Закономерности каталитической делигнификации льняного волокна тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.02, кандидат химических наук Волкова, Ирина Юрьевна

• Волкова, Ирина Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волкова, Ирина Юрьевна

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Строение и состав целлюлозосодержащего материала

1.1.1. Строение целлюлозосодержащего материала

1.1.2. Структурные компоненты целлюлозосодержащего материала

1.2. Целлюлоза

1.2.1. Химическое строение целлюлозы

1.2.2. Конформационные превращения макромолекул и межмолекулярное взаимодействие

1.2.3. Надмолекулярная структура целлюлозы

1.2.4. Исследование структуры целлюлозы методом ИК-спектроскопии

1.2.5. Химические свойства целлюлозы

1.3. Химические свойства лигнина

1.4. Способы делигнификации целлюлозосодержащих материалов

1.5. Нетрадиционные способы получения целлюлозы из растительного сырья

1.6. Кинетические модели делигнификации целлюлозосодержащих материалов

1.7. Исследование процесса делигнификации методом УФ-спектроскопии

2. Методическая часть

2.1. Объект исследования. Исходные химические реагенты

2.2. Обработка льняного волокна

2.3. Методы анализа

2.3.1. Определение влажности

2.3.2. Определение поглотительной способности

2.3.3. Определение воскообразных веществ

2.3.4. Определение целлюлозы

2.3.5. Определение а-целлюлозы

2.3.6. Определение гемицеллюлоз

2.3.7. Определение лигнина Класона

2.3.8. Определение зольности

2.3.9. Определение степени полимеризации

2.3.10. Спектроскопический анализ

2.3.11. Спектрофотометрический анализ

3. Обсуждение результатов

3.1. Щелочная обработка волокна льна-межеумка

3.2. Окислительная делигнификация волокна льна-межеумка

3.3. Двухстадийная обработка волокна льна-межеумка

3.4. Исследование окислительной делигнификации волокна льна-межеумка методом ИК-спектроскопии

4. Выводы

5. Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности каталитической делигнификации льняного волокна»

В настоящее время растет интерес к химической переработке ежегодно возобновляемого растительного сырья, способного заменить во многих случаях древесину для производства целлюлозосодержащих продуктов. Не случайно переработка ежегодно возобновляемого растительного сырья включена правительством Российской Федерации в число критических технологий.

Лен является наиболее перспективным отечественным растительным сырьем, способным полноценно заменить хлопок и обеспечить стратегическую и финансовую независимость страны. Льняная целлюлоза обладает очень высоким качеством и может использоваться в производстве различных сортов бумаги и других промышленных продуктов на основе целюлозы. Кроме того, выход биомассы льна очень высок и превышает данный коэффициент у древесины. Содержание а-целлюлозы в волокне льна может достигать 90%, тогда как у древесины - 50-54%. В то же время лен может производиться в различных климатических зонах страны, в том числе и в регионах, в которых выращивание других сельскохозяйственных культур малоэффективно.

Как известно, существующие методы химической переработки растительного сырья имеют значительные недостатки, основными из которых являются загрязнение окружающей среды серо- и хлорсодержащими веществами, высокая энергоемкость и нерациональное использование природного материала в целом. В связи с этим требуется поиск новых эффективных методов выделения целлюлозы, исключающих или минимизирующих использование токсичных реагентов. Один из новых методов делигнификации растительного сырья основан на обработке целлюлозосодержащего материала пероксидом водорода в кислой среде в присутствии оксоанионов переходных металлов, являющихся катализаторами делигнификации. Этот способ привлекает внимание прежде всего по следующим причинам: а) процесс протекает при относительно низкой температуре и давлении в течение непродолжительного времени, что делает его простым в реализации. В связи с этим может быть значительно снижена его энергоемкость и материалоемкость оборудования. б) процесс экологически более безопасен, чем применяемые в настоящее время сульфитные и сульфатные методы получения волокнистых полуфабрикатов. В связи с этим необходимость дальнейшего развития исследований в области каталитической пероксидной обработки вполне очевидна.

Цели работы состояли в следующем: исследовать процесс делигнификации волокна льна-межеумка при пониженных температурах; определить зависимость свойств целлюлозосодержащих полуфабрикатов от условий обработки; изучить кинетику и механизм процесса делигнификации растительного материала.

Научная новизна работы. Впервые разработан метод каталитической пероксидной делигнификации волокна льна-межеумка при пониженных температурах, позволяющий уменьшить энергоемкость химического процесса. Определены кинетические параметры процесса делигнификации, изучено влияние условий обработки на степень делигнификации волокна.

Практическая значимость работы заключается в использовании в качестве объекта исследования волокна льна-межеумка, не находящего широкого практического применения. Полученная целлюлоза может использоваться в качестве сырья для химической переработки, в том числе для получения эфиров целлюлозы и т. д.

На защиту выносится способ окислительной делигнификации льняного волокна с последуюей щелочной зкстракцией; исследование кинетики и механизма процесса делигнификации волокнистого материала.

Апробация работы Основные результаты диссертации были апробированы на следующих конференциях: Всероссийский семинар «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (Барнаул, 2002), II Всероссийская конференция «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2002), 10-я Всероссийская научно-исследовательская конференция «Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение» (Суздаль, 2003), VI Международный Научно-практический семинар «Физика волокнистых материалов» (Иваново, 2003), Международная научная конференция «Физико-химический анализ жидкофазных систем» (Саратов, 2003).

Структура диссертации Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методической части, обсуждения результатов и списка цитируемой литературы (157 наименований). Работа изложена на 134 страницах, содержит 25 рисунков и 23 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья», Волкова, Ирина Юрьевна

выводы

Исследован процесс делигнификации волокна льна-межеумка. Показано, что в 4%-ном растворе гидроксида натрия при температуре до 98°С растворяется около 50% лигнина. Остальная его часть в данных условиях остается недоступной для щелочного реагента.

Определено, что окислительная делигнификация льняного волокна пероксидом водорода в присутствии комплексного катализатора (молибдата аммония и серной кислоты) способствует большему разрушению лигнина, по сравнению с щелочной экстракцией. При этом достигается степень делигнификации до 84%. Установлено, что наиболее эффективно процесс делигнификации осуществлять в две стадии. На первой стадии - окисление пероксидом водорода в кислой среде в присутствии комплексного катализатора и на второй - щелочная экстракция раствором гидроксида натрия. В этом случае на первой стадии уже за короткий промежуток времени (до 15 мин) достигается высокая степень делигнификации без резкого снижения степени полимеризации; на второй стадии окисленный лигнин переходит в раствор.

Показано, что в условиях каталитической пероксидной обработки удаление лигнина происходит уже при температуре 55°С, а повышение температуры позволяет снизить расход реагентов (окислителя и катализатора). Кроме того, с повышением температуры на каждые 15 градусов возрастает степень делигнификации (на 18-25%) и снижается степень полимеризации (на 25-40%).

Изучена кинетика делигнификации волокна льна-межеумка. Показано, что метод полихронной кинетики дает возможность более полно описать процесс делигнификации льняного волокна по сравнению с кинетической моделью Авраами-Колмогорова-Ерофеева и позволяет получить спектры значений эффективных энергий активации, являющихся набором количественных критериев исследуемого процесса и отражающей неоднородность составляющих компонентов растительного материала. Показано, что в отсутствии катализатора лимитирующей стадией являются химические процессы (деструкция макромолекул лигнина), а при введении даже небольшого количества каталитической добавки процесс лимитируется диффузией продуктов деструкции лигнина в раствор.

С помощью метода УФ-спектроскопии установлено, что основная часть лигнина при двухстадийной обработке волокна удаляется на стадии щелочной экстракции. При этом в раствор переходят фрагменты макромолекул лигнина изоэвгенольного типа, которым соответствуют максимумы поглощения ЛЕ-спектров растворов, полученных после стадии щелочной экстракции. О высокой степени делигнификации также свидетельствуют данные ИК-спектроскопии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волкова, Ирина Юрьевна, 2004 год

1. Кричевский Г. Е. Химическая технология текстильных материалов: учеб. пособие для вузов в 3-х томах. Т. 1. - М.: Химия, 2000. - 436 с.

2. Садов Ф. И., Кочергин М. В., Матецкий А. И. Химическая технология волокнистых материалов. М.: Гос. научно-техн. Изд-во мин. легкой пром-ти СССР, 1956. - 830 с.

3. Никитин В. М., Оболенская А. В., Щеголев В. П. Химия древесины и целлюлозы. -М.: Лесная промышленность, 1978. 368 с.

4. Химия древесины / под ред. Б. JI. Браунинга. М.: Лесная промышленность, 1967. - 415 с.

5. Химия древесины/ под ред. Иванова М. А. М.: Лесная пром-сть, 1982.-400 с.

6. Fang J. М., Sun R. С., Tomkinson J. Isolation and characterization of hemicelluloses and cellulose from rye straw by alkaline peroxide extraction // Cellulose, 2000. № 7. P. 87-107.

7. Иоелович M. Я., Тупурейне А. Д., Веверис Г. П. Изучение кристаллической структуры целлюлозы в растительных материалах // Химия древесины, 1989. № 5. С. 3-9.

8. Сидоров М. И., Храмцов В. Н., Алексеева 3. Ф. Общая технология переработки лубяных волокон. М.: Легкая индустрия, 1980. - 320 с.

9. Марков В. В. Первичная обработка льна и других лубяных культур. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1981. 376 с.

10. Борухсон Б. В., Сидоров М. И. Общая технология льна. М.: Легкая индустрия, 1964. - 256 с.

11. Справочник по химической технологии обработки льняных тканей. -М.: Легкая индустрия, 1973. 406.с.

12. Шорыгина Н. Н., Резников В. М., Елкин В. В. Реакционная способность лигнина. М.: Наука, 1976. - 368 с.

13. Громов А. С., Богомолов Б. Д., Вишнякова О. П. Исследование химической неоднородности лигнина древесины березы // Химия древесины, 1991. №1. С. 74-77.

14. Закис Р. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. -Рига: Знатне, 1987. 230 с.

15. Иванов А. Н. Строение лигнина льна и его влияние на качество волокна // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, 1990. № 3. С. 14-17.

16. Иванов А. И. Строение лигнина льна и его влияние на качество волокна // Изв.Вузов. Технология текстильной промышленности, 1990. № 3. С. 14-17.

17. Алешина А. А. и др. Современные представления о структуре целюлоз (обзор) // Химия растительного сырья, 2001. № 1. С. 5-36.

18. Жбанков Р. Г., Козлов П. В. Физика целлюлозы и ее производных. -Минск: Наука и техника, 1983. 296 с.

19. Hult Е. L. A comparative CP/Mas 13-C-MNR study of cellulose structure in spruce wood and kraft pulp // Cellulose, 2000. № 7. P. 35-55.

20. Atalla R. H. The individual structures of native celluloses: In 10-international Symposium on wood and pulping chemistry/ TAPPI Press, V. l.-P. 608-614.

21. Панов В.П., Жбанков P. Г. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в углеводах. Минск: Наука и техника, 1988. - 359 с.

22. Целлюлоза и ее производные / пол ред. Байклза Н. и Сегала Л. Т. 1. -М.: Мир, 1974.-499 с.

23. Целлюлоза и ее производные / пол ред. Байклза Н. и Сегала J1. Т. 2. -М.: Мир, 1974.-510 с.

24. Структура волокон / Под ред. Д. В. С. Херла и P. X. Петерса / Пер. с англ. под ред. Н. В. Михайлова. М.: Химия, 1969. - 400 с.

25. Перепелкин К. Е. Структура и свойства волокон. М.: Химия, 1985. -208 с.

26. Браун Д., Флойд А, Сейнсбери М. Спектроскопия органических веществ. М.: Мир, 1992. - 300 с.

27. Тарутина JI. И., Позднякова Ф. О. Спектральный анализ полимеров. -Л.: Химия, 1986.-248 с.

28. Дехант И. и др. Инфракрасная спектроскопия полимеров / под ред. Олейника Э. Ф. М.: Химия, 1976. - 472 с.

29. Жбанков Р. Г. Инфракрасная спектроскопия целлюлозы и ее производных. Минск: Наука и техника, 1964. - 338 с.

30. Рябек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: в 2-х томах. М.: Мир, 1983. Т. 1.-384 с.

31. Грушников О. П., Елкин В. В. Достижения и проблемы химии лигнина. М.: Наука, 1973. - 296 с.

32. Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. М.: Мир, 1966.-356 с.

33. Kondo Т. The assignment of IR absorption bands due to free hydroxyl groups in cellulose // Cellulose, 1997. № 4. P. 281-292.

34. Hishikawa Y., Togawa E., Kateoka Y., Kondo T. Characterization of amorphous domains in cellulosic materials using a FTIR deutration monitoring analysis // Polymer, 1999. № 40. P. 7117-7124.

35. Perez D. S. And others Photochemical bleaching of chemical pulps catalyzed by titanium dioxide // J. Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 1998. № 115. P. 73-80.

36. Захарова Г. Д., Хадырев В. И., Осипова Н. И. Исследование изменений структуры и состава стланцевого оческового волокна при химической подготовке к сухому прядению // Сборник науч. трудов

37. Совершенствование технологических процессов льняной и пенькоджутовой промышленности», 1985.-С. 100-106.

38. Шибанова С. Ю., Лебедева В. И., Мельников Б. Н. Интенсификация процесса перекисного беления текстильных материалов // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, 1990. 3 4. С. 45-47.

39. Оболенская А. В., Леонович А. А., Шрестха Р. М. Спектроскопическое исследование лигнина // Межвуз. сб. науч. статей «Химия и технология волокнистых полуфабрикатов». Санкт-Петербург, 1992. -С. 8-12.

40. Трофимова Н. С. и др. Свойства растворов целлюлозы льна в N-оксидах третичных аминов и полученных из них пленок // ЖПХ, 2001. Т. 74. Вып. 11.- С. 1863-1866.

41. ELG-Cristofferson К. Characterisation of dissolving pulp using designed process variables, nir and NMR spectroscopy, and multivariate data analysis // Cellulose, 1999. № 6. P. 233-249.

42. Карякин Л. Б. И др. Исследование факторов, определяющих прочность пневмовьюрковой пряжи // Совершенствование технологических процессов льняной и пенькоджутовой промышленности. М.: ЦНИИТЭИ легпром, 1985.-С. 1-23.

43. Завадский А. Е. и др. Структурные физико-химические изменения целлюлозы льна под действием жидкого аммиака // Изв. вузов Технология текстильной промышленности, 1986. № 2. С. 81-84.

44. Ячменева Ю. Р., Шевцова Н. К. Исследование изменений внутренней структуры целлюлозы льна и содержание сопутствующих веществ в процессе мочки и расстила методом ИК спектроскопии !>

45. Межвузовский сборник научных трудов «Новое в технике и технологии льна», 1984. С. 33-40.

46. Галашина В. Н. Теоретическое обоснование и разработка интенсифицированной технологии мерсеризации с использованием алифатических спиртов // Дисс. на соиск. уч. степ. канд. им. наук. Иваново, 1989.

47. Леонович А. А., Кутневич А. М., галкина А. А. ИК-спектроскопическое изучение физической структуры целлюлозы при гидротермомеханической переработке // Сб. науч. трудов «Химия и технология переработки целлюлозы, 1982.

48. Завадский А. Е. и др. Структурные и физико-химические изменения целлюлозы льна под действием жидкого аммиака // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, 1986. № 2. С. 81-84.

49. Карклинь Б. Н., Трейманис А. П., Громов В. С. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. VI. Определение содержания лигнина в препаратах сульфатной целлюлозы по ИК-спектрам // Химия древесины, 1975. № 2. С. 45-52.

50. Карклинь В. Б., Якобсон М. К., Столдерс Н. Ф. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. VIII. Определение содержания ацильных групп в препаратах гемицеллюлоз березовой древесины по Ик-спектрам // Химия древесины, 1975. №32. С. 100-107.

51. Карклинь В. Б., Охерина Е. С. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. IX. Начальные положения количественной интерпретации ИК-спектра березовой древесины // Химия древесины, 1975. №42.-С. 49-58.

52. Карклинь В. Б. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. X. Спектрохимические корреляции и их применение к анализу ацильных групп в древесине // Химия древесины, 1976. № 6. -С. 24-30.

53. Карклинь В. Б., Эйдус Я. А., Крейцберг 3. Н. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. XII. Спектрохимические корреляции и их применение к анализу лигнина в древесине // Химия древесины, 1977. № 4. С. 86-90.

54. Карклинь В. Б. И др. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. XIII. Определение содержания лигнина в препаратах азотнокислой целлюлозы по их спекирам // Химия древесины, 1977. № 4.-С. 91-96.

55. Карклинь В. Б., Эйдус Я. А., Крейцберг 3. Н. Ик-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. XIV. Исследование ИК-спектров механических смесей лигнина и холоцеллюлозы березовой древесины // Химия древесины, 1977. № 5. С. 53-59.

56. Андреева О. А. и др. ИК-спектроскопическое исследование льна, подвергнутого

57. Карклинь В. Б. И др. ИК-спектральный метод определения содержания лигнина в древесине и продуктах ее переработки // Тез. докл. Всесоюзного семинара «ИК- и УФ-спектроскопия древесины и лигнина». Рига, 1977. - 35-38.

58. Трофимова Н. С. и др. Свойства растворов целлюлозы льна в N-оксидах третичных аминов и полученных из них пленок // ЖПХ, 2001. Т. 74. Вып. 11.-С. 1863-1866.

59. Gellerstedt F. And Gatenholm P. Surface properties of lignocellulosic fibers bearing carboxylic groups // Cellulose, 1999. № 6. P. 103-121.

60. Клевинская В. Я. и др. Изучение процесса делигнификации древесины с заполненной полимером капиллярно-пористой системой. 2. Особенности щелочной и сульфатной делигнификации наполненной древесины // Химия древесины, 1988. № 1. С. 65-71.

61. Иоелович М. Я. и др. Изменения кристаллической структуры целлюлозы при ее выделении из древесины // Химия древесины, 1989. №5.-С. 10-13.

62. Чибирев В. Е. и др. Исследование структурных изменений древесины при получении полуфабрикатов высокого выхода / Сб. науч. трудов «химия и технология волокнистых полуфабрикатов». Санкт-Петербург, 1992. - С. 51-55.

63. Валчева Е. и др. Кинетическая характеристика системы тополевая древесина — щелочной раствор // Химия древесины, 1986. № 1. С. 4752.

64. Твимаси К. А., Жалина В. А. Кинетика сульфатной варки гмелины древесной из ганы // Межвузовский сб. науч. трудов «Химия и технология волокнистых полуфабрикатов». Санкт-Петербург, 1992. -С. 79-82.

65. Гермер Э. И. Новые методы получения волокнистых полуфабрикатов, 1980.

66. Карпунин И. И., Музиченко М. П. Влияние добавки органических веществ на процесс щелочной варки растительного материала // Межвуз. сб. науч. трудов «Химия и технология волокнистых полуфабрикатов». Санкт-Петербург, 1992. - С. 22-27.

67. Пен Р. 3., Шапиро И. JL, Пен В. Р. Кинетика натронной варки древесины сосны // Химия древесины, 1989. № 5. С. 58-63.

68. Пен Р. 3. и др. Кинетика делигнификации древесины. 10. Некоторые особенности сульфатной и натронно-антрахинонной варки// Химия растительного сырья, 2002. № 1. С. 37-41.

69. Пен Р. 3., Шапиро И. Л., Пен В. Р. Кинетика натронно-антрахинонной варки древесины осины// Химия древесины, 1989. № 6. С. 31-37.

70. Пен P. 3., Шапиро И. JL, Пен В. Р. Кинетический компенсационный эффект в процессе щелочной делигнификации // Химия древесины, 1990. № 5.-С. 106.

71. Пен Р. 3., Шапиро И. Л., Пен В. Р. Кинетика натронной и натронно-антрахинонной варки древесины лиственницы // Химия древесины,1990. №6. -С. 47-52.

72. Пен Р. 3. и др. Изокинетические отношения при щелочной делигнификации древесины сосны и лиственницы // Химия древесины,1991. №6.-С. 3-6.

73. Пен Р. 3. и др. Сравнение методов определения параметров полихронной кинетики процесса щелочной делигнификации // Химия древесины, 1992. № 4-5. С. 31-35.

74. Пен Р. 3., Шапиро И. Л. Кинетика натронной варки хвойно древесины в широком интервале температур // ЖПХ, 1995.Т. 68. Вып. 10. С. 1751-1753.

75. Пен Р. 3., Шапиро И. Л. Кинетика сульфатной варки хвойной древесины//ЖПХ, 1995. Т. 68. Вып. 11.-С. 1923-1924.

76. Пен Р. 3., Шапиро И. Л. Интерпретация кинетической информации о поведении лигнина при щелочной варке // ЖПХ, 1995. Т. 68. Вып. 11. -С. 1925-1927.

77. Вершаль В. В. и др. Полихронная кинетика процессов делигнификации древесины. 4. Процесс щелочной делигнификации древесины сосны с добавками антрахинона и сульфида натрия // Химия древесины, 1988. № 6. С. 47-50.

78. Ермакова М. И., Кирушина М. Ф., Зарубин М. Я. Влияние оснований разной природы на сольволиз лигнина молотой древесины // Химия древесины, 1988. № 4. С. 64-69.

79. Гурусова А. А., Иванов А. Н. Выбор оптимальных условий химической варки льносоломы для получения тресты // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, 1988. № 4. С. 15-18.

80. Чувин А. И. Классификация и оценка химических способов получения волокна из стеблей льна // Межвуз. сб. науч. трудов « Новое в технике и технологии льна». Ярославль - Кострома, 1984. - С. 63-69.

81. Живетин В., Ольшанская О., Артемов А. Современная переработка льна область критических технологий // Директор, 2002. № 7.

82. Фридлянд Г. И., Гордон Н. Б., Оскорбина Н. А. Современные методы химической обработки льняных изделий. М.: Легкая индустрия, 1965.-68 с.

83. Фридлянд Г. И. Отделка льняных тканей. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. -430 с.

84. Лебедева В. И., Шибанова С. Ю. Изучение процесса облагораживания льняной целлюлозы //Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, 1989. № 3. С. 66-69.

85. Медведева Е. И. и др. Исследование разложения пероксида водорода в условиях щелочной перекисной отбелки в присутствии комплексообразователей // Химия растительного сырья, 2001. № 3. -С. 16-20.

86. Перспективы использования древесины в качестве органического сырья. Рига: Зинатне, 1982.

87. Brooks R. Е. and Moore S. В. Alkaline hydrogen peroxide bleaching of cellulose // Cellulose, 2000. № 7. P. 263-286.

88. Лазарева М. А. и др. Изменение молекулярно-массовых характеристик лигнина и целлюлозы в процессе делигнификации. 1. Делигнификация методом окислительного аммонолиза // Химия древесины, 1990. № 5. — С. 19-26.

89. Оболенская А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: Учеб. пособие для вузов. М.: Экология, 1991. - 320 с.

90. Gert S. V. The features of nitric acid «mercerization» of cellulose //Cellulose, 2000. № 7. P. 57-66.

91. Бельцова А. П., Громов В. С., Михайлов А. И. Полихронная кинетика процессов делигнификации древесины. 1. Процесс азотнокислотной делигнификации // Химия древесины, 1980. № 6. С. 50-58.

92. Белькова А. П., Громов В. С., Михайлов А. И. Полихронная кинетика процессов делигнификации древесины. 2. Диффузионная кинетика азотнокислотной делигнификации // Химия древесины, 1980. № 6. С. 59-64.

93. Ан И. П. и др. Исследование делигнификации и растворения углеводного комплекса низкосортного линта при получении порошковой целлюлозы // Химия древесины, 1982. № 3. - С. 15-16.

94. Алкснис А. Ф. О химии древесины сегодня и завтра в Латвийской академии наук // Химия древесины, 1991. № 3. С. 3.

95. Непенин Ю. Н. и др. Варка целлюлозы с различными органическими растворителями: Обзор информации. М.: ВНИИ ПИЭИ, леспром, 1984. - 40 с. - (Целлюлоза, бумага и картон, Вып. 8).

96. Озолин Н. Р. и др. Оксидазы дереворазрушающих грибов // Химия древесины, 1984. № 6.

97. Соловьев В. А. и др. Изменение химического состава древесины под действием лигнинразрушающих грибов // Химия древесины, 1985. № 6.

98. Химия древесины, 1982 № 2-3. С. 3.lOO.Oxsanen Т. and others The effect of trichoderma reesei cellulases and hemicellulases on the paper technical properties of never-dried bleached kraft pulp // Cellulose, 1997/ № 4. P. 329-339.

99. Тимермане Г. Б. Кинетика процесса делигнификации лиственной древесины в среде органического растворителя // Химия древесины, 1992. №4-5.-С. 36-40.

100. Игнатенко О. В., Гизетдинов Ф. М., Чупка Э. И. Кинетика и механизм окисления лигнина кислородом в органических и водно-органических средах. 1. Кинетика потребления кислорода лигнином // Химия древесины. 1992. № 4-5. С. 56-65.

101. Aziz S., Kyostis S. Organosolv pulping a review // Tappi Journal, 1989, March.-P. 169-175.

102. Кулешова JI. и. И др. Влияние сопутствующих веществ на гигроскопические свойства необлагороженной льняной целлюлозы // Химия древесины, 1988. № 4. С. 92-94.

103. Юб.Кирюшина М. Ф. и др. Деструкция целлюлозы в растворах повышенной основности // Химия древесины, 1991. № 1. С. 38-42.

104. Леонова И. А. и др. Влияние жидкого аммиака на физико-механические свойства льноматериала // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1990. Т. 33. Вып. 12. С. 103-105.

105. Дейнеко И. П., Никитина О. В. Окисление древесины кислородом в низкомолекулярных спиртах // Химия древесины, 1989. № 4. С. 6063.

106. Лоскутов С. Р., Штаб О. И. взаимодействие в системе древесина вода - диметилсульфоксид//Химия древесины, 1991. № 1.-С. 17-25.

107. Пурина Л. Т., трейманис А. П., Тимермане Г. Б. Особенности структуры и химического состава целлюлозных волокон, выделенных из лиственной древесины // Химия древесины, 1992. № 1. С. 3-12.

108. Ш.Кузнецов Б. Н. и др. Изучение органосольвентной варки целлюлозы в присутствии различных катализаторов // Химия растительного сырья, 1999. №2.-С. 85-90.

109. Трейманис А. П. и др. Изучение процесса делигнификации древесины с заполненной полимером капиллярно-пористой системой. 4. Локализация остаточных гемицеллюлод в стенках целлюлозных волокон // Химия древесины, 1989. № 2. С. 33-37.

110. Пурина Л. Т. и др. Изучение процесса делигнификации древесины с заполненной полимером капиллярно-пористой системой. 5. Локализация остаточного лигнина в стенках волокон судьфатной целлюлозы // Химия древесины, 1989. № 2. С. 38-43.

111. Антоновский В. Л. Органические перекисные инициаторы. М.: Химия, 1972.-448 с.

112. И5.Новые методы исследования полимеров / под ред. Б. Ки. М.: Мир, 1966. - 572 с.

113. Аналитический контроль производства искусственных волокон: Справочное пособие / Под ред. А. К. Дибровой и В. С. Матвеева. М.: Химия, 1986.-336 с.

114. П.Ермоленко И. Н. Спектроскопия в химии окисленных целлюлоз. -Минск: Изд-во Академии наук БССР, 1959. 292 с.

115. Ковалев В. Б. Общая технология льняного производства. — М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1983. 144 с.119,Ордина Н. А. Структура лубоволокнистых растений и ее изменения в процессе переработки. М.: Легкая индустрия, 1978. - 128 с.

116. Лигнины / Под ред. Сорканена К. В. и Людвига К. X. М.: Лесная пром-сть, 1975. - 632 с.

117. Борьба с загрязнениями окружающей среды в целлюлозно-бумажной промышленности. -М.: Знание, 1976. 64 с.

118. Пурина Л. Т., Трейманис А. П., Тимермане Г. Б. Особенности структуры и химического состава целлюлозных волокон, выделенных из лиственной древесины органосольвентным способом делигнификации // Химия древесины, 1992. № 1. С. 3-12.

119. Вершаль В. В. Исследование кинетики делигнификации древесины в органической среде // Химия растительного сырья, 2000. № 1. С. 101107.

120. Симхович Б. Е., Зильберглейт М. А., Резников В. М. Исследование процесса делигнификации древесины водным раствором уксусной кислоты // Химия древесины, 1986. №3. - С. 34-38.

121. Пен Р. 3., Суворова С. И., Леонова М. О. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины и свойства волокнистых полуфабрикатов // Изв. вузов Лесной журнал, 1993. №2-3. С. 57-60.

122. Каретникова Н. В., Пен Р. 3., Пен В. Р. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 4. Оптимизация состава варочного раствора // Химия растительного сырья, 1999. № 2. С. 4144.

123. Каретникова Н. В., Пен Р. 3., Пен В. Р. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 5. Оптимизацияпероксидной варки // Химия растительного сырья, 1999. № 2. С. 4547.

124. Патент 2092641 Ru. Способ получения целлюлозного полуфабриката из древесины лиственных пород / Зильберглейт М. А., Смолова И. В. -10.10.97.

125. Дейнеко И. П., Логинова Н. М. Делигнификация еловых опилок пероксидом водорода в присутствии вольфрамовой кислоты // Химия древесины, 1986. № 3. С. 48-52.

126. Пен Р. 3. и др. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 7. Активность катализаторов окисления лигнина пероксидом водорода // Химия растительного сырья, 2001. № 1. С. 43-48.

127. Пен Р. 3. и др. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 8. Пероксидная варка и щелочная экстракция // Химия растительного сырья, 2001. № 3. С. 5-10.

128. Пен Р. 3. и др. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 9. Пероксидная варка древесины различных пород // Химия растительного сырья, 2001. № 3. С. 11-15.

129. Evtugin D. V. and others Oxidative delignification in the presence of molybdovanadophosphate heteropolyanions: mechanism and kinetic studies // Applied Catalysis A: General, 1998. № 167. P. 123-129.

130. Латош M. В., Алексеев А. Д., Резников В. М. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 2. Каталитическая делигнификация древесины перекисью водорода в кислой среде // Химия древесины. 1980. № 2. - С. 43-47.

131. Латош М. В., Алексеев А. Д., Резников В. М. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 3. Превращение перекиси водорода при окислении древесины в кислой среде // Химия древесины. 1980. № 5. - С. 41-46.

132. Латош М. В., Семенюк Е. Н., Алексеев А. Д., Резников В. М. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 4.// Химия древесины. 1980. № 5. - С. 47-52.

133. Латош М. В.,Резников В. М., Алексеев А. Д. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 5. Каталитическое окисление фенолов // Химия древесины. 1981. № 2. — С. 51-56.

134. Латош М. В.,Резников В. М., Алексеев А. Д. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 6. Каталитическое окисление этилгваяцилкарбинола // Химия древесины. 1981. -№ 2.-С. 57-62.

135. Панченков Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985.-592 с.

136. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир, 1983.-360 с.

137. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976. 400 с.

138. Ерофеев Е. В. Обобщенное уравнение химической кинетики и его применение к реакциям с участием твердых веществ // ДАН СССР, 1946. №6.-С. 515-518.

139. Иванов А. Н., Гурусова А. А., Осипова М. В. Исследование закономерностей физико-химического способа получения льнотресты // Изв вузов. Технология текстильной промышленности, 1988. № 4. -С. 22-25.

140. Иванов А. Н., Муравицкая Т. П., Гурусова А. А. Исследование закономерностей физико-химического способа получения льнотресты // Изв вузов. Технология текстильной промышленности, 1988. № 5. -С. 17-20.

141. Эммануэль М. Н., Бугаченко А. Л. Химическая физика строения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. - 360 с.

142. Кузина С. И., Михайлов А. И. Полихроматизм выделения газов, растворенных в полимерной матрице // ДАН СССР, 1976. Т. 231. № 6. -С. 1395-1398.

143. Плотников О. В., Михайлов А. И., Раявее Э. JI. Исследование сверхмедленных молекулярных движений в целлюлозе методом ЭПР. Пластифицирующее действие воды // Высокомолекулярные соединения, 1977. Т. (А) XIX. С. 2528-2537.

144. Травин С. О. Полихронная кинетика образования и диссоциации комплексов меди (II) с полиметакриловой кислотой // Химическая физика, 1986. Т. 5. № 12.-С. 1661-1667.

145. Багренский В. А.Полихронная кинетика бимолекулярных диффузионно-контролируемых реакций // Химическая физика, 1987. Т. 6.№ Ю.-С. 1429-1433.

146. Иорданова В. и др. Исследование кинетики отбелки дефибрерной древесной массы перекисью водорода // Химия древесины, 1992. № 6. С. 36-40.

147. Чупка Э. И. УФ-спектроскопия в исследовании лигнина // ИК- и УФ-спектроскопия древесины и лигнина. Рига: Зинатне, 1977. - С. 21-26.

148. Московцев Н. Г., Чупка Э. И. Особенности применения УФ-спектроскопии при исследования процесса делигнификации // ИК- и УФ-спектроскопия древесины и лигнина. Рига: Зинатне, 1977. - С. 177-180.

149. Кондаков М. Э., Егорова С. В., Чупка Э. И. Изменение хромофорного состава древесного остатка при щелочной обработке // Химия древесины, 1992. № 4-5. - С. 41-45.

150. Берштейн И. Я., Каминский Ю. JI. Спектрофотометрический анализ в органической химии. — JL: Химия, 1975. 232 с.

151. Трутников О. П., Шорыгина Н. Н. Взаимодействие лигнина с перекисью водорода // Химия древесины, 1972. №12.-С.3-15.156.«Вата медицинская гигроскопическая». ГОСТ 5556-81.

152. Вольнов И. И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. М.: Наука, 1989.-176 с.ч