Железно-марганцевые конкреции Черного моря тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 04.00.10, кандидат геолого-минералогических наук Красовский, Константин Сергеевич

• Красовский, Константин Сергеевич
• кандидат геолого-минералогических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Красовский, Константин Сергеевич

Введение. ,.

Глава I. История исследований железо-марганцевых конкреций Черного моря

Глава 2. Железо-марганцевые конкреции шельфовых зон.

2.1 Распространение.

2.2 Морфология и размеры

2.3 Минералогия.

2.4 Химический состав

2.5 Скорости роста

2.6 Генезис.

Глава 3. Краткий очерк геологического строения Черного моря

Глава 4. Распространение железо-марганцевых конкреций в Черном море

4.1.Каламитское поле железо-марганцевых конкреций

4.2 Железо-марганцевые конкреции шельфа ЮЕК.

4.3 Калиакринское поле конкреций

4.74 Железо-марганцевые конкреции на шельфе Румынии.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Железно-марганцевые конкреции Черного моря»

Комплексное изучение железо-марганцевых конкреций предусмотрено в плане научно-технических работ в XI пятилетке (проект "Ру-дообразование" (02.06) научно-технической проблемы "Мировой океан" (0.74,01) и проект № III "Генезис марганцевых месторождений" Международной программы геологической корреляции)• Эти направления исследований определили содержание диссертационной работы.

Железные и марганцевые руды осадочного происхождения довольно широко распространены на суше и являются одним из главных источников получения этих металлов для нужд народного хозяйства СССР. В связи с этим изучение современного морского марганцево-железорудного процесса и его производных - железо-марганцевых конкреций является весьма актуальным, так как здесь, на природной модели, можно рассмотреть начальные этапы формирования осадочных руд.

Особый интерес представляет современный .конкрециеобразующий процесс в таком специфическом бассейне как Черное море, которое обладает уникальной, громадной по мощности сероводородной зоной. Установление особенностей этого процесса в Черном море позволит глубже понять геохимическое значение взаимодействия окисленной и восстановленной зон.

В настоящее время во многих промыпшенно развитых странах развернулись работы по4 изучению железо-марганцевых конкреций с целью их последующего практического использования. Железо-марганцевые конкреции Черного моря, в отличие от океанических конкреций, содержат значительно меньше таких промышленно ценных компонентов , как марганец, никель, кобальт, медь J Однако эти конкреции в силу специфики образования на стыке сероводородной и кислородной зон, могут концентрировать не только железо и марганец, но и некото -рые редкие и рассеянные элементы, промышленная роль которых в ближайшем будущем будет значительно возрастать.

Железо-марганцевые кошфеции в Черном море были обнаружены в 1890 году Н.И.Андрусовым во время первой черноморской глубокомерной экспедиции и с тех пор привлекали внимание многих исследователей. Проведенные к настоящему времени работы позволили уста -новить основные закономерности распространения, химизма и генезиса конкреций.

Целью настоящей работы является изучение железо-марганцевых конкреций Черного моря для установления особенностей морского железо-марганцевого рудообразования в условиях взаимодействия окисленной и восстановленной зон;

Основные задачи исследований:

1. Изучение распределения железо-марганцевых конкреций на отдельных участках шельфа Черного моря и выявление факторов,предопределяющих их распространение.

2. Изучение химического состава поверхностных и погребенных железо-марганцевых конкреций и конкрециеносных осадков, а также его изменений как в региональном плане, так и по площади отдельных полей конкреций.

3. Изучение минерального состава конкреций.

4. Исследование водной взвеси в районах конкрециеобразования;

5. Выяснение некоторых вопросов генезиса железо-марганцевых конкреций Черного моря, в первую очередь о»:влиянии сероводородной зоны на их формирование.

Фактический материал для настоящей работы был собран авто -ром во время морских экспедиций на НИС "Геохимик" летом 1981 и 1982 гг., а также в ХХУШ рейсе НИС "Академик Вернадский" (1983 -- 1984 гг.). Было отобрано 45 колонок донных осадков, из которых в 31 обнаружены железо-марганцевые образования. На 12 станциях взяты пробы водной взвеси в придонном и приповерхностном сдоях воды. Часть каменного материала, эдоме того, была любезно предоставлена В.А.Кутним, а В.Х.Геворкьян, И.И.Волков и П. С «Димитров передали некоторые свои неопубликованные фактические материалы, за что автор выражает им свою глубокую благодарность.

При выполнении работы был обобщен обширный литературный материал, произведены лабораторные исследования.

Для изучения минералогии железо-марганцевых конкреций использовались такие методы, как минераграфия, сканирующая электронная микроскопия, термография, рентгенография, электронография и ИК-спектроскопия. Автор лично провел минераграфические и электроно-графические исследования, а также произвел интерпретацию, термо -грамм и рентгенограмм.

Химический состав железо-марганцевых конкреций и донных осадков изучался методами химического, эмиссионного спектрального и нейтронно-активационного анализов, а также с помощью микроанализатора. Автор принимал непосредственное участие на всех этапах выполнения работ при спектральном анализе.

Аналитические работы производились в лабораториях Институ -та геологических наук, Института геохимии и физики минералов и Института ядерных исследований АН УССР;!

Работа содержит 122 машинописных страниц текста, 63 рисунков, 12 таблиц. Список литературы состоит из 179 наименований.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю, академику АН УССР Е.Ф.Шнюкову за постоянное внимание и по -мощь на всех этапах выполнения работы. Особенно признателен автор сотрудникам отдела осадочного рудообразования ИГН АН УССР кандидатам геол.-мин. наук Ю.В.Соболевскому, ЮЛШванову, В .И. Огородникову, Г.^Орловскому, ведущим инженерам А.В .Григорьеву, В.А.Кутнему, сотрудникам ИГФМ АН УССР кандидату хим.наук С.А.-Козаку, кандидатам геол.-мин.наук С.М^Рябоконю, С.В;Теворкьян, сотруднику ОП ИГН АН УССР канд.геол.-мин.'наук Я.КЛуциву за помощь, консультации и критические замечания.

Заключение диссертации по теме «Геология океанов и морей», Красовский, Константин Сергеевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенное комплексное изучение железо-марганцевых конкреций Черного.моря дало возможность получить новые материалы по химическому и минеральному составу этих образований, установить закономерности их распространения и химизма, определить источо ники рудного вещества конкреции.

Были детальное исследованы три участка шельфа Черного моря на которых в различной степени проявляется конкрециеобразующий процесс: Каламитский залив, Калиакринский и Ялтинский участки. Различными методами были изучены более 150 образцов поверхностных и погребенных конкреций, более 70 образцов вмещающих донных осадков и 30 образцов взвеси.

Установлено, что распространение железо-марганцевых конкреций на шельфе Черного моря контролируется следующими факторами: степенью окисления рудообразующей среды, скоростью осадконакоп-ления, геоморфологией и неотектоникой района, близостью конти -нентальных источников железа и марганца, в первую очередь крас-ноцветных пород, поступлением железа и марганца из сероводородной зоны, придонными течениями. На основании этого намечены перспективные районы развития железо-марганцевых конкреций в Чер -ном море. К ним можно отнести шельф западной части Черного моря, где конкреции уже обнаружены на отдельных участках. Здесь кон -креции развиты не в виде сплошного поля, а только в отдельных районах, наиболее благоприятных для конкрециеобразования. Массовое развитие конкреций на шельфе Кавказа и Турции в целом маловероятно.

Детальное изучение минерального состава железо-марганцевых конкреций Черного моря позволило установить, что основная масса рудного вещества конкреций сложена рентгеноаморфными окислами желваа и марганца. В рудной части установлены манганит,гидрогетит и ряд сульфидов: галенит, пирит, халькопирит.Требуют дальнейшего уточнения отдельные минеральные виды, идентифицированные нами как ферригидрит, бернессит, пиролюзит, псиломе-лан, гетит, мышьяковистый бравоит, Мп-Ре-Са карбонаты сложного состава. Сходство минерального состава донных осадков и терригенной части конкреций указывает на преобладание чисто механического захвата частиц в процессе роста железо-марганцевых конкреций.

Комплексное применение нейтронно-активационного анализа, эмисионного спектрального и химического анализов позволило существенно расширить круг изучаемых элементов. Впервые установлено содержание в железо-марганцевых конкрециях и донных осадках Черного моря сурьмы, гафния, тория, ниобия, цезия, рубидия, лютеция, тантала. Изучение распределения этих и ряда других элементов позволило высказать предположение о их геохимической подвижности в осадках Черного моря. Исследования показали, что комплексное применение нейтронно-активационного, эмисионного спектрального и химического анализа заслуживает более широкого использования в исследованиях химического состава таких взаимосвязанных компонентов морской среды как донные осадки и железо-марганцевые конкреции.

На основании полученных данных прослежена изменчивость химического состава железо-марганцевых конкреций Черного моря. Показано, что изменение химического состава железо-марганцевых конкреций закономерно обусловлено поступлением химических элементов в районы конкрециеобразования из различных источников и степенью проявления процессов, приводящих к накоплению тех или иных элементов в железо-марганцевых конкрециях. Эти процессы, как показывают данные по химизму погребенных конкреций, были сходны на протяжении всей истории формирования железо-марганцевых конкреций.

На примере четырех элементов показано, что накопление от -дельных химических элементов в железо-марганцевых конкреций не обуславливается единым процессом. Так, если для фосфора и мышьяка решающую роль играет диагенетическое перераспределение элементов в осадке, то для молибдена большое значение имеет также сорбция его конкрециями из наддонной воды, в то время как медь поступает в основном в виде взвеси. По степени влияния восстановительных условий на поведение этих элементов в конкрециеобразующем процессе их можно расположить в следующем порядке:

Си^Аз>Мо>Р.

Основными источниками рудного вещества железо-марганцевых конкреций Черного моря, по нашему мнению, являются с одной стороны марганец-железосодержание растворы сероводородной зоны, а с другой - континентальные красноцветные породы, имеющие повышенное содержание железа, марганца и других рудных компонентов.

Поступление рудного вещества к месту образования железо-марганцевых конкреций идет, главным образом, за счет диагенети-ческого перераспределения в осадках. Б то же время определенную роль играют и другие процессы: осаждение окислов железа и марганца в осадок с последующим их стягиванием в конкреции, прямое осаждение взвесей в конкреции, адсорбция элементов из придонной воды.

Сравнение железо-марганцет;вых конкреций Черного моря с аналогичными образованиями морей и океанов показывает, что по морфологии, характеру распространения, основным чертам химизма и ряду других характеристик конкреции Черного моря сходны с конкрециями шельфовых зон и довольно сильно отличаются от океанических. Следует также отметить некоторые отличительные особенности конкреций Черного моря: I) развитие сульфидов внутри конкреций; Z) повышенное содержание мышьяка; 3) характер распределения в конкрециях никеля, меди, кобальта и ряда других элементов. Эти отличия во многом объясняется влиянием громадной по мощности сероводородной зоны.

Настоящая работа позволила установить закономерности распространения, вещественного состава и генезиса железо-марганцевых образований, сформировавшихся при взаимодействии окисленной и восстановленной зон, что может быть использовано при изучении начальных этапов формирования осадочных руд железа и марганца. Кроме того, эти данные могут быть использваны при исследованиях мелководных железо-марганцевых образований других регионов.

Примененные в работе методические разработки: количественный спектральный анализ с использованием специально созданных стандартов железо-марганцевых конкреций, метод "развертки" и др. могут быть успешно применены при исследованиях океанических железо-марганцевых конкреций.

Дальнейшие исследования железо-марганцевых конкреций Черного моря следует направить на уточнение границ установленных по -лей и исследование намеченных перспективных районов. Представляется интересным изучение характера изменения минералогии конкреций по площади отдельных полей. Необходимо.дальнейшее изучение содержания и-распровтранения в конкрециях различных химических элементов, в особенности тех которые могут в различной степени накапливаться в конкрециях: серебра, цинка, кадмия, висмута и др. Очень важным представляется детальное исследование стадийности процесса конкрециеобразования и поведения отдельных элементов на различных этапах этого процесса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Красовский, Константин Сергеевич, 1984 год

1. Андрусов Н.И. Предварительный отчет об участии в Черноморской глубокомерной экспедиции. Изв. Русск. геогр. о-ва, 1980,т.26, вып.5, с.398-409.

2. Андрусов Н.И. Некоторые результаты экспедиции "Черноморца". К вопросу о происхождении сероводорода в водах Черного моря. -Изв. Русск.геогр. о-ва, 1982, т.28, вып.4, с.370-397.

3. Архангельский А.Д., Страхов Н.М. Геологическое строение и история развития Черного моря. М.: Изд-во АН СССР, 1938.-204с.

4. Бабинец А.Е., Митропольский А.Ю., Олыдтынский С.П. Гидрогеологические и геохимические особенности глубоководных отложений Черного моря. Киев: Наук.думка, 1573.- 160 с.

5. Бабинец А.Е., Жоров В.А., Совга Е.Е., Соловьева Ji.В., Митро-польский А.10. Медь в Черном море. Геологический журнал, 1979, т.39, № 4, с.60-68.

6. Балавадзе Б.К., Бураковский В.Е., Гаркаленко И.А. и др. Тектоника области Черного и Азовского морей. Геотектоника, 1968, № 4, с.70-84.

7. Батурин Г.Н. Фосфориты на дне океанов. М.: Наука, 1978.-230с.

8. Безбородов А.А., Митропольский А.Ю. Геохимическая эволюция микроэлементов в Черном море. Киев, IS78. ~ 61 с.-/Препринт/ Ин-т геологических наук; 78.8/.

9. Беляев В.И. 0 связи распределения сероводорода в Черном море с вертикальным переносом его вод. Океанология, 1974, т.14, вып.З, с.421-429.

10. Берг Л.Г., Николаев А.В., Роде Е.Я. Термография. М.: Изд-во АН СССР, 1944. - 177 с.

11. Блажчишин А.И. Марганец в позднечетвертичных отложениях Балтийского моря. Литология и полезные ископаемые, 1982, № 6, с.146-154.

12. Буту зова Г.Ю. К минералогии и геохимии сульфидов железа в осадках Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1969, № 4, с.3-16.

13. Ванштейн Б.К. Структурная электронография,- М.: Изд-во АН СССР, 1956. 314с.

14. Варенцов И.М. Геохимические аспекты формирования железомар-ганцевых ~руд в современных шельфовых морях.-В кн.: Проблемы литологии и геохимии осадочных пород и руд. М.: Наука, 1975, с.150-165.

15. Варенцов И.М., Блажчишин А.И. Железо-марганцевые конкреции. -В кн.:Геология Балтийского моря. Вильнюс, 1976, с.307-348,

16. Веклич М.З?., Сиренко Н.А. Плиоцен и плейстоцен Левобережья Нижнего Днепра и Равнинного Крыма. Киев:Наук.думка, 1976. -186 с.

17. Воган Д.Дж., Крейг Дж.Р. Химия сульфидных минералов. М.: Мир, 1981, - 575 с.

18. Волков И.И. Химические элементы в речном стоке и формы их поступления в море / на примере рек Черноморского бассейна/. -В кн.: Проблемы литологии и геохимии осадочных пород и руд. М.: Наука, 1975, с.85-113.

19. Волков И.И. К вопросу о механизме формирования железо-марганцевых конкреций в современных осадках. Геохимия, 1977, № 6, с.916-924.

20. Волков И.И., Пилипчук М.Ф.Соединения серы в осадках кислородной зоны Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1966, № I, с.66-77.

21. Волков И.И., Соколов B.C. Германий в железо-марганцевых кон-' крециях современных осадков. Литология и полезные ископаемые, 1970, % б, с.24-29.

22. Волков И.И., Розанов А.Г., Ягодинская Т.А. Микроконкреции пирита в осадках Черного моря. Доклады АН СССР, 1971, т.197, № I, с.195-198.

23. Волков И.И., Фомина JI.C. Роль сульфидов "селеза при накоплении микроэлементов в осадках Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1972, № 2, с.18-24.

24. Волков И.И., Соколова Е.Г. Геохимия селена в осадках Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1976, № I, с.38-56.

25. Волков И.И., Штеренберг Л.Е. Основные типы железомарганцевых руд в современных водоемах. Литология и полезные ископаемые, 1981, № 5, с.4-26.

26. Воскресенская Н.Т., Цехоня Т.И. Таллий в железомарганцевых конкрециях и осадках кислородной зоны Черного моря. Геохимия, I960, № 9, с.1396-1402.

27. Гаркаленко И.А. Связь глубинного строения земной коры западной части Черного моря с осадочным чехлом. Геология побережья и дна Черного и Азовского морей в пределах УССР, 1970, вып.4, с.3-13.

28. Гаркаленко И.А., Белокуров B.C. Глубинное строение черноморской впадины. Геологический журнал, 1971, б, с.33-41.

29. Гаррелс Р.М., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. -М.: Мир, 1968. 370 с.

30. Геворкьян В.Х., Павлов А.В., Митин Л.И. и др. Подводные исследования Каламитского поля конкреций с помощью глубоководного аппарата. Доклады АН -УССР, 1981, № I, сер.Б, с.6-9.

31. Геология и гидрология западной части Черного моря/ Отв.редактор Я.П.Маловицкий. София: Изд-во БАН, 1979. - 292 с.

32. Геология шельфа УССР. Среда. История и методика изучения

33. Е.Ф.Шнюков, В.И.Мельник, Л.И.Митин и др. Киев: Наук.думка, 1982.-180 с.

34. Геология шельфа УССР. Твердые полезные ископаемые /Е.§.Шнюков, Ю.И.Иноземцев, В.И.Лялько и др.-Киев: Наук.думка, 1983.-200 с.

35. Гипергенные окислы железа в геологических процессах /Коллектив авторов. М.: Наука, 1975. - 207 с.

36. Гончаров В.П., Непрочнов Ю.П., Непрочнова А.§. Рельеф дна и глубинное строение черноморской впадины. М.: Наука, 1972,157 с.

37. Горшкова Т.И. Осадки Карского моря.- Труды Всесоюзного гидробиолог. о-ва, 1957, т.8, с.68-99.

38. Горшкова Т.И. Марганец в донных отложениях северных морей.

39. В кн.: Марганцевые месторождения СССР, М.: Наука, 1967, с.117-134.

40. Димитров П.С., Димитрова Н.Х. Основные источники осадочного материала и особенности его поступления на шельф. В кн.: Геолого-геофизические исследования болгарского сектора Черного моря. София: Изд-во БАН, 1980, с.299-309.

41. Емельянов Е.М., Тримонис Э.С., Шимкус К.М. Железо, алюминий, титан и марганец во взвеси Черного моря. Геохимия, 1975,10, с.1499-1515.

42. Емельянов Е.М., Тримонис Э.С., Шимкус К.М. Количественное распределение и абсолютные массы взвешенных Ре, Mn, Al, Ti в водах Черного моря. Геохимия, 1976, .№ 9, с.1375-1389.

43. Йщенко JI.В. Закономерности распределения донных отложений в прибрежной полосе шельфа северо-западной части Черного моря. Геология побережья и дна Черного и Азовского морей в пределах УССР, 1970, вып.4, с.58-63,

44. Калиненко В.В., Павлидис Ю.А. Железистые конкреции Чукотского моря. В кн.: Проблемы геоморфологии, литологии и литодина-мики шельфа. М.: Наука, 1982, с.115-129.

45. Козак С.А., Олексенко С.П., Орлова Л.А. Методы количественного спектрального определения петрогенных и акцессорных элементов в природных объектах. Киев; Наук.думка, 1982.136 с.

46. Костов И. Минералогия. М.: Мир, IS7I. - 584 с.

47. Кронен Д. Подводные минеральные месторождения. М.: Мир, 1982. - 392 с.

48. Леонов А.К. Региональная океанография. 4.1. М.: Гидрометео-издат, I960. - 765 с.

49. Лубченко И.Ю. Геохимия свинца в осадках современных водоемов. М.: Наука, 1977. 78 с.

50. Македонов А.В. Современные конкреции в осадках и почвах. -М.: Наука, 1966. 284 с.

51. Маловицкий Я.П. Тектоника акваторий южных морей СССР и перепек тивы их нефтегазоносности / по данным морских геофизических исследований/. Автореф.дис. докт.геол.-мин.наук. М., 1964. - 38 с.

52. Милановский Е.Е. Проблема происхождения Черноморской впадины и ее место в структуре Альпийского пояса. Вестник МГУ, сер.геол., 1967, № I, с.27-43.

53. Минералогические таблицы. Справочник/Е.И.Семенов, О.Е.Юшко-Захарова, И.Е.Максимюк и др. М.: Недра, 1981.- 399 с.

54. Митропольский А.Ю., Безбородов А.А., Овсяный Е.И. Геохимия

55. Черного моря. Киев: Наук, думка, 1982. - с.

56. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. -М.: Госгеолтехиздат, 1957. 868 с.

57. Мокиевская В.В. Марганец в воде Черного моря. Докл. АН СССР, 1961, 137, № 6, с.1445-1447.

58. Момджи Г.С. Минераграфическое изучение бурых железняков. -Горный журнал, 1950, № 5, с.3-15.

59. Моргунов Ю.Г., Калинин А.В., Калинин В.В. и др. Тектоника и история развития северо-западного шельфа Черного моря. -М.: Наука, 1981. 244 с.

60. Муратов М.В. 0 миоценовой и плиоценовой истории развития Крымского полуострова. Бюллетень Московского общества испытателей природы, отд.геол., т.29, вып.1, 1954, с.3-20.

61. Муратов М.В. История тектонического развития глубоководной впадины Черного моря и ее возможное происхождение.-Бюллетень Московского общества испытателей природы, отд.геол.,1955, вып.5, с.27-50.

62. Муратов М.В. История формирования глубоководной котловины Черного моря в сравнении с впадинами Средиземного. Геотектоника, 1972, № 5, с.116-120.

63. Муратов М.В. История геологического развития впадины Черного моря и окружающих ее областей. В кн.: Земная кора и история развития Черноморской впадины. М.:Наука, 1975, с. 123131.

64. Невесская Л.А. Позднечетвертичные двухстворчатые моллюски Черного моря, их систематика и экология. М.: Наука, 1965, 391 с.

65. Невесский Е.Н. Некоторые закономерности осадкообразования в . прибрежной зоне моря. Литология и полезные ископаемые,1965, № 4, с.85-104.

66. Невесский Е.Н. Процессы осадкообразования в прибрежной зоне моря.- М.:Наука, 1967. 255 с.

67. Онческу Н. Геология Румынской Народной Республики. М.: Изд-во иностр.лит., I960. - 480 с.

68. Орловский Г.Н., Ломаев Н.А., Усенко В.П. Некоторые черты распределения марганца в осадках шельфа УССР. В кн.: Осадочные породы и руды. Киев: Наук, думка, 1978, с.14-19.

69. Осницкая Л.К. О наличии в Черном море микроорганизмов, вызывающих превращение неорганических форм фосфора. -Труды Ин-та микробиологии АН СССР, 1952, т.2, с.157-165,

70. Остроумов А. Предварительный отчет об участии в Черноморской глубомерной экспедиции 1891 г. Записки Новоросс. о-ва естествоиспытателей, 1892, т.16, вып.2, с.135-148.

71. Пазюк Л.И., Пустыльник И.В., Рычковская Н.И. и др. Новые данные по стратиграфии и литологии отложений дна Черного моря в восточной части поднятия Голицына. Геология побережья и дна Черного и Азовского морей в пределах УССР, 1972, вып.5, с.61-73.

72. Пахомова А.С. Марганец в морских осадках. Тр. Океаногр. ин-та, 1948, вып.5, с.33-36.

73. Пилипчук М.Ф. Новые данные о распределении мышьяка в воде Черного моря. Геохимия, 1974, № 2, с.309-313.

74. Пилипчук М.-З?. Геохимия мышьяка в Черном море. В кн.: Гидрологические и геологические исследования Средиземного и Черного морей. М.: Наука, 1975, с.305-320.

75. Пилипчук М.Ф., Волков И.й. Геохимия молибдена в Черном море, Литология и полезные ископаемые, 1968, № 4, с.5-27.

76. Пилипчук М.Ф., Севастьянов В.$. Мышьяк в современных осадках Черного моря. Докл. АН СССР, 1968, 179, № 3, с.697-700.

77. Прохоров В.Г. Пирит /к геохимии, минералогии и промышленному использованию/. Труды Сибир. НИИ геологии, геофизики и минерального сырья, 1970, вып.103, 188 с.

78. Рябинин А.И., Романов А.С., Жидкова Л.Б. Вопросы гидрохимиии баланса мышьяка в водах Черного моря. Труды Гос.океаногр. ин-та, 1978, вып.145, с.83-94.

79. Самойлов Я.В., Титов А.Г. Железо-марганцевые желваки со дна Черного, Балтийского и Баренцева морей. Труды геолог, и минералог. музея Петра Великого Росс. Академии наук. - Петроград, 1922, 3, вып.2, с.25-112.

80. Сапожников Д.Г. Некоторые геологические условия образования марганцевых месторождений. В кн.: Марганцевые месторождения СССР. М.: Наука, 1967, с.11-33.

81. Севастьянов В.Ф. Перераспределение мышьяка при образовании железо-марганцевых конкреций в отложениях Черного моря. -Докл.АН СССР, 1967, т.176, № I, с.191-193.

82. Севастьянов В.Ф., Волков И.И. Перераспределение железа и марганца при окислительно-востановительных процессах в донных отложениях кислородной зоны Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1965, № 4, с.72-84.

83. Севастьянов В.Ф., Волков И.И. Химический состав железо-марганцевых конкреций Черного моря. Докл.АН СССР, 1966, т.166,2, с.701-704.

84. Севастьянова Е.С. О поведении фосфора в железомарганцевых микро- и макроконкрециях океана. Литология и полезные ископаемые, 1981,J б, с.96-101.

85. Сейранян В.Б., Павлов Е.Г. О генезисе глобулитов пирита. -Докл. АН Арм.ССР, 1974, т.58, №.2, с.105-110.

86. Сергеева Н.Е. Введение в электронную микроскопию минералов. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1977. 144 с.

87. Скопинцев Б.А. Формирование современного химического состава вод Черного моря. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 336 с.

88. Скопинцев Б.А., Попова Т.П. О накоплении марганца в водах сероводородных бассейнов на примере Черного моря. Тр. Геол. ин-та АН СССР, 1963, вып.97, с.24-43.

89. Скрипченко Н.С. "Оруденелые бактерии" в океанических илах. -Доклады АН СССР, 1970, т.192, № 6, с.1346-1348.

90. Страхов Н.М. Основы теории литогенеза. Т.2. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 547 с.

91. Страхов Н.М. Условия образования конкреционных железомарган-цевых руд в современных водоемах. Литология и полезные ископаемые, 1976, № I, с.3-19.

92. Страхов Н.М., Бродская Н.Г., Князева Л.Н. и др. Осадкообразование в современных водоемах. М.: Изд-во АН СССР, 1954, -792 с.

93. Страхов Н.М., Штеренберг Л.Е., Калиненко В.В., Тихомирова Е.С. Геохимия осадочного марганцеворудного процесса. М.: Наука, 1968, - 496 с.

94. Страхов Н.М., Белова М.В., Глаголева М.А., Лубченко И.Ю. Распределение и формы нахождения элементов в поверхностном слое современных черноморских отложений. Литология и полезные ископаемые, 1971, № 2, с.3-31.

95. Сулимов И.Н. Геологическое строение района острова Змеиногои прилегающего шельфа Черного моря. Изв.АН СССР, сер.геол., 1975, № 12, с.128-132.

96. Сулимов И.Н. О тектонике Причерноморской впадины в связи с проблемой нефтегазоносности. Изв.вузов, сер.геол. и разведка, 1979, № 9, с.80-84.

97. Сулимов И.Н. О современной структуре и основных этапах развития Украинского Причерноморья. Бюллетень Московского общества испытателей природы, отд.геол., 1984, т.59, вып.2, с.49-54.

98. Сулимов И.Н. Геология Украинского Черноморья. Киев; Одесса: Вища школа. Головное изд-во, 1984. - 128 с.

99. Сулимов И.Н., Анастасьева О.М., Зелинский И.П. и др. Новые данные по тектонике северо-западного шельфа Черного моря: Тезисы докл. I съезда советских океанологов. М.: Наука, 1977, вып.З, с.178-179.

100. Сулимов И.Н., Благодаров М.И., Несват А.Н. О глубинном строении северо-западного сегмента черноморского шельфа. В кн.: Основные проблемы геологии, разведки и добычи полезных ископаемых шельфовой зоны Мирового океана. Киев: Наук.думка, 1982, с.96-102.

101. Сулимов И.Н., Благодаров М.И., Ларченков Е.П. и др. О роли биогенного материала в донных осадках / на примере северозападного шельфа Черного моря/. В кн.Х Биоседиментация в морях и океанах. Тезисы докл. Всесоюзного совещания. М.,1983,с.Ill—112.

102. Тамбиев С.В., Демина Л.Л. Опыт применения различных фильтров для фильтрации морских вод. Океанология, 1982, )Ь 1, с.137-142.

103. Термический анализ минералов и горных пород/ В.П.Иванова, Б.К.Касатов, Т.Н.Красавина, Е.Л.Розинова. Л.:Недра, 1974, 399 с.

104. Тимощук В.Н., Рисик Н.С. Кислородно-сероводородный промежуточный слой Черного моря. Гидробиологический журнал, 1980, т.16, №.2, с.121-123.

105. Ткаченко Г.Г. Неотектонические особенности геологического строения дна в связи с отражением глубинного строения нефтегазоносных площадей на примере поднятия Голицына/Черное море/.- 176

106. Геология побережья и дна Черного и Азовского морей в пределах УССР, 1974, вып. 7, с.19-26.

107. Туголесов Д.А. Современная структура Черноморской впадины. -Советская геология, 1976, № 7, с.72-86.

108. Туголесов Д.А., Горшков А.С., Мейснер Л.Б. и др. Опыт изучения стратиграфии кайнозойских отложений Черного моря. Советская геология, 1983, If? 6, с.73-82.

109. Федоров П.В. Плейстоцен Понто-Каспия. М.: Наука, 1978.168 с.

110. Феношина У.И., Янчук Э.А. К вопросу о природе оС-курнакито-вого эффекта, фиксирующегося на термограммах пиролюзитовых, манганитовых и пиролюзит-манганитовых руд гипергенного происхождения. Минерал, сб-к Львовского ун-та, 1974, № 28, вып.2, с.10-23.

111. Фомина Л.С., Волков И.И. Редкоземельные элементы в железо-марганцевых конкрециях Черного моря. Докл. АН СССР, 1969, т.185, W- I, с.188-191.

112. Фомина Л.С., Волков И.И. Редкоземельные элементы в осадках Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1970, № 2, с.148-160.

113. Хаин В.Е. Региональная геотектоника. Альпийский Средиземноморский пояс. М.: Недра, 1984,-344 с.

114. Хайретдинов И.А., Мухитдинов Г.Н. Электрохимическая модель образования железомарганцевых конкреций на дне водоемов. -Докл. АН СССР, 1980, т.254, № 3, с.740-742.

115. Химия океана. Химия вод океана. М.: Наука, 1979, - 518 с.

116. Химия океана. Геохимия донных осадков.-М.:Наука, 1979.-536с.

117. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Рудницкая Е.С. и др. О вернадите. Изв. АН СССР, сер.геол., 1978, № 6, с.5-19.

118. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Ермилова Л.П. и др. Минеральные формы нахождения марганца и железа в осадках океана. Изв.I

119. АН СССР, сер.геол., 1981, № 4, с.5-21.

120. Шадлун Т.Н., Тронева Н.В., Велчев В. Мышьяковистые пирит и бравоит из месторождения Седмочисленицы. В кн.: Изоморфизм в минералах. М.: Наука, 1975, с.ПЗ-122,

121. Шимкус К.М., Емельянов Е.М., Тримонис Э.С. Донные отложения и черты позднечетвертичной истории Черного моря. В кн.: Земная кора и история развития Черноморской впадины. М.: Наука, 1975, с.84-97.

122. Шнюков Е.$. Мышьяк в киммерийских железных рудах Азово-Чер-номорской рудной провинции. Геохимия, 1963, № I, с.79-87.

123. Шнюков Е.Ф. Железо-марганцевые конкреции Черного моря. Литология и полезные ископаемые, 1981, № 5, с.71-78.

124. Шнюков Е.$., Рыбалко С.И., Ломаев Н.А. и др. Каламитское поле конкреций /материалы первого рейса НИС "Геохимик"/.-Киев, 1973. - 49 с. - /Препринт/ИГМ АН УССР/.

125. Шнюков Рыбалко С.И., Григорьев А.В., Подоплелов О.Н. Научно-исследовательское судно "Геохимик" и некоторые итоги первых рейсов в северо-западную часть Черного моря. Препринт ИГ§М АН УССР. - Киев, 1977. - 62 с.

126. Шнюков Е.§., Белодед P.M., Цемко В.П. Полезные ископаемые Мирового океана. 2-е изд., перераб. и доп. - Киев: Наук, думка, 1979. - 259 с.

127. Шнюков Е.Ф., Красовский К.С. Погребенные железо-марганцевые конкреции Индийского океана. Геологический журнал, 1983, № 5, с.62-72.

128. Штеренберг J1.E. Главные марганцевые минералы океанских железо-марганцевых конкреций. .Литология и полезные ископаемые, 1978, № I, с.32-49.

129. Штеренберг Л.Е., Горшкова Т.И., Нактинас Е.М. Карбонаты марганца в железо-марганцевых конкрециях Рижского залива. -Литология и полезные ископаемые, 1968, № 4, с.63-69.

130. Штеренберг Л.Е., Дубинина Г.А., Степанова К.А. Образование Fe-Mn стяжений уплощенной формы. В кн.: Проблемы литологии и геохимии осадочных пород и руд. М.: Наука, 1975, с.166-181.

131. Штеренберг Л.Е., Жигальцова З.В., Калашникова Н.Л. Карбонаты марганца сложного состава в железо-марганцевых конкрециях Черного моря. Доклады АН СССР, 1977, т.234, № 4, с.911-914.

132. Штеренберг Л.Е., Антипов Н.П., Деркачев А.Н. Особенности конкреционного Ре-Мп -рудообразования в современных морях.-Литология и полезные искоиаемые, 1984, № I, с.62-77.

133. Щербаков §.А., Куприн П.Н., Потапова Л.И. и др. Осадконакоп-ление на континентальной окраине Черного моря. М.: Наука, 1978, - 210 с.

134. Эндрюс К., Дайсон Д., Киоун С. Электронограммы и их интерпретация. М.:, Мир, 1971, 256 с.

135. Юрковский А.К. О роли железо-гуматных коагулятов в накоплении фосфатов в глубинах стагнированных впадин Балтийского моря. В кн., Исследования по теоретической и прикладной химии моря. М.: Наука, 1972, с.51-56.

136. Янчук Э.А. Исследование валентного состояния марганца в природных окислах и гидроокислах. Автореф.дис. . канд. геол.-мин.-наук. Львов, 1973. - 18 с.

137. Allen J.A. Manganese deposition on the shells of living molluscs. Nature, 1960, v.185, pp.336-337.

138. Bacon M.P., Brewer P.G., Spencer D.W. et al. Lead-210, polonium, manganese and iron in the Cariaco Trench. Deep

139. Sea Research, V.27A, H2 2, p.119-135.

140. Berner R.A. Phosphate removal from sea water by adsorption on volcanogenic ferric oxides. Earth Planet. Sci. Lett.,1973, v.18, № 1, p.26-31.

141. Brewor P.G., Spencer D.W. Distribution of some trace elements in Black Sea and their flux between dissolved and particulate phases. In: The Black Sea - Geology, Chemistry and Biology. Tulsa, Okla., 1974, p.137-143.

142. Burns P.G., Burns V.M. Mineralogy. In: Marine manganese deposits. Amsterdam, Elsevier, 1977, p.185-248.

143. Calvert S.E., Price N.B. Composition of manganese nodules and manganese carbonates from Loch Fyne, Scotland. Contr.Miner. Petrol., 1970, v.29, Ш 3, p.215-233.

144. Calvert S.E., Price N.B. Shallow water, continental margin and lacustrine nodules: distribution and geochemistry. In: Marine manganese deposits. Amsterdam,Elsevier, 1977, p.45-86.

145. Diafari Diafar. Mangan-Eisen-Akksmulate in der Kieler Bucht. Meyniana, 1977, b.29, s.1-9.147» Eaton A. The impact of anoxia on Mn fluxes in the Chesapeake Bay. Geochim. Cosmochim. Acta, 1979, v.43, № 3, p.429-432.

146. Pleischmann W., von Heimendahl M. Electron microscopic Investigation on a Pacific Manganese Concretion. Mineralium Deposita, 1977, v.12, K2 2, p.155-162.

147. Frenzel G. The manganese ore minerals. In: Geology and Geochemistry of manganese. Vol.1. Budapest, 1980, p.25-154.

148. Georgescu I., Lupan S. Contributions to the study of the fer-romanganese concretions from the Black Sea. Rev.Roum.Geol. Geophys.et Geogr.,Ser.Geol., 1971, t.15, N2 2, p.157-163.

149. Georgescu I.I., Nistor C. Study of the iron chemical bond by the Mossbauer effect in the ferromanganese concretions of the Black Sea. Rev.Roum.Phys., 1970, t.15, № 7, p.819-823.

150. Georgescu I.I., Morariu M., Dianiandescu L. Contributions to the study of the Ге-Мп nodules from the Black Sea by Mossbauer spectroscopy. -Rev.Roum.Phys.,t.18,1973,№ 3, p.401-404.

151. Grill E.V. The effect of sediment-water exchange on manganese deposition and nodule growth in Jervis Inlet, British Columbia. Geochim.Cosmochim.Acta, 1978, v.42, N2 5, p.485-494.

152. Grill E.V. Kinetic and thermodynamic factors controlling manganese concentration in oceanic waters. Geochim. Cosmochim. Acta, 1982, v.46, Ni 12, p.2435-2446.

153. Grill E.V., Murray J.M., Macdonald R.D. Todorocite in manganese nodules from a British Columbia Pyord. Nature, 1968, v.219, № 5152, p.358-359.

154. Horne R.A., Woernle C.H. Iron, and ©angaheseiprofiles in acoastal pond with an anoxic zone. Chemical Geology, 1972, v.9, N§4, p.299-304.

155. Ku T.L., Glasby G.P. Radiometric evidence for the rapid growth rate of shallow-water continental margin manganese nodules. Geochim. Cosmochim. Acta, 1972, v.36, Ш 6,p.699-703.

156. Kulp J.L., Trites A.P. Differencial thermal analysis of natural hydrous ferric oxides. American Mineralogist, 1951, v.36, № 1, p.23-44.

157. Luther G.W., Meyerson A.L., Krajewski J.J. Hires R. Metal sulfides in estuarine sedimehts. Jour. Sediment. Petrology, v.50, US 4, p.1117-1120.

158. MacDonald R.P., Murray J.W. Marine geology of Upper Jervis Inlet, British Columbia. Geol. Surv. Can. Pap., 69-1A,1969, p.5-9.

159. Manheim P.T. Manganese-iron accamulations in the shallow marine environments. In: Marine Geochemistry. Nattagansett Marine Laboratory. Univ. Rode Island. Occas. Publ., 1965,1. Ш 3, p.217-276.

160. Manheim P.T., Chan K.M. Interstitial waters of Black Sea sediments: new data and rewiew. In: The Black Sea - Geology, Chemistry and Biology, Tulsa, Okla., 1974, p.155-180.

161. Mackenzie R.C., Meldau R. The ageing of sesquioxide gels. 1. Iron oxide gels. Miner.Mag., 1959, v.32, № 245, p.153-165.

162. Manning P.G. Mossbauer spectral studies of ferric phosphate interaction in sediments underlying oxic lake waters. Can. Miner., 1977, v. 15, 13 3, p.422-426.

163. Miiller G., Porster U. Recent Iron ore foimation in Lake Malawi, Africa. Miner. Deposita, 1973, 8, № 3, p.278-290.

164. Murray J. On the deposits of the Black Sea. Scott. Geogr. Magazine, 1900, v.16, p.673-702.

165. Nriagu J.O. Solubility equilibrium constant of strengite. -Amer. Journal of Science, 1972, v.272, N2 5, p.476-484.

166. Nriagu J.O., Dell C.I. Diagenetic formation of iron phosphates in recent lake sediments. American Mineralogist, 1974, v.59, p.934-946.

167. Riley J.P. The cobaltiferous pyrite series. American Mineralogist, 1968, v.53, № 1-2, p.293-295.

168. Spencer D.W., Brewer P.G., Sachs P.L. Aspects of the distribution and trace element composition of suspended matter inthe Black Sea. Geochim. Cosmochim. Acta, 1972, v.36, N9 1, p.71-86.

169. Summerhayes C.P., Willis J.O. Geochemistry of manganese deposits in relation to environment on the sea floor around southern Africa. Marine geology, 1975, v.18, N2 3, p.159-173.

170. Sweeney R.E., Kaplan I.R. Pyrite framboid formation: Laboratory synthesis and marine sediments. Econ. Geology, v.68, № 5, p.618-634*

171. Takiraoto K., Manato Т., Hirono S. The trace elements in pyrite and their influence on pyrite lattice parameters. -Jour. Japan Assoc. Mineral., Petrol, and Econ. Geologists,1963, v.50, № 3, p.118-131.

172. J79• Winterhalter B. Ferromanganese concretions in the Baltic Sea. In: Geology and Geochemistry of Manganese, vol.3, 1980, ' Budapest, p.227-254.