Закономерности образования неорганических пероксосединений электролизом водных растворов гидрокарбонатов и силикатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Магомедова, Мамлакат Магомедовна

• Магомедова, Мамлакат Магомедовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Магомедова, Мамлакат Магомедовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Адсорбционные и поверхностные свойства платины с участием неорганических анионов.

1.1.1. Свойства оксидных слоев на платине.

1.2. Особенности неорганических пероксосоединений.

1.2.1. Пероксокарбонаты.

1.2.2. Кинетика анодных процессов на платиновом аноде в условиях электросинтеза пероксодикарбонат-аниона.

1.2.3. Кремнекислородные пероксосоединения.

1.3. Влияние поверхностно-активных добавок на образование неорганических пероксосоединений.

1.4. Применение пероксосоединений.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методика снятия стационарной поляризационной кривой.

2.2. Потенциодинамический метод.

2.3. Методики кондуктометрического и потенциометрического определения константы диссоциации.

2.4. Измерительные приборы.

2.5. Принципиальная схема электролиза при контролируемой плотности тока

2.6. Иодометрический метод количественного определения пероксосоединений.

2.7. Оксидометрический метод определения общего углерода.

2.8. Определение выхода вещества.

2.9. Определение скорости полимеризации.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРОКСОСОЕДИНЕНИЙ НА ПЛАТИНОВОМ АНОДЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ГИДРОКАРБОНАТОВ И СИЛИКАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Анодное окисление гидрокарбонат-ионов на платиновом электроде.

3.2. Анодные процессы с участием кремнекислородных анионов.

3.3. Влияние модифицирования поверхности платинового анода на окисление гидрокарбонат-ионов.

3.4. Влияние модифицирования поверхности платинового анода на окисление силикат-ионов.

3.5. Электрохимическое превращение диоксида углерода в пероксокарбонат

3.6. Получение, идентификация и свойства пероксомонокарбоновой кислоты и ее солей.

37. Кремнекислородное пероксосоединение.

3.8. Использование пероксокарбоната и пероксосиликата в реакциях полимеризации и в качестве дезинфицирующих веществ.

3.9. Результаты исследования бактерицидных свойств пероксомонокарбоновой кислоты.

ГЛАВА IV. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности образования неорганических пероксосединений электролизом водных растворов гидрокарбонатов и силикатов»

Актуальность работы. При электролизе водных растворов солей неорганических кислородсодержащих кислот на электродах протекают реакции образования и разложения различных типов пероксосоединений, а также перок-сида водорода, озона. Получение ценных окислителей из широко распространенных исходных продуктов, какими являются карбонаты и силикаты щелочных металлов и аммония, относится к перспективному направлению, как с научной, так и с практической точки зрения.

Практическая значимость обусловлена их ценными свойствами, которые сочетают в себе окислительную способность с экологической безопасностью продуктов разложения и рассматриваются как наиболее перспективные неорганические окислители с широким спектром применения. Перспективной областью применения пероксосоединений является производство медицинских препаратов с сильным антибактериальным эффектом. Неорганические пероксосоединения используются в медицине как источник активного кислорода, т.е. при лечении острых гипоксических состояний, которые проявляются при отравлениях, нейротравмах, сердечнососудистых заболеваниях. Разработан метод электрохимического генерирования активного кислорода в виде гипохлорита натрия, персульфатов путем окисления разбавленных водных растворов хлористого натрия, сульфатов.

Процессы образования неорганических пероксосоединений на платине и металлах платиновой группы в растворах гидрокарбонатов и силикатов практически не изучены. С точки зрения теории электрокатализа, данные по состоянию поверхности анодов в этих процессах и взаимосвязи свойств образующихся на поверхности металлов платиновой группы анодных оксидных пленок с селективностью и кинетикой электросинтеза пероксосоединений представляют значительный интерес.

Особенностью электрокаталитических процессов при высоких положительных потенциалах в растворах гидрокарбонатов и силикатов является возможность окисления их до высших кислородных соединений в обычных условиях. В этой связи актуальны накопление и анализ экспериментальных данных с участием различных добавок с целью разработки теории электрокаталитических процессов, сопоставления закономерностей реакций и способов получения пероксокарбонатов и пероксосиликатов щелочных металлов и аммония.

Значимость исследования обусловлена, прежде всего, необходимостью практического использования электрокаталитических явлений для оптимизации производственных процессов синтеза неорганических пероксосоединений. Это возможно только на основе проведения всесторонних фундаментальных исследований кинетики и механизма, выявления факторов, позволяющих регулировать их направление и скорость.

Актуальность проблемы заключается еще в том, что сопоставление закономерностей реакций с участием неорганических анионов различной природы, обладающих общими и специфическими особенностями, необходимо как для более углубленного изучения классических объектов, так и для выявления новых объектов и закономерностей с целью разработки теории электрокаталитических процессов.

Цель и задачи работы состоят в выявлении закономерностей образования неорганических пероксосоединений при электролизе водных растворов гидрокарбонатов и силикатов щелочных металлов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: -изучение электроокисления гидрокарбонат- и силикат- ионов на платиновом электроде;

-изучение влияния поверхностно-активных веществ на образование карбонатных и кремнекислородных пероксосоединений;

-исследование процесса электрохимического превращения диоксида углерода в пероксокарбонаты;

-выявление закономерностей образования кремнекислородного пероксосое-динения в растворах различных концентраций силиката натрия;

-изучение свойств пероксосоединений с использованием различных физико-химических методов;

-разработка новых эффективных методов синтеза пероксосоединений.

Научная новизна. Изучена природа электрокаталитических реакций окисления гидрокарбонат- и силикат- ионов до соответствующих пероксо-анионов в водных растворах гидрокарбонатов и силикатов щелочных металлов.

Показана возможность анодного превращения диоксида углерода в пероксокарбонаты.

Впервые изучены закономерности реакций окисления кремнекислородных анионов в растворах силиката натрия.

Показано преимущество синтезированных пероксокарбонатов и пероксоси-ликатов в качестве инициаторов реакций полимеризации метилметакрилата и ви-нилацетата по сравнению с известными пероксидными соединениями.

Разработан и предложен способ синтеза кремнекислородного пероксидного соединения.

Практическая значимость. Полученные результаты диссертации могут быть использованы в таких областях, как электрокатализ, электросинтез неорганических и органических соединений, защита окружающей среды.

Пероксомонокремниевая и пероксомонокарбоновая кислоты, а также их соли могут быть использованы в качестве дешевых и эффективных инициаторов полимеризации. Кроме того, они находят применение в нефтехимическом синтезе, в частности, для окисления сераорганических соединений до сульфоксидов и суль-фонов.

Электрохимическое превращение диоксида углерода с использованием водных растворов щелочей непосредственно в пероксокарбонаты является одним из путей решения проблемы защиты окружающей среды.

На защиту выносятся:

-экспериментальные результаты процессов окисления гидрокарбонат- ионов на платине в растворах гидрокарбонатов щелочных металлов;

-закономерности протекания реакций окисления кремнекислородных анионов в водных растворах силиката натрия;

-образование пероксокарбонатов, пероксосиликатов в различных условиях электролиза;

-характеристика физико-химических свойств синтезированных пероксосое-динений и результаты испытаний их в качестве дезинфицирующих веществ и инициаторов в реакциях полимеризации.

Личный вклад автора. Постановка эксперимента, систематизация, анализ полученных результатов и их интерпретация осуществлялась лично автором. В обсуждении экспериментальных результатов принимал участие научный руководитель.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на следующих конференциях и совещаниях: Международной конференции по экологии (г. Махачкала, 1999г.); Всероссийской конференции с международным участием «Актуальные проблемы химической науки и образования» (г. Махачкала, 1999г.); Международной конференции «Циклы» (г. Ставрополь, 1999г.); Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2004» (г. Москва, МГУ, 2004); III Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу посвященный памяти проф. А.Г. Бергмана, ДГТТУ, НИИ ОНХ (г. Махачкала 2007г.), Всероссийской научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения», ДГУ (г. Махачкала 2008г.); годичных сессиях профессорско-преподавательского состава Дагтосуниверситета (г. Махачкала, 1997-2008г.г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 13 научных работ, в том числе три работы из перечня ВАК - две статьи в реферируемых журналах и один патент (Россия).

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы, включающей 142 источника на русском и иностранных языках. Диссертация изложена на 112 стр., включает 30 рис. и содержит 10 табл.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Магомедова, Мамлакат Магомедовна

ВЫВОДЫ

1. Показано, что в водных растворах гидрокарбонатов щелочных металлов НСО~ -ионы на платиновом электроде подвергаются окислению в области потенциалов 1,6-1,8В с образованием пероксокарбонат - ионов. С увеличением концентрации гидрокарбоната скорость анодной реакции возрастает.

2. Установлено, что на модифицированной роданид-ионами поверхности платинового анода скорость возрастает в четыре раза, причем в стационарных условиях образование пероксокарбоната происходит при потенциалах 2,1 — 2,2В.

3. Показана возможность непосредственного превращения диоксида углерода в пероксокарбонаты электролизом с использованием водных растворов щелочей, содержащих добавки, ингибирующих образование кислорода.

4. Обнаружено, что в растворах силиката натрия только при концентрациях С<0,2 и С>0,ЗМ анодные процессы протекают с участием кремнекислородных полианионов. В интервале 0,2 - 0,ЗМ Иа28Юъ скорость определяющей является реакция выделения кислорода, что, по-видимому, обусловлено образованием структурного типа мономерного кремнекислородного аниона.

5. В условиях модифицирования поверхности платины БСЫ' - ионами происходит подавление побочных реакций и увеличение скорости образования перок-сосиликата при Е>3,0В.

6. Разработан способ получения кремнекислородного пероксосоединения электролизом водных растворов силикатов щелочных металлов. Установлено, что синтезируемое предложенным методам пероксосиликат не является продуктом молекулярного присоединения пероксида водорода.

7. Изучены физико-химические свойства пероксомонокарбоновой и пероксомо-нокремниевой кислот и их солей. Показано, что устойчивость пероксосилика-тов (55-60°) выше, чем у пероксокарбонатов (45-50°), независимо от первоначального содержания активного кислорода.

8. Показано, что в реакциях полимеризации винилацетата и метилметакрилата инициирующая способность пероксокарбоната (скорость полимеризации 3,0' 10"4 моль/л-с, выход полимера 90%) выше, чем пероксосиликата и известных инициаторов полимеризации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Магомедова, Мамлакат Магомедовна, 2009 год

1. Веселовский В.И. - В кн.: Гетерогенный катализ в химической промышленности: Материалы Всесоюзного совещания 1953г. М.: Госхимиздат, 1955. С. 194 - 203.

2. Веселовский В.И. В кн.: Тр. Четвертого совещания по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 241 - 251.

3. Фиошин М.Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений. М.: Химия, 1974. С.8 92.

4. Веселовский В.И., Раков A.A., Касаткин Э.В., Яковлева A.A. В кн.: Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии. М.: Наука, 1972. С. 132- 170.

5. Якименко JI.M., Серышев Г.А., Фиошин М.Я. Хим. пром-сть, 1972. №10. С. 727-735.

6. Изотова В.В. Некоторые электрофизические и физико-механические свойства и потенциалы нулевых зарядов анодноокисленных платины, родия, иридия и палладия. Дисс.канд.хим.наук. Горький: ГПИ, 1981. - 154 с.

7. Галкин A.A. Наумов В.И., Смирнова JI.A., Изотова В.В., Тюрин Ю.М. О потенциалах нулевого заряда платинового электрода. //Электрохимия. 1986, Т.22, №10. С.1356-1360.

8. Тюрин Ю.М. Наумов В.И. Стародубровская И.Н., Смирнова JI.A. О влиянии хемосорбированного кислорода на контактную разность потенциалов платинового электрода при Е > 1,0В. // Электрохимия. 1977. Т. 15. N11. С. 1765- 1767.

9. Тюрин Ю.М., Наумов В.И., Смирнова JI.A. Об электрокапиллярном поведении платинового электрода при высоких положительных потенциалах. // Электрохимия, 1979. Т.15. N7. С. 1022 1028.

10. Ю.Веселовский В.И., Раков A.A., Касаткин Э.В., Яковлева A.A. Механизм процессов электрохимического синтеза при высоких кислородных потенциалах. Адсорбция и двойной слой в электрохимии. М. - Наука, 1972. С.132-169.

11. П.Тюрин Ю.М. .Володин Г.Ф. Влияние состава раствора на предельное заполнение Pt-анода окислами // Электрохимия. 1970. Т.6. №10. C.II Söll 89.

12. Винников Ю.Я., Шепелин В.А., Веселовский В.И. Формирование и свойства анодных покрытий в области выделения кислорода // Электрохимия. 1973. Т.9. №4. С.644 652.

13. Винников Ю.Я., Шепелин В.А., Веселовский В.И. Фотоэлектрохимическое и эллипсометрическое исследование поверхностных оксидов на Pt аноде. // Электрохимия. 1973. Т.9. №11. С.1557- 1562.

14. Н.Яковлева A.A., Щуб Д.М. Электрокаталитические явления в неорганических системах при высоких анодных потенциалах. Проблемы электрокатализа. М.: Наука. 1980. С.197 233.

15. Наумов В.И., Казаринов В.Е., Тюрин Ю.М. Экспериментальная зависимость адсорбции ионов цезия и талия на гладкой платине в области 1,0-2,8В (о.в.э.). // Электрохимия, 1973. Т.9. №11. С. 1412 1419.

16. Казаринов В.Е., Гирина Г.П. Исследование строения двойного электрического слоя на платине в присутствии ацетат — ионов. // Электрохимия. 1967. Т.З. №1. С.107-110.

17. Яковлева A.A., Байрамов Р.К., Кирсанова Е.В., Изучение адсорбции катионов цезия на платине при высоких анодных потенциалах. //Электрохимия 1976. Т. 12. №8. С. 1317 1320.

18. Поспелова Н.В., Раков A.A., Веселовский В.И. Изучение состояния поверхности платинового и родиевого электродов в серной кислоте при высоких анодных потенциалах методом радиоактивных индикаторов // Электрохимия, 1969. Т.5. №10. С.1318 1320.

19. Яковлева A.A., Алфимов В.И., Веселовский В.И. Адсорбция фосфатов из кислых и щелочных растворов на гладкой платине при высоких анодных потенциалах. // Электрохимия, 1972. Т.8. №10. С.1510— 1513.

20. Казаринов В.Е. Адсорбция анионов на платине при анодных потенциалах. // Электрохимия, 1966. №2. С.1389.

21. Shen Y.E., Hideaki К., Aramata A. Hydrogen and anion adsorption at platinum single crystal electrodes in phosphate solutions over a wide range of pH // J. Electroanal. Chem., 1992. V. 333 P.299-312.

22. Tilak B.V., Conway B.E., Angenstein Kozlowska H. The real condition of oxidized Pt electrodes. Part III. Kinetic theory of formation and reductionof surface oxides. // Electroanal.Chem., 1973 . V.48. P.l 23.

23. Angenstein-Kozlowska H., Conway B.E., Sharp W.B. The real condition of electrochemical oxidation on platinum surface, Part I. Resolution of component processes. // J. Electroanal. Chem. 1973. V. 43. P.9 36.

24. Ханова JI.A., Касаткин Э.В., Веселовский В.И., Изучение хемосорбиро-ванного кислорода на платине при высоких потенциалах потенциоди-намическим методом // Электрохимия, 1972. Т.8. № 3. С.451 455.

25. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф., Батталова Ю.В. Исследование некоторых закономерностей окисления и восстановления "полувосстановленного" платинового электрода. // Электрохимия, 1980. Т. 16. С.35 — 38.

26. Батталова Ю.В., Смирнова Л.А., Володин Г.Ф., Дюрин Ю.М. Условия дифференцирования и кинетики восстановления различных форм окислов, образующихся на платиновом аноде при Е>1,5 В (о.в.э.) //Электрохимия. 1975. Т.П. С.1276-1279.

27. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф., Батталова Ю.В. Моделирование катодных потенциодинамических кривых на основе данных по кинетике потен-циодинамического восстановления кислородных слоев //Электрохимия. 1981. Т. 17. С. 241-247.

28. Наумов В.И., Тюрин Ю.М., Галкин А.Л., Володин Г.Ф., Четырбок Л.Н. О возможных причинах появления гистерезиса заполнении хемосорби-рованного на поверхности платины кислорода. //Электрохимия. 1986. Т. 22. №11. С.1502 1507.

29. Ильин И.Б., Кондриков Н.Б., Палатов И.В. Хемосорбция кислорода на поверхности платины в карбонатных и карбонатно-боратных растворах. // Электрохимия. 1988. Т.24. №2. С.210 213.

30. Кондриков Н.Б., Ильин И.Б., Влияние органических добавок на селективность процессов в электросинтезе пероксобората натрия.

31. Электрохимия. 1991. Т.27. № 8. С. 1016 1021.

32. Hommond J.S., Winograd N. XPS spectroscopic study of potentiostatic and galvanostatic oxidation of Pt electrodes in H2S04 and НСЮ4 II J.Electroanal. Chem. 1977. V.78. P. 55 69.

33. Peuckert M., Coenen F.P., Bonzel H.P. XPS study of the electrochemical surface oxidation of platinum in IN H2SOA addle electrolyte. // Elecrtochem. Acta, 1984. V.29. P. 1305 1314.

34. Alnot P., Cassuto A., Bhihardt J., Fuslen J., Chao P., Jupille J., Costa H. Electrochemical oxidation of platinum an XPS and UPS study. // Rem. Soc. Int. Electrochem.-Lyon, 1982. V.l. P.151 153.

35. Вольнов И.И. Современные воззрения на природу неорганических пере-кисных соединений.-М.: Знание, 1977. 64с.; Пероксобораты. — М.: Наука, 1984. - 95с.; Перекисные соединения щелочных металлов. — М.: Наука, 1980.-159с.

36. Вольнов И.И. Пероксокомплексы ванадия, ниобия, тантала.- М.: Наука, 1987.-176 с.

37. Вольнов И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама.- М.: Наука, 1987.-184 с.

38. Вольнов И.И., Антоновский В.Д. Пероксидные производные и аддукты карбонатов М.: Наука, 1985. 176 с.

39. Перекись водорода и перекисные соединения // Под ред. проф. М.Е. По-зина : М-Л.: ГНТИ, 1951. 475 с.

40. Мельников А.Х., Фирсова Т.П., Молодкина А.Н. Получение чистых препаратов надкарбоната калия и изучение некоторых его свойств. //Журн. неорг. химии, 1962. Т.7. № 6. С. 1237 1241.

41. Хомутов Н.Е.Сорокина М.Ф., Филатова Л.С. Изучение анодных процессов в условиях образования перекисных соединений в растворах боратов карбонатов и их смесей. Химия перекисных соединений. М.: АН СССР, 1964. С.140- 149.

42. Малин ОТ. Разработка физико-химических основ синтеза некоторых перекисных соединений. Дисс.канд.хим.наук. М: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1980. С.85.

43. Сорокина М.Ф., Хомутов Н.Б. Изучение гидролиза водных растворов пе-роксодикарбоната калия. // Журн. физ. химии. 1976. Т54. №6. С.1519 -1523.

44. Прокопчик А.Ю., Вашкялис А.И. Изучение свойств пероксодикарбонатов в растворе. // Тр. АН Лит. ССР. Сер Б., 1963. Т. 1(32). С.61 71.

45. Вашкялис А.И., Прокопчик А.Ю. Изучение свойств пероксодикарбонатов в растворе. // Тр. АН Лит. ССР. Сер.Б. 1963, Т.2(33). С.75 87.

46. Кримштейн A.A., Бондаренко Л.В., Удалеева Э.М., Фирсова Т.П. Метод количественного определения пероксокарбонатов в смесях с пероксигид-ратами солей. // Изв. АН СССР, 1975. №1. С. 170 -171.

47. Фирсова Т.П., Молодкина А.Н. Синтез пероксокарбонатов калия //Журнал неорган, химии, 1969. Т.9. С. 1066-1071.

48. Фирсова Т.П., Сокол В.И.и др. Взаимодействие бикарбоната натрия с перекисью водорода и некоторые свойства соединений Na2C03-1,5Н202 //Изв. АН СССР. Сер.Хим., 1968. С. 1941-1944.

49. Фирсова Т.П. Исследование взаимодействия бикарбоната калия с перекисью водорода // Журнал Неорг. Химии, 1969. Т.15. С.22-25.

50. A.c. 199109 (СССР). Способ получения пероксокарбоната калия // Т.П. Фирсова ; Опубл. В Б.И., 1967. №15. С.22.

51. Фирсова Т.П., Филатов Е.Я., Квилидзе В.И. Синтез пероксогидрокарбо-ната рубидия и исследование его методом ЯМР //Изв. АН. СССР. Сер. Хим., 1971. С.1565-1567.

52. Фирсова Т.П., Квилидзе В.И., Молодкина А.Н. Синтез некоторых свойств пероксокарбоната лития //Изв. АН. СССР. Сер. Хим., 1975. С. 1424-1426.

53. Фирсова Т.П., Синтез и исследования некоторых физико хим. свойств дигидрата пероксокарбоната лития // Журн. Неорг. Химии, 1977. Т.23. С.2633-2636.

54. Сокол В.И., Филатов Е.Я., Фирсова Т.П. Рефрактометрические и рентге-нографич. данные для пероксобикарбонатов натрия и калия // Изв. АН СССР Сер. Хим., 1968. С. 1163-1165.

55. Jones D. Ph., Griffith W.P. Alkolimetal peroxocarbonates // J. Chem. Soc. 1980. P. 2528-2532.

56. Constam E.J., Hansen A. Elektrolytische Darstellimg einer neuen Klasse oxidierenden Subtanzen. //Ztschr. Elektrochem. 1896/1897. Bd.3. S.137 144.

57. Constam E., Hansen A., Verfahren zur Darsterllung vom Salze dei Uberkohlensaure auf eleklytischen Wege Pat. 91612. Germ. 1896.

58. Risenfeld E.H., Rienhald B. Existenz echter Percarbonate und ihre Interceding von Carbonate mit Kristall-Wasserstoff Peroxyd. //Berichte. 1909. Bd. 42. S.4377 4383.

59. Хомутов Н.Б. Проблемы теории электросинтеза некоторых перекисных соединений. Неорганические перекисные соединения /Ред. Вольнова И.И. М.: Наука, 1975. С.43-72.

60. Филатова JI.C., Сорокина М.Ф. Хомутов Н.Е.Электрохимический синтез пероксокарбонатов щелочных металлов и изучение их физико-химических свойств // Всесоюзное совещание по химии неорганических перекисных соединений: Тез. Докл. Рига, 1973. С.57 59.

61. A.C. 827600 (СССР). Способ получения неорган, перек. соединений //Н.Е. Хомутов; Опубл. В Б.И., 1981. №17.

62. Хомутов Н.Е., Васильева JI.A. Электросинтез пероксокарбоната калия и кинетика его разложения в растворах поташа с добавкой силиката калия. // М., 1980. 11с. Деп. В МХТИ им. Д.И. Менделеева 4.03.80. №5 С.491-498.

63. Хомутов Н.Е., Малин О.Г., Васильева JI.A. Кинетика разложения пе-роксодикарбоната калия и перекиси водорода в водных растворах. //Журн. Всесоюзн. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева .1979. Т.24. С.401-402.

64. Хомутов Н.Е., Филатова Л.С., Заходякина М.Ф., Чекунова Э.В., Васильева JI.A., Малин О.Г. Электролит для электрохимического получения пероксодикарбоната калия. A.C. №751840 (СССР) 1980.

65. Наживин Е.А., Яковлева A.A. Особенности кинетики анодных процессов и свойств адсорбционных слоев на платине в процессе электросинтеза пероксодикарбонат аниона// Электрохимия. 1990. Т.26. №6. С.724-731.

66. Wiel P.M., Janssen L.J., Hoogland J.G. The electrolysis of a carbonate borate solution with a platinum anode. - II. Relation between current efficiency and perborate concentration. // Elect. Acta, 1971. V.16. P. 1227 - 1234.

67. Z. anorg. Chem. Пат. Герм. 542157 204. 318, 1932.

68. Лурье И., Петрова К., Труды ГИПХ №19. 47, 1934.

69. Rietz G., Kopp H., Z.Anorg. Allg. Chem., 382, 31, 1971.

70. Von Bonin W., пат. ФРГ 2227640 (Bayer A.G.), 1973.

71. Изгаришев H.A., Петрова A.H. Анодный процесс электроокисления сульфатов в его зависимости от катионов // Журнал физ. химии, 1950. №7. С.881 887.

72. Цу Юн-цао, Ми Тиен-ин. Механизм анодного образования иона персульфата //Докл. АН СССР, 1959.Т.62. №3. С.526 531.

73. Потапова Г. Ф., Касаткин Э.В. и др. Влияние природы поверхностно активных веществ на состояние поверхности Pt в процессе электросинтеза пероксодисерной кислоты // Журн. Прикл. Химии, 1988.Т.62. №3. С.526 -531.

74. Раков A.A., Веселовский В.И., Касаткин Э.В., Потапова Г.Ф., Свиридов

75. B.А. Применение титанового электрода, покрытого сплавом титан-платина в процессах электродах. Синтеза окислителей // Журнал прикл. Химии. 1977. Т.50. С.334-338.

76. Кувинова И.Л., Яковлева А.А, Влияние промоторов на электрокаталит. активность благородных металлов в анодном синтезе пероксодисульфата. //Электрохимия. 1987. Т.23. №10. С. 1354-1361.

77. Потапова Г. Ф., Касаткин Э.В. Механизм влияние роданида аммония на процессы электросинтеза персульфата аммония. Взаимосвязь между состоянием поверх, анода и кинетикой электросинтеза // Электрохимия. 1988. Т.24. №3. С. 279 -282.

78. Веселовский В.И., Раков А.А, Касаткин Э.В., Яковлева А.А, Механизм процессов электрохимического синтеза при высоких кислородных потенциалах //Адсорбция и двойной слой в электрохимии.- М.: Наука, 1972.1. C.132 -169.

79. Skou Е.М. The inhibition of the electrochemical oxidation of glucoseft platinum at pH 7,4 by chloride ions // Acta chem. Skand. 1973. V.27. №6. P.2239-2242.

80. Furuda K., Inakura C., Tamura H. Anodic on a titanium sup - ported ruthenium dioxide electrode at high potentials in a mixture of sulfuri-cacid and ammonium sulfate // Electrochim Acta , 1978. V. 23. №7. P.613 - 618.

81. Наумов В.И., Казаринов В.Е., Тюрин Ю.М. Экспериментальная зависимость адсорбции анионов цезия и таллия на гладкой платине от потенциала в области 1,0-2,8В (по о.в.э.) аниона // Электрохимия, 1973. Т.9. №9. С.1412.

82. Яковлева A.A., Байрамов Р.К. Влияние катионов щелочных металлов на выход продуктов синтеза и строение двойного элект. слоя платинового анода при высоких потенциалах аниона // Электрохимия. 1976. Т.12. №8. С.1317 1320.

83. Яковлева A.A., Байрамов Р.К. Кирганова Е.В. Изучение адсорбции катиона цезия на Pt при высоких анодных потенциалах // Электрохимия.1972. Т.8. №4. С.514-520.

84. Кондриков Н.Б., Щека O.JL, Клименко О.О. О модификации поверхности окисленной платины в условиях электросинтеза пероксосоединений. //Электрохимия. 1993. Т.29. №10. С. 1292.

85. Кондриков Н.Б.,Киселев Е.Ю.,Кучма И.В.и др.// Электрохимия. 1990. Т.26. С.580.

86. Торопцева Н.Т., Хомутов Н.Е. Об электросинтезе пероксобората натрия //Журн.прикл. химии. 1985. Т.58. С.2020.

87. Потапова Г.Ф., Касаткин Э.В., Лубнин E.H. Исследование с использова18нием О механизма промотирующего влияния роданид-ионов в реакциях электросинтеза надсерной кислоты и персульфата аммония на платиновом аноде. // Электрохимия. 1986. Т.22. С. 1126.

88. Kondrikov N.B., Kiseliov E.Yu. // Int. Soc. Of Elektrochem. 37-th Meeting: Ext. Abstr. Vilnius. 1986. V. IV. P.316.

89. Потапова Г.Ф., Шестакова О.В., Сорокин А.И., Асатуров С.А. Электросинтез персульфата аммония на аноде из стеклоуглерода //Электрохимия. 1995. Т.231.С.522-525.

90. Hypoxia, Metabolic Acidosis and the Circulation / Ed. Arieff A.I. Burlington, VT: Queen City Printers Inc., 1992. P.229.

91. Лужников E.A., Гольдфарб Ю.С., Мусселиус С.Г. Детоксикационная терапия. СПб.: Лань, 2000. -192 с.

92. Царенко С.В., Крылов В.В. // Нейрохирургия. 1998. №1. С.57.

93. Сердечно-сосудистая хирургия / Под. ред. Бураковского В.И., Бокерия Л.А. М.: Медицина, 1996. 768 с.

94. Altman N. Oxygen Healing Therapies. Rochester, VT: Healing Arts Press, 1998. 272p.

95. Cina S.J., Downs J.C., Conradi S.E. // Amer. J. Forensic Med. Pathol. 1994. V.15.P.44.

96. Shah J., Pedemonte M.S., Wilcock M.M. // Anesthesiology. 1984. V.61. P.631.

97. RackoffW.R.,MertonD.F.//Pediatrics. 1990. V.85. P.593.

98. Volkov A.G. Liquid Interfaces in Chemical, Biological, and Pharmaceutical Applications. Surfactant Science Series. V.95. N.Y.: M. Dekker, 2001. 853 p.

99. Volkov A.G. Interfacial Catalysis. N.Y.: M. Dekker, 2003. 674 p.

100. Казаринов B.E., Лужников E.A., Гольдин M.M., Соловьева А.Л., Кваче-ва Л.Д., Новиков Ю.Н., Вольпин М.Е., Тарасевич М.Р. Авт. Свид.№ 1476365 (СССР). 1989.

101. Гольдин М.М., Лужников Е.А., Суслова И.М. Влияние электрохимических характеристик сорбента на содержание форменных элементов в крови при гемосорбции. // Электрохимия. 1980. Т. 15. С. 1667.

102. Евсеев А.К., Хубутия М.Ш., Гольдин М.М., Волков А.Г., Колдаев А.А. Электрохимическое получение пероксодисульфатов из разбавленныхрастворов сульфатов для детоксикации биологических сред. // Электрохимия, Т.44. №8. С.972 980.

103. Сыркина И.Г., Ульянкина Г.С., Абрамова В.И. Дезинфицирующие средства. Обзорная информация.-М., НИИ ХИМ. 1986. С.87

104. Крученок Т.М., Лиманов В.М., Трубицина JI.A. О возможности применения активных растворов перекиси водорода для целей дезинфекции. // Вопросы дезинфекции и стерилизации. М.: ЦТ МО . 1986. С. 23-26.

105. Левин А.И., Помосов A.B. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия. 1979. С. 312.

106. Методы измерения в электрохимии. // Под ред. Ю.А. Чизмаджева. М.: Мир. 1977. С. 585.

107. Дамаскин Б.Б, Петрий O.A., Подловченко Б.И. и др. Практикум по электрохимии. / Под ред. Дамаскина Б.Б., М.: Высш. шк., 1991. 288 с.

108. Хидиров Ш.Ш. Методические указания к потенциостатическим измерениям на практических занятиях по электрохимии. Махачкала: Изд-во ДГУ. 1981.С.42.

109. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: Изд-во МГУ. 1965. С. 104.

110. Васильев В.П. Аналитическая химия. М.: Высшая школа, 1989. 4.2.-234 с.

111. Агасян П.К., Николаева Е.Р. Теория и практика потенциометрии и по-тенциометрического титрования. МГУ. 1972. С.42.

112. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Аналитическая химия, М.: «Просвещение» 1975. С.360 368.

113. Сорокина Г.В., Бетелев Н.П., Зиангиров P.C. Методы лабораторного определения содержания органических веществ.- М. 1987. 24 с.

114. Томилов А.П., Смирнов В.А., Каган Е.Ш. Электрохимические синтезыорганических препаратов. Изд-во Ростовского Университета, 1981. С.4-5.

115. Практикум по высоко молекулярным соединениям. Под ред. Кабанова В.А.- М. «Химия», 1985.-222 с.

116. Morallon Е., Vazquez J. L., Aldas. A. Electrochemical behavior of Pt (III) in alkaline media. Effect of specific adsorption of anions // J. Electroanal. Chem. 334. 1992. P. 323-338.

117. Хомутов H.E., Сорокина М.Ф. Кинетика и механизм анодных процессов в растворах карбоната калия // Журн. Физ. химии, 1964. Т;38. С.1564-1568.

118. Хидиров Ш.Ш., Свешникова Д.А., Магомедова М.М. Электродные процессы с участием силикат ионов на платиновом электроде. // Деп. в ВИНИТИ, 1999. №1140-В99. С.12.

119. Патент РФ №2154126. Способ получения пероксомонокремниевой ки-слоты.//Хидиров Ш.Ш., Магомедова М.М.

120. Магомедова М.М., Хидиров Ш.Ш. Анодные процессы с участием кремнекислородных анионов на гладком платиновом электроде. //Известия вузов. Химия и химическая технология, 2008. Т.51. №6. С.79-83.

121. Магомедова М.М., Хидиров Ш.Ш. Анодные процессы в водных растворах диоксида углерода // Вестник ДГУ. Естественные науки 1999. Выпуск 4 С.99-101.

122. Патент РФ №1669151. Способ получения пероксомонокарбоновой кислоты. // Хидиров Ш.Ш.

123. Магомедова М.М., Хидиров Ш.Ш. Новые эффективные инициаторы полимеризации //Материалы конференции, Москва. МГУ. 2004. С. 56-57.

124. Хидиров Ш.Ш. Анодные процессы и образование пероксидных соединений на платиновых и оксидных электродах. // Дисс. докт. хим. наук. М., МГУ-1991.-288 с.

125. Скундина Н.В. Влияние карбоната на процесс окисления бромида // Электрохимия, 1989. №2. С.277-279.

126. Магомедова М.М., Хидиров Ш.Ш. Анодная реакция окисления гидрокарбонат-ионов. // Вестник ДГУ. Естественные науки. №4 Махачкала. 1998. С. 48-50.

127. Айлер Р. Химия кремнезема. М: Мир. 1982. 4.1. 416 с.

128. Малявский Н.И. Структура жидкого стекла и щелочносиликатных гидрогелей. // Российский химический журнал. №4. 2003. С.39-45.

129. Семчиков Ю.Д. Основные реакции получения неорганических гетеро-цепных полимеров // Соросовский образовательный журнал. №10. 1996. С.57-62.

130. Патент РФ №1815262. Способ получения пероксиугольной кислоты. //Алиев З.М., Хидиров Ш.Ш.

131. Фирсова Т.П., Молодкина А.Н., Морозова Т.Т. и др. Закономерности образования и физико химические свойства пероксокарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов //Неорганические перекисные соединения.-М.: Наука. 1975, с.101-109.

132. Вольнов И.И. О состоянии исследований в области химии неорганических перекисных соединений // Неорганич. Перекисные соединения. — М.: Наука. 1975, с. 5-16.