторых гомологов тиазола их азотистых концентратов нефтей Южного Узбекистана. / В. Ю. Теллы, С. JI. Гусинская. // Нефтехимия, 1971. Т. 11, № 6. - с. 902-905.

75. Seifert W. К. Identification of polycyclic aromatic and heterocyclic carboxylic acids in crude oil. / W. K. Seifert, R. M. Teeter. // Anal. Chem., 1970. V. 42, №8. -P. 750-758.

76. Seifert W. K. Identification of polycyclic naphthenic, mono- and diaromatic acids in crude oil. / W. K. Seifert, R. M. Teeter. // Anal. Chem., 1970. V.42, № 2. -P. 180- 189.

77. Hodson G. W. The origin of petroleum porphyrins: preliminary evidence for protein fragments accociated with prphyrins. / G. W. Hodson, J. Flores. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1969. V. 33, № 3. - P. 532 - 535.

78. Hodson G. W. Biogeochemistiy of molecular complex of amino acids with chlorins and porphyrins. / G. W. Hodson, M. A. Holmes, B. Halpern. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1970. V. 34, № 9. - P. 1107 - 1119.

79. Мозжелина Т. К. Пептидные компоненты в западно сибирских нефтях. / Т. К. Мозжелина, В. И. Титов. // Нефтехимия, 1974. - Т. 14, № 4. - с. 512-513.

80. Мозжелина Т. К. Исследование аминокислотного состава нефти. / Т. К. Мозжелина, Н. И. Шилоносова, В. Н. Мелков, В. И. Титов. // Нефтехимия, 1979.-Т. 19, № 3.-е. 344-348.

81. Baxby M. The origin and diagenesis of sedimentary organic nitrogen. / M. Baxby, R. L. Patience, K. Bartle // D J. Petrol. Geol., 1994. V. 17. - P. 211 - 230.

82. TrasK P. D. Origin and environment of source sediments of petroleum. Gulf Publishing Co. - Texas, Houston, 1932. - 230 p.

83. Swain F. M. Non-marine organic geochemistry. / Cambrige Univ. Press, 1970. -P. 207-210.

84. Kemp A. L. W. Distribution and forms of nitrogen in a lake Ontario sediment core. / A. L. W. Kemp, A. Mudrochova // Limnol. Oceanogr., 1972. V. 17, № 6. -P. 855-867.

85. Дегенс Э. Т. Геохимия осадочных образований. М.: Мир, 1967. - 234 с.

86. Kemp A. L. W., The distribution and nature of amino acids and other nitrjgen -containing compounds in Lake Ontario surface sediments. / A. L. W. Kemp, A. Mudrochova. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1973. V. 37, № 9. - P. 2191 -2206.

87. Swain F. M. Ting f. Relative abundance and order of stability of amino acids in some aquatic plants and assciated freshwater sediments. / F. M. Swain, G.Venteris. // J. Sediment Petrol, 1964. V. 14, № 1. - P. 25 - 30.

88. Hare P. E. Nonprotein aminoacids in fossil shells. / P. E. Hare, R. M. Mitterr. -Annual Rept. Director Geophys. Lab. Carnegie Inst, 1965 1967. V. 65.

89. Whelan J. K. Amino acids in surface sediment core of the Atlantic abyssal plain. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1977. V. 41, № 9. - P. 1107 - 1119.

90. Shimoyama A. Purines and pyrimidines in Neogene sediments of the Shinjo Basin, Japan. / A. Shimoyama, S. Hayishita, K. Harada // Geochem. Journ, 1988. -V. 22, №4.-P. 143-151.

91. Dungworth G. Distribution of amino acids, amino sugars, purines and pyrimidines in a Lake Ontario sediment core. / G. Dungworth, M. Thijssen, J. Zuurveld, V. Van Der Velden, A. Schwartz // Chem. Geol., 1977. V. 19. - P. 295 - 308.'

92. Van Der Velden V., Purines and pyrimidines in sediments from Lake Erie. / V. Van Der Velden, A. Schwartz // Science, 1974. V. 185. - P. 691 - 694.

93. Patience R. L. The functionality of organic nitrogen in some recent sediments from the Peru upweling region. / R. L. Patience, M. Baxby, K. D. Bartle, D. L. Perry, A. G. W. Rees, S. J. Rowland. // Org. Geochem., 1992. V. 18, № 2. - P. 161 -169.

94. Aizenstat Z. Distribution and diagenesis of organic compounds in JOIDES sediment from Gulf of Mexico and Western Atlantic. / Z. Aizenstat, M. J. Baedecker, I. R. Kaplan. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1973. V. 37. - P. 1881 -1898.

95. Wakeham S. G. Azaarenes in recent lake sediments. // Environmental Science and Technology, 1979. V. 13, № 9. - P. 1118 - 1123.

96. Серебренникова О. В. Эволюция тетрапиррольных пигментов в осадочных отложениях. Новосибирск: Наука, 1988. - 141 с.

97. Рядовая JI. В. Устойчивость феофетина в геологических условиях. / JL В. Рядовая, О. В. Серебренникова, В. И. Титов. // Геохимия, 1984. № 12.-е. 1917-1920.

98. Hodgson G. W. Metal chlorin complexes in recent sediments as initial precursors to petroleum porphyrin pigments. / G. W. Hodgson, E. Peake. // Nature, 1961.-V. 191.-P. 766-767.

99. Дроздова Т. В. Условия сохранности хлорофилла, феофитина и гуминовых веществ в отложениях Черного моря. / Т. В. Дроздова, Ю. Н. Гурский. // Геохимия, 1972. № 3. - с. 323 - 334.

100. Дроздова Т. В. Определение хлорофилла, феофитина в осадках Черного моря. / Т. В. Дроздова, М. П. Богачева, Т. А. Писарева и др. // Химико -океанографические исследования морей и океанов. М., 1975. - с. 138- 145.

101. Lounda J. W. Early products of chlorophyll diagenesis in Japan Trench sediments of Deep Sea Drilling Project sites 434, 435 and 436. / J. W Lounda, S. E. Palmer, E. W. Baker. // Init. Repts. DSDP. Washington, 1980. - V. 56 - 57, pt2. — P. 1369- 1391.

102. Seely G. R. The structure and chemistry of functional groups. // The chlorophylls, 1966. P. 86 - 97.

103. Naylor С. С. Sedimentary purpurins: oxidative transformation products of chlorophylls. / С. C. Naylor, B. J. Keely. // Org. Geochem, 1998. V. 28, № 7 - 8. -P. 417-423.

104. Добрянский А. Ф. Химия нефти. Ленинград: Гостоптехиздат, 1961.

105. Кальвин М. Химичская эволюция. М.: Мир, 1971. - 203 с.

106. Costantinides G. Fundamental aspects of petroleum geochemistry. / G. Costantinides, G. Arich. Amsterdam, Elsevier, 1967. - 155 p.

107. Хейр П. E. Органическая геохимия / Под ред. Дж.Эглинтона М. Мэрфи. -Л.: Недра, 1974.-е. 339.

108. Буркова В. Н. Изотопный состав углерода нефтяных ванадил -порфиринов. / В. Н. Буркова, Т. К. Мозжелина, О.В. Серебренникова. // Геохимия, 1979. № 5. - с. 778 - 803.

109. Дегенс Э.Т. Биогеохимия устойчивых изотопов углерода. // Органическая геохимия / Под ред. Дж.Эглинтона М. Мэрфи. — Л.: Недра, 1974.-е. 207.

110. Xu Zang. A PY GC - MS and NMR spectroscopy study of organic nitrogen in Mangrove Lake sediments. / Zang Xu, P. G. Hatcher. // Org. Geochem, 2002, V. 33.-P. 201-211.

111. Спирс Г. К, Уайтхед Э. В. Нефть. / Органическая геохимия / Под ред. Дж.Эглинтон, М. Мерфи. Ленинград: Недра. - 1974. - с. 433.

112. Ney W. О., Cranch W.W., Rannenfeld С. Е., Lochte Н. L. J. Amer. Chem. Soc., 1943, v. 65, P. 770.

113. Birch S. F., Cullum Т. V., Dean R. A., Redford D. G. Tetrahedron. 1959, v. 7, P. 311.

114. Мейнштейн В. Г. Углеводороды насыщенные, ненасыщенные и ароматические. // Органическая геохимия / Под ред. Дж. Эглинтона М. Мэрфи. - Л.: Недра, 1974. - с. 229.

115. Швендингер Р. Б. Каротиноиды. / Органическая геохимия // Под ред. Дж. Эглинтона М. Мэрфи. Л: Недра, 1974. - с. 317 - 329.

116. Матис Е. Я. Каротиноиды совренных осадков как предшественники нефтяных соединений. Дисс. канд. хим. наук. Томск, 1989.

117. Гальперн Г. Д. Доклады АН СССР, 1943. - т. 41. - с. 225.

118. Юрьев Ю. К. // Уч. Зап. МГУ, 1945. вып. 79.

119. Ishiwatari R. Laboratory thermal conversion of sedimentary lipids to kerogen like matter // Org. Geochem, 1983. - V.5.№1. - P. 7 - 12.

120. Природные воды Ширинского района Республики Хакасия. / Под. Ред Парначева В. П. Томск: изд- во ТГУ, 2003. - 183 с.

121. Малахов А. М. Гидроминеральные ресурсы курорта озеро Шира / А. М. Малахов, В. А. Скорняков, Г. В. Цыцарин. // Мат алы по изучению лечебных грязей, грязевых озер и месторождений. М.: Центральный НИИ курортологии и физиотерапии, 1963. - с. 51-151.

122. Головко Ю.А. Углеводородный состав Западно- Сибирских и Сахалинских нефтей различных генетических типов. / Дисс.канд. хим. наук. -Томск, 2001.

123. Воробьева Н.С. Биометки нефтей Западной Сибири / Н. С. Воробьева, 3. К. Земскова, В. К. Пунанов и др. // Нефтехимия, 1992. Т. 5 - с. 420 - 425.

124. Матис Е. Я. Сравнительная оценка способов выделения липидов (битумоида А) из слаболитифицированных осадков. / Е. Я. Матис, Е. А. Кураколова, В. Н. Буркова. // Геохимия, 1986. № 9 - с. 1366 - 1369.

125. Робинсон В. Е. Методы выделения керогена и связанного растворимого органического вещества // Органическая геохимия / Под ред. Дж.Эглинтона М. Мэрфи. Л.: Недра, 1974. - с. 153 - 165.

126. Nischimura М. The geochemikal significance in earli sedimentation of geolipids obtained by saponification of lacustrinne sediments // Geochim. Cosmochim. Acta, 1977.-V. 41.-P. 1817- 1823.

127. Чумаченко M. H. Новый метод одновременного определения углерода, водорода и азота с применением газовой хроматографии / М. Н. Чумаченко, И.Е. Пахомова. // Доклады АН СССР, 1966. Т. 170. - Вып. 125. - с. 125 -127.

128. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - 658 с.

129. Гальперн Г. Д. Иодатометрическое потенциометрическое определение сульфидной серы / Г. Д. Гальперн, Г. П. Гирина, В. Г. Лукьяница. // Методы анализа органических соеденений нефти, их смесей и их производных. М., 1968.-с. 58-74.

130. Скачкова Е. Г. Методика определения эфирного числа. // Нефтепереработка и нефтехимия, 1977. вып. 8. - с. 37 - 38.

131. Farrington I. W. Biogeochemistry of fatty acids in recent sediments from Narragansett Bay, Rhode, Island / I. W. Farrington, J. G. Quinn. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1973. V. 37. - P. 259 - 268.

132. Кейтс M. Техника липидологии. M.: Мир, 1985. - 320 с.

133. Galpern С. D. Organosulfides of petroleum // Int. J. Sulfur Chem, 1971. V. 6. - № 2. - p. 115-130.

134. Гордон А. Спутник химика. / А. Гордон, P. Форд. M.: Мир, 1976. - 529 с.

135. Борисова Л. С. Эволюция гетероциклических соединений рассеянного органического вещества в диагенезе и катагенезе // Химия нефти и газа: Матер. V Международн. Конф., Томск, 2003. с. 27 - 28.

136. Knicker Н. Sequestration of organic nitrogen in the saprope from Mangrove Lake, Bermuda / H. Knicker, P. G. Hatcher. // Org. Geochem., 2001. V.32, .№5. -p. 733-745.

137. Гончаров И. В. Кислые и основные компоненты в нефтях Западной Сибири. И Нефтехимия, 1983. Т.23, № 1. - с. 121- 129.

138. Ахрем А. А. Тонкослойная хроматография. / А. А. Ахрем, А. И. Кузнецова. М.: Наука, 1964. - 175 с.

139. Досон Р. Справочник биохимика. / Р. Досон, Д. Элиот, У. Элллиот, К. Джонс. М.: Мир, 1991.-544 с.

140. Полякова А. А. Масс спектрометрия в органической химии. / А. А. Полякова, Р. А. Хмельницкий. - Л.: Химия, 1972 - 368 с.

141. Лебедев А. Т. Масс -спектр в органической химии. М: Бином. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с.

142. Коваленко Е. Ю. Азотсодержащие основания тяжелой нефти месторождения Ван-Еганское / Е. Ю. Коваленко, Н. Н. Герасимова, Т. А. Сагаченко, Е. Б. Голушкова // Химия и технология топлив и масел, 2001. № 4. - с. 33 - 34.

143. Тиссо Б. Образование и распространения нефти. / Б. Тиссо, Д. Вельте. — М.: Мир, 1981.-501с.

144. Гордадзе Г. Н. Пути образования аренов состава С8. И Геология нефти и газа, 1986.-№ 5.-с. 29-31.

145. Петров Ал. А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. - 263с.

146. Day W. С. Ionen: a thermal degradion product of р carotene / W. С. Day, L. G. Erdman.//Science, 1963.-Vol. 141.-P. 808.

147. Ishiwatari M. Thermal reaction of p carotene. Part 1 // J. of Anal. And Appl. Pyrolysis, 1980. - № 2. - p. 153 - 167.

148. Джоуль Дж. Основы химии гетероциклических соединений. / Дж. Джоуль, Г. Смит. М.: Мир, 1975. - 398 с.