Амиды и мочевины как реагенты для SNH-функционализации нитропроизводных хинолина и изохинолина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Боровлева Анастасия Алексеевна

• Боровлева Анастасия Алексеевна
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Боровлева Анастасия Алексеевна

Введение

Глава 1. Современные методы формирования связи С-М в молекулах хинолина, изохинолина и их производных (литературный обзор)

1.1. Реакции, катализируемые соединениями меди

1.2. Реакции, катализируемые соединениями других металлов

1.3. Безметалловые методы образования связи С-Ы

1.4. Реакции типа

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Окислительное SNH-амидирование нитрохинолинов

2.1.1. Окислительное SNH-амидирование 4(5,6,7,8)-нитрохинолинов и 5,7-динитрохинолина

2.1.2. Синтез 5-нитрозохинолин-6-амина дезацилированием

Л^-(5-нитрозохинолин-6-ил)бензамидов

2.1.3. Окислительное SNH-амидирование ^-оксидов 5(6,7,8)-нитрохинолинов

2.1.4. Нуклеофильное присоединение амид-анионов к солям 1-метил-5(6,7,8)-нитрохинолиния

2.1.5. Реакции нитрохинолинов с мочевинами

2.2. Окислительное SNH-амидирование 5-нитроизохинолина

2.2.1. Окислительное SNH-амидирование 5-нитроизохинолина

2.2.2. Окислительное SNH-аминирование и карбамоиламинирование 5-нитроизохинолина

2.2.3. Реакции SNH-функционализации некоторых производных 5-нитроизохинолина ^-анионами амидов

2.3. Биологические испытания

Глава 3. Экспериментальная часть

Заключение (выводы)

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Амиды и мочевины как реагенты для SNH-функционализации нитропроизводных хинолина и изохинолина»

Введение

Актуальность проблемы. Азотсодержащие гетероциклы играют центральную роль в фармакологии и медицинской химии. Среди них хинолин и изохино-лин являются привилегированными структурами, поскольку их молекулярные каркасы выполняют роль ключевых строительных элементов для многочисленных семейств алкалоидов и других природных веществ, а также для создания многих синтетических соединений с различными фармакологическими свойствами [1-8].

Среди наиболее известных алкалоидов на основе хинолина можно выделить хинин и камптотецин, которые обладают противомалярийным и противоопухолевым действием, соответственно [5, 9-11]. Папаверин и берберин являются производными изохинолина и могут применяться для лечения рака, а также вирусных, пищеварительных, неврологических, метаболических и сердечно-сосудистых заболеваний [12-18]. Интерес к изучению природных соединений хинолина и изо-хинолина также продолжает расти и за последние годы было выделено и охарактеризовано большое количество новых алкалоидов на основе хинолина и изохи-нолина, обладающих противовоспалительной, противогрибковой, антимикобакте-риальной, нейротрофической, антиоксидантной и антихолинэстеразной активностью [19-27].

Помимо того, что молекулярные структуры хинолина и изохинолина являются широко распространёнными каркасами, обнаруженными в природных соединениях, они также являются основой множества синтетических молекул, обладающих различными терапевтическими свойствами. Большое количество исследований посвящено изучению производных данных гетероциклов как многообещающих фармакофоров для создания соединений с противораковой [28-35], противомалярийной [36, 37], противотуберкулезной [38, 39], антибактериальной [40, 41], нейропротекторной [42], противопаразитарной [43], антиоксидантной [44] и другой активностью. Также молекулярные структуры хинолина и изохино-лина входят в состав многих лекарственных средств, применяемых в клинической практике для лечения различных заболеваний [3, 45]. Некоторые биологически

активные соединения и фармацевтические препараты на основе хинолина и изо-хинолина, содержащие амидную группу, представлены на Рисунке 1. Соединения, обладающие биологической активностью

Нейропротекторная активность

Противораковая и Антибактериальная активность антимикобактериальная активность

О

[34 X Т*1

Р= Н, СН3, С1, Вг, ОН, N02 Х=С, N

[34 X Т*1

Противораковая активность

А= 1ЧН, О; Р= 4-8СР3, 4-ОСРз, 2-8СРз, 2-ОСР3

Анальгетическая активность

-епг

Н, 3-СР3, 3,5-С12

Противомалярийная активность Медицинские препараты

СН3, РИ, СН2С1, 2-Ригу1 Р1= \=, С1, Вг, СР3

Нх'и Дофаминергический

антипаркинсонический препарат

Противораковый препарат (для лечения рака молочной железы)

Рисунок 1 — Некоторые биологически активные соединения и фармацевтические препараты на основе хинолина и изохинолина.

Таким образом, дальнейшая функционализация хинолина и изохинолина является актуальным направлением современного органического синтеза для со-

здания новых соединений, обладающих важными и полезными фармакологическими свойствами.

Многие биологически активные соединения содержат связи углерод-азот в стратегически важных позициях (Рисунок 1). Введение аминных и амидных групп в органические молекулы вызывает большой интерес исследователей, так как возможность химического синтеза таких продуктов может быть использована как альтернатива биосинтезу с целью более эффективного получения природных соединений и создания молекулярного разнообразия, недоступного в природе [4648].

В настоящее время экономические и экологические соображения становятся всё более важными, поэтому всё большее предпочтение отдается поиску новых стратегий прямой C-H функционализации ароматических субстратов с использованием комплексов переходных металлов в качестве катализаторов [49-53]. Этот подход обладает значительными преимуществами, такими, например, как атомная экономия, возможность использования различных функциональных групп и широкого спектра соединений в качестве субстратов, отсутствие необходимости предварительной функционализации исходных соединений. Однако он также включает в себя ряд недостатков, а именно сложность контролировать региосе-лективность активации желаемой связи C-H среди нескольких реакционноспо-собных центров, восприимчивость электрофильных металлических катализаторов к исходным аминным реагентам, необходимость совместимости окислительных условий с каталитическими системами и аминными реагентами. Кроме того, ме-таллокомплексные катализаторы зачастую являются достаточно дорогими, а сами переходные металлы являются весьма токсичными и, поэтому, даже следовые их количества недопустимы в качестве примесей в лекарственных препаратах, органических красителях для солнечных элементов и других высокотехнологичных материалах [54, 55].

Альтернативой вышеперечисленным методам являются реакции нуклео-фильного ароматического замещения, которые могут протекать без применения катализаторов на электронодефицитных субстратах, в частности, на азинах и нит-

роаренах [56-60]. Механизм данных процессов включает в себя две стадии «присоединение - отщепление», которые заключаются в образовании ах-аддуктов 1 [61, 62] или аН-аддуктов 2 [56, 59, 63] и их последующей ароматизации (Схема 1). Интересным фактом в данных превращениях является существенно большая скорость образования интермедиатов 2, чем образование продуктов ипсо-присоединения 1 [56].

Схема 1

х

[ЛЛЛЛЛЛ!

Д ^ + Ми" N

-X"

Х2

1Ми N

X - пис1ео^де

X

1ЛЛЛЛЛЛ|

аготайгайоп^ N Н Х Ы^Ми

Наиболее распространённой и изученной является методология SNAr или З^0 Однако она сопряжена с некоторыми недостатками, в числе которых необходимость наличия хорошей уходящей группы в молекуле субстрата, что способствует образованию неорганических солей в качестве побочных продуктов, а также, зачастую, достаточно жёсткие условия проведения реакции.

Процесс прямого нуклеофильного замещения водорода (Зын) также сопряжён с некоторыми трудностями [56, 57, 59, 64-66]. Основной из них является де-гидроароматизация аН-комплексов, предполагающая отщепление гидрид-иона, который, в свою очередь, является очень плохим нуклеофугом. Поэтому существуют «обходные» пути, при которых аН-аддукты ароматизуются, например, за счёт элиминирования вспомогательных групп, которые могут присутствовать как в субстрате, так и непосредственно в реагенте. В первом случае различают кине- и теле-замещение [67, 68], а во втором говорят о викариозном нуклеофильном замещении [69, 70]. Однако эти методы также не лишены такого недостатка, как необходимость предварительного введения в молекулу субстрата или реагента заместителей (нуклеофугов).

Наша лаборатория занимается изучением прямого окислительного нуклео-фильного замещения водорода, которое представляет собой прямую безметалло-вую С-Н функционализацию электронодефицитных субстратов [58, 60]. Эта методология лишена вышеперечисленных недостатков, так как базируется на том, что отщепление гидрид-иона формально равносильно окислению субстрата. Таким образом, можно сказать, что окислительное нуклеофильное замещение водорода реализуется в две стадии «присоединение-окисление», и в данном случае для ароматизации образующегося аН-аддукта 3 необходимо присутствие окислителя (Схема 2) [71]. Стадия ароматизации, при этом, как правило, определяет скорость всего процесса. Несмотря на продолжающиеся исследования, относительно возможности элиминирования гидрид-иона, общепринятым является ЕРЕ-механизм, основанный на последовательном переносе электрона, протона и затем ещё одного электрона от аН-аддукта к окислителю [72].

Схема 2

LAAAAAA

Nu-

ЛЛДЛДЛ

N Н 3

Nu

[О]

(ЛЛАЛАА

Учитывая вышесказанное, методология окислительного нуклеофильного замещения водорода представляется наиболее экологически безопасным, экономичным и эффективным способом образования связи азот-углерод в электронодефицитных ароматических соединениях, что хорошо согласуется с так называемой концепцией PASE (Pot-, Atom-, and Step-Economic) [73], а также принципами «зелёной» химии [74]. Всё вышеперечисленное обуславливает актуальность выбранной темы исследования и позволяет определить цель и задачи настоящей диссертационной работы.

Целью данной работы является изучение возможности SNH-функционализации нитропроизводных хинолина и изохинолина путём прямого окислительного нуклеофильного замещения водорода на амидную функцию или мочевинный фрагмент.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие основные задачи:

- изучить возможность введения ^-амидной функции в молекулы нитропро-изводных хинолина и изохинолина на примере 4(5,6,7,8)-нитрохинолинов, 5,7-динитрохинолина и 5-нитроизохинолина прямым окислительным нуклеофильным замещением водорода;

- изучить возможность использования мочевины и алкилмочевин в качестве ^-нуклеофилов в реакциях SNH-типа для функционализации молекул нитрохино-линов и 5-нитроизохинолина;

- исследовать реакцию окислительного SNH-амидирования на примере N оксидов нитрохинолинов, содержащих группу NO2 в бензольном цикле, а также 5-нитроизохинолин-2-оксида;

- разработать препаративные методы нуклеофильного присоединения амид-анионов карбоновых кислот к катионам 1-метил-5(6,7,8)-нитрохинолиния и 2-метил-5-нитроизохинолиния.

Научная новизна и теоретическая значимость. Найдены условия для проведения реакций прямого окислительного SNH-амидирования 4(5,6,7,8)-нитрохинолинов, 5,7-динитрохинолина, 5-нитроизохинолина и ряда их ^-оксидов анионами амидов ароматических кислот и мочевин. Для реакций SNH-амидирования впервые обнаружен альтернативный механизм ароматизации а^ аддуктов, приводящий к продуктам замещения на основе нитрозогетаренов или их ^-оксидов.

Установлено, что, если региоселективность реакций SNH-амидирования нит-ропроизводных хинолина и 5-нитроизохинолина определяется исключительно нитрогруппой, то для их ^-оксидов она является результатом взаимодействия двух акцепторных групп. При их согласованной ориентации региоселективность определяется ^-оксидной группой, при несогласованной - группой N0^ При SNH-амидировании 5-нитроизохинолина зафиксировано заметное изменение регио- и хемоселективности реакций в зависимости от присутствия или отсутствия в системе молекул воды.

Нуклеофильное присоединение амид-анионов ароматических кислот к катионам 1-метил-5(6,7,8)-нитрохинолиния и 2-метил-5-нитроизохинолиния, позволило получить неизвестные ранее #-(1-метил-1,2-дигидро-5(6,7,8)-нитрохинолин-2-ил)ароиламины и #-(2-метил-1,2-дигидро-5-нитроизохинолин-1-

ил)ароиламины, соответственно. Дегидрированием первых получены первые представители ацилиминов хинолинового ряда.

Применение мочевины и моно^-мочевин оказалось полезным для синтеза труднодоступных производных хинолина и изохинолина, содержащих в орто-положениях амино- и нитрозо-функции, а также для каскадной SNH-SNH-гетероциклизации на примере 4-нитрохинолина. 1,1-Диалкилмочевины оказались удобными реагентами для прямого введения диалкилкарбамоиламиногрупп в молекулы изучаемых нитрогетероциклов (реакция SNH-диалкилкарбамоиламинирования).

В результате исследования получены новые экспериментальные и теоретические данные об SNH-амидировании нитропроизводных хинолина и изохинолина, которые расширяют знания в области SNH-методологии и химии гетероциклических соединений.

Практическая значимость. Предложены методы получения неизвестных ранее серий 8-ароиламино-5-нитрохинолинов, 5-ароиламино-8-нитрохинолинов, 8-ароиламино-5,7-динитрохинолинов, 3-ароиламино-4-нитрохинолинов, 8-ароиламино-5-нитроизохинолинов, 2-ароиламино-6-нитрохинолин-1-оксидов, 5-ароиламино-6-нитрохинолин-1 -оксидов, 8-ароиламино-7-нитрохинолин-1 -

оксидов, 6-ароиламино-5-нитроизохинолин-2-оксидов, а также недоступных другим путём нитрозопроизводных хинолина и изохинолина: 6-ароиламино-5-нитрозохинолинов, 5-ароиламино-6-нитрозохинолинов, 8-ароиламино-7-нитрозохинолинов, 6-ароиламино-5-нитрозоизохинолинов. Найдены новые реагенты для прямого замещения водорода на аминогруппу в синтезе орто-нитроаминохинолинов, орто-нитрозоаминохинолинов и 6-амино-5-нитрозоизохинолина на основе доступных мочевин. Показана возможность применения анионов 1,1-диалкилмочевин для получения карбамидсодержащих нит-

рохинолинов, а также селективно 5-нитро- либо 5-нитрозоизохинолинов (реакция SNH-диалкилкарбамоиламинирования). Разработаны препаративные методы синтеза неизвестных ранее #-(1-метил-1,2-дигидро-5(6,7,8)-нитрохинолин-2-ил)ароиламинов и #-(2-метил-1,2-дигидро-5-нитроизохинолин-1 -ил)ароиламинов, а также #-(1-метил-5(6,7,8)-нитро-1Я-хинолин-2-илиден)ароиламинов путём окислительного дегидрирования дигидроаддуктов на базе хинолина. Предложен оригинальный метод синтеза 3^-9-нитро-1,3-дигидро-2Я-имидазо[4,5-Ь]хинолин-2-онов на основе каскадного SNH-SNH замещения монозамещёнными алкилмоче-винами.

Методология и методы. При выполнении исследований использовалась методология окислительного нуклеофильного замещения водорода, а также классические приёмы и методы синтетической органической химии, включая разделение реакционных смесей и очистку синтезированных соединений методом сухой флэш-хроматографии. Строение полученных соединений подтверждено использованием комплекса методов физико-химического анализа: ИК-спектроскопии, 1Н, 13С и двумерной корреляционной ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и рентгеноструктурного анализа.

Положения, выносимые на защиту:

- прямая С^р2)-Н функционализация нитропроизводных хинолина и изохи-нолина путём окислительного нуклеофильного замещения водорода на амидную и карбамидную функции;

- синтез неизвестных ранее амидов и мочевин на основе нитро- и нитрозо-производных хинолина, изохинолина и их ^-оксидов;

- исследование регио- и хемоселективности SNH-реакций 5-нитроизохинолина с анионами амидов карбоновых кислот и мочевин;

- разработка метода синтеза неизвестных ранее #-(1-метил-1,2-дигидро-5(6,7,8)-нитрохинолин-2-ил)ароиламинов и #-(2-метил-1,2-дигидро-5-нитроизохинолин-1 -ил)ароиламинов;

- анализ строения полученных соединений на основе данных 1Н и 13С ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и рентгеноструктурно-

го анализа.

Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных методов исследования и воспроизводимостью экспериментальных результатов. Анализ структуры и чистоты всех синтезированных гетероциклических соединений и исходных реагентов выполнялся на современном оборудовании с использованием таких физико-химических методов, как ИК-спектроскопия, 13С и двумерная корреляционная ЯМР спектроскопия, масс-спектрометрия высокого разрешения и рентгеноструктурный анализ.

Личный вклад автора заключался в поиске, анализе и систематизации литературных данных, в планировании экспериментов и их выполнении, а также в интерпретации полученных результатов, подготовке публикаций, формулировке выводов.

Апробация работы. Материалы диссертации были доложены на научных конференциях: Всероссийская конференция Марковниковские Чтения «Органическая химия: от Марковникова до наших дней» WSOC-2021, WSOC-2022 и WSOC-2024 (Сочи, 2021, Лоо, 2022, Красновидово, 2024), VI Северо-Кавказский симпозиум по органической химии NCOCS-2022 (Ставрополь, 2022), международная конференция «New Emerging Trends in Chemistry» NewTrendsChem-2023 (Ереван, 2023).

Публикации. Основное содержание работы нашло отражение в 4 статьях в журналах, рекомендованных ВАК РФ для опубликования основных результатов кандидатских и докторских диссертаций, 5 тезисах докладов международных и всероссийских конференций.

Поддержка. Автор выражает благодарность Северо-Кавказскому федеральному университету за финансовую помощь в рамках программы по поддержке проектов научных групп и отдельных учёных. Работа выполнена с использованием оборудования Центра коллективного пользования Северо-Кавказского федерального университета (финансовая поддержка Минобрнауки России, RF-2296.61321X0029, соглашение № 075-15-2021-687), а также при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках госу-

дарственного задания (проект № 4.6306.2017/8.9) и Российского научного фонда (грант № 24-23-00300).

Структура и объём диссертации. Диссертация построена традиционно; она состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка сокращений и условных обозначений, списка литературы, приложения. Работа изложена на 183 страницах, иллюстрирована 96 схемами, 6 таблицами и 21 рисунком.

В первой главе (литературный обзор) рассмотрены литературные данные по современным методам образования связи С-№ в молекулах хинолина, изохиноли-на и их производных. Литературный обзор содержит 92 литературные ссылки. Вторая глава представляет собой обсуждение результатов, полученных в ходе исследования. Третья глава включает в себя экспериментальную часть и содержит конкретные методики выполненных синтезов, а также спектральные характеристики полученных веществ.

В конце работы представлены выводы и список литературы, содержащий 261 литературную ссылку.

Изложенный материал и полученные в работе результаты полностью соответствуют паспорту специальности 1.4.3. Органическая химия.

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность и признательность своему научному руководителю, проф. Демидову Олегу Петровичу, за передачу знаний и опыта, наставления и помощь на всех этапах выполнения диссертации, проф. Боровлеву Ивану Васильевичу за консультирование во время выполнения и написания диссертационной работы, неоценимую поддержку, внимание и интерес к работе, к.х.н. Авакян Е.К. и к.х.н. Амангазиевой Г.А. за обучение основным навыкам работы в лаборатории, привитие интереса к органической химии и помощь в проведении экспериментальных исследований, а также остальным членам нашей научной группы Побединской Д. Ю., Ермоленко А. П. и Ларину А. Н. за приятную и дружескую рабочую атмосферу, помощь и поддержку.

Глава 1. Современные методы формирования связи С-№ в молекулах хинолина, изохинолина и их производных (литературный обзор)

Ароматические и гетероароматические амины вызывают значительный исследовательский интерес в синтетической, материаловедческой, неорганической, металлоорганической и медицинской химии. Благодаря своим уникальным свойствам они нашли широкое применение в производстве различных материалов, таких как агрохимикаты, фармацевтические препараты, красители, пигменты, полимеры и т. д. [46-48, 75]. Кроме того, высокая способность связывания вновь введенных аминогрупп с металлическими центрами играет значимую роль в координационной химии. Поэтому поиск эффективных и экономичных методов построения ароматических связей углерод-азот (С-Ы) является одной из важнейших задач синтетической и промышленной химии в течение длительного времени. За последние десятилетия были достигнуты значительные успехи в разработке методов прямого введения амино-, алкиламино-, ариламино- и амидных групп в ароматические и гетероароматические кольца, и успешно испытано большое количество различных каталитических систем [49-53, 76]. В настоящем литературном обзоре главным образом проанализированы данные за последние 10 лет (2014 -2023 г.) в области прямого межмолекулярного С-Н амидирования и аминирования хинолина, изохинолина и их производных, как катализируемого переходными металлами, так и прямым замещением водорода в безметалловых условиях.

1.1. Реакции, катализируемые соединениями меди

Медные катализаторы играют важную роль в реакциях дегидрогенативного кросс-сочетания углерода с гетероатомами [77-79]. Соединения меди проявляют высокую способность к активации связи С-Н, а также к легкому восстановительному отщеплению, что облегчает процесс образования связей С-Ы, поэтому медные катализаторы широко используются в реакциях прямого С-Н аминирования на протяжении долгого времени [80, 81]. Кроме того, медь является значительно

более распространённым, но при этом менее дорогим и менее токсичным элементом по сравнению с такими металлами, как платина, родий или палладий, что делает каталитические системы на основе меди более привлекательными с точки зрения экономичности.

За последние 10 лет появилось достаточно большое количество публикаций на тему формирования связи С-Ы в молекулах хинолина, изохинолина и их производных по реакциям, катализируемым соединениями меди. Например, в 2016 году сообщалось [82] о прямом аминировании изохинолина (4) через депротонирую-щее орто-куприрование гетероароматической связи С-Н с помощью (ТМР)2Си(СЫ^2 и последующее окисление ВпОЫЫН2 (Схема 3, метод А). Продуктом реакции оказался 1-аминоизохинолин (5) с выходом 87%. Также авторы продемонстрировали ещё один метод синтеза соединения 5, который заключался в катализируемом СиСЫ аминировании изохинолинцинката, полученного депрото-нирующим цинкованием с помощью *Ви^п(ТМР)^ (Схема 3, метод В). В данном случае выход 1-аминоизохинолина (5) составил 71%.

Как выяснилось далее, в молекулу изохинолина (4) можно вводить не только группу ЫЫН2, но и остаток пиперазина, что и продемонстрировали в своей работе американские учёные [83]. Для первой стадии депротонирования они использовали комплекс амидодиэтилцинката лития LiTMP0.1Li[ZnEt2(TMP)] в качестве цинкатного основания. На второй стадии было проведено катализируемое ди(2-этилгексаноатом) меди (II) окисление с помощью О-бензоилгидроксиламина. Выход продукта 6 составил 74% (Схема 4).

Схема 3

А: 87% В: 71%

МеШос! В 1) 2 ед. 'Ви22п(ТМР)и, ТНР, г1, 3 Ь

2) 10 то1% СиСЫ, 2 ед. ВпОЫН2, Л, 1 Ь

Вое

Любопытным примером реакции диалкиламинирования может выступать катализируемое медью перекрестное кросс-дегидрогенативное сочетание илидов ^-иминохинолиния 7 со вторичными аминами [84]. Авторы показали область применения реакции с набором субстратов, содержащих заместители (Ме, ОМе, Вг) в различных положениях хинолиновой системы, а также использовали различные вторичные амины, такие как пиперидин, пирролидин, морфолин, тетра-гидроизохинолин, дибензиламин, диэтиламин и др. В результате была получена серия 2-аминохинолинов 8 с выходами от умеренного до хорошего (Схема 5).

Схема 5

+

н

л

20 тто1% Си1

То1иепе, А\г, 130°С, 12

К = Ме, ОМе, Вг

16 ехатр1ез 44-81%

В данную реакцию вступает также илид ^-иминоизохинолиния 9, что позволило авторам работы [84] получить продукты С-Ы сочетания с пиперидином и пирролидином 10а,Ь с выходами 60 и 47%, соответственно (Схема 6).

Схема 6

ог и То1иепе, А\г, 130°С, 12 И

N 103

60%

Весьма необычным приёмом для синтеза 2-диалкиламинохинолинов является катализируемое медью дегидрогенативное а-С^р3)-Н аминирование тетрагид-

рохинолинов 11 О-бензоилгидроксиламинами [85]. Этот подход позволил авторам синтезировать обширную библиотеку 2-диалкиламинопроизводных хинолина 12, содержащих различные заместители в бензольном кольце хинолиновой системы. (Схема 7).

Схема 7

R"n"

+

и N

11 н

R1

N-OBz R*

Cul, кон/к2со3 BHT, THF, 02, 80°С

R"n"

R = Me, OMe, CI, Br, F, C02Me

12

27 examples 25-93%

Позднее та же группа учёных представила модифицированную версию описанной выше методики прямого дегидрогенативного а-аминирования тетрагидро-хинолинов 13 за счёт использования CuCl в качестве катализатора и добавления в реакционную смесь TEMPO ((2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксила), что значительно облегчило процесс окисления и позволило увеличить эффективность стадии образования связи C-N [86]. Главным преимуществом этого подхода стала возможность использования широкого ряда различных неактивированных амини-рующих агентов, таких как алкиламины, ариламины, амиды и сульфонамиды, что позволило осуществить синтез большой библиотеки соединений 14-17 с выходами от умеренных до высоких (Схема 8).

Схема 8

ArNH,

15 mol% CuCl, 15 mol% TEMPO 1.5 eq. pyridine

02 ballon, p-xylene 13 H 45°C (10 h), then 95°C (12 h)

R = Me, OMe, C02Me, CI, Br, N02

r1r2nh

R3CONH2 or R4S02NH2 r-

14 examples NHAr 41-90%

15 examples R1 41-91%

8 examples N R3 46-67% H

4 examples 42-62%

N N ^ H °

Латвийским учёным удалось осуществить селективное С7-Н аминирование 6-Метокси-2-(трифторацетил)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина (18) посредством

его взаимодействия с гипервалентным йодониевым реагентом ArI(OH)OTs [87] (Схема 9). Образующийся интермедиат 19 далее реагирует in situ с морфолином в присутствии соли Cu(I) в качестве катализатора. Интересно, что реакция протекает селективно только по одному из доступных орто-положений по отношению к метоксигруппе, что авторы объясняют стерическим фактором. Однако выход продукта 20 составляет лишь 44%. О попытке ароматизации этого продукта ничего не сообщается.

Схема 9

1 eq. TIPP-l(OH)OTs F3C N'^V^V 1.05 eg. TfOH

kAA

18

OMe

MeCN, rt, 1 h

FaC

О

A,

TIPP

i

'-X OMe

19

1.2 eq. О NH , 10 mol% Cu(MeCN)4BF4

DIPEA, 1:4 MeCN:DMSO, 40°C, 12 h

О

f3CAN^VN

кДЛ,

20 (44%)

OMe

Самыми распространёнными субстратами для прямой функционализации хинолинов по 2 положению являются их ^-оксиды. Так, недавно появилось несколько сообщений, посвященных синтезу 2-аминохинолинов 22 по реакции прямого аминирования ^-оксидов хинолина 21, катализируемого солями одновалентной меди (Схема 10). В работе [88] показано использование N,N-дизамещённых формамидов в качестве аминирующих агентов и CuI в качестве катализатора.

Схема 10

О

н N , 10mol%Cul R2 0.05 eg. ТВНР

CH2CI2, 40°С

R1 i

° R , 20 mol% CuCI 2 eg. К2С03

[88] -15 examples (50-78%)

[89] - 21 examples (51-89%)

DCE, 80°C, 10 h

Другая группа учёных в своем исследовании [89] проводила реакцию в присутствии СиС1 и применяла в качестве реагентов аминирования О-бензоилгидроксиламины (Схема 10). Оба процесса сопровождаются дезоксигени-рованием и предположительно протекают через образование аминильных радикалов под действием медного катализатора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Боровлева Анастасия Алексеевна, 2024 год

Список литературы

1. Encinas López, A. Chapter 6. Quinolines: Privileged Scaffolds in Medicinal Chemistry / A. Encinas López // Drug Discov. - 2015. - P. 132-146.

2. Roesch, E.S. Chapter 7. Isoquinolines / E.S. Roesch // Drug Discovery -2015. - P. 147-213.

3. Matada, B.S. A comprehensive review on the biological interest of quino-line and its derivatives / B.S. Matada, R. Pattanashettar, N.G. Yernale // Bioorg. & Med. Chem. - 2021. - Vol. 32. - P. 115973.

4. Michael, J.P. Quinoline, quinazoline and acridone alkaloids / J.P. Michael // Nat. Prod. Rep. - 2008. - Vol. 25. - № 1. - P. 166-187.

5. Shang, X.F. Biologically active quinoline and quinazoline alkaloids part I / X.F. Shang, S.L. Morris-Natschke, Y.Q. Liu, X. Guo et al. // Med. Res. Rev. - 2017. -Vol. 38. - № 3. - P. 775-828.

6. Shang, X.F. Biologically active quinoline and quinazoline alkaloids part II / X.F. Shang, S.L. Morris-Natschke, G.Z. Yang, Y.Q. Liu et al. // Med. Res. Rev. - 2018. - Vol. 38. - № 5. - P. 1614-1660.

7. Shang, X.F. Biologically active isoquinoline alkaloids covering 2014-2018 / X.F. Shang, C.J. Yang, S.L. Morris-Natschke, J.C. Li et al. // Med. Res. Rev. - 2020. -Vol. 40. - № 6. - P. 2212-2289.

8. Plazas, E. Natural isoquinoline alkaloids: Pharmacological features and multi-target potential for complex diseases / E. Plazas, M.C. Avila M, D.R. Muñoz, L.E. Cuca S // Pharmacol. Res. - 2022. - Vol. 177. - P. 106126.

9. Tisnerat, C. Antimalarial Drug Discovery: From Quinine to the Most Recent Promising Clinical Drug Candidates / C. Tisnerat, A. Dassonville-Klimpt, F. Gosselet, P. Sonnet // Curr. Med. Chem. - 2022. - Vol. 29. - № 19. - P. 3326-3365.

10. Behera, A. Passive and active targeting strategies for the delivery of the camptothecin anticancer drug: a review / A. Behera, S. Padhi // Environ. Chem. Lett. -2020. - Vol. 18. - № 5. - P. 1557-1567.

11. Ghanbari-Movahed, M. Recent Advances in Improved Anticancer Efficacies of Camptothecin Nano-Formulations: A Systematic Review / M. Ghanbari-Movahed, T. Kaceli, A. Mondal, M.H. Farzaei et al. // Biomedicines - 2021. - Vol. 9. -№ 5. - P. 480.

12. Gaber, A. Novel Papaverine Metal Complexes with Potential Anticancer Activities / A. Gaber, W.F. Alsanie, D.N. Kumar, M.S. Refat et al. // Molecules - 2020. - Vol. 25. - № 22. - P. 5447.

13. Gomes, D.A. The Biological Relevance of Papaverine in Cancer Cells / D.A. Gomes, A.M. Joubert, M.H. Visagie // Cells - 2022. - Vol. 11. - № 21. - P. 3385.

14. Ashrafi, S. Papaverine: A Miraculous Alkaloid from Opium and Its Multi-medicinal Application / S. Ashrafi, S. Alam, A. Sultana, A. Raj et al. // Molecules -2023. - Vol. 28. - № 7. - P. 3149.

15. Song, D. Biological properties and clinical applications of berberine / D. Song, J. Hao, D. Fan // Front. Med. - 2020. - Vol. 14. - № 5. - P. 564-582.

16. Rauf, A. Berberine as a Potential Anticancer Agent: A Comprehensive Review / A. Rauf, T. Abu-Izneid, A.A. Khalil, M. Imran et al. // Molecules - 2021. - Vol. 26. - № 23. - P. 7368.

17. Habtemariam, S. Berberine pharmacology and the gut microbiota: A hidden therapeutic link / S. Habtemariam // Pharmacol. Res. - 2020. - Vol. 155. - P. 104722.

18. Warowicka, A. Antiviral activity of berberine / A. Warowicka, R. Nawrot, A. Gozdzicka-Jozefiak // Arch. Virol. - 2020. - Vol. 165. - № 9. - P. 1935-1945.

19. Gao, P. Anti-inflammatory quinoline alkaloids from the root bark of Dic-tamnus dasycarpus / P. Gao, L. Wang, L. Zhao, Q. Zhang et al. // Phytochemistry -2020. - Vol. 172. - P. 112260.

20. Chang, K. Identification and characterization of quinoline alkaloids from the root bark of Dictamnus dasycarpus and their metabolites in rat plasma, urine and feces by UPLC/Qtrap-MS and UPLC/Q-TOF-MS / K. Chang, P. Gao, Y.Y. Lu, P.F. Tu et al. // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2021. - Vol. 204. - P. 114229.

21. Ji, K.L. Quinoline alkaloids with anti-inflammatory activity from Zanthoxy-lum avicennae / K.L. Ji, W. Liu, W.H. Yin, J.Y. Li et al. // Org. & Biomol. Chem. -2022. - Vol. 20. - № 20. - P. 4176-4182.

22. Jian, J.Y. Quinoline Alkaloids from the Roots of Orixa japonica with the Anti-Pathogenic Fungi Activities / J.Y. Jian, Y.M. Fan, Q. Liu, J. Jin et al. // Chem. & Biodivers. - 2023. - Vol. 20. - № 2. - P. 202201097.

23. Gao, X.H. Suadimins A-C, Unprecedented Dimeric Quinoline Alkaloids with Antimycobacterial Activity from Melodinus suaveolens / X.H. Gao, Y.Y. Fan, Q.F. Liu, S.H. Cho et al. // Org. Lett. - 2019. - Vol. 21. - № 17. - P. 7065-7068.

24. Wu, J. Cage-Monoterpenoid Quinoline Alkaloids with Neurite Growth Promoting Effects from the Fruits of Melodinus yunnanensis / J. Wu, S.M. Zhao, B.B. Shi, M.F. Bao et al. // Org. Lett. - 2020. - Vol. 22. - № 19. - P. 7676-7680.

25. Liu, F. Anti-inflammatory Quinoline Alkaloids from the Roots of Waltheria indica / F. Liu, T.J. O'Donnell, E.J. Park, S. Kovacs et al. // J. Nat. Prod. - 2023. - Vol. 86. - № 2. - P. 276-289.

26. Hostalkova, A. Isoquinoline Alkaloids from Berberis vulgaris as Potential Lead Compounds for the Treatment of Alzheimer's Disease / A. Hostalkova, J. Marikova, L. Opletal, J. Korabecny et al. // J. Nat. Prod. - 2019. - Vol. 82. - № 2. - P. 239-248.

27. Pältinean, R. Biological Activities of Some Isoquinoline Alkaloids from Fumaria schleicheri Soy. Will. / R. Pältinean, I. Ielciu, D. Hanganu, M. Niculae et al. // Plants - 2022. - Vol. 11. - № 9. - P. 1202.

28. Afzal, O. A review on anticancer potential of bioactive heterocycle quinoline / O. Afzal, S. Kumar, M.R. Haider, M.R. Ali et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2015. -Vol. 97. - P. 871-910.

29. Musiol, R. An overview of quinoline as a privileged scaffold in cancer drug discovery / R. Musiol // Expert Opin. Drug Discov. - 2017. - Vol. 12. - № 6. - P. 583-597.

30. Köprülü, T.K. Biological evaluation of some quinoline derivatives with different functional groups as anticancer agents / T.K. Köprülü, S. Ökten, §. Tekin, O. Çakmak // J. Biochem. Mol. Toxicol. - 2018. - Vol. 33. - № 3. - P. 22260.

31. Jain, S. Comprehensive review on current developments of quinoline-based anticancer agents / S. Jain, V. Chandra, P. Kumar Jain, K. Pathak et al. // Arab. J. Chem. - 2019. - Vol. 12. - № 8. - P. 4920-4946.

32. Mao, Y. An Overview of Privileged Scaffold: Quinolines and Isoquinolines in Medicinal Chemistry as Anticancer Agents / Y. Mao, K. Soni, C. Sangani, Y. Yao // Curr. Top. Med. Chem. - 2020. - Vol. 20. - № 28. - P. 2599-2633.

33. Chauhan, M. Design, microwave-mediated synthesis and biological evaluation of novel 4-aryl(alkyl)amino-3-nitroquinoline and 2,4-diaryl(dialkyl)amino-3-nitroquinolines as anticancer agents / M. Chauhan, A. Rana, J.M. Alex, A. Negi et al. // Bioorg. Chem. - 2015. - Vol. 58. - P. 1-10.

34. Trivedi, P. Design, synthesis, biological evaluation and molecular docking study of arylcarboxamido piperidine and piperazine-based hydroxamates as potential HDAC8 inhibitors with promising anticancer activity / P. Trivedi, N. Adhikari, S.A. Amin, Y. Bobde et al. // Eur. J. Pharm. Sci. - 2019. - Vol. 138. - P. 105046.

35. Lawson, C. Novel diarylamides and diarylureas with N-substitution dependent activity against medulloblastoma / C. Lawson, T.B. Ahmed Alta, G. Moschou, V. Skamnaki et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2021. - Vol. 225. - P. 113751.

36. Hu, Y.Q. Quinoline hybrids and their antiplasmodial and antimalarial activities / Y.Q. Hu, C. Gao, S. Zhang, L. Xu et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2017. - Vol. 139. - P. 22-47.

37. Patel, D.B. Synthesis of novel quinoline-thiosemicarbazide hybrids and evaluation of their biological activities, molecular docking, molecular dynamics, pharmacophore model studies, and ADME-Tox properties / D.B. Patel, D.G. Darji, K.R. Patel, D.P. Rajani et al. // J. Heterocycl. Chem. - 2020. - Vol. 57. - № 3. - P. 1183-1200.

38. Liu, B. Quinoline Derivatives with Potential Activity Against Multi-drug-resistant Tuberculosis / B. Liu, F. Li, T. Zhou, X.Q. Tang et al. // J. Heterocycl. Chem. - 2018. - Vol. 55. - № 8. - P. 1863-1873.

39. Adeniji, S.E. Quantum modelling and molecular docking evaluation of some selected quinoline derivatives as anti-tubercular agents / S.E. Adeniji, G. Adamu Shallangwa, D. Ebuka Arthur, M. Abdullahi et al. // Heliyon - 2020. - Vol. 6. - № 3. - P. e03639.

40. Panchaud, P. Discovery and Optimization of Isoquinoline Ethyl Ureas as Antibacterial Agents / P. Panchaud, T. Bruyère, A.C. Blumstein, D. Bur et al. // J. Med. Chem. - 2017. - Vol. 60. - № 9. - P. 3755-3775.

41. Jin, G. Optimization of activity localization of quinoline derivatives: Design, synthesis, and dual evaluation of biological activity for potential antitumor and antibacterial agents / G. Jin, Z. Li, F. Xiao, X. Qi et al. // Bioorg. Chem. - 2020. - Vol. 99.

- P. 103837.

42. Li, Q. Highly Potent and Selective Butyrylcholinesterase Inhibitors for Cognitive Improvement and Neuroprotection / Q. Li, Y. Chen, S. Xing, Q. Liao et al. // J. Med. Chem. - 2021. - Vol. 64. - № 10. - P. 6856-6876.

43. Chanquia, S.N. Synthesis and biological evaluation of new quinoline derivatives as antileishmanial and antitrypanosomal agents / S.N. Chanquia, F. Larregui, V. Puente, C. Labriola et al. // Bioorg. Chem. - 2019. - Vol. 83. - P. 526-534.

44. Puskullu, M.O. Synthesis and evaluation of antioxidant activity of new quino-line-2-carbaldehyde hydrazone derivatives: bioisosteric melatonin analogues / M.O. Puskullu, H. Shirinzadeh, M. Nenni, H. Gurer-Orhan et al. // J. Enzyme Inhib. Med. Chem.

- 2015. - Vol. 31. - № 1. - P. 121-125.

45. Luo, C. Isoquinolines: Important Cores in Many Marketed and Clinical Drugs / C. Luo, M. Ampomah-Wireko, H. Wang, C. Wu et al. // Anti-Cancer Agents Med. Chem. - 2021. - Vol. 21. - № 7. - P. 811-824.

46. Lawrence, S.A. Amines: synthesis, properties and applications / S.A. Lawrence. - New York: Cambridge University Press, 2004. - 371 p.

47. Ricci, A. Amino group chemistry: from synthesis to the life sciences / A. Ricci. - Hoboken (New Jersey): John Wiley & Sons, 2008. - 408 p.

48. Okano, K. Copper-mediated aromatic amination reaction and its application to the total synthesis of natural products / K. Okano, H. Tokuyama, T. Fukuyama // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50. - № 89. - P. 13650-13663.

49. Jiao, J. Catalytic Methods for Aromatic C-H Amination: An Ideal Strategy for Nitrogen-Based Functional Molecules / J. Jiao, K. Murakami, K. Itami // ACS Catal.

- 2015. - Vol. 6. - № 2. - P. 610-633.

50. Kim, H. Transition-Metal-Mediated Direct C-H Amination of Hydrocarbons with Amine Reactants: The Most Desirable but Challenging C-N Bond-Formation Approach / H. Kim, S. Chang // ACS Catal. - 2016. - Vol. 6. - № 4. - P. 2341-2351.

51. Zhou, Y. Directing-Group-Assisted Transition-Metal-Catalyzed Direct Intermolecular C-H Amidation and Amination of Arenes / Y. Zhou, J. Yuan, Q. Yang, Q. Xiao et al. // ChemCatChem - 2016. - Vol. 8. - № 13. - P. 2178-2192.

52. Park, Y. Transition Metal-Catalyzed C-H Amination: Scope, Mechanism, and Applications / Y. Park, Y. Kim, S. Chang // Chem. Rev. - 2017. - Vol. 117. - № 13. - P. 9247-9301.

53. Baeten, M. Carbon-Nitrogen Bond Formation Through Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions / M. Baeten, B.U.W. Maes // Adv. Organomet. Chem. - 2017. - P. 401-481.

54. Verbitskiy, E.V. Synthesis, and structure-activity relationship for C(4) and/or C(5) thienyl substituted pyrimidines, as a new family of antimycobacterial compounds / E.V. Verbitskiy, E.M. Cheprakova, P.A. Slepukhin, M.A. Kravchenko et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2015. - Vol. 97. - P. 225-234.

55. Verbitskiy, E.V. Synthesis, spectral and electrochemical properties of py-rimidine-containing dyes as photosensitizers for dye-sensitized solar cells / E.V. Verbitskiy, E.M. Cheprakova, J.O. Subbotina, A.V. Schepochkin et al. // Dyes Pigments -2014. - Vol. 100. - P. 201-214.

56. Chupakhin, O.N. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen / O.N. Chupakhin, V.N. Charushin, H.C. Van der Plas. - New York: Academic Press, 2012. -367 p.

57. Chupakhin, O.N. Nucleophilic substitution of hydrogen in azines / O.N. Chupakhin, V.N. Charushin, H.C. van der Plas // Tetrahedron - 1988. - Vol. 44. - № 1. - P. 1-34.

58. Makosza, M. Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes / M. Makosza, K. Stalinski // Chem. - Eur. J. - 1997. - Vol. 3. - № 12. - P. 2025-2031.

59. Chupakhin, O.N. Nucleophilic attack on the unsubstituted carbon atom of azines and nitroarenes as an efficient methodology for constructing heterocyclic systems / O.N. Chupakhin, D.G. Beresnev // Russ. Chem. Rev. - 2002. - Vol. 71. - № 9. - P. 707-720.

60. Verbeeck, S. ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions through Study of the Reaction Mechanism / S. Verbeeck, W.A. Herrebout, A.V. Gulevskaya, B.J. van der Veken et al. // J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 75. - № 15. - P. 5126-5133.

61. Meisenheimer, J. Ueber reactionen aromatischer nitrokorper / J. Meisen-heimer // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1902. - Vol. 323. - №. 2. - P. 205-246.

62. Terrier, F. Rate and equilibrium studies in Jackson-Meisenheimer complexes / F. Terrier // Chem. Rev. - 1982. - Vol. 82. - № 2. - P. 77-152.

63. Servis, K.L. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Meisenheimer Complexes / K.L. Servis // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 89. - № 6. - P. 1508-1514.

64. M^kosza, M. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Arenes and Het-eroarenes / M. M^kosza, K. Wojciechowski // Top. Heterocycl. Chem. - 2013. - P. 51-105.

65. Chupakhin, O.N. Recent advances in the field of nucleophilic aromatic substitution of hydrogen / O.N. Chupakhin, V.N. Charushin // Tetrahedron Lett. - 2016. -Vol. 57. - № 25. - P. 2665-2672.

66. Chupakhin, O.N. Nucleophilic C-H functionalization of arenes: a new logic of organic synthesis / O.N. Chupakhin, V.N. Charushin // Pure Appl. Chem. - 2017. -Vol. 89. - № 8. - P. 1195-1208.

67. Suwinski, J. cine- and tele-Substitution reactions / J. Suwinski, K. Swier-czek // Tetrahedron - 2001. - Vol. 57. - № 9. - P. 1639-1662.

68. Suwinski, J.W. cine- and tele-Substitution reactions: review of work from 2002-2016 / J.W. Suwinski // Arkivoc - 2017. - Vol. 2017. - № 1. - P. 402-435.

69. Makosza, M. Nitroarylamines via the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen: Amination, Alkylamination, and Arylamination of Nitroarenes with Sulfanamides / M. Makosza, M. Bialecki // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - № 15. - P. 4878-4888.

70. Ma kosza, M. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen. Mechanism and orientation / M. Ma kosza, A. Kwast // J. Phys. Org. Chem. - 1998. - Vol. 11. - № 5. - P. 341-349.

71. Ma kosza, M. How Does Nucleophilic Aromatic Substitution in Nitroarenes Really Proceed: General Mechanism / M. Makosza // Synthesis - 2017. - Vol. 49. - № 15. - P. 3247-3254.

72. Matern, A.I. Progress in the studies of oxidation of dihydropyridines and their analogues / A.I. Matern, V.N. Charushin, O.N. Chupakhin // Russ. Chem. Rev. -2007. - Vol. 76. - № 1. - P. 23-40.

73. Clarke, P.A. Combining pot, atom and step economy (PASE) in organic synthesis. Synthesis of tetrahydropyran-4-ones / P.A. Clarke, S. Santos, W.H.C. Martin // Green Chem. - 2007. - Vol. 9. - № 5. - P. 438.

74. Sheldon, R.A. Green chemistry and catalysis / R.A. Sheldon, I. Arends, U. Hanefeld. - Hoboken (New Jersey): John Wiley & Sons, 2007. - 448 p.

75. Rappoport, Z. The chemistry of anilines, Part 1 / Z. Rappoport. - Hoboken (New Jersey): John Wiley & Sons, 2007. - 1180 p.

76. Gulevskaya, A.V. The SHN-Amination of Heteroaromatic Compounds / A.V. Gulevskaya, A.F. Pozharskii // Top. Heterocycl. Chem. - 2013. - P. 179-239.

77. Beletskaya, I.P. Copper in cross-coupling reactions / I.P. Beletskaya, A.V. Cheprakov // Coord. Chem. Rev. - 2004. - Vol. 248. - № 21-24. - P. 2337-2364.

78. Guo, X.X. Copper-Catalyzed C-H Functionalization Reactions: Efficient Synthesis of Heterocycles / X.X. Guo, D.W. Gu, Z. Wu, W. Zhang // Chem. Rev. -2014. - Vol. 115. - № 3. - P. 1622-1651.

79. Wendlandt, A.E. Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative C-H Functionaliza-tions: Trends and Mechanistic Insights / A.E. Wendlandt, A.M. Suess, S.S. Stahl // An-gew. Chem. Int. Ed. - 2011. - Vol. 50. - № 47. - P. 11062-11087.

80. Casitas, A. Direct observation of CuVCum redox steps relevant to Ullmann-type coupling reactions / A. Casitas, A.E. King, T. Parella, M. Costas et al. // Chem. Sci. -2010. - Vol. 1. - № 3. - P. 326.

81. Huffman, L.M. Carbon-Nitrogen Bond Formation Involving Well-Defined Aryl-Copper(III) Complexes / L.M. Huffman, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. - 2008. -Vol. 130. - № 29. - P. 9196-9197.

82. Tezuka, N. Direct Hydroxylation and Amination of Arenes via Deprotona-tive Cupration / N. Tezuka, K. Shimojo, K. Hirano, S. Komagawa et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - Vol. 138. - № 29. - P. 9166-9171.

83. Hendrick, C.E. Site-Selective Copper-Catalyzed Amination and Azidation of Arenes and Heteroarenes via Deprotonative Zincation / C.E. Hendrick, K.J. Bitting, S. Cho, Q. Wang // J. Am. Chem. Soc. - 2017. - Vol. 139. - № 33. - P. 11622-11628.

84. Hua, Z. Copper-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling of N-Iminoquinolinium Ylides with Secondary Amines / Z. Hua, L. Fang, S. Wu, L. Wang // Eur. J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 2016. - № 29. - P. 4953-4956.

85. Zhao, H. Copper-catalysed dehydrogenative a-C(sp3)-H amination of tetra-hydroquinolines with O-benzoyl hydroxylamines / H. Zhao, X. Chen, H. Jiang, M. Zhang // Org. Chem. Front. - 2018. - Vol. 5. - № 4. - P. 539-543.

86. Liang, Y. Direct a-C-H amination using various amino agents by selective oxidative copper catalysis: a divergent access to functional quinolines / Y. Liang, H. Jiang, Z. Tan, M. Zhang // Chem. Commun. - 2018. - Vol. 54. - № 72. - P. 10096-10099.

87. Berzina, B. Copper-Catalyzed ^ara-Selective C-H Amination of Electron-Rich Arenes / B. Berzina, I. Sokolovs, E. Suna // ACS Catal. - 2015. - Vol. 5. - № 11. - P. 7008-7014.

88. Zhang, Y. Cu-Catalyzed carbamoylation versus amination of quinoline Noxide with formamides / Y. Zhang, S. Zhang, G. Xu, M. Li et al. // Org. & Biomol. Chem. - 2019. - Vol. 17. - № 2. - P. 309-314.

89. Wang, Z. Copper-Catalyzed Deoxygenative C-2 Amination of Quinoline N-Oxides / Z. Wang, M.Y. Han, P. Li, L. Wang // Eur. J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 2018. - № 43. - P. 5954-5960.

90. Behera, A. Cyano-Sacrificial (Arylthio)arylamination of Quinoline and Iso-quinoline N-Oxides Using N-(2-(Arylthio)aryl)cyanamides / A. Behera, P. Sau, A.K. Sahoo, B.K. Patel // J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 83. - № 18. - P. 11218-11231.

91. Zhu, C. Copper-Catalyzed Direct Amination of Quinoline N-Oxides via CH Bond Activation under Mild Conditions / C. Zhu, M. Yi, D. Wei, X. Chen et al. // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16. - № 7. - P. 1840-1843.

92. Li, G. Copper-Catalyzed Intermodular Dehydrogenase Amidation/Amination of Quinoline N-Oxides with Lactams/Cyclamines / G. Li, C. Jia, K. Sun // Org. Lett. - 2013. - Vol. 15. - № 20. - P. 5198-5201.

93. Li, G. Copper(II)-catalyzed electrophilic amination of quinoline N-oxides with O-benzoyl hydroxylamines / G. Li, C. Jia, K. Sun, Y. Lv et al. // Org. & Biomol. Chem. - 2015. - Vol. 13. - № 11. - P. 3207-3210.

94. Biswas, A. Copper-Catalyzed Direct, Regioselective Arylamination of NOxides: Studies To Access Conjugated n-Systems / A. Biswas, U. Karmakar, S. Nandi, R. Samanta // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - № 17. - P. 8933-8942.

95. Yu, H. Copper-Catalyzed Direct Sulfoximination of Heteroaromatic N-Oxides by Dual C-H/N-H Dehydrogenative Cross-Coupling / H. Yu, C.A. Dannenberg, Z. Li, C. Bolm // Chem. - Asian J. - 2015. - Vol. 11. - № 1. - P. 54-57.

96. Liu, Z. Palladium(II)-Catalyzed Regioselective syn-Hydroarylation of Di-substituted Alkynes Using a Removable Directing Group / Z. Liu, J. Derosa, K.M. Engle // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - Vol. 138. - № 39. - P. 13076-13081.

97. Xu, J. Nickel(II)-Catalyzed Site-Selective C-H Bond Trifluoromethylation of Arylamine in Water through a Coordinating Activation Strategy / J. Xu, L. Qiao, J. Shen, K. Chai et al. // Org. Lett. - 2017. - Vol. 19. - № 20. - P. 5661-5664.

98. Das, S. Ligand-Promoted y-C(sp3)-H Arylation and Unsymmetrical Dia-rylation to Access Unnatural Amino Acid Derivatives / S. Das, G. Bairy, R. Jana // Org. Lett. - 2018. - Vol. 20. - № 9. - P. 2667-2671.

99. Zu, C. Copper(II)-Catalyzed Direct Amination of 1-Naphthylamines at the C8 Site / C. Zu, T. Zhang, F. Yang, Y. Wu et al. // J. Org. Chem. - 2020. - Vol. 85. - № 19. -P. 12777-12784.

100. Yang, Q.L. Copper-Catalyzed Electrochemical C-H Amination of Arenes with Secondary Amines / Q.L. Yang, X.Y. Wang, J.Y. Lu, L.P. Zhang et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - Vol. 140. - № 36. - P. 11487-11494.

101. Pradhan, S. Copper(II)-Mediated Chelation-Assisted Regioselective N-Naphthylation of Indoles, Pyrazoles and Pyrrole through Dehydrogenative Cross-Coupling / S. Pradhan, P.B. De, T. Punniyamurthy // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. -

№ 9. - P. 4883-4890.

102. Sun, K. Copper-Catalyzed Cross-Dehydrogenative C-N Bond Formation of Azines with Azoles: Overcoming the Limitation of Oxidizing N-O Activation Strategy / K. Sun, X. Wang, L. Liu, J. Sun et al. // ACS Catal. - 2015. - Vol. 5. - № 12. - P. 7194-7198.

103. Yi, H. Coordination strategy-induced selective C-H amination of 8-aminoquinolines / H. Yi, H. Chen, C. Bian, Z. Tang et al. // Chem. Commun. - 2017. -Vol. 53. - № 50. - P. 6736-6739.

104. Suess, A.M. Divergence between Organometallic and Single-Electron-Transfer Mechanisms in Copper(II)-Mediated Aerobic C-H Oxidation / A.M. Suess, M.Z. Ertem, C.J. Cramer, S.S. Stahl // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - Vol. 135. - № 26. -P. 9797-9804.

105. Cong, X. Iron-Catalyzed, Chelation-Induced Remote C-H Allylation of Quinolines via 8-Amido Assistance / X. Cong, X. Zeng // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16. -№ 14. - P. 3716-3719.

106. Liang, H.W. Selective remote C-H sulfonylation of aminoquinolines with arylsulfonyl chlorides via copper catalysis / H.W. Liang, K. Jiang, W. Ding, Y. Yuan et al. // Chem. Commun. - 2015. - Vol. 51. - № 95. - P. 16928-16931.

107. Xu, J. Remote C-H Activation of Quinolines through Copper-Catalyzed Radical Cross-Coupling / J. Xu, C. Shen, X. Zhu, P. Zhang et al. // Chem. - Asian J. -2016. - Vol. 11. - № 6. - P. 882-892.

108. Sahoo, H. Copper-Catalyzed 8-Amido Chelation-Induced Remote C-H Amination of Quinolines / H. Sahoo, M.K. Reddy, I. Ramakrishna, M. Baidya // Chem. - Eur. J. - 2016. - Vol. 22. - № 5. - P. 1592-1596.

109. Yin, Y. Copper-Catalyzed Remote C-H Amination of Quinolines with N-Fluorobenzenesulfonimide / Y. Yin, J. Xie, F.Q. Huang, L.W. Qi et al. // Adv. Synth. & Catal. - 2016. - Vol. 359. - № 6. - P. 1037-1042.

110. Dou, Y. Copper(II)-Catalyzed Direct Azidation of N-Acylated 8-Aminoquinolines by Remote C-H Activation / Y. Dou, Z. Xie, Z. Sun, H. Fang et al. // ChemCatChem - 2016. - Vol. 8. - № 23. - P. 3570-3574.

111. D'Amato, E.M. Aromatic C-H amination in hexafluoroisopropanol / E.M. D'Amato, J. Borgel, T. Ritter // Chem. Sci. - 2019. - Vol. 10. - № 8. - P. 2424-2428.

112. Zhao, R. An efficient nickel/silver co-catalyzed remote C-H amination of 8-aminoquinolines with azodicarboxylates at room temperature / R. Zhao, Y. Yang, X. Wang, P. Ren et al. // RSC Adv. - 2018. - Vol. 8. - № 65. - P. 37064-37068.

113. Xie, L.Y. AgBF4-catalyzed deoxygenative C2-amination of quinoline Noxides with isothiocyanates / L.Y. Xie, S. Peng, L.L. Jiang, X. Peng et al. // Org. Chem. Front. - 2019. - Vol. 6. - № 2. - P. 167-171.

114. Han, S. Nickel-promoted C(2)-H amidation of quinoline N-oxides with N-fluorobenzenesulfonimide / S. Han, X. Gao, Q. Wu, J. Li et al. // Org. Chem. Front. -2019. - Vol. 6. - № 6. - P. 830-834.

115. Dong, Z. Ortho vs Ipso: Site-Selective Pd and Norbornene-Catalyzed Arene C-H Amination Using Aryl Halides / Z. Dong, G. Dong // J. Am. Chem. Soc. - 2013. -Vol. 135. - № 49. - P. 18350-18353.

116. Das, D. Iridium(III)-Catalyzed Regiocontrolled Direct Amidation of Iso-quinolones and Pyridones / D. Das, R. Samanta // Adv. Synth. & Catal. - 2017. - Vol. 360. - № 2. - P. 379-384.

117. Gao, F. Cobalt(III)-catalyzed site-selective C-H amidation of pyridones and isoquinolones / F. Gao, X. Han, C. Li, L. Liu et al. // RSC Adv. - 2018. - Vol. 8. - № 57. - P. 32659-32663.

118. Dhiman, A.K. Co(III)-Catalyzed C-H Amidation of Nitrogen-Containing Heterocycles with Dioxazolones under Mild Conditions / A.K. Dhiman, A. Thakur, I. Kumar, R. Kumar et al. // J. Org. Chem. - 2020. - Vol. 85. - № 14. - P. 9244-9254.

119. You, C. Rhodium-catalyzed regioselective C8-H amination of quinoline Noxides with trifluoroacetamide at room temperature / C. You, T. Yuan, Y. Huang, C. Pi et al. // Org. & Biomol. Chem. - 2018. - Vol. 16. - № 25. - P. 4728-4733.

120. Gwon, D. Synthesis of 8-Aminoquinolines by Using Carbamate Reagents: Facile Installation and Deprotection of Practical Amidating Groups / D. Gwon, H. Hwang, H.K. Kim, S.R. Marder et al. // Chem. - Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - № 48. - P. 17200-17204.

121. Hwang, H. Regioselective Introduction of Heteroatoms at the C-8 Position of Quinoline N-Oxides: Remote C-H Activation Using N-Oxide as a Stepping Stone / H. Hwang, J. Kim, J. Jeong, S. Chang // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - Vol. 136. - № 30. - P. 10770-10776.

122. Dhiman, A.K. Rh(III)-Catalyzed C(8)-H Activation of Quinoline N-Oxides: Regioselective C-Br and C-N Bond Formation / A.K. Dhiman, S.S. Gupta, R. Sharma, R. Kumar et al. // J. Org. Chem. - 2019. - Vol. 84. - № 20. - P. 12871-12880.

123. Fier, P.S. A Multifunctional Reagent Designed for the Site-Selective Amination of Pyridines / P.S. Fier, S. Kim, R.D. Cohen // J. Am. Chem. Soc. - 2020. - Vol. 142. - № 19. - P. 8614-8618.

124. Romero, N.A. Site-selective arene C-H amination via photoredox catalysis / N.A. Romero, K.A. Margrey, N.E. Tay, D.A. Nicewicz // Science - 2015. - Vol. 349. -№ 6254. - P. 1326-1330.

125. Hu, X. Electrochemical oxidation induced intermolecular aromatic C-H im-idation / X. Hu, G. Zhang, L. Nie, T. Kong et al. // Nat. Commun. - 2019. - Vol. 10. -№ 1. - P. 5467.

126. Zhao, F. Hypervalent iodine mediated oxidative radical amination of het-eroarenes under metal-free conditions / F. Zhao, T. Sun, H. Sun, G. Xi et al. // Tetrahedron Lett. - 2017. - Vol. 58. - № 32. - P. 3132-3135.

127. Ji, D. Metal-Free Remote C-H Bond Amidation of 8-Amidoquinolines on the C5 Position under Mild Conditions / D. Ji, X. He, Y. Xu, Z. Xu et al. // Org. Lett. -2016. - Vol. 18. - № 18. - P. 4478-4481.

128. Wang, Y. Metal-Free Oxidative C-H Amination of 8-Acylaminoquinolines and Anilides with N-Fluorobenzenesulfonimide / Y. Wang, Y. Wang, Z. Guo, Q. Zhang et al. // Asian J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 5. - № 12. - P. 1438-1441.

129. Samanta, S. Visible-light-promoted selective C-H amination of het-eroarenes with heteroaromatic amines under metal-free conditions / S. Samanta, C. Ravi, S.N. Rao, A. Joshi et al. // Org. & Biomol. Chem. - 2017. - Vol. 15. - № 45. - P. 9590-9594.

130. Xie, L.Y. Selectfluor-mediated regioselective nucleophilic functionalization

of N-heterocycles under metal- and base-free conditions / L.Y. Xie, J. Qu, S. Peng, K.J. Liu et al. // Green Chem. - 2018. - Vol. 20. - № 3. - P. 760-764.

131. Samzadeh-Kermani, A. Organocatalyst-Induced Multicomponent Reaction: An Efficient Procedure for the Activation of Amides / A. Samzadeh-Kermani // Synlett - 2016. - Vol. 27. - № 15. - P. 2213-2216.

132. Soleimani-Amiri, S. Green synthesis of pyrimido-isoquinolines and pyrim-ido-quinoline using ZnO nanorods as an efficient catalyst: Study of antioxidant activity / S. Soleimani-Amiri, Z. Hossaini, M. Arabkhazaeli, H. Karami et al. // J. Chin. Chem. Soc. - 2018. - Vol. 66. - № 4. - P. 438-445.

133. Li, P. The development of carbene-stabilized N-O radical coupling strategy in metal-free regioselective C-H azidation of quinoline N-oxides / P. Li, J. Zhao, C. Xia, F. Li // Org. Chem. Front. - 2015. - Vol. 2. - № 10. - P. 1313-1317.

134. Bugaenko, D.I. Quaternary N-(2-Pyridyl)-DABCO Salts: One-Pot in Situ Formation from Pyridine-N-oxides and Reactions with Nucleophiles: A Mild and Selective Route to Substituted N-(2-Pyridyl)-N-ethylpiperazines / D.I. Bugaenko, M.A. Yurovskaya, A.V. Karchava // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - № 4. - P. 2136-2149.

135. Nanaji, Y. A mild and metal-free synthesis of 2- and 1-alkyl/aryl/dialkyl-aminoquinolines and isoquinolines / Y. Nanaji, S. Kirar, S.V. Pawar, A.K. Yadav // RSC Adv. - 2020. - Vol. 10. - № 13. - P. 7628-7634.

136. Bugaenko, D.I. Reaction of Pyridine-N-Oxides with Tertiary sp2-N-Nucleophiles: An Efficient Synthesis of Precursors for N-(Pyrid-2-yl)-Substituted N-Heterocyclic Carbenes / D.I. Bugaenko, M.A. Yurovskaya, A.V. Karchava // Adv. Synth. & Catal. - 2020. - Vol. 362. - № 24. - P. 5777-5782.

137. Harisha, M.B. Base free regioselective synthesis of a-triazolylazine derivatives / M.B. Harisha, M. Nagaraj, S. Muthusubramanian, N. Bhuvanesh // RSC Adv. -2016. - Vol. 6. - № 63. - P. 58118-58124.

138. Sontakke, G.S. Deoxygenative C2-heteroarylation of quinoline N-oxides: facile access to a-triazolylquinolines / G.S. Sontakke, R.K. Shukla, C.M.R. Volla // Beilstein J. Org. Chem. - 2021. - Vol. 17. - P. 485-493.

139. Liu, S. Conversion of Pyridine N-Oxides to Tetrazolopyridines / S. Liu, D.

Lentz, C.C. Tzschucke // J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 79. - № 7. - P. 3249-3254.

140. Zhao, L. Accessing 1,8-Naphthyridones by Metal-Free Regioselective Amination of Pyridine N-oxides/Acid-Mediated Cyclization / L. Zhao, L. Hao, Y. Fu, Y. Cheng et al. // Adv. Synth. & Catal. - 2020. - Vol. 362. - № 18. - P. 3841-3845.

141. Aithagani, S.K. Metal-Free, Phosphonium Salt-Mediated Sulfoximination of Azine N-Oxides: Approach for the Synthesis of N-Azine Sulfoximines / S.K. Aithagani, M. Kumar, M. Yadav, R.A. Vishwakarma et al. // J. Org. Chem. - 2016. -Vol. 81. - № 14. - P. 5886-5894.

142. Xie, L.Y. Metal-free Deoxygenative 2-Amidation of Quinoline N-oxides with Nitriles via a Radical Activation Pathway / L.Y. Xie, S. Peng, F. Liu, J.Y. Yi et al. // Adv. Synth. & Catal. - 2018. - Vol. 360. - № 21. - P. 4259-4264.

143. Chen, X. TsOHH2O-mediated N-amidation of quinoline N-oxides: facile and regioselective synthesis of N-(quinolin-2-yl)amides / X. Chen, M. Peng, H. Huang, Y. Zheng et al. // Org. & Biomol. Chem. - 2018. - Vol. 16. - № 34. - P. 6202-6205.

144. Xie, L.Y. Bransted Acidic Ionic Liquid-Promoted Amidation of Quinoline N-Oxides with Nitriles / L.Y. Xie, S. Peng, L.H. Lu, J. Hu et al. // ACS Sustain. Chem. & Eng. - 2018. - Vol. 6. - № 6. - P. 7989-7994.

145. Kim, D. Deoxygenative Amination of Azine-N-oxides with Acyl Azides via [3+2] Cycloaddition / D. Kim, P. Ghosh, N.Y. Kwon, S.H. Han et al. // J. Org. Chem. -2020. - Vol. 85. - № 4. - P. 2476-2485.

146. Sarmah, B.K. Site-Selective Deoxygenative Amination of Azine N-Oxides with Carbodiimides under Catalyst-, Activator-, Base-, and Solvent-Free Conditions / B.K. Sarmah, M. Konwar, A. Das // J. Org. Chem. - 2021. - Vol. 86. - № 15. - P. 10762-10772.

147. Dhiman, A.K. Catalyst-Free Synthesis of 2-Anilinoquinolines and 3-Hydroxyquinolines via Three-Component Reaction of Quinoline N-Oxides, Aryldiazo-nium Salts, and Acetonitrile / A.K. Dhiman, D. Chandra, R. Kumar, U. Sharma // J. Org. Chem. - 2019. - Vol. 84. - № 11. - P. 6962-6969.

148. Vamos, M. 2-Aminopyridines via Reaction of Pyridine N-Oxides and Activated Isocyanides / M. Vamos, N.D.P. Cosford // J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 79. - № 5. - P. 2274-2280.

149. Yu, X. Intermolecular Amidation of Quinoline N-Oxides with Arylsulfon-amides under Metal-Free Conditions / X. Yu, S. Yang, Y. Zhang, M. Guo et al. // Org. Lett. - 2017. - Vol. 19. - № 22. - P. 6088-6091.

150. Chen, X. H-Phosphonate-Mediated Amination of Quinoline N-Oxides with Tertiary Amines: A Mild and Metal-Free Synthesis of 2-Dialkylaminoquinolines / X. Chen, X. Li, Z. Qu, D. Ke et al. // Adv. Synth. & Catal. - 2014. - Vol. 356. - № 9. - P. 1979-1985.

151. Bi, W.Z. A direct metal-free C2-H functionalization of quinoline N-oxides: a highly selective amination and alkylation strategy towards 2-substituted quinolines / W.Z. Bi, K. Sun, C. Qu, X.L. Chen et al. // Org. Chem. Front. - 2017. - Vol. 4. - № 8. -P. 1595-1600.

152. Чичибабин, А.Е. Новая реакция соединений, заключающих пиридиновое ядро / А.Е. Чичибабин, О.А. Зейде // ЖРФХО.- 1914. - Т. 46. - С. 1216.

153. Bergstrom, F.W. The Direct Introduction of the Amino Group into the Aromatic and Heterocyclic Nucleus. I. The Reaction of Quinoline with the Alkali and Alkaline Earth Amides in Liquid Ammonia / F.W. Bergstrom // J. Am. Chem. Soc. -1934. - Vol. 56. - № 8. - P. 1748-1751.

154. Bergstrom, F.W. Die direkte Einführung von Aminogruppen in den aromatischen und heterocyclischen Ring. II. Die Reaktion von Iso-chinolin mit Alkali- und Erdalkali-amiden in flüssigem Ammoniak / F.W. Bergstrom // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1935. - Vol. 515. - № 1. - P. 34-42.

155. Tondys, H. On the chichibabin amination of quinoline and some nitroquino-lines / H. Tondys, H.C. van der Plas, M. Wozniak // J. Heterocycl. Chem. - 1985. - Vol. 22. - № 2. - P. 353-355.

156. Wozniak, M. Frontier orbital interactions in the regioselectivity of the amination of nitroquinolines by liquid ammonia/potassium permanganate / M. Wozniak, A. Baranski, K. Nowak // J. Org. Chem. - 1987. - Vol. 52. - № 26. - P. 5643-5646.

157. Wozniak, M. Oxidative Methylamination of Nitroquinolines / M. Wozniak, M. Grzegozek // Liebigs Ann. Chem. - 1993. - Vol. 1993. - № 8. - P. 823-829.

158. Wozniak, M. Regioselectivity of the amination of some nitroisoquinolines

by liquid ammonia/potassium permanganate / M. Wozniak, A. Baranski, K. Nowak, H. Poradowska // Liebigs Ann. Chem. - 1990. - Vol. 1990. - № 7. - P. 653-657.

159. Wozniak, M. Amination of Some Nitroisoquinolines with Liquid Methyla-mine/Potassium Permanganate / M. Wozniak, K. Nowak // Liebigs Ann. Chem. - 1994. - Vol. 1994. - № 4. - P. 355-360.

160. Pang, J.H. Revisiting the Chichibabin Reaction: C2 Amination of Pyridines with a NaH-Iodide Composite / J.H. Pang, A. Kaga, S. Roediger, M.H. Lin et al. // Asian J. Org. Chem. - 2019. - Vol. 8. - № 7. - P. 1058-1060.

161. Wantulok, J. Direct Amination of Nitroquinoline Derivatives via Nucleo-philic Displacement of Aromatic Hydrogen / J. Wantulok, D. Swoboda, J.E. Nycz, M. Ksi^zek et al. // Molecules - 2021. - Vol. 26. - № 7. - P. 1857.

162. Demidov, O.P. SNH Arylamination of Nitroquinolines: Access to Nitro and Nitroso Derivatives of Arylaminoquinolines / O.P. Demidov, D.Y. Pobedinskaya, E.K. Avakyan, G.A. Amangasieva et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2018. - Vol. 54. - № 9. - P. 875-886.

163. Побединская, Д.Ю. SNH-Ариламинирование в ряду нитропроизводных азинов / Д.Ю. Побединская, О.П. Демидов, Е.К. Авакян, А.А. Боровлева и др. // Сборник тезисов Всероссийской конференции Марковниковские Чтения «Органическая химия: от Марковникова до наших дней» WS0C-2021. - Сочи, 8-11 октября. - 2021. - 180 с. - С. 72.

164. Побединская, Д.Ю. SNH-Ариламинирование как метод синтеза нитро- и нитрозопроизводных ариламинохинолинов / Д.Ю. Побединская, О.П. Демидов, Е.К. Авакян, А.А. Боровлева и др. // Сборник тезисов Всероссийской конференции Марковниковские Чтения «Органическая химия: от Марковникова до наших дней» WS0C-2022. - Лоо, Сочи, 16-21 сентября. - 2022. - 219 с. - С. 79.

165. Pobedinskaya, D.Y. SNH Arylamination of 5(6,7,8)-nitroquinoline N-oxides / D.Y. Pobedinskaya, O.P. Demidov, E.K. Avakyan, A.A. Borovleva et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2023. - Vol. 59. - № 4-5. - P. 283-288.

166. Demidov, O.P. SNH Arylamination of 1-methylquinolin-2(1H)-one Nitro Derivatives / O.P. Demidov, D.Y. Pobedinskaya, AA. Borovleva, E.K. Avakyan et al.

// Chem. Heterocycl. Compd. - 2021. - Vol. 57. - № 2. - P. 166-174.

167. Ullmann, F. Ueber eine neue Bildungsweise von Diphenylaminderivaten / F. Ullmann // Ber. dtsch. chem. Ges. - 1903. - Vol. 36. - № 2. - P. 2382-2384.

168. Goldberg, I. Ueber Phenylirungen bei Gegenwart von Kupfer als Katalysator / I. Goldberg // Ber. dtsch. chem. Ges. - 1906. - Vol. 39. - № 2. - P. 1691-1692.

169. Chan, D.M.T. New N- and O-arylations with phenylboronic acids and cu-pric acetate / D.M.T. Chan, K.L. Monaco, R.P. Wang, M.P. Winters // Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol. 39. - № 19. - P. 2933-2936.

170. Lam, P.Y.S. New aryl/heteroaryl C-N bond cross-coupling reactions via ar-ylboronic acid/cupric acetate arylation / P.Y.S. Lam, C.G. Clark, S. Saubern, J. Adams et al. // Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol. 39. - № 19. - P. 2941-2944.

171. Guram, A.S. Palladium-Catalyzed Aromatic Aminations with in situ Generated Aminostannanes / A.S. Guram, S.L. Buchwald // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - № 17. - P. 7901-7902.

172. Paul, F. Palladium-catalyzed formation of carbon-nitrogen bonds. Reaction intermediates and catalyst improvements in the hetero cross-coupling of aryl halides and tin amides / F. Paul, J. Patt, J.F. Hartwig // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - № 13. - P. 5969-5970.

173. Booth, G. Nitro Compounds, Aromatic / G. Booth // Ullmann's Encycl. Ind. Chem. - 2000. - P. 301-350.

174. Grzegozek, M. Vicarious nucleophilic amination of nitroquinolines by 1,1,1-trimethylhydrazinium iodide / M. Grzegozek // J. Heterocycl. Chem. - 2008. -Vol. 45. - № 6. - P. 1879-1882.

175. Grzegozek, M. Study of the regioselectivity of vicarious nucleophilic amination of mononitroquinolines with 1,1,1-trimethylhydrazinium iodide (TMHI) / M. Grzegozek, B. Szpakiewicz, P. Kowalski // Arkivoc - 2009. - Vol. 2009. - № 6. - P. 84-88.

176. Stern, M.K. Amination of nitrobenzene via nucleophilic aromatic substitution for hydrogen: direct formation of aromatic amide bonds / M.K. Stern, B.K. Cheng // J. Org. Chem. - 1993. - Vol. 58. - № 24. - P. 6883-6888.

177. Esser, F. Cyclic Guanidines; IV.1 Intramolecular Nucleophilic Aromatic

Substitution of Hydrogen in (3-Nitrophenyl)guanidines / F. Esser, K.H. Pook // Synthesis - 1992. - Vol. 1992. - № 06. - P. 596-601.

178. Gulevskaya, A.V. Oxidative arylamination of 1,3-dinitrobenzene and 3-nitropyridine under anaerobic conditions: the dual role of the nitroarenes / A.V. Gulevskaya, I.N. Tyaglivaya, S. Verbeeck, B.U.W. Maes et al. // Arkivoc - 2011. -Vol. 2011. - № 9. - P. 238-251.

179. Borovlev, I.V. Direct oxidative SNH amidation of 1,3,7-triazapyrene / I.V. Borovlev, O.P. Demidov, N.A. Kurnosova, G.A. Amangasieva et al. // Chem. Hetero-cycl. Compd. - 2015. - Vol. 51. - № 2. - P. 170-175.

180. Demidov, O.P. Oxidative Snh amidation of acridine and tautomerism of N-(acridin-9-yl)benzamides / O.P. Demidov, I.V. Borovlev, G.A. Amangasieva, E.K. Avakyan // Chem. Heterocycl. Compd. - 2016. - Vol. 52. - № 2. - P. 104-109.

181. Amangasieva, G.A. Synthesis of Amides by Nucleophilic Substitution of Hydrogen in 3-Nitropyridine / G.A. Amangasieva, I.V Borovlev, O.P. Demidov, E.K. Avakyan et al. // Russ. J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 54. - № 6. - P. 867-872.

182. Amangasieva, G.A. SNH Amidation of nitroquinolines: synthesis of amides on the basis of nitro- and nitrosoquinolines / G.A. Amangasieva, E.K. Avakyan, O.P. Demidov, A.A. Borovleva et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2019. - Vol. 55. - № 7. - P. 623-631.

183. Боровлева, A.A. SNH-Aмидирование 5(6,7,8)-нитрохинолинов / A.A. Боровлева, A.n. Ермоленко, A.H. Ларин, Е.К. Лвакян и др. // Сборник тезисов Всероссийской конференции Марковниковские Чтения «Органическая химия: от Марков-никова до наших дней» WSOC-2021. - Сочи, 8-11 октября. - 2021. - 180 с. - С. 101.

184. Боровлева, A.A. Дмидирование нитропроизводных хинолина и изохино-лина прямым нуклеофильным замещением водорода / A.A. Боровлева, Е.К. ^акян, Д.Ю. Побединская, A.n. Ермоленко и др. // Сборник тезисов Всероссийской конференции Марковниковские Чтения «Органическая химия: от Марковникова до наших дней» WSOC-2022. - Лоо, Сочи, 16-21 сентября. - 2022. - 219 с. - С. 45.

185. Borovleva, A.A. Quinoline and isoquinoline nitro derivatives in oxidative SNH-amidation reactions / A.A. Borovleva, E.K. Avakyan, D.Yu. Pobedinskaya, A.P.

Ermolenko et al. // Book of abstracts of the conference «New Emerging Trends in Chemistry» NewTrendsChem-2023. - Yerevan, Armenia, September 24-28. - 2023. -355 p. - P. 75.

186. He, Y. Regio- and Chemoselective Mono- and Bisnitration of 8-Amino quinoline Amides with Fe(NO3)3-9H2O as Promoter and Nitro Source / Y. He, N. Zhao, L. Qiu, X. Zhang et al. // Org. Lett. - 2016. - Vol. 18. - № 23. - P. 6054-6057.

187. Whiteoak, C.J. A First Example of Cobalt-Catalyzed Remote C-H Func-tionalization of 8-Aminoquinolines Operating through a Single Electron Transfer Mechanism / C.J. Whiteoak, O. Planas, A. Company, X. Ribas // Adv. Synth. & Catal. -2016. - Vol. 358. - № 10. - P. 1679-1688.

188. Zhu, X. Copper-catalyzed rapid C-H nitration of 8-aminoquinolines by using sodium nitrite as the nitro source under mild conditions / X. Zhu, L. Qiao, P. Ye, B. Ying et al. // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6. - № 92. - P. 89979-89983.

189. Khan, B. Copper-Catalyzed Remote C-H Nitration of 8-Amidoquinolines / B. Khan, A.A. Khan, D. Bora, D. Verma et al. // ChemistrySelect - 2017. - Vol. 2. - № 1. - P. 260-264.

190. Wang, Y. From Surprising Solvothermal Reaction to Uncommon Zinc(II)-Catalyzed Aromatic C-H Activation Reaction for Direct Nitroquinoline Synthesis / Y. Wang, F. Yu, X. Han, M. Li et al. // Inorg. Chem - 2017. - Vol. 56. - № 10. - P. 5953-5958.

191. Mondal, S. Regioselective C-7 Nitration of 8-Aminoquinoline Amides Using tert-Butyl Nitrite / S. Mondal, S. Samanta, A. Hajra // Adv. Synth. & Catal. - 2018. - Vol. 360. - № 5. - P. 1026-1031.

192. Verbeeck, S. ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions through Study of the Reaction Mechanism / S. Verbeeck, W.A. Herrebout, A.V. Gulevskaya, B.J. van der Veken et al. // J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 75. - № 15. - P. 5126-5133.

193. Wrobel, Z. 2-Nitroso-N-arylanilines: Products of Acid-Promoted Transformation of aH Adducts of Arylamines and Nitroarenes / Z. Wrobel, A. Kwast // Synlett -2007. - Vol. 2007. - № 10. - P. 1525-1528.

194. Wrobel, Z. Simple Synthesis of N-Aryl-2-nitrosoanilines in the Reaction of

Nitroarenes with Aniline Anion Derivatives / Z. Wrobel, A. Kwast // Synthesis - 2010.

- Vol. 2010. - № 22. - P. 3865-3872.

195. Wrobel, Z. N-Aryl-2-nitrosoanilines as Intermediates in the Two-Step Synthesis of Substituted 1,2-Diarylbenzimidazoles from Simple Nitroarenes / Z. Wrobel, K. Stachow-ska, K. Grudzien, A. Kwast // Synlett - 2011. - Vol. 2011. - № 10. - P. 1439-1443.

196. Kwast, A. N-Aryl-2-nitrosoanilines as intermediates in the synthesis of substituted phenazines from nitroarenes / A. Kwast, K. Stachowska, A. Trawczynski, Z. Wrobel // Tetrahedron Lett. - 2011. - Vol. 52. - № 48. - P. 6484-6488.

197. Wrobel, Z. Synthesis of pyrrolo[3,2-a]phenazines from 5-nitroindoles and anilines / Z. Wrobel, M. Wiçclaw, R. Bujok, K. Wojciechowski // Monatsh. Chem. - Chem. Mon. - 2013. - Vol. 144. - № 12. - P. 1847-1853.

198. Побединская, Д.Ю. SNH-ариламинирование как метод синтеза нитро- и нитрозопроизводных ариламиноизохинолинов/ Д.Ю. Побединская, А.А. Боровле-ва, А.П. Ермоленко, А.Н. Ларин и др. // Сборник тезисов VI Северо-Кавказского симпозиума по органической химии NC0CS-2022. - Ставрополь, 18-22 апреля. -2022. - 271 с. - С. 173.

199. Borovlev, I. SNH Arylamination of 3-Nitropyridine: A Competitive Formation of 2-Arylamino-5-nitropyridines and 2-Arylamino-5-nitrosopyridines / I. Borovlev, O. Demidov, G. Amangasieva, E. Avakyan et al. // Synthesis - 2018. - Vol. 50.

- № 17. - P. 3520-3530.

200. Avakyan, E.K. SNH Alkylcarbamoylamination of 3-nitropyridine: competitive synthesis of nitro- and nitrosopyridine derivatives / E.K. Avakyan, I.V. Borovlev, O.P. Demidov, G.A. Amangasieva et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2017. - Vol. 53. - № 11. - P. 1207-1213.

201. Borovleva, A.A. SNH Amidation of 5(6,7,8)-nitroquinoline N-oxides / A.A. Borovleva, E.K. Avakyan, G.A. Amangasieva, O.P. Demidov et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2022. - Vol. 58. - № 4-5. - P. 235-242.

202. Kondo, Y. C-H Functionalization of Heteroaromatic N-Oxides / Y. Kondo // Top. Heterocycl. Chem. - 2013. - P. 155-177.

203. Yan, G. Recent Advances in Catalytic Functionalization of N-Oxide Com-

pounds via C-H Bond Activation / G. Yan, A.J. Borah, M. Yang // Adv. Synth. & Catal.

- 2014. - Vol. 356. - № 11-12. - P. 2375-2394.

204. Zhang, L. Recent Developments in the Chemistry of Heteroaromatic NOxides / L. Zhang, Y. Wang // Synthesis - 2015. - Vol. 47. - № 03. - P. 289-305.

205. Hamana, M. Deoxygenative 2-Alkoxylation of Quinoline 1-Oxide / M. Hamana, M. Hayashida, H. Honda // Heterocycles (Sendai). - 1990. - Vol. 31. - № 7. -P. 1325.

206. Gulevskaya, A.V. Different Behaviour of Fervenulin 4-Oxide and 1,3-Dimethyllumazine 5-Oxide towards Nucleophiles / A.V Gulevskaya, A.F. Pozharskii, S.V Shorshnev, VV. Kuz'menko // Mendeleev Commun. - 1991. - Vol. 1. - № 2. - P. 46-47.

207. Gulevskaya, A.V. First instance of nucleophilic substitution of the hydrogen atom in the 6 position of the lumazine system. Synthesis of 6-alkylamino-1,3-dimethyllumazines / A.V. Gulevskaya, A.F. Pozharskii, V.V. Kuz'menko // Chem. Heter-ocycl. Compd. - 1991. - Vol. 27. - № 6. - P. 675-675.

208. Pietra, S. Reazioni Nucleofile Sulla 2-nitrofenazina-Nota III/ S. Pietra, G. Casiraghi // Gazz. Chim. Ital. - 1967. - Vol. 97. - P. 1826-1836.

209. Goto, Y. Amination and Nitrosation of Quinolines and Their N-Oxides / Y. Goto, Y. Tagawa, T. Yoshida, N. Honjo // Heterocycles (Sendai). - 1989. - Vol. 29. - №. 9. - P. 1781-1796.

210. Taylor, E.C. Pteridines. XXXVI. Syntheses of xanthopterin and isoxanthop-terin. Application of N-oxide chemistry to highly functionalized pyrazines and pteridines / E.C. Taylor, R.F. Abdulla, K. Tanaka, P.A. Jacobi // J. Org. Chem. - 1975. - Vol. 40. - № 16. - P. 2341-2347.

211. Rykowski, A. Liquid Ammonia/Potassium Permanganate, A Useful Reagent in the Chichibabin Amination of 1,2,4-Triazines / A. Rykowski, H.C. Van Der Plas // Synthesis - 1985. - Vol. 1985. - № 09. - P. 884-886.

212. Tondys, H. Amination of 4-nitropyridazine 1-oxides by liquid ammonia/potassium permanganate / H. Tondys, H.C.V.D. Plas // J. Heterocycl. Chem. - 1986.

- Vol. 23. - № 2. - P. 621-623.

213. Gulevskaya, A.V. Synthesis of (Alkylamino)nitroarenes by Oxidative Al-

kylamination of Nitroarenes / A.V. Gulevskaya, S. Verbeeck, O.N. Burov, C. Meyers et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 2009. - № 4. - P. 564-574.

214. Zoltewicz, X.X. Anionic .sigma. complexes between amide ions and the di-azines in liquid ammonia / X.X. Zoltewicz, A. John, L.S. Helmick // J. Am. Chem. Soc.

- 1972. - Vol. 94. - № 2. - P. 682-683.

215. Van der Plas, H.C. The .sigma. adducts of 5-nitropyrimidines with liquid ammonia and their oxidation into aminonitropyrimidines / H.C. Van der Plas, V.N. Cha-rushin, B. Van Veldhuizen // J. Org. Chem. - 1983. - Vol. 48. - № 8. - P. 1354-1357.

216. Shepherd, R.G. Reactivity of Azine, Benzoazine, and Azinoazine Derivatives with Simple Nucleophiles / R.G. Shepherd, J.L. Fedrick // Adv. Heterocycl. Chem.

- 1965. - P. 145-423.

217. Wozniak, M. Amination of Nitroazaaromatics. / M. Wozniak, H.C. van der Plas, S. Vada, H. Rossberg et al. // Acta Chem. Scand. - 1993. - Vol. 47. - P. 95-101.

218. Hwang, H. Regioselective Introduction of Heteroatoms at the C-8 Position of Quinoline N-Oxides: Remote C-H Activation Using N-Oxide as a Stepping Stone / H. Hwang, J. Kim, J. Jeong, S. Chang // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - Vol. 136. - № 30.

- P. 10770-10776.

219. Gwon, D. Synthesis of 8-Aminoquinolines by Using Carbamate Reagents: Facile Installation and Deprotection of Practical Amidating Groups / D. Gwon, H. Hwang, H.K. Kim, S.R. Marder et al. // Chem. - Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - № 48. - P. 17200-17204.

220. Ochiai, E. Polarisation von heterozyklischen Ringe mit aromatischem Charakter. LXXXII / E. Ochiai, T. Okamoto // Yakugaku Zasshi - 1950. - Vol. 70. - № 7-8. - P. 384-388.

221. Pobedinskaya, D.Y. SNH Arylamination of 5(6,7,8)-nitroquinoline N-oxides / D.Y Pobedinskaya, O.P. Demidov, E.K. Avakyan, A.A. Borovleva et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2023. - Vol. 59. - № 4-5. - P. 283-288.

222. O'Leary, J. A competition between O •••N and O ••• C through space interactions in the crystal structures of 3,3'-dinitro-2,2'-bipyridine N-oxides and N,N-dioxides / J. O'Leary, J.D. Wallis // CrystEngComm - 2007. - Vol. 9. - № 10. - P. 941.

223. Avakyan, E.K. Nucleophilic addition of amide anions to 1-methyl-5(6,7,8)-nitroquinolinium salts / E.K. Avakyan, G.A. Amangasieva, O.P. Demidov, A.A. Bo-rovleva et al. // Chem. Heterocycl. Compd. - 2019. - Vol. 55. - № 8. - P. 739-747.

224. Borovlev, I. Nucleophilic Addition of Amides to 10-Alkylacridinium Cations: A Case of Double N-Nucleophilicity of Some Monoamides / I. Borovlev, O. Demidov, G. Amangasieva, E. Avakyan // Synthesis - 2017. - Vol. 49. - № 16. - P. 3710-3719.

225. Poddubnyi, I.S. Regioselectivity of the reactions of pyridinium and quino-linium salts with various nucleophiles (Review) / I.S. Poddubnyi // Chem. Heterocycl. Compd. - 1995. - Vol. 31. - № 6. - P. 682-714.

226. Motaleb, A. An organocatalyst bound a-aminoalkyl radical intermediate for controlled aerobic oxidation of iminium ions / A. Motaleb, A. Bera, P. Maity // Org. & Biomol. Chem. - 2018. - Vol. 16. - № 28. - P. 5081-5085.

227. Ariga M. et al. A nitro group distorting 2-quinolone skeleton / M. Ariga, N. Nishiwaki, C. Tanaka, M. Asahara et al. // Heterocycles. - 1999. - Vol. 51. - №. 3. - P. 567.

228. Hao, F. A direct and vicinal functionalization of the 1-methyl-2-quinolone framework: 4-alkoxylation and 3-chlorination / F. Hao, H. Asahara, N. Nishiwaki // Org. & Biomol. Chem. - 2016. - Vol. 14. - № 22. - P. 5128-5135.

229. Боровлева, А.А. Новый подход к синтезу 1,3-дигидро-2Н-имидазо[4,5-Ь]хинолин-2-онов in one ^poi путём окислительного SNH-SNH замещения в молекуле 4-нитрохинолина / А.А. Боровлева, Е.К. Авакян, Д.Ю. Побединская, А.П. Ермоленко и др. // Сборник тезисов Всероссийской научной школы-конференции Марковников-ские Чтения «Органическая химия: от Марковникова до наших дней» WS0C-2024. -Московская область, Красновидово, 19-22 января. - 2024. - 145 с. - С. 117.

230. Korrapati, M.C. Urea in Encyclopedia of Toxicology / M.C. Korrapati, H.M. Mehendale // Elsevier. - 2014. - P. 885-888.

231. Catalano, A. Diarylurea: A Privileged Scaffold in Drug Discovery and Therapeutic Development / A. Catalano // Curr. Med. Chem. - 2022. - Vol. 29. - № 25. - P. 4302-4306.

232. Ronchetti, R. Recent advances in urea- and thiourea-containing compounds: focus on innovative approaches in medicinal chemistry and organic synthesis /

R. Ronchetti, G. Moroni, A. Carotti, A. Gioiello et al. // RSC Med. Chem. - 2021. -Vol. 12. - № 7. - P. 1046-1064.

233. Ghosh, A.K. Urea Derivatives in Modern Drug Discovery and Medicinal Chemistry / A.K. Ghosh, M. Brindisi // J. Med. Chem. - 2019. - Vol. 63. - № 6. - P. 2751-2788.

234. Garuti, L. Diaryl Urea: A Privileged Structure in Anticancer Agents / L. Garuti, M. Roberti, G. Bottegoni, M. Ferraro // Curr. Med. Chem. - 2016. - Vol. 23. -№ 15. - P. 1528-1548.

235. Borovlev, I.V. Ureas as new nucleophilic reagents for SNH amination and carbamoyl amination reactions in the 1,3,7-triazapyrene series / I.V. Borovlev, O.P. Demidov, G.A. Amangasieva, E.K. Avakyan et al. // Arkivoc - 2016. - Vol. 2016. - № 3. - P. 58-70.

236. Borovlev, I.V. Direct and facile synthesis of 9-aminoacridine and acridin-9-yl-ureas / I.V. Borovlev, O.P. Demidov, G.A. Amangasieva, E.K. Avakyan // Tetrahedron Lett. - 2016. - Vol. 57. - № 32. - P. 3608-3611.

237. Meanwell, N.A. 1,3-Dihydro-2H-imidazo[4,5-b]quinolin-2-ones - inhibitors of blood platelet cAMP phosphodiesterase and induced aggregation / N.A. Mean-well, H.R. Roth, E.C.R. Smith, D.L. Wedding et al. // J. Med. Chem. - 1991. - Vol. 34.

- № 9. - P. 2906-2916.

238. Meanwell, N.A. Inhibitors of blood platelet cAMP phosphodiesterase. 2. Structure-activity relationships associated with 1,3-dihydro-2H-imidazo[4,5-b]quinolin-2-ones substituted with functionalized side chains / N.A. Meanwell, B.C. Pearce, H.R. Roth, E.C.R. Smith et al. // J. Med. Chem. - 1992. - Vol. 35. - № 14. - P. 2672-2687.

239. Meanwell, N.A. Inhibitors of blood platelet cAMP phosphodiesterase. 3. 1,3-Dihydro-2H-imidazo[4,5-b]quinolin-2-one derivatives with enhanced aqueous solubility / N.A. Meanwell, R.D. Dennis, H.R. Roth, M.J. Rosenfeld et al. // J. Med. Chem.

- 1992. - Vol. 35. - № 14. - P. 2688-2696.

240. Meanwell, N.A. Inhibitors of blood platelet cAMP phosphodiesterase. 4. Structural variation of the side-chain terminus of water-soluble 1,3-dihydro-2H-imidazo[4,5-b]quinolin-2-one derivatives / N.A. Meanwell, P. Hewawasam, J.A. Thom-

as, J.J.K. Wright et al. // J. Med. Chem. - 1993. - Vol. 36. - № 22. - P. 3251-3264.

241. Zhu, Z. Synthesis and Regioselective Ribosylation of 6,7-Dichloroimidazo[4,5-b]quinolin-2-one / Z. Zhu, B. Lippa, L.B. Townsend // J. Org. Chem. - 1999. - Vol. 64. - № 11. - P. 4159-4168.

242. Побединская Д.Ю. SNH-Ариламинирование в ряду нитропроизводных пиридина, хинолина и изохинолина: дис. ... канд. хим. наук 1.4.3 / Побединская Д.Ю. - Ставрополь, 2023. - 181 с.

243. Bakke, J.M. Selective vicarious nucleophilic amination of 3-nitropyridines / J.M. Bakke, H. Svensen, R. Trevisan // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 - 2001. - № 4. -P. 376-378.

244. Avakyan, E.K. SNH Amidation of 5-Nitroisoquinoline: Access to Nitro- and Nitroso Derivatives of Amides and Ureas on the Basis of Isoquinoline / E.K. Avakyan, A.A. Borovleva, D.Y. Pobedinskaya, O.P. Demidov et al. // Molecules - 2022. - Vol. 27. - № 22. - P. 7862.

245. Borovleva, A.A. Amidation of 5-nitroisoquinoline by direct nucleophilic substitution of hydrogen / A.A. Borovleva, A.P. Ermolenko, A.N. Larin, E.K. Avakyan et al. // The book of abstracts of the VI North Caucasus Organic Chemistry Symposium NC0CS-2022. - Stavropol, April 18-22. - 2022. - 271 p. - P. 153.

246. Gottlieb, H.E. NMR Chemical Shifts of Common Laboratory Solvents as Trace Impurities / H.E. Gottlieb, V. Kotlyar, A. Nudelman // J. Org. Chem. - 1997. -Vol. 62. - № 21. - P. 7512-7515.

247. Sharma, K.S. Condensed Heterocycles; Xl. Synthesis of 1,2,5-Thia(selena)diazolo[3,4-b]quinolines and 1,2,5-Thia(selena)diazolo[3,4-h]quinolines / K.S. Sharma, S. Kumari, R.P. Singh // Synthesis - 1981. - Vol. 1981. - № 04. - P. 316-318.

248. Zhao, J. Metal-free regioselective C-3 nitration of quinoline N-oxides with tert-butyl nitrite / J. Zhao, P. Li, C. Xia, F. Li // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5. - № 41. -P. 32835-32838.

249. Ochiai, E. Recent japanese work on the chemistry of pyridine 1-oxide and related compounds1 / E. Ochiai // J. Org. Chem. - 1953. - Vol. 18. - № 5. - P. 534-551.

250. Wozniak, M. Amination of 4-nitroquinoline with liquid methyla-mine/potassium permanganate / M. Wozniak, M. Grzegozek // Chem. Heterocycl. Compd. - 1998. - Vol. 34. - № 7. - P. 837-840.

251. Piplani, P. Synthesis and pharmacological evaluation of some quinoline derivatives as Potential antiamnesic agents / P. Piplani, A. Rani, R. Sandhir, S.K. Kulkarni // J. Young Pharm. - 2009. - Vol. 1. - № 4. - P. 341.

252. Paloque, L. Discovery of a new antileishmanial hit in 8-nitroquinoline series / L. Paloque, P. Verhaeghe, M. Casanova, C. Castera-Ducros et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2012. - Vol. 54. - P. 75-86.

253. Starosotnikov, A.M. Synthesis and Functionalization of 5,7-Dinitroquinoline and Its N-Oxide / A.M. Starosotnikov, V.V. Nikol'skiy, A.N. Borodulya, V.V. Kachala et al. // Asian J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 5. - № 5. - P. 685-690.

254. Pechenkin, A.G. Relationship of the chemical structure of urea derivatives to antispasmodic activity / A.G. Pechenkin, L.G. Tignibidina, A.P. Gilev, V.K. Gorshkova et al. // Pharm. Chem. J. - 1972. - Vol. 6. - № 7. - P. 451-453.

255. Armarego, W.L.F. Purification of Organic Chemicals / W.L.F. Armarego // Purif. Lab. Chem. - 2017. - p. 95-634. - P. 55.

256. CrysAlisPro, version 1.171.38.41; Rigaku Oxford Diffraction, 2015. https://www.rigaku.com/en/products/smc/crysalis.

257. Sheldrick, G.M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr. Found. Adv. - 2015. - Vol. 71. - № 1. - P. 3-8.

258. Sheldrick, G.M. Crystal structure refinement with SHELXL / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr. C Struct. Chem. - 2015. - Vol. 71. - № 1. - P. 3-8.

259. Dolomanov, O.V. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea, J.A.K. Howard et al. // J. Appl. Crystallogr. - 2009. - Vol. 42. - № 2. - P. 339-341.

260. Todorov, A.R. Visible-Light-Photocatalyzed Reductions of N-Heterocyclic Nitroaryls to Anilines Utilizing Ascorbic Acid Reductant / A.R. Todorov, S. Aikonen, M. Muuronen, J. Helaja // Org. Lett. - 2019. - Vol. 21. - № 10. - P. 3764-3768.

261. Ochiai, E. Polarisation der heterozyklischen Ringe mit aromatischem Charakter. CXV. Uber eine neue Nitrierung des Chinolin-N-oxydes. / E. Ochiai, C. Kaneko // Pharm. Bull. - 1957. - Vol. 5. - № 1. - P. 56-62.

Приложение

Таблица П1 — Кристаллографические параметры и детали уточнения для 4-метил-Ж-(5,7-динитрохинолин-8-ил)бензамида (16b)

Эмпирическая формула Молекулярная масса Температура/K Сингония

Пространственная группа a/A b/Ä c/A

а/° ß/°

Y/°

Объём кристалла/A3 Z

Плотность рассчёт. г/см3

ц/мм-1

F(000)

Размер кристалла/мм3 Излучение

Диапазон сбора данных, 20/° Диапазон индексов Число рефлексов измеренных Независимые отражения Число уточняемых параметров GOOF, F2

Итоговые R индексы [I>=2g (I)] Итоговые R индексы [по всем данным]

Apmax/Ap min, e/Ä3

C17H12N4O5

352.31

293(2)

триклинная

P-1

7.9851(3) 8.5043(4) 12.5069(6) 83.167(4) 72.556(4) 76.478(4) 786.70(6) 2

1.487 0.953 364.0

0.299 х 0.26 х 0.115 Cu Ka (A = 1.54184) 7.42 до 152.66

-10 < h < 10, -9 < k < 10, -15 < l < 15 13736

3278 [Rint = 0.0263, Rsigma = 0.0210]

241

1.064

R1 = 0.0385, wR2 = 0.1071 R1 = 0.0425, wR2 = 0.1116 0.23/-0.17

Таблица П2 — Кристаллографические параметры и детали уточнения для 3-трет-бутил-9-нитро-1,3-дигидро-2//-имидазо[4,5-Ь]хинолин-2-она (50а)

Эмпирическая формула Молекулярная масса Температура/K Сингония

Пространственная группа a/A b/Ä

c/A

а/° ß/° Y/°

Объём кристалла/A3 Z

Плотность рассчёт. г/см3

ц/мм-1

F(000)

Размер кристалла/мм3 Излучение

Диапазон сбора данных, 2©/° Диапазон индексов Число рефлексов измеренных Независимые отражения Число уточняемых параметров GOOF, F2

Итоговые R индексы [I>=2g (I)] Итоговые R индексы [по всем данным]

Äpmax/Ap min, e/Ä3

C14H14N4O3

286.29

293(2)

моноклинная P2i/n

6.91360(10) 20.8139(2) 9.74450(10) 90

93.5690(10) 90

1399.50(3) 4

1.359 0.821 600.0

0.09 x 0.07 x 0.05 Cu Ka (A = 1.54184) 8.496 до 152.746

-8 < h < 7, -26 < k < 26, -12 < l < 12 29378

2942 [Rint = 0.0420, Rsigma = 0.0147]

2942/74/243

1.065

R1 = 0.0456, wR2 = 0.1296 R1 = 0.0489, wR2 = 0.1336 0.15/-0.28

Таблица П3 — Кристаллографические параметры и детали уточнения для N-(5-нитрозохинолин-6-ил)пирролидин-1 -карбоксамида (52)

Эмпирическая формула Молекулярная масса Температура/K Сингония

Пространственная группа

a/A b/Ä c/A

а/° ß/° Y/°

Объём кристалла/A3 Z

Плотность рассчёт. г/см3

ц/мм-1

F(000)

Размер кристалла/мм3 Излучение

Диапазон сбора данных, 20/° Диапазон индексов Число рефлексов измеренных Независимые отражения Число уточняемых параметров GOOF, F2

Итоговые R индексы [I>=2a (I)] Итоговые R индексы [по всем данным]

Apmax/Ap min, e/Ä3

C14H14N4O2

270.29

293(2)

моноклинная P2x/c

10.0822(3) 8.9759(2) 14.6116(3) 90

105.017(2) 90

1277.15(6) 4

1.406 0.804 568.0

0.455 х 0.32 х 0.132 Cu Ka (A = 1.54184) 9.082 до 152.58

-12 < h < 12, -11 < k < 11, -13 < l < 18

9493

2671 [Rint = 0.0160, Rsigma = 0.0142]

185

1.046

R1 = 0.0380, wR2 = 0.1056 R1 = 0.0421, wR2 = 0.1109 0.13/-0.16